JPH09502470A

JPH09502470A - ポリエステル用トナー

Info

Publication number: JPH09502470A
Application number: JP7508142A
Authority: JP
Inventors: アレンウェバー，マックス; ペイトンプルエット，ウェイン; フォーストローデス，ゲリー; デビッドヒルバート，サミュエル; ウィットフィールドパーハム，ウィリアム
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 1993-09-03
Filing date: 1994-08-17
Publication date: 1997-03-11
Anticipated expiration: 2015-06-26
Also published as: JP3055698B2; EP0716666A1; PL309635A1; BR9407453A; HU214928B; HUT75192A; KR960704961A; AU7633494A; ES2115971T3; US5372864A; KR100335545B1; CA2170145C; CA2170145A1; EP0716666B1; CN1133602A; CO4410419A1; RU2142477C1; WO1995006677A1; NZ273139A; DE69410277D1

Abstract

(57)【要約】本発明は、黄色外観を有するポリエステルに望ましい中性乃至僅かに青の色相を付与する際に有用であるトナーシステムを提供する、選択された赤色アントラキノン及びアントラピリドン（３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン）化合物と組み合わせたある種の青色置換１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノンを提供する。この熱的に安定な着色化合物はポリエステル反応性基を有し、好ましくは重合の間にポリエステルポリマー構造中に含有させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】ポリエステル用トナー本発明は有機化学の分野に属する。特に、本発明は、ポリエステルに於けるトナーシステムとして有用である、ある種の赤色アントラキノン及びアントラピリドン（３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン）化合物と組み合わせたある種の置換１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノンに関する。残念ながら、製造したままの本来のポリエステル繊維及びプラスチックスは一般的に望ましくない黄色外観を有している。現在、ポリエステル繊維の見掛け白色度又はポリエステルプラスチックスの中性色特性を改良するために、この黄色を隠すか又は中和するための、ある種のいわゆるトナーがポリエステル中に含まれている。酢酸コバルトは、ポリマーの黄色を覆うために産業界で最も広く使用されているトナーの一つである。しかしながら、酢酸コバルトは多くの顕著な欠点を有している。例えば、酢酸コバルトで調色した物質は貯蔵の間に不安定になる傾向があり、特に温度及び湿度に対して敏感で、望ましくない黄色への色転移を受ける傾向がある。更に、あるポリマーの黄色を覆うために高いコバルト濃度が必要であるとき、ポリマーに灰色を付与する傾向がある。酢酸コバルトを使用する際の他の欠点は、ポリエステル触媒系に於いて許容されると思われるコバルトのレベルに於ける種々の政府機関による制限趨勢である。更に、コバルト塩は得られるポリマーの熱安定性を低下させ、ポリ（エチレンテレフタレート）中のアセトアルデヒド生成を増加させる傾向がある。最後に、コバルトは製造工程装置に於いて不溶性の残渣を生成し、それによって生産上の問題に至る強い傾向を有している。米国特許第4,745,174号には、ポリエステル繊維及びプラスチックス用の有機トナーとして有用であり、上記の問題点の多くを解決するある種の１−シアノ− ３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオンが開示されている。しかしながら、この化合物は製造するために高価であり、その製造及び使用に関して環境上、安全上及び毒物学的問題をもたらす。ポリエステル用の適当なトナーは、最大限の安全性をもたらすためにポリマーから非抽出性でなくてはならない。また、これは日光に対して及び広範囲の温度及び湿度条件に対して安定でなくてはならない。更に、これはポリエステル製造の間に遭遇する極めて高い温度の結果として昇華したり色相を変化してはならない。更に、このトナーはポリエステルポリマーの物理的性質に悪影響を有していてはならない。米国特許第3,488,195号及び同第3,849,139号には、複合Ｘ線写真の正確な診断を得るために、そこで得られるＸ線パターンの検査で補助するために写真Ｘ線フィルムを青染色するための１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノンを含むある種の１，４−ビス（アリールアミノ）アントラキノンを使用することが開示されている。しかしながら、これらの青色化合物が、ポリエステルの固有の黄色特性を克服するためのトナーとしてある種の赤着色剤と組み合わせて特に有効であることの記載は、何れの特許にもなされていない。米国特許第2,731,476号には、ラッカー及びプラスチック物質を着色するために染料及び顔料としてある種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノンスルホンアミド誘導体を使用することが教示されている。最後に、米国特許第4,359,570号、同第4,403,092号、同第4,420,581号、同第4 ,790,581号、同第4,740,581号及び同第4,999,418号には、ポリエステルに共重合させた、本発明の実施で有用な青及び赤着色剤を変化させたレベルで含有する着色ポリエステル組成物が開示されているが、これらの特許には、ポリエステル用の有効なトナーシステムを製造するための成分としての開示された化合物の潜在的有用性に関する記載はなされていない。本発明は、黄色外観を有するポリエステルに望ましい中性乃至僅かに青の色相を付与する際に有用であるトナーシステムを提供する、選択された赤色アントラキノン及びアントラピリドン（３Ｈ−ジベンゾ〔fi，ｊ〕イソキノリン−２，７ −ジオン）化合物と組み合わせたある種の青色置換１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノンを提供する。この熱的に安定な着色化合物は反応性基を有し、重合の間にポリエステルポリマー構造中に含ませることができる。本発明は、ポリエステル繊維及びプラスチックスで使用するための経済的で安全で且つ環境的に適合性のトナーシステムを提供する。このトナーは適当な色特性（色相）を有し、熱、光、湿度及び種々の環境要因に対して安定であり、前記の公知のトナーシステムで遭遇する問題点の多くを克服する。本発明のトナーは UV光、高温、解糖及び加水分解に対して安定であることが示された。更に、赤色成分及び青色成分の比は、色相も変化するかもしれない変動する量の黄色を有する異なったポリエステルについて有効なトナー性質を与えるために、トナーシステムで必要である色特性を得る際に必要であるように変化させることができる。本発明で使用されるトナーシステムの主要部分は、式（Ｉ）：（式中、Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、カルボキＲ₁及びＲ₂は独立にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｒ₃は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、置換Ｃ₁〜Ｃ₅−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル並びにｍ及び／又はｎがゼロであるときSO₂N(R₄)R₅Xからなる群から選択され、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−シクロアルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン及びＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン（但し、Ｚは−Ｏ−、− Ｓ−又はSO₂から選択される）からなる群から選択される結合基であり、Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり、そしてｍ及びｎは独立に０又は１であるが、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する。）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン（類）からなる。上記の式（Ｉ）の青色成分とブレンドすることができる赤色成分は、下記の構造式（II）〜（Ｘ）を有する。（式中、Ｒ₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₇は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルカノイルアミノ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ若しくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルチオから選択される１〜３個の基であり、Ｒ₈及びＲ₉は同一か又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₀は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇− シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₂は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選択される１〜３個の基であり、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素、シアノ又はCO₂R₁₀から選択され、Ｒ₁₅は前記定義のようなＲ₄又はR₅Xであり、Ｌは−CO−又は−SO₂−であり、Ｘは前記定義の通りであり、ｍは０又は１であり、ｐは１又は２であるが、ｍが０であるときＲ₁₃ は水素であり、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する。）好ましい態様に於いて、青色アントラキノン化合物（類）は、Ｒが水素であり、Ｒ₁及びＲ₂が独立にメチル及びエチルから選択され、Ｒ₃が水素、メチル又はブロモであり、Ｒ₄が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はアリールであり、Ｒ₅がＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン、−CH₂ C₆H₁₀CH₂−、アリーレン又は−CH₂−アルキレン−からなる群から選択される上記構造式（Ｉ）に対応し、赤色成分はＲ₇がＣ₁〜Ｃ₆ −アルコキシであり、Ｒ₄及びＲ₅が請求の範囲第１項に定義されるとおりである式（Ｖ）に対応する。更に好ましい態様に於いて、一緒になった青色化合物及び赤色化合物の濃度は約0.5ppm〜約10ppmである。最も好ましくは、青色化合物の合計濃度は１〜７ppm であり、赤色化合物の合計濃度は0.5〜３ppmである。用語「ポリエステル反応性基」は、ポリエステル生成条件下でポリエステルが製造される少なくとも１種の官能性基と反応性である基を記載するために本明細書で使用される。Ｘが表わすことができる基の例には、ヒドロキシ、カルボキシ、エステル基、アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルアミノ等が含まれる。エステルラジカルは、式（式中、Ｒ₁₆は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択される）を有する任意のラジカルであってもよい。反応性基Ｘは好ましくは、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₂−アルコキシカルボニル又はアセトキシである。用語「置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル」、「置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル」、「置換Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシ」、「置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ」、「置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル」、「Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミド」、「置換アルキレン」、「Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル」に於いて、アルキル基及びアルキレン基又はこの基の一部には、別の置換基として、ヒドロキシ、ハロゲン、シアノ、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ及び−（−Ｏ−Ｒ₁₇−）_p−Ｒ₁₈（但し、Ｒ₁₇は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレンアリーレン、シクロヘキシレン、アリーレン及びＣ₁〜Ｃ₆−アルキレンシクロヘキシレンからなる群から選択され、Ｒ₁₈は、水素、ヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、アリール及びＣ₃〜Ｃ₇−シクロアルキルからなる群から選択され、ｐは１，２，３又は４である）からなる群から選択される１個又はそれ以上の基、好ましくは１〜３個の基が含まれていてよい。本明細書で使用するとき用語「アリール」は好ましくは、フェニル又は１〜３個の、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ及びＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニルからなる群から選択される置換基で置換されたフェニルを表わす。用語「アリーレン」には、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレン並びにＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル又はハロゲンで１〜３回置換されたこのような基が含まれる。用語「Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル」及び「Ｃ₃〜Ｃ₈−アルキニル」は、３〜８個の炭素原子を有し、それぞれ少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は１個の炭素 −炭素三重結合を含む脂肪族炭化水素単位を表すために使用される。用語「ハロゲン」は、臭素、塩素、フッ素及びヨウ素を示すために使用される。用語「Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルオキシ」及び「Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ」は、それぞれ式：（式中、Ｒ₁₉は直鎖又は分枝鎖Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル基であり、Ｒ₆は前記定義したとおりである）の基を表わすために使用される。即ち、本発明は、ポリエステルの見掛け白色度を改良するために十分な量で、その中に共重合された式（Ｉ）の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物プラス上記式（II）〜（Ｘ）の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物を有する成形又は繊維グレードのポリエステルを提供する。この点に関し、これらの青色及び赤色化合物はポリエステルに実質的な量の色を付与するために十分な量では存在しないであろう。本発明の別の面として、該ポリエステル中に、上記式（II）〜（Ｘ）の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物と一緒に、式（Ｉ）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物を共重合させることからなる、通常黄色に見えるポリエステルに白色度を付与する方法が提供される。前記のように、本発明のトナーブレンドは重合前又は重合中に添加することができる。従って、本発明の別の面として、上記式（II）〜（Ｘ）の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物と一緒の、式（Ｉ）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物のブレンドからなるプレミックス組成物が提供される。このプレミックスは赤色化合物及び青色化合物の純ブレンドであってよく、又はこの組成物をポリエステルのモノマー種の一種、例えばエチレングリコールに予備溶解することもできる。勿論、添加するトナー成分の合計量は、ポリエステルの固有の黄色の量に依存する。一般的に、組み合わせたトナー成分の約10ppmの最大濃度及び約0.5ppmの最小濃度が必要であり、約0.5〜３ppmの式（II）〜（Ｘ）の赤色成分と組み合わせた約１〜７ppmの青色成分（Ｉ）が好ましい。本発明の好ましい態様に於いて、青色アントラキノン化合物は、Ｒが水素であり、Ｒ₁及びＲ₂が独立にメチル及びエチルから選択され、Ｒ₃が水素、メチル又はブロモであり、Ｒ₄が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はアリールであり、Ｒ₅がＣ₁ 〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン、−CH₂ C₆H₁₀CH₂−、アリーレン又は−CH₂−アリーレン−からなる群から選択される上記構造式（Ｉ）に対応し、赤色成分は、Ｒ₇がＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシであり、Ｒ₄ 及びＲ₅が好ましい青色成分（Ｉ）について上記定義されるとおりである式（Ｖ）に対応する。本発明の特に好ましい態様に於いて、式（Ｉ）の青色化合物は、であり、式（Ｖ）の赤色化合物は、である。式（１）の青色アントラキノンは一般的に、米国特許第3,918,976号（本明細書に参照して含める）に記載されているように、下記のように、ロイコキニザリン（１，４，９，10−テトラヒドロキシアントラセン）化合物を過剰の芳香族アミンと、好ましくはホウ酸のような酸触媒の存在下で反応させることによって製造することができる。このようにして製造された１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物は、必要ならばクロロスルホン酸で最初にクロロスルホン化することによって容易に官能化してジスルホニルクロリドを製造し、これをポリエステル反応性基を含有するアミンと反応させることができる。一般的な方法は米国特許第2,731,476号（本明細書に参照して含める）に開示されている。式HN(R₄)R₅Xに対応する典型的なアミンには、２−アミノエタノール、２，２ −イミノジエタノール、１−アミノ−２，３−プロパンジオール、２−メチルアミノエタノール、２−エチルアミノエタノール、２−アニリノエタノール、アントラニル酸メチル、ｍ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−アミノフェノール、６−アミノヘキサン酸、β−アラニン、グリシンエチルエステル、２−（ｐ−アミノフェニル）エタノール、２−（ｐ−アミノフェノキシ）エタノール、４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール及び３−アミノ−２，２− ジメチル−１−プロパノールが含まれる。赤色化合物（II）は、１，５−ジクロロアントラキノン及び／若しくは１，８ −ジクロロアントラキノン又はこれらの混合物をｏ−，ｍ−又はｐ−アミノ安息香酸（又はこれらのエステル）と、銅触媒の存在下でアニリンの窒素アリール化を含む変性ウルマン反応によって反応させることによって製造することができる（本明細書に参照して含める米国特許第4,359,580号を参照されたい）。式（III）の赤色化合物は米国特許第4,420,581号に記載されているようにして製造することができ、式（VI）の化合物は米国特許第4,999,418号（本明細書に参照して含める）に於けるようにして製造することができる。式（IV）の赤色アントラキノン化合物は、式（III）及び式（VI）の化合物を製造する際に使用したものと同様の方法によって、１，５−ジクロロアントラキノン若しくは１，８−ジクロロアントラキノン又はこれらの混合物を置換ベンジルアミンと反応させることによって製造することができる。赤色アントラピリドン化合物（VII）は米国特許第4,790,581号（本明細書に参照して含める）に開示されているようにして製造することができ、赤紫色アントラピリドン化合物（VIII）及び（IX）を製造する際に有用である方法は、米国特許第4,745,174号（本明細書に参照して含める）に開示されている。本明細書に参照するポリエステルには、１種又はそれ以上のジオールと１種又はそれ以上のジカルボン酸とから一般的な重合方法によって製造される、線状で熱可塑性の結晶性又は無定形ポリエステルが含まれる。このポリエステルは普通は成形又は繊維グレードであり、25℃で60／40重量比のフェノール／テトラクロロエタン中で測定した約0.4〜約1.2(dL／ｇ)のインヘレント粘度(I.V.)を有する。上記ポリエステルの適当なジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｚ，８−ビス（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−〔５．２．１．０．〕−デカン（但し、Ｚは３，４又は５を表わす）及び鎖中に１個又はそれ以上の酸素原子を含有するジオール類、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等々から選択することができる。一般的に、これらのジオールには２〜18個の、好ましくは２〜８個の炭素原子が含まれる。脂環式ジオールは、そのシス若しくはトランス立体配置で又は両形態の混合物として使用することができる。この線状ポリエステルの適当な酸成分（脂肪族、脂環式又は芳香族ジカルボン酸）は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，12−ドデカンジオン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等から選択される。ポリマー製造に於いて、ジカルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル又はジプロピルエステルのようなその官能性酸誘導体を使用することもしばしば好ましい。これらの酸の無水物又は酸ハライドも実施する場合に使用することができる。好ましいポリエステルは、少なくとも約50モル％のテレフタル酸残基並びに少なくとも約50モル％のエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基並びに約２〜約８モル％の式（Ｉ）の化合物の残基からなる。特に好ましいポリエステルは、約75〜100モル％のテレフタル酸残基及び約75〜100 モル％のエチレングリコール残基を含有するものである。この線状ポリエステルは、当該技術分野で公知のポリエステル生成条件によって製造することができる。例えば、１種又はそれ以上のジカルボン酸、好ましくは芳香族ジカルボン酸又はそのエステル生成誘導体と１種又はそれ以上のジオールとの混合物を、エステル化及び／又はポリエステル化触媒の存在下で、約150 ℃〜約300℃の範囲内の温度及び大気圧〜約0.2mmHgの圧力下で加熱することができる。普通は、ジカルボン酸又はその誘導体は大気圧で特定範囲の下限の温度で、ジオール（類）でエステル化又はエステル交換される。次いで温度を上昇させ圧力を低下させることによって過剰のジオールを混合物から除去しながら重縮合を行う。ポリエステル縮合用の典型的な触媒又は触媒系は当該技術分野で公知である。例えば、米国特許第4,025,492号、同第4,136,089号、同第4,176,224号、同第4,2 38,593号及び同第4,208,527号（本明細書に参照して含める）に開示されている触媒が、これに関して適していると思われる。更に、R.E．Wilfong，Journal of Polymer Science ，54巻、385頁（1961年）には、ポリエステル縮合反応で有用な典型的な触媒が記載されている。ポリエステル縮合用の好ましい温度範囲は、約260℃〜約300℃である。下記の詳細な方法はトナー成分の製造を更に示し、表１〜10の表示例は本発明の実施で有用な青色及び赤色化合物の別の記述を与える。実験部例１及び他の例のクロロスルホニル化合物は、1994年３月18日出願の継続中の米国特許出願第08/210,785号に記載されている方法によって製造することもできる。この方法に於いて、反応混合物をＣ₃〜Ｃ₆脂肪族ケトン又はＣ₃〜Ｃ₆脂肪族ケトン類の混合物中に攪拌及び冷却しながら装入して、このようにして製造された固体アリールスルホニルハライドを沈殿させる。アセトンが好ましいＣ₃〜Ｃ₆ 脂肪族ケトンである。また、イソプロパノール又は好ましくは約80／20体積のイソプロパノール／アセトンの混合物を使用することができる。この方法に於いて、少ない反応熱が観察され、それでハロスルホン化反応混合物の投入を安全に且つ一層制御可能にする。更に、少ない塩化水素ガスが投入混合物から発生し、一般的により高い純度のアリールスルホニルクロリドが製造される。例１クロロスルホン酸(250mL)に、１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（50.0ｇ，0.11モル）を、温度が25℃から約45℃まで上昇するような速度で攪拌しながら少しずつ添加した。得られた溶液を加熱することなく2.0時間攪拌し、次いで細流にして氷−水混合物(3.0Ｌ)に０〜５℃で十分に攪拌しながら添加した。ジスルホニルクロリド生成物を濾過により捕集し、水で洗浄し、加圧して水の大部分を除去し、次いでテトラヒドロフラン(1.0Ｌ)に添加し、溶液になるまで攪拌した。エタノールアミン（30.0ｇ，0.5モル）をテトラヒドロフラン（50.0mL）中に溶解し、この溶液を攪拌しながらジスルホニルクロリドの溶液に滴加した。室温で約12.0時間攪拌した後、約100インチの圧力下でテトラヒドロフランを除去した。次いで残渣を酢酸(500mL)中に溶解し、溶液を攪拌しながら水(3.5Ｌ)中にゆっくり投入した。青色生成物を濾過によって捕集し、熱水で洗浄し、乾燥した（収量77.5ｇ、理論収量の97.7％）。質量分析法により下記の構造が支持された。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒中で可視吸収スペクトル内の578nm（ε−15, 694）及び621nm（ε−16,817）で吸収極大が観察された。例２正確に例１に記載したようにして１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（0.051モル）のクロロスルホン化により製造したアントラキノンジスルホニルクロリドを、塩化メチレン(250mL)中の４−カルボメトキシベンジルアミン−HCl(22.3ｇ，0.111モル）のスラリーに添加し、これにトリエチルアミン（26.3ｇ，0.260モル）を添加した。反応混合物を室温で攪拌した後、活性化木炭(5.0ｇ)及び硫酸マグネシウム（5.0ｇ）を添加し、次いで混合物を濾過して固体を除去した。濾液から真空下で溶媒を除去し、残渣を約500mLの水中にスラリー化した。本質的に定量的な収量の生成物が得られ、これは質量分析法により証明されるように下記の構造を有していた。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の597nm（ε−11,971）及び622nm（ε −15,126）での吸収極大が観察された。例３正確に例１に記載したようにして１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（0.037モル）のクロロスルホン化により製造したアントラキノンジスルホニルクロリドを、正確に例２に記載したようにしてエチルグリシネート・HCl（10.78ｇ,0.077モル）と反応させて、下記の青色生成物29.5ｇ（理論収量の99.0 ％）を製造した。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の577nm（ε−14,713）及び621nm（ε −15,517）での吸収極大が観察された。例４ｏ−ジクロロベンゼン(100mL)に、１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（9.48ｇ，0.02モル）を攪拌しながら添加した。溶解が完結したと思われた後、ｏ−ジクロロベンゼン（20mL）に溶解した臭素（7.04ｇ，0.044モル）を25〜30℃で滴加した（非常に僅かな発熱）。添加が完結した後、反応混合物を25〜30℃で1.0時間加熱し、室温にまで冷却し、次いでメタノール(500mL)中に投入した。生成物は結晶化し、これを濾過によって捕集し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した。質量分析法により確認されるような下記のジブロム化物質の収量は9.44ｇ（理論収量の74.7％）であった。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の582nm（ε−16,953）及び625nm（ε −16,953）での吸収極大が観察された。例５クロロスルホン酸（35.0mL）に、（例４からの）１，４−ビス（４−ブロモ− ２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（6.32ｇ，0.01モル）を十分に攪拌しながら、35℃より下で少しずつ添加した。反応溶液を約90〜95℃で1.0 時間加熱し、攪拌することによってクロロスルホン化を完結させ、次いで約500m Lの氷／水混合物中に攪拌しながら徐々に投入した。青色ジスルホニルクロリドを濾過によって捕集し、加圧して大体乾燥させた。次いで湿った加圧ケーキをエタノールアミン（50.0mL）に添加し、反応混合物を90〜95℃で0.5時間攪拌し、次いで水(300mL)中に投入した。４より低いpHに酸性化した後、混合物を濾過し、固体を水で洗浄し、空気中で乾燥した。薄層クロマトグラフィーにより、所望の生成物に加えて、モノ若しくはジスルホン酸又はこれらの混合物であると推定される非常に極性の物質が示された。粗生成物の一部(1.0ｇ)を塩化メチレン（4 0mL）中に溶解し、次いで塩化メチレンを使用し粗ガラスフリット漏斗中でMgO₃S i（FLORISIL）を通すクロマトグラフィーにより、少量の高いＲ_f値を有する青色物質（出発物質であると思われる）を除去することによって、精製を行った。次いで生成物をテトラヒドロフランを使用して溶出した。次いで溶出液から溶媒を除去して油状残渣を残し、これを酢酸（10mL）に溶解し、次いで溶液を水中に投入した。青色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量0.6ｇ）。質量分析法及び薄層クロマトグラフィーにより、この生成物は殆ど所望の生成物であることが示された。少量のモノスルホンアミド誘導体も存在していた。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の576nm（ε−16,519）及び619nm（ε−17,222）で吸収極大が観察された。例６Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（10mL）中の１，４−ビス（２−エチル−６− メチルアニリノ）アントラキノン（3.0ｇ，0.00632モル）及びｐ−トルエンスルホン酸（0.05ｇ）の溶液に、トリフルオロ酢酸無水物（10mL）を攪拌しながら滴加して、温度を上昇させた。反応混合物を約50℃で15分間加熱し、その間青から赤へ浅色効果的に移動する色は、アシル化が起こったことを示した。反応混合物を水(250mL)中に投入し、赤色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量3.50ｇ、理論収量の97.2％）。質量分析法によって下記のモノアシル化生成物が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の522nm（ε−7,079）で吸収極大が観察された。例７例６の生成物の一部(1.5ｇ，0.00263モル)を、室温でクロロスルホン酸（15mL ）に少しずつ添加した。室温で約30分間攪拌した後、反応混合物を攪拌しながら氷／水混合物に投入した。黄赤色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、加圧して大部分の水を除去し、次いでエタノールアミン（20mL）に添加した。約90 〜95℃で攪拌しながら1.0時間加熱してスルホンアミド生成物を生成した後、加水分解によるトリフルオロアセチル基の除去を、２−エトキシエタノール（15.0 mL）、水(5.0mL)及び50％NaOH溶液0.5mLで約0.5時間加熱し攪拌して反応混合物を処理することによって行った。反応混合物の色はこの時間の間に赤から青に変化した。最終反応混合物を水(200mL)中に投入し、青色生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量1.27ｇ）。質量分析法により、下記の構造を有する所望のモノスルホンアミド生成物が得られたことが示された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の582nm（ε−14,706）及び627nm（ε −15,902）で吸収極大が観察された。例８１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（0.01モル）のクロロスルホン化によって生成したアントラキノンジスルホニルクロリドを、トリエチルアミン（2.53ｇ，0.025モル）を含有する塩化メチレン（70.0mL）中の２−メチルアミノエタノール（1.80ｇ，0.024モル）の溶液に少しずつ添加し、温度を自発的に約27℃まで上昇させた。反応混合物を室温で約30分間攪拌した後、薄層クロマトグラフィーは反応が完結したことを示した。有機反応混合物を250mLの水で２回抽出し、水層を除去した。塩化メチレンを減圧下で除去して油層を得、この油層はｎ−ヘキサンと共に粉砕したとき固化した。濾過によって捕集し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、空気中で乾燥した後、暗青色生成物は6.32ｇ（理論収量の84.5％）の重量であった。質量分析法により下記の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の578nm（ε−14,511）及び621nm（ε −15,334）で吸収極大が観察された。例９１，４−ビス（２−エチル−６−メチルアニリノ）アントラキノン（0.0025モル）のクロロスルホン化によって生成したアントラキノンジスルホニルクロリドを、塩化メチレン（15.0mL）中の２−エチルアミノエタノール（0.54ｇ，0.006 モル）及びトリエチルアミン（0.64ｇ，0.0065モル）の攪拌した溶液に室温で攪拌しながら添加した。僅かな発熱が観察され、反応混合物を約30分間攪拌した。薄層クロマトグラフィー（１：１テトラヒドロフラン：シクロヘキサン）により反応が完結したことが示された。青色塩化メチレン溶液を各回200mLの水で５回洗浄し、次いで飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄した。蒸発によって塩化メチレンを除去し、残渣をｎ−ヘキサン中で粉砕して固体を得、これを濾過によって捕集し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、空気中で乾燥した（収量1.83ｇ、理論収量の94.39％）。質量分析法により下記の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の579nm（ε−15,054）及び622nm（ε −15,986）での吸収極大が観察された。例10 クロロスルホン酸（12.5mL）に、１，５−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン（2.25ｇ，0.005モル）を攪拌しながら35℃より下で少しずつ添加した。反応混合物を室温で3.0時間攪拌し、次いでアセトン(250mL)に冷却しながら滴加した。固体ジスルホニルクロリドが沈殿し、これを濾過により捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥した（収量2.85ｇ）。このジスルホニルクロリドの全部を２−アミノエタノール（35.0ｇ，0.57モル）に添加し、反応混合物を約90〜95℃ で1.0時間攪拌し、室温に冷却させ、次いでアセトン(200mL)に投入した。暗赤色生成物を濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥した（収量2.15ｇ、出発１，４−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン基準で理論収量の61.7％）。質量分析法により支持される提示構造は下記の通りである。塩化メチレン中でUV−可視吸収スペクトルは、333nm（ε−20,132）及び543nm （ε−15,508）で吸収極大を有していた。例11 例10に記載したように、１，５−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン0.00 5モルから製造したアントラキノンジスルホニルクロリドを２−メチルアミノエタノール（40.0mL）に添加し、この反応混合物を90〜95℃で1.0時間攪拌し、この間にジスルホンアミド生成物が結晶化した。これを濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥した（収量2.17ｇ、出発１，４−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン基準で理論収量の59.97％）。質量分析法により下記の構造が支持されるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で可視吸収スペクトル内の530nm（ε−15,15 0）での吸収極大が観察された。例12 例10に記載したように、１，５−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン0.01 モルから製造したアントラキノンジスルホニルクロリドをピリジン（35mL）中の２−（４−アミノフェニル）エタノール（4.37ｇ，0.04モル）に添加した。この反応混合物を攪拌しながら約55℃に加熱し、次いで室温で一夜放置した。反応混合物を、NaCl（10.0ｇ）を含有する水(200mL)中に十分攪拌しながら投入した。酢酸（25.0mL）を添加し、混合物を約75℃に加熱し、冷却させた。赤色沈殿を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量7.14ｇ）。質量分析法により下記の提示構造が支持された。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で可視吸収スペクトル内の533nm（ε−14,06 2）での吸収極大が観察された。例13 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（1.82ｇ，0.005モル）、４−アミノ−３，５−ジメチルフェノール（2.74ｇ，0.02モル）、炭酸カリウム（0.35ｇ）、酢酸第二銅（0.30ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(DMF)(10.0mL)の混合物を、80〜90℃で1.0 時間加熱し、約50℃まで冷却し、次いで追加のDMF 5.0mLを添加することによって希釈した。次いで生成物を濾過によって捕集し、DMFで洗浄し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量2.10ｇ、理論収量の48.6％）。質量分析法により下記の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の549nm（ε−9,964）及び585nm（ε −12,860）で吸収極大が観察された。例14 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（3.65ｇ，0.01モル）、３−アミノ安息香酸エチル（6.60ｇ，0.04モル）、炭酸カリウム（1.00ｇ）、酢酸第二銅（1.20ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（10.0mL）の混合物を、約80℃に加熱した。反応混合物を濃縮し、次いで DMF 20.0mLを添加することによって希釈した。約130℃まで徐々に加熱し、追加のDMF 10.0mLを添加して、攪拌を容易にした。反応混合物を還流下で2.0時間加熱し、次いでビーカー内に注ぎ、熱い間にDMFを用いて固体を反応フラスコから洗い出した。次いで混合物を濾過し、固体をDMFで洗浄し、エタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量3.0ｇ、理論収量の66.8％）。質量分析法により下記の構造が支持される。塩化メチレン中でUV−可視吸収スペクトル内の359nm（ε−12,319）及び585nm （ε−15,313）で吸収極大が観察された。例15 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（3.65ｇ，0.01モル）、５−アミノイソフタル酸ジメチル(8 .4ｇ，0.04モル)、炭酸カリウム(1.0ｇ)、酢酸第二銅(1.2ｇ)及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(DMF)(20.0mL)の混合物を、攪拌しながら約120℃に加熱した。反応混合物は非常に濃厚になり、追加のDMF（70.0mL）を添加して、攪拌を容易にした。140〜145℃で15分間加熱した後、反応混合物をビーカー内に注ぎ、DMF を用いてフラスコをすすいだ。生成物を濾過によって捕集し、DMFで洗浄し、１：１ DMF：メタノールで洗浄し、最後にメタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量3.02ｇ、理論収量の61.1％）。質量分析法により下記の提示構造が支持される。 UV−可視吸収スペクトルにより、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中で353nm及び584nmでの吸収極大が示された。例16 クロロスルホン酸（50.0mL）に、６−アニリノ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（7.54ｇ）を十分攪拌しながら少しずつ添加して、温度を上昇させた。次いで反応混合物を氷／飽和食塩溶液中に投入した。固体のスルホニルクロリド化合物を濾過によって捕集し、飽和食塩溶液で洗浄し、次いで十分攪拌しながらジエタノールアミン（50.0mL）に添加した（湿潤）。次いで反応混合物を50℃に0.5時間加熱し、次いで攪拌しながら水中に投入した。固体生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、空気中で乾燥した（収量9.0ｇ）。質量分析法により下記の提示構造が支持された。例17 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（36.5ｇ）、４−アミノ安息香酸メチル（75.0ｇ）、炭酸カリウム（10.0ｇ）、酢酸第二銅（12.0ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(D MF)(120mL)の混合物を、約110℃で3.0時間加熱した。追加のDMF（140mL）を添加し、混合物を約30℃まで冷却した。生成物を濾過によって捕集し、DMFで洗浄し、水で洗浄し、最後にイソプロパノールで洗浄し、次いで空気中で乾燥した（収量34.0ｇ）。混合物を還流するまで加熱し、次いで100℃まで冷却することによるDMF（620mL）からの再結晶によって精製を行った。生成物を濾過によって捕集し、DMFで洗浄し、イソプロパノールで洗浄し、次いで空気中で乾燥した（収量1 8.8ｇ）。提示構造は下記の通りである。例18 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン（3.65ｇ，0.01モル）、４−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）フタルイミド（8.24ｇ，0.04モル）、炭酸カリウム(1.0ｇ)、酢酸第二銅(1.0ｇ)及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド(DMF)(20mL)の混合物を、攪拌しながら135℃に加熱し、135〜140℃に1.0時間維持し、次いで熱い反応混合物をアセトン150mL中に徐々に投入した。固体を濾過によって捕集し、アセトンで洗浄し、DMFで洗浄し、50：50アセトン：水中に再スラリー化し、再濾過し、アセトンで洗浄し、空気中で乾燥した（収量2.85ｇ、理論収量の58 .2％）。質量分析法により下記の構造が支持された。 70：30塩化メチレン：ヘキサフルオロイソプロパノール中でUV−可視吸収スペクトル内の367nm（ε−13,542）及び570nm（ε−14,330）で吸収極大が観察された。例19 ６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン(1.0ｇ，0.003モル)、４−〔３−（アミノベンズアミド）〕安息香酸エチル（3.41ｇ，0.012モル）、炭酸カリウム（0.30ｇ）、酢酸第二銅（0.36ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（10mL）の混合物を、120〜125℃ で6.0時間加熱し攪拌した。反応混合物を冷却し、次いで攪拌しながら希釈酢酸水溶液中に投入した。固体生成物を濾過によって捕集し、水で洗浄し、メタノール(200mL)中に再スラリー化し、再濾過し、メタノールで洗浄し、空気中で乾燥した（収量1.63ｇ）。試料を塩化メチレンに溶解し、カラムに入れ、次いで塩化メチレン及び次いで50：50塩化メチレン：テトラヒドロフランで溶出することにより、FLORISILを使用するカラムクロマトグラフィーにより精製を行った。溶媒を蒸発させて生成物（0.59ｇ）を得た。質量分析法により下記の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の584nmで吸収極大が観察された。例20 正確に例19に記載したようにして、６−ブロモ−１−シアノ−３−メチル−３Ｈ−ジベンゾ〔ｆ，ij〕イソキノリン−２，７−ジオン(1.0ｇ，0.003モル)、α −（３−アミノベンズアミド）酢酸エチル（2.66ｇ，0.012モル）、炭酸カリウム（0.30ｇ）、酢酸第二銅（0.36ｇ）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（10mL ）の混合物を反応させ、粗生成物を単離し、カラムクロマトグラフィーにより精製して、精製した生成物0.24ｇを得た。質量分析法により下記の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の585nm（ε−16,431）での吸収極大が観察された。例21 （例10で製造したように）１，５−ビス（２−アニシジノ）アントラキノン0. 005モルから製造したアントラキノンジスルホニルクロリドを、塩化メチレン（5 0.0mL）に溶解した２−エチルアミノエタノール（1.07ｇ，0.012モル）及びトリエチルアミン（1.27ｇ，0.013モル）の溶液に、室温で少しずつ添加した。室温で3.0時間攪拌した後、反応混合物を濾過し、暗赤色固体を塩化メチレンで洗浄し、イソプロパノールで洗浄し、次いで空気中で乾燥した（収量2.24ｇ、理論収量の59.6％）。質量分析法により下記の所望の構造が支持された。塩化メチレン中で可視吸収スペクトル内の529nm（ε−15,040）で吸収極大が観察された。表Ｉ〜Ｘの例22〜322は、トナー成分の有用な構造に関して本発明の範囲を更に例示する。例323〜343は、代表的な量の、その中に共重合された適当な青色成分及び赤色成分を含有する変性ポリ（エチレンテレフタレート）ポリエステルポリマーの製造を例示する。各ポリマーについての色測定は、HUNTER LAB ULTRASCAN SPECTRO COLORIMETER(Hunter As sociates Laboratory，Inc.)を使用して行い、ハンターRd，ａ，ｂ値を決定した。色度寸法（ａ及びｂ）は下記のように色の指定を与える。ａはプラスのとき赤を測定し、マイナスのとき緑を測定する。ｂはプラスのとき黄を測定し、マイナスのとき青を測定する。例323 （ポリエステルポリマーの製造）下記の物質を500mLの一ツ口丸底フラスコに入れた。テレフタル酸ジメチル： 97ｇ（0.5モル）エチレングリコール： 42.8ｇ（0.69モル）１，４−シクロヘキサンジメタノール： 22.3ｇ（0.16モル）アセチル−トリイソプロピルチタネートのｎ−ブタノール溶液からのTi： 0.00609ｇ酢酸マンガンのエチレングリコール溶液からのMn： 0.0050ｇ（エチレングリコール溶液からの）例１の青色化合物： 0.0003261ｇ（3.0ppm）（エチレングリコール溶液からの）例10の赤色化合物： 0.000168ｇ（1.68ppm）このフラスコに窒素入口、攪拌機、真空出口及び凝縮フラスコを取り付けた。フラスコ及び内容物をベルモント金属浴中で80分間、窒素を流し攪拌しながら20 0℃で加熱した（攪拌速度を最初の１５分間かけて25rpmまで上昇させ、５分間かけて25〜200rpmまで上昇させ、最終重縮合段階まで200rpmに維持した）。浴の温度を５分間かけて225℃まで上昇させた。フラスコ及び内容物を225℃で60分間加熱した。次いで、リン0.0087ｇを含有する混合リンエステル組成物（Merpol A）のエチレングリコール／ｎ−ブタノール溶液1.05mLを添加した。浴の温度を20分間かけて282℃まで上昇させた。圧力が400mmHgに低下するまで、真空を５分間かけた。圧力を５分間かけて400mmHgから100mmHgまで低下させた。圧力を５分間かけて100mmHgから10mmHgまで更に低下させた。圧力を５分間かけて10mmHgから0.2mmHgまで低下させた。フラスコ及び内容物を、282℃で0.2mmHgの圧力下で更に45分間、期間の開始時の200rpmから最終時の25rpmまでの範囲の攪拌速度で加熱した。フラスコを金属浴から取り出し、ポリマーを窒素雰囲気中で冷却させた。得られたポリマーは60／40重量比のフェノール／テトラクロロエタン中で、100mL当たり0.5ｇの濃度で測定したとき0. 76のインヘレント粘度を有していた。ポリマーを液体窒素（〜−195℃）中で冷却し、次いで片に破壊し、この片をWileyミルを用いて３mmふるいを通過するまで粉砕した。約8.0ｇの粒子を、Wabash液圧プレス(Wabash Metal Products，Wab ash，IN)で〜245℃で1.0分間20,000ポンドの力で、ほぼ直径が1.5インチで厚さが125ミルのチップに成形した。このチップについて前記のようにして色値を決定し、表11に記載する。比較例１青色及び赤色トナー成分を削除して比較用の「対照」試料を得た以外は、例32 3を繰り返した。その色値を表11に記載し、これはこの試料が非常に黄色であることを示している。例324〜343 青色及び赤色トナー成分を表11に示すように変えた以外は、例323の方法を正確に繰り返した。色値を前記のようにして決定し、表11に記載する。ポリマーの黄色を除去する際のこのトナーシステムの有効性は、多くのシステムがゼロに近い「ｂ」値を示し、全てのシステムが、どのようなトナーも存在しない比較例１のポリマーの値よりも小さい「ｂ」値を示すことを観察することによって示される。下記の例(例344〜346)は、種々の量の青色トナー成分及び赤色トナー成分を含有するポリ（エチレンテレフタレート）の製造を示す。全ての色測定は、Hunter Lab色測定装置（Hunter Associates Laboratory）で行い、CIELAB-L^★，ａ^★及びｂ^★値を測定した。再び、ａ^★はプラスのとき赤を測定し、マイナスのとき緑を測定し、ｂ^★はプラスのとき黄を測定し、マイナスのとき青を測定する。例344 ポリ（エチレンテレフタレート）の製造下記の物質を500mLの三ツ口丸底フラスコに入れた。テレフタル酸ジメチル： 97ｇ（0.5モル）エチレングリコール： 62ｇ（1.0モル）アセチル−トリイソプロピルチタネートのｎ−ブタノール溶液からのTi： 0.00192ｇ酢酸マンガンのエチレングリコール溶液からのMn： 0.0053ｇ三酸化アンチモン： 0.0345ｇ（エチレングリコール溶液からの）例１の青色化合物： 3.3ppm （エチレングリコール溶液からの）例10の赤色化合物： 1.86ppm このフラスコに窒素入口、攪拌機、真空出口及び凝縮フラスコを取り付けた。フラスコ及び内容物をベルモント金属浴中で60分間、窒素を流し攪拌しながら20 0℃で加熱した（攪拌速度を最初の15分間かけて165rpmまで上昇させ、次いで攪拌速度を、運転の残りの間を通して165rpmに維持した）。浴の温度を10分間かけて210℃まで上昇させた。フラスコ及び内容物を210℃で65分間加熱した。次いで、リン0.012ｇを含有する混合リンエステル組成物（Merpol A）のエチレングリコール／ｎ−ブタノール溶液1.57mLを添加した。浴の温度を10分間かけて230℃まで上昇させた。次いで圧力が200mmHgに低下するまで、真空を５分間かけた。フラスコ及び内容物を、200mmHgの圧力下で25分間230 ℃で加熱した。金属浴温度を15分間かけて270℃まで上昇させた。圧力を10分間かけて100mmHgまで低下させた。フラスコ及び内容物を100mmHgの圧力下で30分間 270℃で加熱した。浴の温度を285℃まで上昇させ、圧力を10分間かけて６mmHgまで低下させた。フラスコ及び内容物を６mmHgの圧力下で25分間285℃で加熱した。圧力を３分間かけて0.3mmHgまで低下させ、重縮合を37分間続けた。フラスコを金属浴から取り出し、窒素雰囲気下で冷却させ、その間にポリマーは結晶化した。得られたポリマーは60／40重量比のフェノール／テトラクロロエタン中で、 100mL当たり0.5ｇの濃度で測定したとき0.65のインヘレント粘度を有していた。蒸留による着色剤の損失は、重縮合の間に捕集した留出物中には観察されなかった。ポリマーをWileyミル中で粉砕し、３mmふるいを通過させ、前記のようにして粒子について色を決定した。その性質を表12に記載する。例345 例８の青色化合物4.0ppm及び例11の赤色化合物2.0ppmをトナーシステムとして使用した以外は、正確に例344に記載したようにしてポリ（エチレンテレフタレート）の試料を製造した。その性質を表12に示す。例346 例９の青色化合物を4.5ppm及び表５の例168の赤色化合物2.0ppmをトナーシステムとして使用した以外は、正確に例344に記載したようにしてポリ（エチレンテレフタレート）の試料を製造した。その性質を表12に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＧ０３Ｇ 9/087 7132−2ＣＧ０３Ｇ 9/08 ３３１ (72)発明者ローデス，ゲリーフォーストアメリカ合衆国，テネシー 37686，ピニーフラッツ，アリソンコート 216 (72)発明者ヒルバート，サミュエルデビッドアメリカ合衆国，テネシー 37659，ジョンズボロー，マルベリーレーン 210 (72)発明者パーハム，ウィリアムウィットフィールドアメリカ合衆国，テネシー 37664，キングスポート，ハーミテージドライブ 1917

Claims

【特許請求の範囲】１．ポリエステルの見掛け白色度を改良するために十分な量で、その中に共重合された、式（Ｉ）：（式中、Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、カルボキＲ₁及びＲ₂は独立にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｒ₃は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル並びにｍ及び／又はｎがゼロであるときSO₂N(R₄)R₅Xからなる群から選択され、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−シクロアルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン及びＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン（但し、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−又はSO₂から選択される）からなる群から選択される結合基であり、Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり、そしてｍ及びｎは独立に０又は１であるが、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物を、下記の構造式（II）〜（Ｘ）：（式中、Ｒ₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₇は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルカノイルアミノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキルチオから選択される１〜３個の基であり、Ｒ₈及びＲ₉は同一か又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₀は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇− シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₂は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選択される１〜３個の基であり、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素、シアノ又はCO₂R₁₀から選択され、Ｒ₁₅は前記定義のようなＲ₄又はR₅Xであり、Ｌは−CO−又は−SO₂−であり、Ｘは前記定義の通りであり、ｍは０又は１であり、ｐは１又は２であるが、ｍが０であるときＲ₁₃は水素であり、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する）から選択される少なくとも１種の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物と共に、有する成形又は繊維グレードのポリエステル。２．青色アントラキノン化合物（類）が、Ｒが水素であり、Ｒ₁及びＲ₂が独立にメチル及びエチルから選択され、Ｒ₃が水素、メチル又はブロモであり、Ｒ₄が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はアリールであり、Ｒ₅がＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン、−CH₂C₆H₁₀CH₂−、アリーレン又は−CH₂−アリーレン−からなる群から選択される上記構造式（Ｉ）に対応し、赤色成分が、Ｒ₇がＣ₁〜Ｃ₆ −アルコキシであり、Ｒ₄及びＲ₅が請求の範囲第１項に定義されるとおりである式（Ｖ）に対応する請求の範囲第１項記載のポリエステル。３．一緒になった青色化合物及び赤色化合物の濃度が約0.5ppm〜約10ppmである請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエステル。４．青色化合物（類）の合計濃度が約１〜７ppmであり、赤色化合物（類）の濃度が約0.5〜３ppmである請求の範囲第１項又は第２項記載のポリエステル。５．式（Ｉ）の化合物が、である請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項記載のポリエステル。６．式（Ｖ）の赤色化合物が、である請求の範囲第１〜５項の何れか１項記載のポリエステル。７．式（Ｉ）の青色化合物が、であり、式（Ｖ）の赤色化合物が、である請求の範囲第１〜６項の何れか１項記載のポリエステル。８．通常黄色に見えるポリエステルに白色度を付与する方法であって、該ポリエステルの見掛け白色度を改良するために十分な量で、該ポリエステル中に、式（Ｉ）：（式中、Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆、ハロゲン、カルボキシ及びＣ₁ Ｒ₁及びＲ₂は独立にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｒ₃は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル並びにｍ及び／又はｎがゼロであるときSO₂(R₄)R₅Xからなる群から選択され、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−シクロアルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン及びＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン（但し、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−又はSO₂から選択される）からなる群から選択される結合基であり、Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり、そしてｍ及びｎは独立に０又は１であるが、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物を、構造式（II）〜（Ｘ）：（式中、Ｒ₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₇は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルカノイルアミノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキルチオから選択される１〜３個の基であり、Ｒ₈及びＲ₉は同一か又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₀は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇− シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₂は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選択される１〜３個の基であり、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素、シアノ又はCO₂R₁₀から選択され、Ｒ₁₅は前記定義のようなＲ₄又はR₅Xであり、Ｌは−CO−又は−SO₂−であり、Ｘは前記定義の通りであり、ｍは０又は１であり、ｐは１又は２であるが、ｍが０であるときＲ₁₃は水素であり、式（II）〜（Ｘ）の化合物が共重合されるとき、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する）の少なくとも１種の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物と共に共重合又は混合することからなる方法。９．青色アントラキノン化合物が、Ｒが水素であり、Ｒ₁及びＲ₂が独立にメチル及びエチルから選択され、Ｒ₃が水素、メチル又はブロモであり、Ｒ₄が水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はアリールであり、Ｒ₅がＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルキレン−Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレン、−CH₂C₆H₁₀CH₂−、アリーレン又は −CH₂−アリーレン−からなる群から選択される上記構造式（Ｉ）に対応し、赤色成分が、Ｒ₇がＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシである式（Ｖ）に対応し、青色化合物及び赤色化合物の合計濃度が約0.5ppm〜約10ppmである請求の範囲第８項記載の方法。 10．式（Ｉ）の青色化合物が、であり、式（Ｖ）の赤色化合物が、である請求の範囲第８項又は第９項記載の方法。 11．式（Ｉ）：（式中、Ｒは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ハロゲン、カルボキＲ₁及びＲ₂は独立にＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｒ₃は、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、シアノ、チオシアノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシカルボニル、カルボキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルホニル並びにｍ及び／又はｎがゼロであるときSO₂(R₄)R₅Xからなる群から選択され、Ｒ₄は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルキニル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₅は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−シクロアルキレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン−アリーレン−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン及びＣ₁〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−アリーレン−Ｚ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキレン（但し、Ｚは−Ｏ−，−Ｓ−又はSO₂から選択される）からなる群から選択される結合基であり、Ｘは、水素又はポリエステル反応性基であり、そしてｍ及びｎは独立に０又は１であるが、少なくとも１個のポリエステル反応性基が存在する）の少なくとも１種の青色１，４−ビス（２，６−ジアルキルアニリノ）アントラキノン化合物と、構造式（II）〜（Ｘ）：（式中、Ｒ₆は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₇は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルカノイルアミノ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ若しくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルチオから選択される１〜３個の基であり、Ｒ₈及びＲ₉は同一か又は異なり、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₀は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル又はアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇− シクロアルキル及びアリールからなる群から選択され、Ｒ₁₂は、水素又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルコキシ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、置換Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルスルホニルアミノ及びアリールスルホニルアミノからなる群から選択される１〜３個の基であり、Ｒ₁₃及びＲ₁₄は、水素、シアノ又はCO₂R₁₀から選択され、Ｒ₁₅は前記定義のようなＲ₄又はR₅Xであり、Ｌは−CO−又は−SO₂−であり、Ｘは前記定義の通りであり、ｍは０又は１であり、ｐは１又は２であるが、ｍが０であるときＲ₁₃は水素である）の少なくとも１種の赤色アントラキノン又はアントラピリドン化合物とのブレンドからなるトナープレミックス組成物。 12．請求の範囲第１〜７項の何れか１項記載のポリエステルからなる成形又は形成物品。