JPH09505315A - ３−メトキシ−２−フエニル−アクリル酸メチル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本出願は式（Ｉ）

Description

【発明の詳細な説明】 ３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチル 本発明は新規な３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチル、その製造方法及 びその有害生物防除剤（pesticide）としての使用に関する。 ある３-メトキシ-アクリル酸メチル例えば化合物３-メトキシ-２-（６-フエニ ル-２-ピリジルチオ）-アクリル酸メチルまたは化合物３-メトキシ-２-［Ｎ-（ ６-フエニル-２-ピリジル）-Ｎ-メチル-アミノ］-アクリル酸メチルまたは化合 物３-メトキシ-２-［５-（４-クロロフエニル）-３-ピリジルオキシ］-アクリル 酸メチルが殺菌・殺カビ（fungicidal）特性を有することは公知である（例えば ヨーロッパ特許第３８３,１１７号参照）。 しかしながら、これらの従来公知の化合物の活性は全ての種類の用途において 、殊に低い施用割合及び濃度を用いる場合に完全には満足されない。 一般式（Ｉ） 式中、Ｙはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、 Ｒはハロゲンまたは式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここに Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを 表わし、そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃) −、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の新規な３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルが見い出された。 適当ならば式（Ｉ）の化合物は幾何異性体または種々の構成された異性体混合 物の状態で存在し得る。 更に、一般式（Ｉ） 式中、Ｙはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、 Ｒはハロゲンまたは式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここに Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、 そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)− 、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の新規な３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルは、 ａ）式（II） の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（ III） 式中、Ｒ及びＹは上記の意味を有し、そして Ｅは電子吸引性脱離基を表わす、 のピリミジン誘導体と反応させるか；或いは ｂ）工程ａ）により得られる式（Ｉａ） 式中、Ｘ及びＹは相互に独立してフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わす 、 の３-メトキシ-２−（ハロゲノピリミジニルオキシフエニル）-アクリル酸メチ ルを適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば 触媒の存在下で式（IV） Ａｒ−Ｚ−Ｈ （IV） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表 わし、そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃） −、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の化合物と反応させる場合に得られることが見い出された。 最後に、一般式（Ｉ）の新規な３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルは 有害生物（pest）に対して良好な活性を有することが見い出された。 驚くべきことに、本発明による一般式（Ｉ）の３-メトキシ-２-フエニル-アク リル酸メチルは化学的に及び／またはその作用の観点から類似の化合物である従 来から公知の３-メトキシ-アクリル酸メチル例えば化合物３-メトキシ-２-（６ −フエニル−２−ピリジルチオ）-アクリル酸メチルまたは化合物３-メトキシ- ２-［Ｎ-（６-フエニル-２-ピリジル）-Ｎ-メチル-アミノ］-アクリル酸メチル または化合物３-メトキシ-２-［５-（４-クロロフエニル）-３-ピリジルオキシ ］-アクリル酸メチルと比較して植物病因性微生物に対してかなり良好な活性を 示す。 式（Ｉ）は本発明による３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルの一般的 定義を与える。好適な式（Ｉ）の化合物はＹがフッ素、塩素、臭素またはヨウ素 を表わし、Ｒがフッ素、塩素、臭素、ヨウ素または式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、 ここにＡｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよ い炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは炭素原子２〜９個及 び同一もしくは相異なるヘテロ原子１〜５個を有し、かつ随時同一もしくは相異 なる置換基で１または多置換及び／またはベンゾ融合されていてもよいヘテロア リールを表わし、ここに適当な置換には各々の場合にハロゲン、シアノ、ニトロ 、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭 素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アル コキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはア ルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個を有する各々の場合に直鎖状もしくは 分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素原子１〜６個及び同一 もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは 分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノアルキルチオ、ハ ロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子 ２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する各々の場合 に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキ シ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する各々の場合に直鎖状も しくは分枝鎖状のＮ-アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル 、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキ シ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、或いは各々炭 素原子１〜６個を有し、かつ各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を 有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同 一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハ ロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換 されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、ま たは炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭素原子２〜６個及び同一もし くは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有する３ 〜７員の複素環並びに各々随時フエニル部分においてハロゲン及び／または炭素 原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子 １〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしく は分枝鎖状のハロゲノアル キル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキ シ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一 もしくは相異なる置換基で１または多置換されていてもよいフエニル、フエノキ シ、ベンジル、ベンジルオキシ、フエニルエチルまたはフエニルエチルオキシが あり、そしてＺが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ( ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わすものである。 殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＹがフッ素または塩素を表わし、Ｒがフッ素、 塩素、臭素または式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここにＡｒが随時同一もしくは相 異なる置換基で１〜５置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリー ルを表わすか、或いは炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、 殊に窒素、酸素及び／または硫黄１〜３個を有し、かつ随時同一もしくは相異な る置換基で１〜５置換及び／またはベンゾ融合されていてもよいヘテロアリール を表わし、ここに適当な置換には各々の場合にハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒド ロキシル、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子 １〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ 、アルキルチオ、アルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原 子２〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはア ルケニルオキシ、各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子 １〜９個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハ ロゲノアルコキシ、ハロゲノ アルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニ ル、各々炭素原子２〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有 する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノ アルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の 場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のＮ-アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アル キルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキル スルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル 、或いは各々炭素原子１〜４個を有し、かつ各々随時ハロゲン及び／または炭素 原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子 １〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしく は分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で １または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシ アルキレン、または炭素原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子４〜６ 個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１ま たは２個を有する５〜７員の複素環並びに各々随時フエニル部分においてハロゲ ン及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及 び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を 有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個 及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖 状のハロゲノアルコキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３ 置換されていてもよいフエニ ル、フエノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フエニルエチルまたはフエニルエ チルオキシがあり、そしてＺが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、− ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わすもので ある。 極めて殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＹがフッ素または塩素を表わし、Ｒが塩 素、臭素または式−Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここにＡｒが各々随時同一もしく は相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフエニルまたはナフチルを表わ すか、或いは各々随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換及び／またはベ ンゾ融合されていてもよいフラニル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、チア ゾリル、イソキサゾリル、イソチァゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサ ジアゾリル、チアジアゾリル、トリアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミ ジニル、ピラジニルまたはトリアジニルを表わし、ここに適当な置換基には各々 の場合にフッ素、塩素、臭素、ヒドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ、ホルミ ル、カルバモイル、チオカルバモイル、メチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピ ル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくは ｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチル チオ、メチルスルフイニル、メチルスルホニル、アリル、ブテニル、アリルオキ シ、ブテニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオ ロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニ ル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチル、アセトキシ、メチルスルホニ ルオキシ、エチルスルホニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル 、ヒドロキシイミノメチル、ヒドロキシイミノエチル、メトキシ イミノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノ エチル、プロパン-１,３-ジイル、ブタン-１,４-ジイル、ジオキシメチレン、ジ オキシエチレン、ジオキシプロピレン、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフ ルオロジオキシエチレン、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、 １-ピロリジニル、１-ピペリジニル、１-パーヒドロアゼピニル、４-モルホリニ ル、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ 、トリフルオロメチル及び／またはトリフルオロメトキシで１〜３置換されてい てもよいフエニル、フエノキシ、ベンジルまたはベンジルオキシがあり、そして Ｚが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、− ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わすものである。 次の一般式（Ｉb）の３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルを製造実施 例に挙げられる化合物に加えて個々に挙げ得る： 例えば、出発物質として５−クロロ−４,６−ジフルオロピリミジン及び２− （２−ヒドロキシフエニル）−３−メトキシ−アクリル酸メチルを用いる場合、 本発明による工程（a）の反応の経路は次式により表わし得る： 例えば、出発物質として２−［２−（５-クロロ-６-フルオロ-４-ピリミジニ ルオキシ）-フエニル］-３-メトキシ-アクリル酸メチル及び２-ヒドロキシベン ゾニトリルを用いる場合、本発明による工程（b）の反応の経路は次式により表 わし得る： 式（II）は本発明による工程（a）を行う際に出発化合物として必要とされる ２-ヒドロキシ-フエニル-３-メトキシアクリレートの定義を与える。式（II）の ２-ヒドロキシフエニル-３-メトキシアクリレートは公知である（例えばヨーロ ッパ特許第２４２,０８１号参照）。 式（III）は本発明による工程（a）を行う際に出発物質として更に必要とされ るピリミジン誘導体の一般的定義を与える。この式（III）において、Ｒ及びＹ は好ましくはこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の 化合物の記載に関連して既に挙げられた基を表わす。Ｅは電子吸引性脱離基、好 ましくはハロゲン、殊にフッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素、または各々の場合 に随時置換されていてもよいアルキルスルホニルオキシ、アルコキシスルホニル オキシもしくはアリールスルホニルオキシ例えば殊にメタンスルホニルオキシ、 トリフルオロメタンスルホニルオキシ、メトキシスルホニルオキシ、エトキシス ルホニルオキシもしくはｐ−トルエンスルホニルオキシを表わす。 式（III）のピリミジン誘導体は公知であるか（例えばドイツ国特許出願公開 第１,９３１,６４０号）、または文献に記載される標準的方法により得ることが できる。 式（Ｉa）は本発明による工程（b）を行う際に出発物質として必要とされる３ -メトキシ-２-（ハロゲノ-ピリミジニルオキシ-フエニル）-アクリル酸メチルの 一般的定義を与える。この式（Ｉａ）において、Ｘ及びＹは相互に独立して好ま しくはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わす。 式（Ｉａ）の３-メトキシ-２-（ハロゲノピリミジニルオキシ-フエニル）-ア クリル酸メチルは本発明による化合物である。 式（IV）は本発明による工程（ｂ）を行う際に出発物質として更に必要とされ る化合物の一般的定義を与える。この式（IV）において、Ａｒ及びＺは好ましく はこれらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記 載に関連して既に挙げられた基を表わす。 式（IV）の化合物は一般的に公知の有機化学の化合物である。 工程（ａ）を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。これらのものに は殊に脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい炭化水 素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロ ベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロ ホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ ル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチルエーテ ルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル例えばアセトニトリ ル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホ ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ− メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド、またはスルホキシド例 えばジメチルスルホキシドが含まれる。 適当ならば、本発明による工程（ａ）はまた２相系例えば水／トルエンまたは 水／ジクロロメタン中にて適当ならば適当ならば相間移動触媒の存在下で行い得 る。挙げ得るかかる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラブチルアンモニ ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化ト リブチル−メチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモ ニウム、臭化トリメチル−Ｃ₁₃／Ｃ₁₅−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジベ ンジル−ジメチル −アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウム 、臭化ジメチル−Ｃ₁₂／Ｃ₁₄−アルキル−ベンジルアンモニウム、水酸化テトラ ブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム、塩化メチルトリオ クチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム、１５−クラウン− ５，１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキシエトキシ）−エチ ル］−アミン。 本発明による工程（ａ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当 な反応補助剤は全ての通常の無機または有機塩基である。これらのものには例え ばアルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラ ート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムア ミド、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート 、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、 酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びま た第３級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン 、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ チルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロ ノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。 本発明による工程（ａ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。 一般に、本法は−３０乃至１２０℃間、好ましくは−２０乃至６０℃間の温度で 行う。 本発明による工程（ａ）は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、 昇圧または減圧下で本法を行うことができる。 本発明による工程（ａ）を行うために、式（II）の２−ヒドロキシフエニル- ３-メトキシアクリル酸メチル１モル当り１.０〜１０.０モル、好ましくは１.０ 〜５.０モルの式（III）のピリミジン誘導体及び適当ならば１.０〜５.０モル、 好ましくは１.０〜２.５モルの反応補助剤を一般に用いる。反応を行い、反応生 成物を処理し、そして公知の方法により単離する（これに関しては製造実施例も 参照）。 本発明による工程（ｂ）を行う際の希釈剤は不活性有機溶媒である。これらの ものには殊に脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化されていてもよい 炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジ クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、 クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピル エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメチル エーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニトリル例えばアセト ニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例えばＮ，Ｎ−ジメ チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド 、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド、或いはスルホキ シド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。 本発明による工程（ｂ）は好ましくは適当な反応補助剤の存在下で行う。適当 な反応補助剤は全ての通常の無機または有機塩基である。これらのものには例え ばアルカリ土金属またはアルカリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラ ート、酢酸塩、炭酸塩または炭酸水素塩例えば水素化ナトリウム、ナトリウムア ミド、ナトリウムメチラート、ナト リウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ ム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢 酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素 ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第３級アミン例えばトリメチルア ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリ ジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピペリジン、ジアザビシ クロオクタン（ＤＡＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビ シクロウンデセン（ＤＢＵ）が含まれる。 適当ならばまた、本発明による工程（ｂ）は適当な触媒の存在下に行う。適当 な触媒は殊に銅（Ｉ）塩例えば塩化銅（Ｉ）である。触媒量の適当な相間移動触 媒例えば１５-クラウン-５、１８-クラウン-６またはトリス-［２-（２-メトキ シエトキシ）-エチル］-アミンの添加が有利であり得る。 本発明による工程（ｂ）を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る。 一般に、本法は−２０乃至１８０℃間、好ましくは０乃至１５０℃間の温度で行 う。 本発明による工程（ｂ）は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、昇圧また 減圧下で本法を行うこともできる。 本発明による工程（ｂ）を行うために、式（Ｉａ）の３-メトキシ-２-（ハロ ゲノピリミジニルオキシ-フエニル）-アクリル酸メチル１モル当り１.０〜３.０ モル、好ましくは１.０〜１.５モルの式（IV）の化合物及び適当ならば０.１〜 ３.０モル、好ましくは０.５〜１.５モルの反応補助剤として用いる塩基を一般 に用いる。反応を行い、反応生成物を 処理し、そして各々の場合に公知の方法と同様に単離する（これに関しては例え ばヨーロッパ特許第３８２,３７５号及び製造実施例参照）。 式（Ｉ）の最終生成物は常法により、例えばカラムクロマトグラフィーまたは 再結晶により精製する。これらのものは融点または結晶化しない化合物の場合は 屈折率またはプロトン核磁気共鳴スペクトル法（¹Ｈ ＮＭＲ）により特性化す る。 本発明による活性化合物は強い殺微生物活性（microbicidal activity）を有 し、そして実際に望ましくない微生物を防除するために用いることができる。本 活性化合物は植物保護剤、殊に殺菌・殺カビ剤（fungicides）としての用途に適 している。 植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテス（Plasmodiophoromy cetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接 合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes ）、及び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられる。 上記の主な属名に含まれる菌・カビ病のある原因生物を非限定例として下に挙 げる：ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病（Pythium ultimum）；フィトフ トラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthora infestans）；プソイドペ ロノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperonospora humuli またはPseudoperonospora cubense）；プラスモパラ（Plasmopara）種例えばべ と病（Plasmopara viticolu）；ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病 （Peronospora pisiまたはPeronospora brassicae）；エリシフェ（Erysiphe ）種例えばうどんこ病（Erysiphe graminis）；スフェロテカ（Sphaerotheca） 種 例えばうどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera） 種例えばうどんこ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリア（Venturia） 種例えば黒星病（Venturia inaequalis）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例 えば網斑病（Pyrenophora teresまたはPyrenophora graminea）（分生胞子器 状：Drechslera、同義:Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobolus） 種例えば斑点病（Cochliobolus sativus）；（分生胞子状：Drechslera）同義 ：Helminthosporium）；ウロマイセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendiculatus）；プシニア（Puccinia）種例えば赤さび病（Puccinia recond ita）；ティレティア（Tilletia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia carie s）； ウスティラゴ（Ustilago）種例えば裸黒穂病（Ustilago nudaまたはUst ilago avenae）；ペリキュラリア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicula ria sasakii）；ピリキュラリア（Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricular ia oryzae）；フーザリウム（Fussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム （Fussarium culmorum）；ボツリティス（Botrytis）種例えば灰色かび病（Botr ytis cinerea）；セプトリア（Septoria）種例えばふ枯病（Septoria nodorum ）；レプトスフエリア（Leptosphaeria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム （Leptosphaeria nodorum）；セルコスポラ（Cercospora）種例えばセルコスポ ラ・カネセンス（Cercospora canescens）；アルテルナリア（Alternaria）種 例えば黒斑病（Alternaria brassicae）及びプソイドセルコスポレラ（Pseudoc ercosporella）種例えばプソイドセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudo cercosporella herpotrichoides）。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による 良好な許容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌 の処理が可能である。 これに関し、本発明による活性化合物は果物及び野菜の生長における病気例え ばトマト疫病（Prytophthora intestans）の病原菌またはリンゴ黒星病（Ventu ria inaequalis）の病原菌を防除するか、穀物の病気例えば穀物のうどんこ病 （Erysiphe graminis）の病原菌、大麦の網斑病（Pyrenophora teres）の病原 菌、小麦のグルーム・ブロッチ（glume blotch）（Leptosphaeria nodorum） の病原菌、または穀物におけるフーザリウム（Fusarium）種を防除するか、或い はイネの病気例えばいもち病（Pyricularia oryzae）の病原菌を防除する際に 殊に良好に使用し得る。加えて、本発明による活性化合物は良好な試験管内活性 を有する。 その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性化合物は普通の 組成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル 、種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組成物、並びにＵ ＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体 溶媒、圧力下での液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち乳化 剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展剤と して水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液 体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキ ルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えば クロロベンゼン、 クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えばシクロヘキサン、 またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタノールもしくはグリコ ール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケ トン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例え ばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに水が適している；液化 した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意味し、 例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素 の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例え ばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリ ロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度分散性シリカ、 アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し 且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無 機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、 トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として 非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポ リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコ ールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ ネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリ グニン−スルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。 接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス 状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアル コール及びポリビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシ チン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び 植物油であることができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並び に有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び 微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛 の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０.１乃至９５重量％間、好ましくは０.５乃至９０ 重量％間を含有する。 本発明による活性化合物はそのままでかまたはその調製物として、例えば作用 のスペクトルを広げるか、または耐性の発展を防止するために公知の殺菌・殺カ ビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（ nematicides）または殺虫剤との混合物の状態で使用し得る。多くの場合、相乗 効果が観察され得る。 次のものが混合物に対して適当な成分の例である： 殺菌・殺カビ剤： ２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル−ピリミ ジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキシ−４′ −トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリド；２， ６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミド；（Ｅ ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）−アセ トアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シア ノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアク リル酸メ チル；（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］酢酸 メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモルフ、アムプロピルフォ ス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナ バクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジン−Ｓ、ブロムコナゾー ル、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスルフィド、カプタフォル、 カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオネート、クロロネブ、ク ロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフラネブ、シモキサニル、 シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジクロブトラゾール、ジク ロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナ ゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカップ、ジフェニ ルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン、ドジン、ドラゾキソロ ン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリモル、エトリジアゾール 、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェニトロパン、フェン ピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、酢酸フェンチン、フェン チンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニ ル、フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、 フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、 フタリド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、 ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミ ベンコナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン 、イソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅 、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、 オキシン−銅及びボルドー混合物、マンカッパー、マンコゼブ、マネブ、メパニ ピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メタスルホカルブ、メト フロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミクロブタニル、ニッケルジメチ ルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモル、オフレース、 オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペン コナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピマリシン、ピペラリン、ポリオ キシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロ ピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリフェノックス、ピリメタニル、 ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び硫黄調製物、テブコナゾール、 テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チシオフ ェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロフォス−メチル、トリルフル アニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリクラミド 、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコ ナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム。 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバ メート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイ クリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他 の銅調製物。 殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤： アバメクチン、ＡＣ ３０３ ６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラ ニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、ア ベルメクチン、ＡＺ ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフ ォスＭ、アザサイクロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringi ensis）、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン 、ビフェントリン、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェ ンカルブ、ブプロフェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォ ス、カルバリル、カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カー タップ、ＣＧＡ １５７ ４１９、ＣＧＡ １８４ ６９９、クロエトカルブ、 クロエトキシフォス、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメ フォス、クロルピリフォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシ トリン、クロフェンテジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、 シハロトリン、シヘキサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、 デメトンＭ、デメトンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジ ノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジ エチオン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチ オン、ジスルホトン、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート 、エチオフェンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エ トリムフォス、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェ ニトロチオン、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェン プロパトリン、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチ オン、フェンバレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、 フルシトリネート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート 、フォノフォス、フォルモチオン、 フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ、ＨＣＨ、ヘプテノフ ォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダクロプリド、イプロベン フォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカルブ、イソキサチオン、 イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、マラチオン、メカルバ ム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒド、メタアクリフォス 、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、 ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナレド、ＮＣ １８４、 ＮＩ ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンＭ、オ キシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメトリン、フェントエー ト、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファムロン、フォキシム、 ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフェノフォス、プロメカ ルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プロチオホス、プロトエ ート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオン、ピレスメトリン、 ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシフェン、キナルフォス 、ＲＨ ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオフェン、スルフォテッ プ、スルプロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、 テフルベンズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テト ラクロルビンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チ オメトン、チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、ト リアゾフォス、トリアズロン、トリクロルフオン、トリフルムロン、トリメタカ ルブ、バミドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ ５３０１／５３０２、ゼ ータメトリン。 他の公知の活性化合物例えば除草剤または肥料及び生長調節剤との混合物も可 能である。 植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは 該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、 可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通 の方法において、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤 散布、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される。更に、超低 容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性 化合物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することも できる。 植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合物濃度は実質的な範囲 内で変えることができる。一般に濃度は１乃至０.０００１重量％、好ましくは ０.５乃至０.００１重量％間である。 種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０.００１〜５０ｇ、好ましく は０.０１〜１０ｇの活性化合物を必要とする。 土壌を処理する際には、作用場所に０.００００１〜０.１重量％、好ましくは ０.０００１〜０.０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。 製造実施例 実施例１ （工程ａ） 水素化ナトリウム（パラフィン油中８０％）３ｇ（０.１モル）をジメチルホ ルムアミド１００ｍｌ中の５-クロロ-４,６-ジフルオロピリミジン１５ｇ（０. １モル）及び２-（２-ヒドロキシフエニル）-３-メトキシ-アクリル酸メチル２ ０.８ｇ（０.１モル）の混合物に０℃で一部ずつ加え、バッチを室温に戻し、次 に撹拌を２４時間続けた。続いて反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルを用いて 抽出し、そして真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でクロマトグラフにかけ た（溶離液：ジエチルエーテル／石油エーテル１：１）。 融点１０２℃の２-［２-（５-クロロ-６-フルオロ-４-ピリミジニルオキシ）- フエニル］-３-メトキシ-アクリル酸メチル２０.１ｇ（理論値の５９.３％）が 得られた。 実施例２ （工程ａ） 水素化ナトリウム（パラフィン油中８０％）３.６ｇ（０.１２モル）をジエチ ルホルムアミド１２０ｍｌ中の４,５,６−トリフルオロピリミジン１６.１ｇ（ ０.１２モル）及び２-（２-ヒドロキシフエニル）-３-メトキシ-アクリル酸メチ ル２５.２ｇ（０.１２モル）の混合物に０℃で一部ずつ加え、バッチを室温に戻 し、次に撹拌を２時間続けた。次に反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルを用い て抽出し、そして抽出液を真空中で濃縮した。残渣をシリカゲル上でクロマトグ ラフにかけた（溶 離液：ジエチルエーテル／石油エーテル１：１）。 融点６９℃の２-［２-（５,６-ジフルオロ-４-ピリミジニルオキシ）-フエニ ル］-３-メチルオキシ-アクリル酸メチル３.６ｇ（理論値の９.６％）が得られ た。 実施例３ （工程ｂ） 水素化ナトリウム（パラフィン油中８０％）０.７５ｇ（０.０２５モル）をジ メチルホルムアミド５０ｍｌ中の２-［２-（５-クロロ-６-フルオロ-４-ピリミ ジニルオキシ）-フエニル］-３-メトキシ-アクリル酸メチル（実施例１）８.４ ６ｇ（０.０２５モル）及び２-ヒドロキシベンゾニトリル３ｇ（０.０２５モル ）の溶液に０℃で一部ずつ加え、そして反応混合物の撹拌を２５℃で１６時間続 けた。続いて反応混合物を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、そして抽出液を真 空中で濃縮した。残渣をｔ-ブチルメチルエーテル中で１０分間還流し、そして 濾過した。 融点１５９〜１６１℃の２-｛２-［５-クロロ-６-（２-シアノフエノキシ）- ４-ピリミジニルオキシ］-フエニル｝-３-メトキシ-アクリル酸メチル８.９ｇ（ 理論値の８１.４％）が得られた。 次の一般式（Ｉ）の３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルが同様に、そ して製造に対する一般的情報に従って得られた： 使用例： 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用いた： ３-メトキシ-２-（６-フエニル-２-ピリジルチオ）-アクリル酸メチル ３-メトキシ-２-［５-（４-クロロフエニル）-３-ピリジルオキシ］-アクリル 酸メチル ３-メトキシ-２-［Ｎ-（６-フエニル-２-ピリジル）-Ｎ-メチルアミノ］-アク リル酸メチル （全てヨーロッパ特許第３８３,１１７号に開示される） 実施例Ａ うどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護 溶 媒：Ｎ−メチルピロリドン１０重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.６重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を 上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度 にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記の投与割合 で噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ病（Erysiphe graminis f．sp．hordei）の胞子をまぶした。 うどんこ病の膿疱を発達させるために植物を約２５℃の温度及び約８０％の相 対湿度の温床中に置いた。 評価を接種７日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例４及び５の化合物は従来のものと比較し て明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは約４００ｇ／ｈａの活性 化合物の投与割合で８０％以上の効果の程度を示した。 実施例Ｂ 網斑病（Pyrenophora teres）試験（大麦）／保護 溶 媒：Ｎ−メチルピロリドン１０重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.６重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物を上記の投与割合 で噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物に網斑病（Pyrenophora teres）の割合胞子器懸濁液を噴霧した。植物を２０℃及び相対湿度１００％ の培養室中に４８時間置いた。 評価を接種７日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例４及び５の化合物は従来のもの と比較して明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは約４００ｇ／ｈ ａの活性化合物の投与割合で１００％までの効果の程度を示した。 実施例Ｃ 疫病（Phytophthora）試験（トマト）／保護 溶 媒：アセトン４.７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落ちる 程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、植物に疫病（Phytop hthora infestans）の水性胞子懸濁液を接種した。 植物を相対湿度約１００％及び約２０℃で培養室中に置いた。 評価を接種３日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例４及び５の化合物は従来のものと比較し て明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは１０ｐｐｍの活性化合物 濃度で８０％以上の効果の程度を示した。 実施例Ｄ 黒星病（Venturia）試験（リンゴ）／保護 溶 媒：アセトン４.７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所 望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程 にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にリンゴ黒星病の 病原菌（Venturia inaequalis）の水性胞子懸濁液を接種し、次に２０℃及び相 対湿度１００％の培養室中に１日間置いた。 次に植物を２０℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。 評価を接種１２日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例１、３、４、５及び６の化合物は従来の ものと比較して明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは１０ｐｐｍ の活性化合物濃度で１００％までの効果の程度を示した。 実施例Ｅ いもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護 溶 媒：アセトン１２.５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０.３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、そしてこの濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物の調製物をしたたり落 ちる程にぬれるまで噴霧した。噴霧コーテイングが乾燥した後、植物にいもち病 （Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。次に植物を相対湿度１ ００％及び２５℃の温床中に置いた。 病気感染の評価を接種の４日後に行った。 この試験において、例えば製造実施例４、５及び６の化合物は従来の ものと比較して明らかに優れた活性を示し、その際にこれらのものは０.０２５ ％の活性化合物濃度で１００％までの効果の程度を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ドウツツマン，シユテフアン ドイツ連邦共和国デー―40721ヒルデン・ コーゼンベルク10 (72)発明者 デーネ，ハインツ−ビルヘルム ドイツ連邦共和国デー―53125ボン・チヤ ールス―ビマー―シユトラーセ15 (72)発明者 ヘンスラー，ゲルト ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル クーゼン・アムアレンツベルク58アー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．般式（Ｉ） 式中、Ｙはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、 Ｒはハロゲンまたは式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここに Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、 そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)− 、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチル。 ２．Ｙがフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、Ｒがフッ素、塩素、臭素 、ヨウ素または式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここにＡｒが随時同一もしくは相異 なる置換基で１または多置換されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリ ールを表わすか、或いは炭素原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子 １〜５個を有し、かつ随時同一もしくは相異なる置換基で１または多置換及び／ またはベンゾ融合されていてもよいヘテロアリールを表わし、ここに適当な置換 には各々の場合にハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミル 、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜６個を有する各々の場合 に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ア ルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜６個を有する 各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各 々炭素原子１〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜１３個を有する 各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ 、ハロゲノアルキルチオ、ハロゲノアルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキ ルスルホニル、各々炭素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１ 〜１３個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルま たはハロゲノアルケニルオキシ、各々個々のアルキル部分に炭素原子１〜６個を 有する各々の場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のＮ-アルキルアミノ、ジアルキル アミノ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニ ル、アルキルスルホニルオキシ、ヒドロキシイミノアルキルまたはアルコキシイ ミノアルキル、或いは各々炭素原子１〜６個を有し、かつ各々随時ハロゲン及び ／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／ま たは炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する 直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキルよりなる群からの同一もしくは相異 なる置換基で１または多置換されていてもよい各々の場合に２価のアルキレンま たはジオキシアルキレン、または炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、炭 素原子２〜６個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／ま たは硫黄１〜３個を有する３〜７員の複素環並びに各々随時フエニル部分におい てハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のア ルキル及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１ 〜９個を有する直鎖状もし くは分枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状 もしくは分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜４個及び同一もしくは 相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアル コキシよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されてい てもよいフエニル、フエノキシ、ベンジル、ベンジルオキシ、フエニルエチルま たはフエニルエチルオキシがあり、そしてＺが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、 −ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を 表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 ３．Ｙがフッ素または塩素を表わし、Ｒがフッ素、塩素、臭素または式Ａｒ− Ｚ−の基を表わし、ここにＡｒが随時同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換 されていてもよい炭素原子６〜１０個を有するアリールを表わすか、或いは炭素 原子２〜９個及び同一もしくは相異なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／また は硫黄１〜３個を有し、かつ随時同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換及び ／またはベンゾ融合されていてもよいヘテロアリールを表わし、ここに適当な置 換には各々の場合にハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、アミノ、ホルミ ル、カルバモイル、チオカルバモイル、各々炭素原子１〜４個を有する各々の場 合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキル スルフィニルまたはアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４個を有する各々の 場合に直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケニルまたはアルケニルオキシ、各々炭素 原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場 合に直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲ ノアルキルチオ、ハロゲノ アルキルスルフィニルまたはハロゲノアルキルスルホニル、各々炭素原子２〜４ 個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する各々の場合に直鎖状 もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルケニルオキシ、各々 個々のアルキル部分に炭素原子１〜４個を有する各々の場合に直鎖状もしくは分 枝鎖状のＮ-アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルカルボニル、アルキ ルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルオキシ、ヒド ロキシイミノアルキルまたはアルコキシイミノアルキル、或いは各々炭素原子１ 〜４個を有し、かつ各々随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜３個を有する直 鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしく は相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノア ルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１または多置換されてい てもよい各々の場合に２価のアルキレンまたはジオキシアルキレン、または炭素 原子３〜６個を有するシクロアルキル、炭素原子４〜６個及び同一もしくは相異 なるヘテロ原子、殊に窒素、酸素及び／または硫黄１または２個を有する５〜７ 員の複素環並びに各々随時フエニル部分においてハロゲン及び／または炭素原子 １〜３個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル及び／または炭素原子１〜 ３個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分 枝鎖状のハロゲノアルキル及び／または炭素原子１〜３個を有する直鎖状もしく は分枝鎖状のアルコキシ及び／または炭素原子１〜３個及び同一もしくは相異な るハロゲン原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のハロゲノアルコキシ よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフ エニル、フエノキシ、ベンジ ル、ベンジルオキシ、フエニルエチルまたはフエニルエチルオキシがあり、そし てＺが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、 −ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ ）の化合物。 ４．Ｙがフッ素または塩素を表わし、Ｒが塩素、臭素または式−Ａｒ−Ｚ−の 基を表わし、ここにＡｒが各々随時同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換さ れていてもよいフエニルまたはナフチルを表わすか、或いは各々随時同一もしく は相異なる置換基で１〜３置換及び／またはベンゾ融合されていてもよいフラニ ル、チエニル、ピロリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソキサゾリル、イソチ アゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ト リアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニルまたはトリア ジニルを表わし、ここに適当な置換基には各々の場合にフッ素、塩素、臭素、ヒ ドロキシル、シアノ、ニトロ、アミノ、ホルミル、カルバモイル、チオカルバモ イル、メチル、エチル、ｎ-もしくはｉ-プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ −ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、ｎ−、ｉ−、ｓ −もしくはｔ−ブトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチルスルフイニル、メチ ルスルホニル、アリル、ブテニル、アリルオキシ、ブテニルオキシ、トリフルオ ロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチ ルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジメチルアミノ、ジエチルア ミノ、アセチル、アセトキシ、メチルスルホニルオキシ、エチルスルホニルオキ シ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ヒドロキシイミノメチル、ヒド ロキシイミノエチル、メトキシイミノメチル、メトキシイミノエチ ル、エトキシイミノメチル、エトキシイミノエチル、プロパン-１,３-ジイル、 ブタン-１,４-ジイル、ジオキシメチレン、ジオキシエチレン、ジオキシプロピ レン、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、シクロ プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１-ピロリジニル、１-ピペリジニ ル、１-パーヒドロアゼピニル、４-モルホリニル、或いは各々随時フッ素、塩素 、臭素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／また はトリフルオロメトキシで１〜３置換されていてもよいフエニル、フエノキシ、 ベンジルまたはベンジルオキシがあり、そしてＺが酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ) −、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)−、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の 基を表わす、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 ５．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物を含む、有害 生物防除剤。 ６．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物を有害生物及び／またはその環 境上に作用させることからなる、有害生物の防除方法。 ７．一般式（Ｉ） 式中、Ｙはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素を表わし、 Ｒはハロゲンまたは式Ａｒ−Ｚ−の基を表わし、ここに Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表わし、 そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)− 、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の３-メトキシ-２-フエニル-アクリル酸メチルを製造する際に、 ａ）式（II） の化合物を適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（ III） 式中、Ｒ及びＹは上記の意味を有し、そして Ｅは電子吸引性脱離基を表わす、 のピリミジン誘導体と反応させるか；或いは ｂ）工程ａ）により得られる式（Ｉａ） 式中、Ｘ及びＹは相互に独立してフッ素、塩素、臭素またはヨウ素 を表わす、 の３-メトキシ-２-（ハロゲノピリミジニルオキシフエニル）-アクリル酸メチル を適当ならば希釈剤の存在下、適当ならば反応補助剤の存在下及び適当ならば触 媒の存在下で式（IV） Ａｒ−Ｚ−Ｈ （IV） 式中、Ａｒは随時置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリールを表 わし、そして Ｚは酸素、硫黄または式−Ｓ(Ｏ)−、−ＳＯ₂−、−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)− 、−ＣＨ₂Ｏ−もしくは−ＣＨ₂Ｓ−の基を表わす、 の化合物と反応させることからなる、一般式（Ｉ）の３-メトキシ-２-フエニル- アクリル酸メチルの製造方法。 ８．有害生物を防除する際の請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の式（Ｉ ）の化合物の使用。 ９．請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物を増量剤及び ／または表面活性剤と混合することからなる、有害生物防除剤の製造方法。