JPH09501728A - シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーとそれを含有したヘア及びスキンケア組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水又はアルコール可溶性又は分散性シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーと、これらのコポリマーを含有した化粧及び医薬組成物に関する。本発明はヘアスタイリング目的に有用なコポリマーと、これらのコポリマーを含有したヘアスタイリング組成物に特に関する。本発明は皮膚への局所適用向けの化粧及び医薬組成物を提供する上で有用なコポリマーにも更に関する。これらの局所スキンケア組成物は、皮膚に又は皮膚中に活性成分を送達する及び／又は経皮的に運ぶ上で有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーと それを含有したヘア及びスキンケア組成物 技術分野 本発明は、水又はアルコール可溶性又は分散性シリコーングラフト化熱可塑性 エラストマー性コポリマーと、これらのコポリマーを含有した化粧及び医薬組成 物に関する。これらのコポリマーはヘアセッティング及びスタイリング目的に有 用である。これらのコポリマーに関して特に有用な適用例は、ヘアスプレー及び ムース組成物においてである。本発明は皮膚への局所適用向けの化粧及び医薬組 成物中に配合する上で有用なコポリマーにも更に関する。これらのコポリマーを 含有したスキンケア組成物は、皮膚に及び／又は皮膚中に様々な活性成分を送達 する及び／又は経皮的に運ぶ上で有用である。 発明の背景 ヘアケア分野において、ヘアを特定のスタイル又は形状に留めたいという希望 は広くもたれている。このようなスタイル保持は２つのルート：ヘア繊維のパー マネント化学変更あるいはヘアスタイル又は形状の一時的変更のいずれかにより 通常行われる。一時的変更とは水又は洗髪によりとかれるものをいう。一時的な スタイル変更は、洗髪及び／又はコンディショニング後でかつ乾燥及び／又はス タイリング前に、湿ったヘアへの組成物の適用により通常行われてきた。ムース 、ゲル、ローション又はスプレー形態の製品がこの目的に最も普通に用いられる 。望ましいスタイルが得られると、スプレー製品がスタイルの保持を助けるため に常用される。これら様々なヘアケア製品は、スタイリング及び保持を行うため に様々なガム及び樹脂を利用する。しかしながら、現在用いられているガム及び 樹 脂はヘアでベタベタ又はゴワゴワしすぎる感じになりやすい。しかも、これらの ガム及び樹脂は望んでいるほど容易には洗い落ちない。したがって、ゴワゴワ又 はベタベタしすぎることなく強い持続的な保持性を示し、しかも洗髪で容易に除 去される、改善されたスタイリング及びスタイル保持物質について必要性が存在 している。更に、ほとんどのヘアケアスタイリング組成物は水及び／又はアルコ ールベースであるため、これらの物質はこれらのベースで良好な溶解性又は分散 性を有することが必要である。 熱可塑性エラストマー性コポリマーは周知である。これらのコポリマーは、そ れらに溶解性及び強度を付与する熱可塑性特性を、それらに柔軟性及び形状保持 性を付与するゴム様弾性特性と共に持っている。しかしながら、これらの高度に 望ましい性質にもかかわらず、ほとんどの熱可塑性エラストマー性コポリマーは 水及び／又はアルコール系に通常不溶性又は難溶性であり、ヘアケア組成物に適 さない。したがって、良好な水及び／又はアルコール溶解性を有する熱可塑性エ ラストマー性コポリマーは、改善されたヘアケア組成物を開発する上で有用なの である。 ポリマーはケイ素の組込み又はグラフト化により修正できることも知られてい る。シリコーングラフト化ポリマーは、低い表面エネルギーを有して、非シリコ ーングラフト化ポリマーから通常得られない独特な美的及び処方利点を与える傾 向がある。しかしながら、シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリ マーはこれまで未知である。 本発明では、望ましい柔軟性、強度及び弾性特性を有し、しかも水及び／又は アルコール系に易溶性及び／又は分散性である、新規種類の熱可塑性エラストマ ー性コポリマーが開発された。これらのコポリマーは、それらに滑らかですべす べした感触を与えて、様々なビヒクル中にそれらを処方することを容易にするよ うにそれらの表面の性質を更に修正するポリシロキサン側鎖も組込んでいる。更 に、これらの物質はヘア感を自然にみせる、即ちあまりゴワゴワ又はベタベタさ せないヘアケア組成物を提供する。 ケイ素含有熱可塑性エラストマー性コポリマーにより付与されるヘアケア効果 に加えて、これらの物質は皮膚への局所適用のために様々な化粧及び医薬組成物 中への配合上も有用であることがわかった。これらのコポリマーは、皮膚上でよ り容易かつ均一にひろがり、皮膚に快く感じられ、しかも高度に直接性(substan tive)である局所組成物を提供する。更に、これらのコポリマーは皮膚中への又 は皮膚から全身デリバリーのために様々な化粧及び医薬活性剤の浸透性を高める 上で有用である。 本発明の目的は、新規な水及び／又はアルコール可溶性及び ／又は分散性のシリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーを提供 することである。 本発明のもう１つの目的は、ヘアケア組成物で有用な新規の シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーを提供することである 。 本発明のもう１つの目的は、改善されたスタイリング及び／又は保持性質を有 し、しかも改善された美観を有する、新規なヘアケア組成物を提供することであ る。 本発明のもう１つの目的は、局所スキンケア化粧及び医薬組成物で有用な新規 のシリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマーを提供することであ る。 本発明のもう１つの目的は、皮膚に及び／又は皮膚内に様々な化粧物質及び医 薬活性剤を送達する上で有用な新規の局所化粧及び医薬組成物を提供することで ある。 これら及び他の目的は、以下の詳細な記載から容易に明らかとなるであろう。 発明の要旨 本発明は主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以上のポリシロキサン側鎖 を有する水又はアルコール可溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマ ーに関し、そのコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成さ れ、上記コポリマーは： （ｉ）約２０〜約８９．９重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上記Ｂ及びＣ単 位と共重合しうるモノマー単位である）； （ii）約１０〜約６０重量％の上記Ｂ単位（上記Ｂ単位は上記Ａ及びＣ単位と 共重合しうる部分及びポリマー部分を有した親水性マクロモノマー単位である） ；及び (iii)約０．１〜約２０重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位は上記Ａ及びＢ単位 と共重合しうる部分及びポリマー部分を有したポリシロキサンマクロモノマー単 位である）からなり、上記Ａ単位は上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重合性部 分と一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位の上記ポリマー部分は上記親水 性側鎖を形成し、上記Ｃ単位の上記ポリマー部分は上記ポリシロキサン側鎖を形 成し、上記コポリマーは約１０，０００以上の重量平均分子量を有し、しかも上 記コポリマーは少くとも２つの異なるＴ_g値を示し、その第一のＴ_gは上記主鎖に 相当して、約０℃以下の値を有し、上記第二のＴ_gは上記親水性ポリマー側鎖に 相当して、約２５℃以上の値を有する。 本発明は主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以上のポリシロキサン側鎖 を有する水又はアルコール可溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマ ーにも関し、そのコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成 され、下記式に相当する： 〔Ａ〕_a〔Ｂ〕_b〔Ｃ〕_c 上記式中Ａは少くとも１種の重合性モノマー、好ましくは下記式に相当するモノ マー単位である： 上記式中Ｘは‐ＯＨ、‐ＯＭ、‐ＯＲ⁴‐ＮＨ₂、‐ＮＨＲ⁴及び‐Ｎ（Ｒ⁴）₂か らなる群より選択される；ＭはＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃa⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、ＮＨ₄ ⁺、 アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム及 びテトラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチオンである；各Ｒ⁴ は独立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエ チル、メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、２‐ヒドロキシエチル、２ ‐メトキシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より選択される；Ｒ⁵及び Ｒ⁶は独立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２ ‐ヒドロキシエトキシ、２‐メトキシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群 より選択される；ａは約１００以上の整数である。 Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少くとも１種の親水性マクロ モノマー単位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル 、３‐ビニルベンゾイル及び４‐ビニルベンゾイルからなる群より選択される、 Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分である；Ｒ及びＲ′は独立してＨ とＣ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選択される；ｍは約１０〜約 ２０００の整数である；ｂは約２以上の整数である。 Ｃは下記式に相当する、Ａ及びＢと共重合しうる少くとも１種のポリシロキサ ンマクロモノマー単位である： Ｅ′（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ⁷）_3-t（Ｚ）_t 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽和部分である；Ｙは二価 結合基である；Ｒ⁷はＨ、低級アルキル、アリール又はアルコキシからなる群よ り選択される；Ｚは少くとも約５００の数平均分子量を有する一価シロキサンポ リマー部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であって、重合後に上記主 鎖から吊り下がる；ｎは０又は１である；ｔは１〜３の整数である；ｃは約１以 上の整数である。 別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少くとも １種の親水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨとＣ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群 より選択される；ｍは約１０〜約２０００の整数である。 別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少くとも １種の親水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル 、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル及びそれらの混合からなる群よ り選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分である；Ｒ″は水 素とＣ₁‐Ｃ₄₀直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選択される；Ｒ³はＨとＣ₁ ‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選択される；ｍは約２０〜約 ２０００の整数である。 別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少くとも １種の親水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル 、２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル及びそれらの 混合からなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分 である；Ｒ¹²は水素、Ｃ_1-6直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１‐フェニル 置換Ｃ_2-6直鎖又は分岐鎖アルキル、１，１‐ジフェニル置換Ｃ_2-6直鎖又は分岐 鎖アルキルとそれらの混合からなる群より選択される；Ｐは２‐ピリジル、３‐ ピリジル、４‐ピリジル、ハロゲン置換２‐、３‐、又は４‐ピリジル、Ｃ_1-4 アルキル置換２‐、３‐、又は４‐ピリジル、２‐アミノフェニル、３‐アミノ フェニル、４‐アミノフェニル、２‐アミノメチルフェニル、３‐アミノメチル フェニル、４‐アミノメチルフェニル、２‐アミノエチルフェニル、３‐アミノ エチルフェニル、４‐アミノエチルフェニル、それらの薬学上許容される塩及び 四級化誘導体とそれらの混合からなる群より選択される；ｍは約２０〜約２００ ０の整数である。 別の態様において、Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる少くとも １種の親水性マクロモノマー単位である： 上記式中Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル 、２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル及びそれらの 混合からなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分 である；Ｒ¹²は水素、Ｃ₁‐Ｃ₆直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１‐フェニ ル置換Ｃ_2-6直鎖又は分岐鎖アルキル、１，１‐ジフェニル置換Ｃ_2-6直鎖又は分 岐鎖アルキルとそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ¹³はＨとＣ_1-6直鎖 又は分岐鎖メチルからなる群より選択される；Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は独立してＣ_1-8直 鎖又は分岐鎖アルキルからなる群より選択される；ｍは約２０〜約２０００の整 数である。 別の態様において、本発明はこれらのコポリマーを含有したヘアケア組成物、 特にヘアセッティング及びスタイリング組成物に関する。 別の態様において、本発明は皮膚上、皮膚中及び／又は皮膚内に化粧物質及び 医薬活性剤を送達するため皮膚への局所適用向けにこれらのコポリマーを含有し た化粧及び医薬組成物に関する。 他で指摘されないかぎり、本明細書で用いられるすべてのパーセンテージ及び 比率は全組成物の重量により、行われたすべての測定は２５℃である。本発明は 本明細書で記載された必須及び任意成分を含む、からなる又はから本質的になる 。 発明の具体的な説明 本明細書で用いられる“熱可塑性エラストマー性コポリマー”という用語は、 そのコポリマーが熱可塑性とエラストマー性双方の性質を有していることを意味 する。“熱可塑性エラストマー性コポリマー”という用語は、ポリマー科学業者 に周知の用語である。“熱可塑性”とは加熱でコポリマーが軟化し、冷却でそれ が再硬化することを意味する；応力に付されるとそれは流動し始め、応力の除去 でそれは流動を止める。“エラストマー性”とは、コポリマーが耐変形性を示す ような弾性率を有し、しかも限定された伸び率及び収縮率を有することを意味す る。換言すれば、コポリマーは変形後にその大きさ及び形状を回復する傾向があ る。 “グラフト化コポリマー”とはポリマー科学業者に周知の用語であり、他の化 学部分が加えられたか又は“グラフト化”されたコポリマーを表すために用いら れる。本明細書で用いられる“シリコーングラフト化”という用語は、これらの コポリマーがペンダントポリシロキサン側鎖を含み、換言すればこれらのポリマ ーがコポリマー上又は中へのポリシロキサン側鎖の“グラフト化”又は組込みか ら形成されうることを意味する。 “マクロモノマー”という用語はポリマー科学業者に周知の用語であり、重合 しうる部分を含んだポリマー物質を表すために用いられる。換言すれば、マクロ モノマーは高分子モノマーであり、それ自体、他のモノマー又は他のマクロモノ マーとのポリマーを形成するために重合反応で使用できる本質的に高分子量タイ プのモノマー構成ブロック単位である。 本明細書で用いられる“水又はアルコール可溶性又は分散性”という用語は、 これらのコポリマーが下記溶媒、即ち水、メタノール、エタノール及びイソプロ パノールのうち少くとも１種又はそれら溶媒の組合せに自由に溶解又は分散しう る（安定な懸濁液として）ことを意味する。“可溶性”とは、コポリマーが２５ ℃において少くとも約２０mg/ml、更に好ましくは約５０mg/ml、最も好ましくは 約１００mg/mlの濃度で溶媒に溶解しうることを意味する。“分散性”とは、コ ポリマーが２５℃において少くとも約２０mg/ml、更に好ましくは約５０mg／ml 、最も好ましくは約１００mg/mlの濃度で溶媒と混合されたときに、（乳化剤の ような他の物質を加えなくとも）安定で均一な懸濁液を形成することを意味する 。 シリコーングラフト化熱可塑性エラストマー性コポリマー 本発明のコポリマーは、エラストマー性又は柔軟性の主鎖、少くとも２つの熱 可塑性親水性側鎖と、少くとも１つのポリシロキサン鎖を有している点で特徴付 けられる。単一のコポリマー中におけるエラストマー性、熱可塑性及びポリシロ キサン部分のこの組合せが、これら物質の独特で有用な性質を付与する。本発明 のコポリマーは、それらがモノマー単位とマクロモノマー及びポリシロキサン単 位の共重合から製造できるため、“グラフトコポリマー”と呼ぶこともできる。 換言すれば、マクロモノマー及びポリシロキサン単位がコポリマー中に“グラフ ト化”されるか又は組込まれる。 これらのコポリマーは少くとも２つの異なる非混和相を示す。理論により制限 されることなく、これらコポリマーの親水性側鎖は互いに密接に関連し合って１ 相中に存在するが、コポリマーの主鎖は別の相にあると考えられる。コポリマー 中におけるポリシロキサン部分の相対％に応じて、ポリシロキサン側鎖は更にも う１つの別の相も形成できる。この相非混和性の結果として、これらのコポリマ ーは少くとも２つの異なるガラス転移温度“Ｔ_g”を示し、即ち１つは主鎖に関 するＴ_g及び１つは親水性側鎖に関するＴ_gである。コポリマーはポリシロキサン 側鎖に相当する第三のガラス転移温度も示すことがある。このような第三Ｔ_gが 観察されるかどうかは、コポリマー中のケイ素率、コポリマー中ポリシロキサン 側鎖の数、関与する各Ｔ_g間の温度分離と、他のこのような物理的ファクターを 含めたいくつかのファクターに依存する。 Ｔ_gは、ポリマー又はその一部が固体又は脆性物質から液体又はゴム様物質へ の転移を起こす温度を表すために用いられる、ポリマー科学業界の周知用語であ る。ガラス転移温度は当業者のポリマー科学者に周知である標準技術を用いて測 定できる。ガラス転移を調べる１つの特に有用な技術は示差走査熱量測定（ＤＳ Ｃとしても知られる）である。ポリマーのガラス転移現象はIntroduction to Po lymer Science and Technology: An SPE Textbook(eds.H.S.Kaufman及びJ.J.Fal cetta),(John Wiley & Sons:1977)で記載され、これは参考のためその全体で 本明細書に組み込まれる。 本コポリマーの主鎖（即ち、親水性側鎖及びポリシロキサン側鎖を含まないコ ポリマーの部分）のＴ_gは約０℃以下であるべきである。好ましくは、主鎖のＴ_g は約−１０〜約−１３０℃、更に好ましくは約−２０〜約−１２５℃、最も好ま しくは約−４５〜約−１２０℃であるべきである。コポリマーの親水性側鎖（即 ち、主鎖及びポリシロキサン側鎖を含まないコポリマーの部分）のＴ_gは約２０ ℃以上である。好ましくは、親水性側鎖のＴ_gは約２５〜約２００℃、更に好ま しくは約３０〜約１７５℃、最も好ましくは約３５〜約１５０℃であるべきであ る。コポリマーのポリシロキサン側鎖（即ち、主鎖及び親水性側鎖を含まないコ ポリマーの部分）のＴ_gは約−１２０℃である。上記のように、異なるＴ_gはこれ らコポリマーのポリシロキサン側鎖についていつも観察できるわけではない。 これらのコポリマーは主鎖及び親水性側鎖について少くとも２つの異なるＴ_g を有するため、これらのコポリマーはヘアスタイリング及びセッティング組成物 に有用である。理論により制限されることなく、これらのコポリマーがこれらの Ｔ_g以上の温度に付されたとき、それらは流動することができて、スタイリング プロセス中（例えば、カールアイロン、ブロードライヤー及び他の熱源がヘアに 適用されたとき）に大きな柔軟性を付与することができると考えられる。室温へ のコポリマーの冷却時に、コポリマーは典型的には親水性側鎖のＴ_g以下にあっ て、コポリマーはこれらの親水性側鎖から構造的剛性を有し、しかも主鎖及びポ リシロキサン側鎖から柔軟性を有して、強いが柔軟なヘア保持又はスタイル保留 を示すことができる。加えて、これらコポリマーのシロキサン側鎖は滑らかでシ ルキーな感触と輝きをヘアに付与する。 更に、皮膚温度のとき、これらのコポリマーは本質的に親水性側鎖のＴ_g以下 の温度にある。これらのコポリマーはスキンケア組成物の皮膜形成性質を高めて 、 皮膚上でより良好で均一な分布のような効果を示す。 本発明のコポリマーはランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成され、 好ましくはＡ単位は少くとも１種の重合しうるエチレン性不飽和モノマー単位か ら選択され；Ｂ単位はポリマー部分及び共重合性部分を含む少くとも１種の親水 性マクロモノマー単位、好ましくはＡ及びＣ単位と共重合しうるエチレン性不飽 和部分から選択され；Ｃ単位はポリマー部分及び共重合性部分を含む少くとも１ 種のポリシロキサンマクロモノマー単位、好ましくはＡ及びＢ単位と共重合しう るエチレン性不飽和部分から選択される。これらコポリマーの好ましい態様にお いて、主鎖はＡモノマー単位と親水性Ｂマクロモノマー単位のエチレン性不飽和 部分及びポリシロキサンＣマクロモノマー単位のエチレン性不飽和部分との重合 から形成される。Ｂマクロモノマー単位の重合性部分はコポリマーの親水性側鎖 を形成する。Ｃマクロモノマー単位の重合性部分はコポリマーのポリシロキサン 側鎖を形成する。Ａ、Ｂ及びＣ単位はコポリマーの制限（例えば、溶解度、Ｔ_g 及び分子量）に合うかぎり様々な構造から選択することができる。 本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマーの約２０〜約８９．９重 量％、更に好ましくは約３５〜約８５％、最も好ましくは約５０〜約８０％であ る。 親水性Ｂマクロモノマー単位は、コポリマーの約１０〜約６０重量％、更に好 ましくは約２０〜約５５％、最も好ましくは約３０〜約５０％である。 Ｃポリシロキサンマクロモノマー単位は、コポリマーの約０．１〜約２０重量 ％、更に好ましくは約１〜約１５％、最も好ましくは約２〜約１０％である。 本発明のコポリマーは少くとも約１０，０００の重量平均分子量を有する。粘 度、加工処理性、美的特徴、処方適合性等のような実際的理由から本発明の適用 面を制限すること以外、分子量に上限はない。重量平均分子量は約５，０００， ０００以下、更に一般的には約２，５００，０００以下、典型的 には約１，５００，０００以下である。好ましくは、重量平均分子量は約１０， ０００〜約５，０００，０００、更に好ましくは約７５，０００〜約１，０００ ，０００、更に一層好ましくは約１００，０００〜約８５０，０００、最も好ま しくは約１２５，０００〜約７５０，０００である。 一方、本発明のコポリマーは下記式で表すこともできる： 〔Ａ〕_a〔Ｂ〕_b〔Ｃ〕_c 上記式中Ａ、Ｂ及びＣは本明細書で記載されたとおりである；ａは約１００以上 の整数であり、好ましくはａは約１００〜約３０００、更に好ましくは約２５０ 〜約２０００、最も好ましくは約３５０〜約１５００の整数である；ｂは約２以 上、好ましくは約２〜約５０、更に好ましくは約２〜約２０、最も好ましくは約 ２〜約１０の整数である；ｃは約１以上、好ましくは約１〜約２５、更に好まし くは約１〜約１０、最も好ましくは約１〜約５の整数である。この式において、 たとえ範囲が下付き記号ａ、ｂ及びｃについて示されても、ポリマーの物理的性 質、例えばＴ_g、溶解度等が達成されているかぎり、これらの下付き記号が本ポ リマーを厳密に制限するものでないことは、はっきりしている。本コポリマーが この段落で開示された式により表される場合には、それらの数平均分子量でその コポリマーを表すと有用であることがわかった。数平均分子量は約２，５００， ０００以下、更に一般的には約１，５００，０００以下、典型的には約１，００ ０，０００以下である。好ましくは、数平均分子量は約１５，０００〜約１，０ ００，０００、更に好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、最も好まし くは約２５，０００〜約２５０，０００である。 当業者の能力の範囲内において具体的Ａ、Ｂ及びＣ単位の適切な選択及び組合 せと、その単位の特定相対比の選択により、コポリマーは溶解度、Ｔ_g等のよう な様々な物理的性質と、ヘアケア及びスキンケア用途で常用される他の成分との 適合性について最良にすることができる。 本発明のコポリマーがヘア及び／又はスキンケア組成物中に配合されるとき、 そのコポリマーは典型的には組成物の約０．１〜約２５％、好ましくは約０．５ 〜約２０％、更に好ましくは約１〜約１０％、最も好ましくは約２〜約５％であ るが、それより高い又は低い量でも具体的用途に応じて使用できる。モノマー“Ａ”単位 “Ａ”モノマー単位は重合性モノマー、好ましくはエチレン性不飽和モノマー から選択される。単一のＡモノマー又は２種以上のＡモノマーの組合せがいずれ も利用できる。Ａモノマーはコポリマーの要求に合うように選択される。本明細 書で用いられるような“重合性”とは、いずれか慣用的な合成技術を用いて重合 されうるモノマーを意味する。慣用的なラジカル開始技術を用いて重合されうる モノマーが好ましい。“エチレン性不飽和”という用語は、少くとも１つの重合 性炭素‐炭素二重結合（一、二、三又は四置換できる）を含んだモノマーを意味 するために本明細書で用いられる。 本発明のコポリマーのＡモノマー単位は、コポリマーの約２０〜約８９．９重 量％、更に好ましくは約３５〜約８５％、最も好ましくは約５０〜約８０％であ る。 エチレン性不飽和Ａモノマー単位は、好ましくは下記式で表すことができる： 上記式中Ｘは‐ＯＨ、‐ＯＭ、‐ＯＲ⁴、‐ＮＨ₂、‐ＮＨＲ⁴及び‐Ｎ（Ｒ⁴）₂ からなる群より選択される；ＭはＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、ＮＨ₄ ⁺ 、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム 及びテトラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチオンである；各 Ｒ⁴は独立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｎ， Ｎ‐ジメチルアミノエチル、メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、２‐ ヒドロキシエチル、２‐メトキシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より 選択される；Ｒ５及びＲ⁶は独立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、メ トキシ、エトキシ、２‐ヒドロキシエトキシ、２‐メトキシエチル及び２‐エト キシエチルからなる群より選択される。 本発明で有用なモノマーの代表的非制限例には、アクリル酸とその塩、エステ ル及びアミドがある。塩は通常の無毒性金属、アンモニウム又は置換アンモニウ ム対イオンのいずれかから誘導できる。エステルはＣ₁‐Ｃ₄₀直鎖、Ｃ₃‐Ｃ₄₀分 岐鎖又はＣ₃‐Ｃ₄₀炭素環式アルコール；約２〜約８の炭素原子と約２〜約８の ヒドロキシ基を有する多価アルコール（その非制限例にはエチレングリコール、 プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリ ン及び１，２，６‐ヘキサントリオールがある）；アミノアルコール（その非制 限例にはアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミノエタ ノールとそれらの四級化誘導体がある）；アルコールエーテル（その非制限例に はメトキシエタノール及びエトキシエタノールがある）から誘導できる。アミド は非置換、Ｎ‐アルキル又はＮ‐アルキルアミノ一置換、あるいはＮ，Ｎ‐ジア ルキル又はＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノ二置換することができ、ここでアルキル又 はアルキルアミノ基はＣ₁‐Ｃ₄₀直鎖、Ｃ₃‐Ｃ₄₀分岐鎖又はＣ₃‐Ｃ₄₀炭素環式 部分から誘導できる。加えて、アルキルアミノ基は四級化してもよい。置換アク リル酸とその塩、エステル及びアミドもモノマーとして有用である（置換基はア クリル酸の２番目又は３番目の炭素位置上にあり、独立してＣ_1-4アルキル、‐ ＣＮ、‐ＣＯＯＨ（例えば、メタクリル酸、エタクリル酸及び３‐シアノアクリ ル酸）からなる群より選択される）。これら置換アクリル酸の塩、エステル及び アミドは、アクリル酸塩、エステル及びアミドに関して上記したように定義でき る。他の有用なモノマーにはＣ_1-40直鎖、Ｃ_3-40分岐鎖又はＣ_3-40炭素環式カ ルボン酸のビニル及びアリルエステル；ビニル及びアリルハライド（例えば、塩 化ビニル及び塩化アリル）；ビニル及びアリル置換ヘテロ環式化合物（例えば、 ビニルピリジン及びアリルピリジン）；塩化ビニリデン；少くとも１つの炭素‐ 炭素二重結合を有する炭化水素（例えば、スチレン、α‐メチルスチレン、ｔ‐ ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プ ロピレン、１‐ブテン、２‐ブテン、イソブチレン、ビニルトルエン）；それら の混合物がある。 本発明で有用な好ましいＡモノマーにはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリ ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、イ ソブチルアクリレート、ｔ‐ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレ ート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ ‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレー ト、２‐エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、メチルエタク リレート、エチルエタクリレート、ｎ‐ブチルエタクリレート、イソブチルエタ クリレート、ｔ‐ブチルエタクリレート、２‐エチルヘキシルエタクリレート、 デシルエタクリレート、２，３‐ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３‐ ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、２ ‐ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリ セリルモノアクリレート、グリセリルモノメタクリレート、アクリルアミド、メ タクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ‐メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメ チルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルメタクリルアミド、Ｎ‐エチルアクリル アミド、Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド、Ｎ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ｔ ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジ‐ｎ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジ エチルアクリルアミド、Ｎ‐オクチルアクリルアミド、Ｎ‐オクタデシルアクリ ルアミド、Ｎ‐フェニルアクリルアミド、Ｎ‐メチルメタクリルアミド、Ｎ‐エ チルメタクリルアミド、Ｎ‐ドデシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミ ノエチルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリルアミド 、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルア ミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート、四 級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチ ルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート、四級化 Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレ ート、２‐ヒドロキシエチルメタクリレート、２‐ヒドロキシエチルエタクリレ ート、グリセリルアクリレート、２‐メトキシエチルアクリレート、２‐メトキ シエチルメタクリレート、２‐メトキシエチルエタクリレート、２‐エトキシエ チルアクリレート、２‐エトキシエチルメタクリレート、２‐エトキシエチルエ タクリレート、マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エステル、クロトン酸、 イタコン酸、アンゲリカ酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピ ロリドン、メチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピ リジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレンスルホネート、アリルア ルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム及びそれらの混合物からな る群より選択されるものがある。更に好ましいＡモノマーはメチルアクリレート 、メチルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルアクリレート、エチル メタクリレート、エチルエタクリレート、ｎ‐ブチルアクリレート、ｎ‐ブチル メタクリレート、ｎ‐ブチルエタクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート 、２‐エチルヘキシルメタクリレート、２‐エチルヘキシルエタクリレート、Ｎ ‐オクチルアクリルアミド、２‐メトキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシ エチルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート、四級化Ｎ， Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート及びそれらの混合物からなる群より選択 されるものである。 最も好ましいＡモノマーはｎ‐ブチルアクリレート、２-エチルヘキシルアク リレート、Ｎ‐オクチルアクリルアミド、２‐メトキシエチルアクリレート、２ ‐ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート 、四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート及びそれらの混合物からな る群より選択されるものである。親水性“Ｂ”マクロモノマー単位 マクロモノマーは、それ自体、他の慣用的モノマー又は他のマクロモノマーと 更に重合させることができる、大きなポリマータイプのモノマー単位である。“ マクロモノマー”という用語は当業界のポリマー化学者に周知の用語である。 本発明の親水性“Ｂ”マクロモノマー単位は、反復構造単位を含んだ大きなポ リマー構成ブロックである。Ｂマクロモノマーは小さなモノマー単位の重合から 形成することができる。Ｂマクロモノマーは様々な構造をとり、Ａモノマー及び Ｃポリシロキサンマクロモノマー単位と共重合しうる。単一のＢマクロモノマー 又は２種以上のＢマクロモノマーの組合せが利用できる。いずれの場合でも、Ｂ マクロモノマーはコポリマーの要求に合うように選択される。 親水性Ｂマクロモノマーは、コポリマーの約１０〜約６０重量％、更に好まし くは約２０〜約５５％、最も好ましくは約３０〜約５０％である。 本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、いずれか慣用的な合成技術 を用いた重合反応でＡモノマー及びＣポリシロキサンマクロモノマーと反応しう るＢマクロモノマーを意味する。“共重合”とは２種以上の異なるモノマーの同 時重合について言うために用いられる業界用語である。本発明において、慣用的 なラジカル開始技術を用いてＡモノマー及びＣポリシロキサンマクロモノマーと 共重合しうるＢマクロモノマーが好ましい。本明細書で用いられる“親水性”と いう用語は、水及び／又は他の極性水溶性溶媒物質（例えば、メタノール、エタ ノール、プロパノール、イソプロパノール等）に可溶性であるか又は親和性を有 するＢマクロモノマーを意味する。“親水性”も、水を吸収して、水中で物質の 膨潤、溶解又は分散を起こす強い傾向を有した物質を表すために用いられる業界 用語である。理論により制限されることなく、親水性Ｂマクロモノマー単位はコ ポリマーの全体的な水又はアルコール可溶性又は分散性質に寄与していると考え られる。 本発明で有用なＢマクロモノマーはポリマー部分及び共重合性部分、好ましく はＡ及びＣ単位と共重合しうるエチレン性不飽和部分を含んでいる。“エチレン 性不飽和”という用語は、少くとも１つの炭素‐炭素二重結合（一、二、三又は 四置換できる）を含んだＢマクロモノマーを意味するために本明細書で用いられ る。典型的には、好ましいＢマクロモノマーはエチレン性不飽和部分で末端キャ ップ化されたものである。本明細書で用いられる“末端キャップ化”とは、エチ レン性不飽和部分がマクロモノマーの末端部分又はその近くにあることを意味す る。しかしながら、“末端キャップ化”のこの定義では、マクロモノマーを炭素 ‐炭素二重結合（一、二、三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモノ マーのみに制限するつもりはない。 本発明の親水性Ｂマクロモノマーは、当業界のポリマー化学者に周知の様々な 標準合成操作を利用して合成できる。更に、これらのマクロモノマーは市販ポリ マーから出発しても合成できる。典型的には、マクロモノマーの重量平均分子量 は約１０００〜約２００，０００、更に好ましくは約１５００〜約３０，０００ 、最も好ましくは約２０００〜約２５，０００である。 例えば、親水性Ｂマクロモノマーは、親水性モノマーの重合（酸、塩基、ラジ カル又は自己開始）によりポリマーを形成させ、その後共重合性構造単位Ｅ、好 ましくはエチレン性不飽和部分と反応させるか又はそれで“末端キャップ化”さ せて合成することができる。一方、Ｂマクロモノマーは構造単位Ｅで“末端キャ ップ化”された市販親水性ポリマーから出発して合成することもできる。更にも う１つの別法では、Ｂマクロモノマーは構造単位Ｅから出発して、それに望まし い親水性モノマー単位を重合させることで合成してもよい。この第三の別法にお いて、Ｅ単位のエチレン性不飽和部分は合成で費やされず、その全体が後でＢマ クロモノマーとＡ及びＣ単位との共重合のために保存されていると理解するべき である。すべての合成代替法は、いかなる他の適切な合成操作もＢマクロモノマ ーと本発明のコポリマーを製造するために利用できるという点で、単なる例示に すぎない。 Ｂマクロモノマーは下記式で表すことができる： 〔Ｉ〕_n‐〔Ｗ〕_m‐Ｅ Ｗは親水性モノマー単位であり、ｍは約１０〜約２０００、好ましくは約１５ 〜約３００、更に好ましくは約２０〜約２５０の整数であり、このためそのマク ロモノマーは前記の重量平均分子量要件に合っている。Ｗはオキサゾリン類、Ｎ ‐アルキルオキサゾリン類、アルキレングリコール類、Ｎ‐ビニルピロリドン類 、Ｎ‐アリルピロリドン類、ビニルピリジン類、アリルピリジエン類、ビニルカ プロラクタム類、アリルカプロラクタム類、ビニルイミダゾール類、アリルイミ ダゾール類、ビニルフラン類、アリルフラン類、ビニルテトラヒドロフラン類、 アリルテトラヒドロフラン類、ビニルアミノベンゼン類、ビニルアミノメチルベ ンゼン類、ビニルアミノエチルベンゼン類、Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアクリルアミド 類、Ｎ，Ｎ‐ジアルキル（アルキル）アクリルアミド類及びそれらの混合からな る群より選択される親水性モノマー単位である場合が好ましい。ＷはＮ‐アルキ ルオキサゾリン類、アルキレングリコール類、ビニルピリジン類、Ｎ，Ｎ‐ジア ルキルアクリルアミド類、Ｎ，Ｎ‐ジアルキル（アルキル）アクリルアミド類及 びそれらの混合からなる群より選択されるモノマー単位である場合が更に好まし い。Ｗはビニルピリジン類から選択されるモノマー単位である場合が最も好まし い。 Ｅは共重合性部分又は“末端キャップ”基である。好ましくは、Ｅはエチレン 性不飽和である。更に好ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロィル、メタ クリロイル、エタクリロイル、スチリル、２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベン ジル、４‐ビニルベンジル、２‐ビニルベンゾイル、３‐ビニルベンゾイル、４ ‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、１‐プロペニル、イソブテニル、イソプレ ニル、シクロヘキシル、シクロペンチル及びそれらの混合からなる群より選択さ れる場合である。更に一層好ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、 メタクリロイル、エタクリロイル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、 ３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、１‐プロペニル 、イソブテニル及びそれらの混合からなる群より選択される場合である。最も好 ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロ イル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群よ り選択される場合である。 Ｉは場合により存在する化学部分である。言い換えれば、ｎは０及び１から選 択される整数である。理論により制限されることなく、ＩはＢマクロモノマーの 合成に用いられる化学開始剤又は溶媒から誘導することができる。Ｉが誘導され うるこのような開始剤の非制限例には水素イオン、水素ラジカル、水素化物イオ ン、水酸化物イオン、ヒドロキシルラジカル、ペルオキシドラジカル、ペルオキ シドアニオン、Ｃ_1-20カルボカチオン、Ｃ_1-20カルバニオン、Ｃ_1-20炭素ラジカ ル、Ｃ_1-20脂肪族及び芳香族アルコキシアニオン、アンモニウムイオン及び置換 アンモニウムイオン（例えば、Ｃ_1-20アルキル及びＣ_1-20アルコキシ置換されて いる）がある。Ｉはいかなる有用な溶媒から誘導してもよく、その非制限例には 水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘ キサン、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン及びトルエンがある。Ｉの非 制限例にはＨ、Ｃ₁‐Ｃ₆アルキル、フェニル、４‐メチルフェニル及びベンジル ；好ましくはＨ、メチル、エチル及びフェニル；更に好ましくはＨ、メチル及 びエチルからなる群より選択される化学部分がある。 本発明で有用な末端キャップ化Ｂマクロモノマーの種類の代表例には、末端キ ャップ化ポリ（Ｎ‐アルキルオキサゾリン類）、末端キャップ化ポリアルキレン グリコール類、末端キャップ化ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル 類、末端キャップ化ポリ（Ｎ‐ビニルピロリドン類）、末端キャップ化ポリ（Ｎ ‐アリルピロリドン類）、末端キャップ化ポリビニルピリジン類、末端キャップ 化ポリアリルピリジン類、末端キャップ化ポリビニルカプロラクタム類、末端キ ャップ化ポリアリルカプロラクタム類、末端キャップ化ポリビニルイミダゾール 類、末端キャップ化ポリアリルイミダゾール類、末端キャップ化ポリビニルフラ ン類、末端キャップ化ポリビニルテトラヒドロフラン類、末端キャップ化ポリア リルフラン類、末端キャップ化ポリアクリル酸類、末端キャップ化ポリメタクリ ル酸類、末端キャップ化ポリアリルテトラヒドロフラン類、末端キャップ化ポリ ビニルアミノベンゼン類、末端キャップ化ポリビニル（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミ ノベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニル（Ｎ‐アルキルアミノベンゼン類） 、末端キャップ化ポリビニルアミノメチルベンゼン類、末端キャップ化ポリビニ ル（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノメチルベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニル （Ｎ‐アルキルアミノメチルベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニルアミノエ チルベンゼン類、末端キャップ化ポリビニル（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチル ベンゼン類）、末端キャップ化ポリビニル（Ｎ‐アルキルアミノエチルベンゼン 類）、末端キャップ化ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアクリルアミド類）、末端キャ ップ化ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジアルキル（アルキル）アクリルアミド類）及びそれらの 混合からなる群より選択されるものがある。 末端キャップ化ポリ（Ｎ‐アルキルオキサゾリン類）、末端キャップ化ポリア ルキレングリコール類、末端キャップ化ポリアルキレングリコールモノアルキル エーテル類、末端キャップ化ポリビニルピリジン類、末端キャップ化ポリアクリ ルアミド類及びそれらの混合からなる群より選択されるマクロモノマーが好まし い。 末端キャップ化ポリビニルピリジン及び末端キャップ化ポリアクリルアミドマ クロモノマーが更に好ましい。 末端キャップ化ポリ（Ｎ‐アルキルオキサゾリン）マクロモノマーの例は下記 化学式を有するものである： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨあるいはＣ_1-8直鎖又は分岐鎖アルキルから選 択され、更に好ましくはＲ及びＲ′は独立してＨ、メチル又はエチルから選択さ れ、最も好ましくはＲはメチル及びＲ′はエチルである。Ｅは共重合しうるエチ レン性不飽和部分（即ち、末端キャップ部分）である。Ｅはビニル、アリル、ア クリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、３‐ビニルベンジル 、４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブ テニル、１‐プロペニル、イソブテニル、イソプレニル、シクロヘキシル、シク ロペンチル及びそれらの混合からなる群より選択される場合が好ましい。更に好 ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロ イル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、１‐プロペニル、イソブテニル及びそれらの 混合からなる群より選択される場合である。最も好ましいのは、Ｅがビニル、ア リル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、３‐ビニル ベンジル、４‐ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群より選択される場合 である。上記構造において、ｍは好ましくは約１０〜約２０００、更に好ましく は約１５〜約３００、最も好ましくは約２０〜約２５０の整数である。 一方、末端キャップ化ポリ（Ｎ‐アルキルオキサゾリン）マクロモノマーの他 の例は下記化学式を有するものである： 上記式中Ｒ及びＲ′は独立してＨあるいはＣ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキルから なる群より選択され、更に好ましくはＲ及びＲ′は独立してＨ、メチル又はエチ ルから選択され、最も好ましくはＲはＨ及びＲ′はエチルである。上記構造にお いて、ｍは約１０〜約２０００、更に好ましくは約１５〜約３００、最も好まし くは約２０〜約２５０の整数である。本発明で有用な末端キャップ化ポリ（Ｎ‐ アルキルオキサゾリン）マクロモノマーの高度に好ましい例には、アクリロイル 末端キャップ化ポリ（２‐エチルオキサゾリン）、メタクリロイル末端キャップ 化ポリ（２‐エチルオキサゾリン）、スチリル末端キャップ化ポリ（２‐エチル オキサゾリン）、アクリロイル末端キャップ化ポリ（２‐メチルオキサゾリン） 、メタクリロイル末端キャップ化ポリ（２‐メチルオキサゾリン）、３‐ビニル ベンゾイル末端キャップ化ポリ（２‐メチルオキサゾリン）、４‐ビニルベンゾ イル末端キャップ化ポリ（２‐メチルオキサゾリン）及びそれらの混合がある。 末端キャップ化ポリ（Ｎ‐アルキルオキサゾリン）マクロモノマーは、ポリ（ Ｎ‐アルキルオキサゾリン）アルコールを得るために、通常酸触媒条件下でＮ‐ アルキルオキサゾリンを重合させる標準合成操作を用いて合成することができる 。次いで、このアルコールは反応性又は活性化形の末端キャップ基を用いて望ま しいエチレン性不飽和部分で標準反応操作により末端キャップ化させることがで きる。適切な活性化末端キャップ基にはビニル、アリル、１‐プロペニル、３ ‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベ ンゾイルハライド（例えば、クロリド、ブロミド及びヨージド）と、アクリル酸 、メタクリル酸及びエタクリル酸から誘導される酸クロリド及びブロミドがある 。例えば、S.I.Shodaら,″Synthesis and Surractant Property of Copolymers Having a Poly(2-Oxazoline)Graft Chain″(ポリ(２‐オキサゾリン)グラフト鎖 を有するコポリマーの合成及び界面活性剤性質),Journal of Polymer Science： Part A:Polymer Chemistry,vol.30,pp.1489-1494(1992)；T.Saegusaら，″Macro molecular Engineering on the Basis of the Polymerization of 2-Oxazolines ″(２‐オキサゾリン類の重合に基づく高分子工学),Makromol.Chem.,Macromol.S ymp.,vol.51,pp.1-10(1989)；１９７７年３月８日付で発行されたTomaliaらの米 国特許第４，０１１，３７６号及び１９７４年１月１５日付で発行されたMilkov ichらの米国特許第３，７８６，１１６号明細書参照；これらすべてが参考のた め本明細書に組み込まれる。 一方、ポリオキサゾリンマクロモノマーはモノマーを適切な末端キャップ基に 重合させることにより合成できる。例えば、ビニルベンジル末端キャップ化ポリ オキサゾリン類は２‐エチル‐２‐オキサゾリンを３‐ビニルベンジル及び４‐ ベンジルクロリドの混合物に重合させることにより製造できる。例III参照。 下記化学式に相当する末端キャップ化ポリアルキレングリコールマクロモノマ ー及びポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルマクロモノマーも本発明 では高度に有用である： 上記式中Ｒ″は水素とＣ₁‐Ｃ₄₀直鎖又は分岐鎖アルキル、更に好ましくは水素 とＣ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、最も好ましくは水素とＣ₁‐Ｃ₄直鎖又 は分岐鎖アルキル、最も好ましくは水素とメチルから選択される；Ｒ³は水素、 メチル、エチル又はｎ‐プロピル、更に好ましくは水素又はメチルから選択され 、最も好ましくはＨである。Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即ち、末 端キャップ部分）である。Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル 、エタクリロイル、スチリル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、３‐ ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、１‐プロペニル、イ ソブテニル、イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンチル及びそれらの混合 からなる群より選択される場合が好ましい。更に好ましいのは、Ｅがビニル、ア リル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３‐ビニルベンジル、 ４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテ ニル、１‐プロペニル、イソブテニル及びそれらの混合からなる群より選択され る場合である。最も好ましいのは、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタク リロイル、エタクリロイル、スチリル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジ ル及びそれらの混合からなる群より選択される場合である。上記構造において、 ｍは前記のとおりであるが、ｍは好ましくは約２０〜約２０００、更に好ましく は約３０〜約７５０、最も好ましくは約４０〜約５００の整数である。上記構造 において、Ｒ³が水素以外であるときには、得られるマクロモノマーの様々な異 性体が個々のグリコール部分の向きに応じて可能であると理解されるべきである 。したがって、これらの末端キャップ化ポリアルキレングリコールモノアルキル エーテルに関して上記された構造は、これらの物質をいずれか１つの特定異性構 造に限定するつもりのない一般的な構造である。 本発明で有用な末端キャップ化ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテ ルの高度に好ましい例には、アクリロイル末端キャップ化ポリエチレングリコー ル、３‐ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエチレングリコール、４‐ビニル ベンゾイル末端キャップ化ポリエチレングリコール、メタクリロイル末端キャッ プ化ポリエチレングリコール、アクリロイル末端キャップ化ポリエチレングリコ ールモノメチルエーテル、３‐ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエチレング リコールモノメチルエーテル、４‐ビニルベンゾイル末端キャップ化ポリエチレ ングリコールモノメチルエーテル、メタクリロイル末端キャップ化ポリエチレン グリコールモノメチルエーテル及びそれらの混合がある。 末端キャップ化ポリアルキレングリコール及びそれらのモノアルキルエーテル は、標準反応操作を用いて、ポリアルキレングリコール又はそのモノアルキルエ ーテルと反応性又は活性形の末端キャップ基から合成することができる。適切な 活性化された末端キャップ基には、ビニル、アリル、３‐ビニルベンゾイル及び ４‐ビニルベンゾイルハライド（例えば、クロリド、ブロミド及びヨージド）と 、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸から誘導される酸クロリド及びブ ロミドがある。ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルは、当業界で周 知のアルキル化剤（例えば、ヨウ化メチル、臭化メチル、ジアゾメタン、硫酸メ チル、ヨウ化エチル）を用いて、対応ポリアルキレングリコールから合成するこ とができる。様々な分子量範囲のポリエチレングリコールとそれらのメチルエー テルはアルドリッチ・ケミカル社(Aldrich Chemical Company)及びユニオン・カ ーバイド社(Union Carbide Corporation)から市販されている。一方、ポリアル キレングリコールは標準合成操作（例えば、アルキレンオキシドの酸又は塩基触 媒重合）を用いて対応アルキレンオキシド及びアルキレングリコールから合成す ることができる。 下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる末端キャップ化親水性窒素含有マ クロモノマー単位も、本発明で高度に有用である： 上記式中Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即ち、末端キャップ部分）で ある。Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、 ２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、２‐ビニルベ ンゾイル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、イソ ブテニル、イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ ル及びそれらの混合からなる群より選択される場合が好ましい。更に好ましいの は、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２ ‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベン ゾイル、４‐ビニルベンゾイル及びそれらの混合からなる群より選択される場合 である。最も好ましいのは、Ｅが２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４ ‐ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群より選択される場合である。Ｒ¹² は水素、Ｃ_1-40直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１‐フェニル置換Ｃ_2-40直 鎖又は分岐鎖アルキル、１，１‐ジフェニル置換Ｃ_2-40直鎖又は分岐鎖アルキル とそれらの混合からなる群より選択される。更に好ましくは、Ｒ¹²は１，１‐ジ フェニル‐４‐メチルペンチルである。Ｐは２‐ピリジル、３‐ピリジル、４‐ ピリジル、ハロゲン置換２‐，３‐又は４‐ピリジル、Ｃ_1-4アルキル置換２‐ ，３‐又は４‐ピリジル、２‐アミノフェニル、３‐アミノフェニル、４‐アミ ノフェニル、２‐アミノメチルフェニル、３‐アミノメチルフェニル、４‐アミ ノメチルフェニル、それらの薬学上許容される塩及び四級化誘導体と、それらの 混合からなる群より選択される。前記構造において、ｍは好ましくは約１０〜約 ２０００、更に好ましくは約１５〜約３００、最も好ましくは約２０〜約２５０ の整数である。 前記構造において、薬学上許容される塩及び四級化誘導体はそれらの高度に望 ましい物理的性質及び溶解特性のため特に好ましいことがわかった。本発明で用 いられる薬学上許容される塩とは、毒性及び他の有害作用の過度なリスクなしに ヒトで安全と通常みなされている塩を意味する。これら物質の薬学上許容される 塩の非制限例には塩酸塩及び臭化水素酸塩がある。四級化誘導体の非制限例には 、アルキル基がＣ_1-30直鎖又は分岐鎖部分、好ましくはＣ_1-4直鎖又は分岐鎖部 分である、更に好ましくはアルキル基がメチル又はエチルであるアルキル四級化 誘導体がある。 本発明で有用なこれら末端キャップ化窒素含有マクロモノマーの高度に好まし い例には、アクリロイル末端キャップ化ポリ（２‐，３‐又は４‐ビニルピリジ ン）、メタクリロイル末端キャップ化ポリ（２‐，３‐又は４‐ビニルピリジン ）、２‐，３‐又は４‐ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（２‐，３‐又は４ ‐ビニルピリジン）、２‐，３‐又は４‐ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（ ２‐，３‐又は４‐ビニルピリジン塩酸塩）、２‐，３‐又は４‐ビニルベンジ ル末端キャップ化ポリ（２‐，３‐又は４‐ビニルメチル四級化ピリジン）、２ ‐，３‐又は４‐ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（４‐ジメチルアミノメチ ルビニルベンゼン）、２‐，３‐又は４‐ビニルベンジル末端キャップ化ポリ（ メチル四級化ジメチルアミノエチルビニルベンゼン）及びそれらの混合がある。 これらの窒素含有末端キャップ化マクロモノマーは、通常アニオン性開始条件 下で適切なモノマー単位（例えば、２‐，３‐又は４‐ビニルピリジン、４‐ジ メチルアミノメチルビニルベンゼン等）を重合させることからなる、標準合成操 作を用いて合成することができる。様々な開始剤が使用でき、その非制限例には ｎ‐ブチルリチウム、sec-ブチルリチウム、ｔ‐ブチルリチウム、水素化リチウ ムアルミニウム、水素化ナトリウム等のような塩基がある。これら塩基の非制限 例はAnionic Polymerization; Principles and Practice,Maurice Morton,Chapt er 2,p.13,Academic Press,N.Y.(1983)で示され、これは参考のためその全体で 本明細書に組み込まれる。重合反応を開始させるための立体障害塩基を形成する 上で１，１‐ジフェニルエチレンのような立体障害炭化水素物質と一緒に これらの強塩基を用いることが特に便利であるとわかったが、その場合において 立体障害炭化水素はマクロモノマー構造中に組み込まれる“Ｉ”として前記され た実際の開始剤である。望ましい重合度に達したら、適切な末端キャップ化試薬 が重合を終わらせてマクロモノマーを末端キャップ化するため典型的に用いられ 、これら末端キャップ化試薬の非制限例には２‐ビニルベンジルクロリド、３‐ ビニルベンジルクロリド、４‐ビニルベンジルクロリド等がある。 これら窒素含有マクロモノマーの薬学上許容される塩及び四級化誘導体は、標 準合成操作を用いてマクロモノマーから容易に製造される。典型的には、マクロ モノマーは塩を形成するために酸と反応させる。例えば、塩酸又は臭化水素酸（ ガス状又は水溶液として）との反応で、対応する塩酸及び臭化水素酸塩を各々得 る。四級化誘導体を形成するために、マクロモノマーは四級化剤と反応させる。 例えば、メチルハライド（例えば、ヨウ化メチル、塩化メチル）又はアルキル硫 酸（例えば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸）との反応で、対応する四級化マクロ モノマーを得る。 更に典型的には、熱可塑性エラストマー性ポリマーの薬学上許容される塩又は 四級化誘導体が望ましく、その場合に非塩形又は非四級化マクロモノマーが熱可 塑性エラストマー性コポリマー中に組み込まれ、その後マクロモノマーに関して 記載された場合と同様の標準合成操作を用いてコポリマーの塩形成又は四級化が 行われる。 下記式に相当する、Ａ及びＣと共重合しうる末端キャップ化親水性ポリアクリ ルアミドマクロモノマー単位も、本発明で高度に有用である： 上記式中Ｅは共重合しうるエチレン性不飽和部分（即ち、末端キャップ部分）で ある。Ｅはビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、 ２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、２‐ビニルベ ンゾイル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、イソ ブテニル、イソプレニル、シクロヘキシル、シクロペンテニル、シクロヘキセニ ル及びそれらの混合からなる群より選択される場合が好ましい。更に好ましいの は、Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２ ‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、３‐ビニルベン ゾイル、４‐ビニルベンゾイル及びそれらの混合からなる群より選択される場合 である。最も好ましいのは、Ｅが２‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４ ‐ビニルベンジル及びそれらの混合からなる群より選択される場合である。Ｒ¹² は水素、Ｃ₁‐Ｃ₆直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１‐フェニル置換Ｃ_2-6 直鎖又は分岐鎖アルキル、１，１‐ジフェニル置換Ｃ_2-6直鎖又は分岐鎖アルキ ルとそれらの混合からなる群より選択される。Ｒ¹³はＨとＣ_1-30直鎖又は分岐鎖 アルキル、更に好ましくはＨとＣ₁‐Ｃ₆直鎖又は分岐鎖アルキル、最も好ましく はＨ、メチル及びエチルからなる群より選択される。Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は独立してＣ_1-8 直鎖又は分岐鎖アルキル、更に好ましくはＣ_1-6直鎖又は分岐鎖アルキルから なる群より選択され、最も好ましくはメチルである。前記構造において、ｍは好 ましくは約１０〜約２０００、更に好ましくは約１５〜約３０００、最も好まし くは約２０〜約２５０の整数である。ポリシロキサンＣマクロモノマー単位 ポリシロキサンＣマクロモノマー単位は、ポリシロキサン部分（即ち、ポリシ ロキサン鎖）と前記Ａ及びＢ単位と共重合しうる部分を含んだ大きなモノマー構 成ブロックである。ポリシロキサンは反復ケイ素‐酸素結合を含んだポリマーで ある。 ポリシロキサンＣモノマー単位は、コポリマーの約０．１〜約２０重量％、更 に好ましくは約１〜約１５％、最も好ましくは約２〜約１０％である。 本明細書で用いられる“共重合性”という用語は、いずれか慣用的な合成技術 を用いた重合反応でＡモノマー及びＢマクロモノマーと反応させることができる Ｃポリシロキサンマクロモノマー単位を意味する。本発明で有用なＣポリシロキ サンマクロモノマー単位は、Ａ及びＢ単位と共重合しうる共重合性部分、好まし くはエチレン性不飽和部分を含んでいる。“エチレン性不飽和”という用語は、 少くとも１つの炭素‐炭素二重結合（一、二、三又は四置換できる）を含んだＣ ポリシロキサン単位を意味するために本明細書では用いられる。典型的には、好 ましいＣポリシロキサンはエチレン性不飽和部分で末端キャップ化されたもので ある。本明細書で用いられる“末端キャップ化”とは、エチレン性不飽和部分が マクロモノマーの末端部分又はその近くにあることを意味する。しかしながら、 “末端キャップ化”のこの定義では、マクロモノマーを炭素‐炭素二重結合（一 、二、三又は四置換でもよい）で終わるそれらのマクロモノマーのみに制限する つもりはない。 本発明でポリシロキサンＣ単位として有用なポリシロキサンマクロモノマー単 位の例は、１９９２年４月２１日付で発行されたR.E.Bolich,Jrらの米国特許第 ５，１０６，６０９号及び１９８７年９月１５日付で発行されたMazurekの米国 特許第４，６９３，９３５号明細書で記載されており、これらは参考のためそれ ら全体で本明細書に組み込まれる。単一のＣポリシロキサンマクロモノマーある いは２種以上のＣポリシロキサンマクロモノマーの組合せが利用できる。いずれ の場合にも、ポリシロキサンマクロモノマーはコポリマーの要件に合うように選 択される。 Ｃポリシロキサン単位は下記式で表すことができる： Ｅ′（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ⁷）_3-t（Ｚ）_t 上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽和部分又は“末端キャッ プ”基である；Ｙは二価結合原子又は原子の基である；Ｒ⁷はＨ、低級アルキル 、アリール又はアルコキシからなる群より選択される；Ｚは少くとも約５００の 数平均分子量を有する一価シロキサンポリマー部分であり、共重合条件下で本質 的に非反応性であって、重合後に上記主鎖から吊り下がる；ｎは０又は１である ；ｔは１〜３の整数である。 Ｃ単位は約１０００〜約５０，０００、好ましくは約５０００〜約４０，００ ０、更に好ましくは約１０，０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有する 。 好ましいＣポリシロキサン単位は下記からなる群より選択されるものである： 上記式中ｔは１、２又は３であり、好ましくはｔは１である；ｐは０又は１であ り、好ましくはｐは０である；Ｒ⁸はアルキル又は水素である；ｑは２〜６の整 数であり、好ましくはｑは３である；ｓは０〜２の整数である；Ｅ′は下記構造 で表される： 上記式中Ｒ⁹は水素又は‐ＣＯＯＨであり、好ましくはＲ⁹は水素である；Ｒ¹⁰は 水素、メチル又は-ＣＨ₂ＣＯＯＨであり、好ましくはＲ¹⁰はメチルである；Ｚは 以下である： 上記式中Ｒ¹¹はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はヒドロキ シルであり、好ましくはＲ¹¹はアルキルである；ｒは約５〜約７００の整数であ り、好ましくはｒは約２５０である。本発明のポリマー 本発明で使用上特に好ましいポリマーには以下がある（下記重量％は重合反応 で加えられる反応剤の量に関するもので、必ずしも最終ポリマー中における量で はない）： ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（４‐ジメ チルアミノメチルビニルベンゼン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／ ４０／２ メチル四級化ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポ リ（４‐ジメチルアミノメチルビニルベンゼン）／ポリ（ジメチルシロキサン） ３６／２２／４０／２ エチル四級化ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポ リ（２‐ビニルピリジン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐ビニ ルピリジン）（ジメチルシロキサン）塩酸塩３６／２２／４０／２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（Ｎ，Ｎ‐ ジメチルアクリルアミド）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（Ｎ，Ｎ‐ ジメチルメタクリルアミド）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／ ２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチ ル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチ ル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３３／２２／４０／５ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチ ル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３０．５／２２／４０／ ７．５ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチ ル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）２８／２２／４０／１０ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチ ル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）２３／２２／４０／１５ ｎ‐ブチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジ メチルシロキサン）５３／４０／７ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐エチルヘキシルメタクリレート／ポリ（２‐エ チル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３５／２０／４０／５ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（エチレン グリコール）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ ｎ‐ブチルアクリレート／２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／ポ リ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３１／２４ ／４０／５ ｎ‐ブチルアクリレート／メチル四級化２‐（ジメチルアミノ）エチルメタク リレート／ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン ）３１／２４／４０／５コポリマーの合成 コポリマーはＡモノマーとＢマクロモノマー及びＣポリシロキサンマクロモノ マーとのラジカル重合により作ることができる。生成物が望ましい物理的性質を 有しているかぎり、ラジカル重合以外の手段により作られたコポリマーを本発明 から必ずしも排除するつもりではない。本コポリマーはランダムに反復するＡモ ノマー単位、Ｂマクロモノマー単位及びＣポリシロキサンマクロモノマー単位か ら形成される。 ラジカル重合法の一般的原理はよく理解されている。例えば、Odian,″Princi ples of Polymerization″,2nd edition,John Wiley & Sons,1981,pp.179-318参 照。望ましいモノマー及びマクロモノマーは、反応が完了したときに反応液の粘 度が妥当であるように、十分量の相互溶媒と一緒に、反応器の中にすべて入れら れる。典型的モノマー及びマクロモノマー使用量は重量ベースで約１０〜約５０ ％である。望ましくない停止剤、特に酸素は、必要に応じて除去できる。これは 排気、あるいはアルゴン又は窒素のような不活性ガスでのパージにより行われる 。開始剤が導入され、熱開始剤が用いられるとすれば、反応液は開始する上で必 要な温度にされる。適切な開始剤の非制限例にはアゾ開始剤、過酸化物開始剤、 レドックス開始剤及び光化学開始剤からなる群より選択されるものがある。重合 は、典型的には数時間〜数日間にわたり、高レベルの変換を達成する上で必 要なだけ続けられる。次いで溶媒は通常蒸発により又は非溶媒の添加でコポリマ ーを沈殿させることにより除去される。コポリマーは濾過、抽出、摩砕、膜分離 、ゲル透過クロマトグラフィー等を含めた様々な技術を利用して、必要に応じて 更に精製することができる。 完全に合成化学者の裁量に委ねられた数多くのバリエーション（例えば、脱気 方法及びガスの選択、開始剤タイプの選択、変換の程度、反応量等）がこれらの 操作にはある。開始剤及び溶媒の選択は用いられる具体的モノマー及びマクロモ ノマーの必要性によりしばしば決定されるが、その理由は異なるモノマー及びマ クロモノマーが特定の開始剤に対して異なる溶解度及び異なる反応性を有してい るからである。 本発明のコポリマーは、最初に適切なモノマー及びポリシロキサンマクロモノ マーの共重合から主鎖及びポリシロキサン側鎖を作り、その後親水性側鎖を形成 するために更に得られた中間コポリマーと適切な親水性モノマーとの重合により 合成することもできる。本コポリマーを合成するこの代替操作は、後記の例VIで 示されている。更に他の代替法において、ポリシロキサン側鎖は適切なマクロモ ノマー及び親水性マクロモノマーから製造された中間コポリマーにケイ素含有部 分を重合させることで加えることができる。 塩及び／又は四級化ポリマーが望まれるときには、これらのポリマーは強酸又 は四級化剤との反応のような標準操作を用いて、そのコポリマーから容易に製造 される。酸の中では塩化水素と臭化水素が好ましく、これらはガス又は水溶液の いずれかとして用いることができる。常用される四級化剤にはアルキルハライド （例えば、ヨウ化メチル及び塩化メチル）とアルキル及びジアルキル硫酸（例え ば、ジメチル硫酸及びジエチル硫酸）がある。 コポリマー反応生成物、抽出物質及び精製コポリマーの分析は、当業界で知ら れる慣用的な分析技術により行える。これらには、例えば核磁気共鳴（ＮＭＲ） 、 赤外線分子スペクトル測定、ゲル透過／サイズ排除クロマトグラフィー、膜浸透 圧測定と、原子吸光及び発光スペクトル測定がある。 ヘアケア及び局所スキンケア組成物 本発明のコポリマーは、ムース、ゲル、ローション、トニック、スプレー、シ ャンプー、コンディショナー、リンス、ハンド及びボディローション、顔用モイ スチャライザー、日焼け止め剤、抗アクネ製剤、局所鎮痛剤、マスカラ等を含め た、様々な製品タイプに処方することができる。このような製品を処方する上で 要するキャリヤ及び追加成分は製品タイプに応じて異なり、当業者によりルーチ ンで選択することができる。以下はこれらキャリヤ及び追加成分の一部の記載で ある。 キャリヤ ヘアケア組成物 本発明のヘアケア組成物は、ヘアへの適用に向いたキャリヤ又はこのようなキ ャリヤの混合物を含むことができる。キャリヤは組成物の約０．５〜約９９．５ ％、好ましくは約５．０〜約９９．５％、更に好ましくは約１０．０〜約９８． ０％で存在する。本明細書で用いられる“ヘアへの適用に向いた”という語句は 、キャリヤがヘアの美観にダメージを与えたり、否定的な影響を与えず、あるい はその下の皮膚に刺激を起こさないことを意味する。 本発明のヘアケア組成物で使用に適したキャリヤには、例えばヘアスプレー、 ムース、トニック、ゲル、シャンプー、コンディショナー及びリンスの処方で用 いられるものがある。適切なキャリヤの選択は、用いられる具体的コポリマーと 、処方された製品が適用された表面上に残るのか（例えば、ヘアスプレー、ムー ス、トニック又はゲル）、あるいは使用後に洗い落とされるのか（例えば、シャ ンプー、コンディショナー、リンス）にも依存している。 本発明で用いられるキャリヤには、ヘアケア組成物で常用される広範囲の成分 がある。キャリヤには用いられる具体的コポリマーを溶解又は分散させる溶媒が あり、水、Ｃ₁‐Ｃ₆アルコール及びそれらの混合物が好ましく、水、メタノール 、エタノール、イソプロパノール及びそれらの混合物が更に好ましい。キャリヤ は、限定されないが、アセトン、炭化水素（例えば、イソブタン、ヘキサン、デ セン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、フレオン(Freon)）、リナロール、エス テル（例えば、酢酸エチル、フタル酸ジブチル）、揮発性シリコーン誘導体（特 に、フェニルペンタメチルジシロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロ テトラシロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロ ピルペンタメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ チルシクロペンタシロキサン、シクロメチコンと、例えば２５℃で約１５センチ ポイズ以下の粘度を有するジメチコンのようなシロキサン）及びそれらの混合物 を含めた様々な追加物質を含有することもできる。ヘアケア組成物がヘアスプレ ー、トニック、ゲル又はムースであるとき、好ましい溶媒には水、エタノール、 揮発性シリコーン誘導体及びそれらの混合物がある。このような混合物で用いら れる溶媒は互いに混和性でも又は非混和性であってもよい。ムース及びエアゾー ルヘアスプレーでは、フォーム（ムースの場合）又は細かくて均一なスプレー（ エアゾールヘアスプレーの場合）として物質を送達するために、いずれか慣用的 な噴射剤も利用することができる。適切な噴射剤の例には、トリクロロフルオロ メタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プ ロパン、ｎ‐ブタン又はイソブタンのような物質がある。低粘度を有するトニッ ク又はヘアスプレー製品では乳化剤を利用してもよい。適切な乳化剤の例にはノ ニオン系、カチオン系、アニオン系界面活性剤又はそれらの混合物がある。フル オロ界面活性剤は、具体的には製品がヘアスプレー組成物であるとき、最も具体 的にはそれがアルコールのような比較的低レベルの揮発性有機溶媒及び比較的高 レベルの水（例えば、約１０重量％を超える水）を有するスプレー組成物であ るとき、特に好ましい。このような乳化剤が用いられるならば、それは組成物の 約０．０１〜約７．５％のレベルで存在することが好ましい。噴射剤のレベルは 所望どおりに調整できるが、通常ムース組成物の約３〜約３０％及びエアゾール ヘアスプレー組成物の約１５〜約５０％である。 適切なスプレー容器は当業界で周知であり、それには慣用的な非エアゾールポ ンプスプレー、即ち“噴霧器”、前記のような噴射剤を有するエアゾール容器又 は缶と、噴射剤として圧縮空気を利用するポンプエアゾール容器がある。ポンプ エアゾール容器は、例えば双方とも参考のため本明細書に組み込まれる１９７８ 年３月７日付Olofssonの米国特許第４，０７７，４４１号及び１９８９年７月２ ５日付TerStegeの第４，８５０，５７７号明細書と、更に１９９２年２月２１日 付で出願されたGosselin,Lund,Sojka及びLefebvreの米国特許出願第０７／８３ ９，６４８号明細書“大きな径のバブルを利用するスプレー装置を入れた消費製 品パッケージ”で開示されている。圧縮空気を用いるポンプエアゾールヘアスプ レーもプロクター＆ギャンブル社(The Procter & Gamble Company)からそれらの 商品名バイダル・サスーン・エアスプレア(VIDAL SASSOON AIRSPRAYR)ヘアスプ レーとして現在市販されている。 ヘアケア組成物がコンディショナー及びリンスである場合、キャリヤは様々な コンディショニング物質を含有することができる。ヘアケア組成物がシャンプー である場合、キャリヤは界面活性剤、懸濁剤、増粘剤等を含有することができる 。ヘアケア組成物で有用な様々な追加成分は１９９２年４月２１日付で発行され たBolich,Jr,らの米国特許第５，１０６，６０９号及び１９８３年６月７日付で 発行されたBolich,Jr.の米国特許第４，３８７，０９０号明細書で記載されてお り、これらは参考のため本明細書に組み込まれる。これら追加成分の一部は以下 で記載されている。局所スキンケア組成物 本発明の局所化粧及び医薬組成物はキャリヤを含むことができる。キャリヤは “化粧品上及び／又は製薬上許容される”べきであり、これはキャリヤが皮膚へ の局所適用に向き、良好な美的性質を有し、本発明のコポリマー及びいずれの他 の成分とも適合し、いかなる不都合な安全性又は毒性問題も起こさないことを意 味する。 キャリヤは様々な形態をとることができる。例えば、限定されないが、水中油 型、油中水型、水中油中水型及びシリコーン中水中油型エマルジョンを含めたエ マルジョンキャリヤが本発明では有用である。これらのエマルジョンは広範囲の 粘度、例えば約１００〜約２００，０００cpsをカバーすることができる。これ らのエマルジョンは、慣用的な噴射剤を用いるメカニカルポンプ容器又は加圧エ アゾール容器を用いたスプレー形態で送達することもできる。これらのキャリヤ はムース形態で送達してもよい。他の適切な局所キャリヤには油、アルコール及 びシリコーンのような無水液体溶媒（例えば、鉱油、エタノール、イソプロパノ ール、ジメチコン、シクロメチコン等）；水性ベース単相液体溶媒（例えば、ヒ ドロアルコール溶媒系）；これら無水及び水性ベース単相溶媒の増粘化バージョ ン（例えば、溶媒の粘度が適切なガム、樹脂、ワックス、ポリマー、塩等の添加 で固形物又は半固形物を形成するように増加させられた場合）がある。本発明で 有用な局所キャリヤ系の例は下記４つの参考文献で記載され、それらすべてが参 考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる：″Sun Products Formulary″,C osmetics & Toiletries,vol.105,pp.122-139(December 1990)；″Sun Products Formulary″,Cosmetics & Toiletries,vol.102,pp.117-136(March 1987)；１９ ９０年１０月２日付で発行されたFigueroaらの米国特許第４，９６０，７６４号 及び１９８１年３月３日付で発行されたらFukudaらの米国特許第４，２５４，１ ０５号明細書。 スキンケア組成物のキャリヤは、本発明の組成物の約５０〜約９９重量％、好 ましくは約７５〜約９９％、最も好ましくは約８５〜約９５％である。 好ましい化粧品上及び／又は製薬上許容される局所キャリヤにはヒドロアルコ ール系及び水中油型エマルジョンがある。キャリヤがヒドロアルコール系である とき、キャリヤは約１〜約９９％のエタノール、イソプロパノール又はそれらの 混合物と約１〜約９９％の水からなる。更に好ましいのは、約５〜約６０％のエ タノール、イソプロパノール又はそれらの混合物と約４０〜約９５％の水からな るキャリヤである。特に好ましいのは、約２０〜約５０％のエタノール、イソプ ロパノール又はそれらの混合物と約５０〜約８０％の水からなるキャリヤである 。キャリヤが水中油型エマルジョンであるとき、キャリヤにはこれらのエマルジ ョンを作る上でありふれた賦形成分のいずれかを含有させることができる。これ らの局所組成物を処方する上で有用な追加成分は以下で更に記載されている。 追加成分 様々な追加成分が本発明のヘアケア及び局所スキンケア組成物で用いることが できる。非制限例には以下がある：医薬活性剤 本発明の組成物、特に局所スキンケア組成物は安全有効量の医薬活性剤を含む ことができる。本明細書で用いられる“安全有効量”という語句は、健全な医学 的判断の範囲内で（妥当な利益／危険比で）治療される症状を有意に又は良い方 に変える上で十分に高いが、重篤な副作用を避ける上で十分に低い活性剤の量を 意味する。医薬活性剤の安全有効量は、具体的な活性剤、活性剤を皮膚から浸透 させる組成物の能力、適用される組成物の量、治療される具体的症状、治療され る患者の年齢及び身体条件、症状の重篤度、治療期間、併用療法の性質と類似フ ァクターに応じて変わる。 本発明の組成物で使用できる医薬活性剤は、好ましくは組成物の約０．１〜約 ２０重量％、更に好ましくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．１〜約 ５％である。医薬活性剤の混合物も用いてよい。 医薬活性剤の非制限例には以下がある： 本発明の組成物で有用な医薬活性剤には抗アクネ剤がある。本発明で使用上好 ましい抗アクネ剤には、サリチル酸、イオウ、乳酸、グリコール酸、ピルビン酸 、尿素、レゾルシノール及びＮ‐アセチルシステインのような角質溶解剤；レチ ン酸及びその誘導体（例えば、シス及びトランス）のようなレチノイド；過酸化 ベンゾイル、オクトピロックス、エリトロマイシン、亜鉛、テトラサイクリン、 トリクロサン、アゼライン酸及びその誘導体、フェノキシエタノール及びフェノ キシプロパノール、酢酸エチル、クリンダマイシン及びメクロサイクリンのよう な抗生物質及び抗微生物剤；フラビノイドのような皮脂抑制剤；α及びβ‐ヒド ロキシ酸類；硫酸シムノール及びその誘導体、デオキシコール酸塩及びコール酸 塩のような胆汁酸塩がある。本発明で使用上好ましいのはサリチル酸である。 本発明の組成物で有用な医薬活性剤には非ステロイド系抗炎症剤（ＮＳＡＩＤ ）もある。ＮＳＡＩＤは下記カテゴリー：プロピオン酸誘導体；酢酸誘導体；フ ェナム酸誘導体；ビフェニルカルボン酸誘導体；オキシカム類から選択できる。 これらＮＳＡＩＤのすべては、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９１年 １月１５日付で発行されたSunshineらの米国特許第４，９８５，４５９号明細書 で十分に記載されている。限定されないが、アスピリン、アセトアミノフェン、 イブプロフェン、ナプロキセン、ベノキサプロフェン、フルルビプロフェン、フ ェノプロフェン、フェンブフェン、ケトプロフェン、インドプロフェン、ピルプ ロフェン、カルプロフェン、オキサプロジン、プラノプロフェン、ミロプロフェ ン、チオキサプロフェン、スプロフェン、アルミノプロフェン、チアプロフェン 酸、フルプロフェン及びブクロキシ酸を含めたプロピオン系ＮＳＡＩＤが最も好 ましい。ヒドロコルチゾン等を含めたステロイド系抗炎症剤も有用である。 本発明の組成物で有用な医薬活性剤には止痒剤がある。本発明の組成物で含有 上好ましい止痒剤には、メトジリジン及びトリメプラジンの薬学上許容される塩 がある。本発明の組成物で有用な医薬活性剤には麻酔剤もある。本発明の組成物 で含有上好ましい麻酔剤にはリドカイン、ブピバカイン、クロルプロカイン、ジ ブカイン、エチドカイン、メピバカイン、テトラカイン、ジクロニン、ヘキシル カイン、プロカイン、コカイン、ケタミン、プラモキシン及びフェノールの薬学 上許容される塩がある。本発明の組成物で有用な医薬活性剤には抗微生物剤（抗 菌、抗真菌、抗原生動物及び抗ウイルス剤）もある。本発明の組成物で含有上好 ましい抗微生物剤にはβ‐ラクタム剤、キノロン剤、シプロフロキサシン、ノル フロキサシン、テトラサイクリン、エリトロマイシン、アミカシン、トリクロサ ン、ドキシサイクリン、カプレオマイシン、クロルヘキシジン、クロルテトラサ イクリン、オキシテトラサイクリン、クリンダマイシン、エタンブトール、メト ロニダゾール、ペンタミジン、ゲンタマイシン、カナマイシン、リネオマイシン 、メタサイクリン、メテナミン、ミノサイクリン、ネオマイシン、ネチルマイシ ン、パロモマイシン、ストレプトマイシン、トブラマイシン、ミコナゾール及び アマンファジンの薬学上許容される塩がある。本発明の組成物で含有上好ましい 抗微生物剤には塩酸テトラサイクリン、エリトロマイシンエストレート、ステア リン酸エリトロマイシン（塩）、硫酸アミカシン、塩酸ドキシサイクリン、硫酸 カプレオマイシン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、塩酸 クロルテトラサイクリン、塩酸オキシテトラサイクリン、塩酸クリンダマイシン 、塩酸エタンブトール、塩酸メトロニダゾール、塩酸ペンタミジン、硫酸ゲンタ マイシン、硫酸カナマイシン、塩酸リネオマイシン、塩酸メタサイクリン、馬尿 酸メテナミン、マンデル酸メテナミン、塩酸ミノサイクリン、硫酸ネオマイシン 、硫酸ネチルマイシン、硫酸パロモマイシン、硫酸ストレプトマイシン、硫酸ト ブラマイシン、塩酸ミコナゾール、塩酸アマンファジン、硫酸アマンファジン、 トリ クロサン、オクトピロックス、パラクロロメタキシレノール、ニスタチン、トル ナフテート及びクロトリマゾールがある。 日焼け止め剤も本発明で有用である。様々な日焼け止め剤が１９９２年２月１ １日付で発行されたHaffeyらの米国特許第５，０８７，４４５号；１９９１年１ ２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許第５，０７３，３７２号；１９９ １年１２月１７日付で発行されたTurnerらの米国特許第５，０７３，３７１号明 細書；Segarinら,Cosmetics Science and Technology,Chapter VIIIの第１８９ 頁以下で記載されており、それらすべてが参考のためそれら全体で本明細書に組 み込まれる。本発明の組成物で有用な日焼け止め剤の中で好ましいのは、ｐ‐メ トキシケイ皮酸２‐エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ‐ジメチル‐ｐ‐アミノ安息香酸２ ‐エチルヘキシル、ｐ‐アミノ安息香酸、２‐フェニルベンズイミダゾール‐５ ‐スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメンチルサリチレート、 サリチル酸オクチル、４，４′‐メトキシ‐ｔ‐ブチルジベンゾイルメタン、４ ‐イソプロピルジベンゾイルメタン、３‐ベンジリデンカンファー、３‐（４‐ メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄及 びそれらの混合物からなる群より選択されるものである。 更に他の有用な日焼け止め剤は１９９０年６月２６日付で発行されたSabatell iの米国特許第４，９３７，３７０号及び１９９１年３月１２日付で発行されたS abatelliらの米国特許第４，９９９，１８６号明細書で開示されたものであり、 これら２つの参考文献は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。そこ で開示された日焼け止め剤は、異なる紫外線吸収スペクトルを示す２つの別々な 発色団部分を単一分子中に有している。その発色団部分の一方はＵＶＢ光範囲で 主に吸収し、他方はＵＶＡ光範囲で強く吸収する。これらの日焼け止め剤は従来 の日焼け止め剤と比較して高い効力、広いＵＶ吸収幅、低い皮膚浸透性及び長く 持続する効力を示す。これら日焼け止め剤の特に好ましい例には、２， ４‐ジヒドロキシベンゾフェノンの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチル アミノ安息香酸エステル、４‐ヒドロキシジベンゾイルメタンとの４‐Ｎ，Ｎ‐ （２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステル、２‐ヒドロキシ‐４‐ （２‐ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシ ル）メチルアミノ安息香酸エステル、４‐（２‐ヒドロキシエトキシ）ジベンゾ イルメタンの４‐Ｎ，Ｎ‐（２‐エチルヘキシル）メチルアミノ安息香酸エステ ル及びそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。 通常、日焼け止め剤は本発明で有用な組成物の約０．５〜約２０％である。正 確な量は選択される日焼け止め剤及び望まれる日光保護ファクター（ＳＰＦ）に 応じて変動する。ＳＰＦとは発赤に対する日焼け止め剤の光保護について常用さ れる尺度である。Federal Register,Vol.43,No.166,pp.38206-38269,August 25, 1978参照；これは参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。 ジヒドロキシアセトン、グリセルアルデヒド、インドール類及びそれらの誘導 体等を含めた無日光日焼け色剤も本発明で有用である。これらの無日光日焼け色 剤は日焼け止め剤と併用してもよい。 他の有用な活性剤には、限定されないが、ヒドロキノン、アスコルビン酸、コ ウジ酸及びメタ重亜硫酸ナトリウムを含めた皮膚漂白〔又はライトニング(light ening)〕剤がある。 ヘアケア組成物で特に有用である他の有用な活性剤には、亜鉛ピリチオン、オ クトピロックス、二硫化セレン、イオウ、コールタール等のようなふけ防止活性 剤がある。コンディショナー 本発明で有用な、特にヘアケア組成物で有用なコンディショニング剤には炭化 水素、シリコーン流体及びカチオン系物質がある。 炭化水素は直鎖でも又は分岐鎖でもよく、約１０〜約１６、好ましくは約１２ 〜約１６の炭素原子を含むことができる。適切な炭化水素の例はデカン、ドデカ ン、テトラデカン、トリデカン及びそれらの混合物である。 本発明で有用なシリコーンコンディショニング剤には、環状又は直鎖ポリジメ チルシロキサン、フェニル及びアルキルフェニルシリコーンと、シリコーンコポ リオールがある。直鎖揮発性シリコーンは２５℃で約５センチストークス以下の 粘度を通常有し、環状物質は約１０センチストークス以下の粘度を有する。 本発明で有用なカチオン系コンディショニング剤には、四級アンモニウム塩又 は脂肪アミンの塩がある。好ましい四級アンモニウム塩はジアルキルジメチルア ンモニウムクロリドであり、ここでアルキル基は１２〜２２の炭素原子を有し、 長鎖脂肪酸から誘導される。四級アンモニウム塩の代表例にはジタロウジメチル アンモニウムクロリド、ジタロウジメチルアンモニウムメチル硫酸塩、ジヘキサ デシルジメチルアンモニウムクロリド及びジ（水素付加タロウ）アンモニウムク ロリドがある。本発明で有用な他の四級アンモニウム塩は、タロウプロパンジア ンモニウムジクロリドのようなジカチオン類である。四級イミダゾリニウム塩も 本発明で有用である。このような物質の例はＣ_12-22アルキル基を含むイミダゾ リニウム塩、例えば１‐メチル‐１‐〔（ステアロイルアミド）エチル〕‐２‐ ヘプタデシル‐４，５‐ジヒドロイミダゾリニウムクロリド、１‐メチル‐１‐ 〔（パルミトイルアミド）エチル〕‐２‐オクタデシル‐4，５‐ジヒドロイミ ダゾリニウムクロリド及び１‐メチル‐１‐〔（タロウアミド）エチル〕‐２‐ タロウイミダゾリニウムメチル硫酸塩である。脂肪アミンの塩も本発明で有用で ある。このような化合物の例には塩酸ステアリルアミン、塩酸ソイアミン及びギ 酸ステアリルアミンがある。有用なコンディショニング剤は１９８３年６月７日 付で発行されたBolichの米国特許第４，３８７，０９０号明細書で開示されてお り、これは参考のため本明細書に組み込まれる。保湿剤及びモイスチャライザー 本発明の組成物は１種以上の保湿剤又はモイスチャライジング物質を含有する ことができる。様々なこれら物質が使用でき、各々は約０．１〜約２０％、更に 好ましくは約１〜約１０％、最も好ましくは約２〜約５％のレベルで存在できる 。これらの物質には尿素；グアニジン；グリコール酸及びグリコール酸塩（例え ば、アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；乳酸及び乳酸塩（例えば、 アンモニウム及び四級アルキルアンモニウム）；様々な形態のアロエベラ(aloe vera)（例えば、アロエベラゲル）；ソルビトール、グリセロール、ヘキサント リオール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール 等のようなポリヒドロキシアルコール；ポリエチレングリコール；糖及びデンプ ン；糖及びデンプン誘導体（例えば、アルコキシル化グルコース）；ヒアルロン 酸；ラクタミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミン；そ れらの混合物がある。好ましい保湿剤及びモイスチャライザーはグリセロール、 ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びそれらの混合物である。界面活性剤 本発明の組成物、特にシャンプー及びコンディショナー組成物は１種以上の界 面活性剤を含有することができる。これらの界面活性剤は本組成物のキャリヤに 有用な添加剤であり、本発明のコポリマーを溶解又は分散させる上で不要である 。シャンプーの場合、レベルは組成物の約１０〜約３０％、好ましくは約１２〜 約２５％であることが好ましい。コンディショナーの場合、界面活性剤の好まし いレベルは約０．２〜約３％である。本発明の組成物で有用な界面活性剤にはア ニオン系、ノニオン系、カチオン系、双極性及び両性界面活性剤がある。本発明 で有用な様々な界面活性剤が１９９２年９月２９日付で発行されたMcCallらの米 国特許第５，１５１，２０９号；１９９２年９月２９日付で発行されたSteuriら の米国特許第５，１５１，２１０号；１９９２年６月９日付で発行されたWells ら の米国特許第５，１２０，５３２号明細書で開示されており、それらすべてが参 考のため本明細書に組み込まれる。 これら界面活性剤の非制限例にはアルキル及びアルキルエーテルサルフェート 類のようなアニオン系界面活性剤がある。これらの物質は典型的には各々式ＲＯ ＳＯ₃Ｍ及びＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃Ｍを有するが、ここでＲは炭素原子約１０ 〜約２０のアルキル又はアルケニル、ｘは１〜１０、Ｍはアンモニウム、ナトリ ウム、カリウム及びトリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。アニ オン系界面活性剤のもう１つの適切な種類は下記式の有機硫酸反応生成物の水溶 性塩である： Ｒ₁‐ＳＯ₃‐Ｍ 上記式中Ｒ₁は約８〜約２４、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有する直 鎖又は分岐鎖飽和脂肪族炭化水素基からなる群より選択される；Ｍはカチオンで ある。本発明の用語内に属するアニオン系合成界面活性剤の追加例は、イセチオ ン酸でエステル化されて水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物（例 えば、脂肪酸はココナツ油に由来する）；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナト リウム又はカリウム塩（脂肪酸は例えばココナツ油に由来する）である。更に他 のアニオン系合成界面活性剤には、サクシナメート類、約１２〜約２４の炭素原 子を有するオレフィンスルホネー卜類及びβ‐アルキルオキシアルカンスルホネ ート類として表示される種類がある。多数の追加非石鹸合成アニオン系界面活性 剤がMcCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers,1984年版，Allured Publish1n g Corporation発行で記載されており、これは参考のため本明細書に組み込まれ るいる。１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９ ２９，６７８号明細書も多数の他のアニオン系と他の界面活性剤タイプについて 開示しており、参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明で有用なノニオン系界面活性剤は、アニオン系、両性又は双極性界面活 性剤と併用されることが好ましい。これらのノニオン系界面活性剤は、アルキレ ンオキシド基（性質上親水性）と、性質上脂肪族でも又はアルキル芳香族でもよ い有機疎水性化合物との縮合により製造される化合物として広く定義することが できる。 本発明の組成物で有用なカチオン系界面活性剤は下記文献で開示されており、 すべて参考のため本明細書に組み込まれる：M.C.Publishing Co.,McCutcheon′s ,Detergents & Emulsifiers,(North American edition,1979)；Schwartzら，Sur face Active Agents,Their Chemistry and Technology,New York;Interscience Publishers,1949；１９６４年１１月３日付で発行されたHilferの米国特許第３ ，１５５，５９１号；１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国 特許第３，９２９，６７８号；１９７６年５月２５日付で発行されたBaileyらの 米国特許第３，９５９，４６１号；１９８３年６月７日付で発行されたBolich,J r.の米国特許第４，３８７，０９０号明細書。本発明の組成物中に含有されるな らば、カチオン系界面活性剤は約０．０５〜約５％で存在する。 双極性界面活性剤は脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム 化合物の誘導体として広義に記載することができるもので例示され、ここで脂肪 族基は直鎖又は分岐鎖であり、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８の炭素原子を 含み、１つはアニオン系水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン 酸又はホスホン酸基を含んでいる。ベタイン類のような他の双極性類も本発明で 有用である。ベタイン類の例には、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラ ウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルα‐カルボキシエ チルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビス（２‐ ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビス（２‐ヒドロキ シプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルγ‐カルボキシプロ ピルベタイン、ラウリルビス（２‐ヒドロキシプロピル）α‐カルボキシエチル ベタイン、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプ ロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス（２‐ ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン、アミドベタイン類及びアミドスル ホベタイン類（ＲＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃基がベタインの窒素原子に結合されている ）のような高級アルキルベタイン類がある。 本発明の組成物で使用できる両性界面活性剤の例は脂肪族二級及び三級アミン 類の誘導体として広義に記載されるものがあり、ここで脂肪族基は直鎖又は分岐 鎖であり、脂肪族置換基の１つは約８〜約１８の炭素原子を含み、１つはアニオ ン系水溶性基、例えばカルボキシ、スルホン酸、硫酸、リン酸又はホスホン酸基 を含んでいる。この定義内に属する化合物の例は３‐ドデシルアミノプロピオン 酸ナトリウム、３‐ドデシルアミノプロパンスルホン酸ナトリウム、米国特許第 ２，６５８，０７２号明細書の開示に従いドデシルアミンをイセチオン酸ナトリ ウムと反応させることにより製造されるようなＮ‐アルキルタウリン、米国特許 第２，４３８，０９１号明細書の開示に従い製造されるようなＮ‐高級アルキル アスパラギン酸と、商品名“ミラノール”(Miranol)として販売される米国特許 第２，５２８，３７８号明細書で記載された製品である。カルボン酸コポリマー増粘剤 本組成物で有用なもう１つの成分はカルボン酸コポリマー増粘剤である。これ らの架橋ポリマーはアクリル酸、置換アクリル酸と、これらのアクリル酸及び置 換アクリル酸の塩及びエステルから誘導される１種以上のモノマーを含んでいて 、架橋剤は２以上の炭素‐炭素二重結合を含み、多価アルコールから誘導される 。本発明で使用上好ましいポリマーには２つの一般的タイプがある。第一タイプ のポリマーはアクリル酸モノマー又はその誘導体（例えば、アクリル酸はＣ_1-4 アルキル、‐ＣＮ、‐ＣＯＯＨ及びそれらの混合からなる群より独立して選択さ れ る置換基を２番目又は３番目の炭素位置に有している）の架橋ホモポリマーであ る。第二タイプのポリマーはアクリル酸モノマー又はその誘導体（前文で記載さ れたとおり）、短鎖アルコール（即ち、Ｃ_1-4）アクリレートエステルモノマー 又はその誘導体（例えば、エステルのアクリル酸部分はＣ_1-4アルキル、‐ＣＮ 、‐ＣＯＯＨ及びそれらの混合からなる群より独立して選択される置換基を２番 目又は３番目の炭素位置に有している）及びそれらの混合からなる群より選択さ れる第一モノマー；並びに、長鎖アルコール（即ち、Ｃ_8-40）アクリレートエス テルモノマー又はその誘導体（例えば、エステルのアクリル酸部分はＣ_1-4アル キル、‐ＣＮ、‐ＣＯＯＨ及びそれらの混合からなる群より独立して選択される 置換基を２番目又は３番目の炭素位置に有している）である第二モノマーを有す る架橋コポリマーである。これら２タイプのポリマーの組合せも本発明では有用 である。 第一タイプの架橋ホモポリマーにおいて、モノマーはアクリル酸、メタクリル 酸、エタクリル酸及びそれらの混合からなる群より選択されることが好ましく、 アクリル酸が最も好ましい。第二タイプの架橋コポリマーにおいて、アクリル酸 モノマー又はその誘導体はアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸及びそれら の混合からなる群より選択されることが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸及 びそれらの混合が最も好ましい。短鎖アルコールアクリレートエステルモノマー 又はその誘導体は、Ｃ_1-4アルコールアクリレートエステル、Ｃ_1-4アルコールメ タクリレートエステル、Ｃ_1-4アルコールエタクリレートエステル及びそれらの 混合からなる群より選択されることが好ましく、Ｃ_1-4アルコールアクリレート エステル、Ｃ_1-4アルコールメタクリレートエステル及びそれらの混合が最も好 ましい。長鎖アルコールアクリレートエステルモノマーはＣ_8-40アルキルアクリ レートエステルから選択され、Ｃ_10-30アルキルアクリレートエステルが好まし い。 これら双方のタイプのポリマーにおける架橋剤は１分子当たり２以上のアルケ ニルエーテル基を含む多価アルコールのポリアルケニルポリエーテルであり、こ こで親多価アルコールは少くとも３つの炭素原子と少くとも３つのヒドロキシル 基を含んでいる。好ましい架橋剤はスクロースのアリルエーテル、ペンタエリト リトールのアリルエーテル及びそれらの混合からなる群より選択されるものであ る。本発明で有用なこれらのポリマーは、１９９２年２月１１日付で発行された Haffeyらの米国特許第５，０８７，４４５号；１９８５年４月５日付で発行され たHuangらの米国特許第４，５０９，９４９号；１９５７年７月２日付で発行さ れたBrownの米国特許第２，７９８，０５３号明細書で更に十分に記載されてお り、これらは参考のため本明細書に組み込まれる。CTFA International Cosmeti c Ingredient Dictionary,fourth edition,1991,pp.12及び80も参照せよ；これ も参考のため本明細書に組み込まれる。 本発明で有用な第一タイプの市販ホモポリマーの例には、スクロース又はペン タエリトリトールのアリルエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーであ るカルボマーがある。カルボマーはＢ．Ｆ．グッドリッチ(B.F.Goodrich)からカ な第二タイプの市販コポリマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸又はそれら の短鎖（即ち、Ｃ_1-4アルコール）エステルの１つのうち１種以上のモノマーと Ｃ_10-30アルキルアクリレートとのコポリマーがあり、ここで架橋剤はスクロー ス又はペンタエリトリトールのアリルエーテルである。これらのコポリマーはア クリレート／Ｃ_10-30アルキルアクリレートクロスポリマーとして知られ、Ｂ． びペムレンＴＲ‐２として市販されている。言い換えれば、本発明で有用なカル ボン酸ポリマー増粘剤の例はカルボマー、アクリレート／Ｃ_10-30アルキルアク リレートクロスポリマー及びそれらの混合物からなる群より選択されるものであ る。 本発明の組成物は約０．０２５〜約１％、更に好ましくは約０．０５〜約０． ７５％、最も好ましくは約０．１０〜約０．５０％のカルボン酸ポリマー増粘剤 を含むことができる。乳化剤 本組成物は様々な乳化剤を含有することができる。これらの乳化剤は本組成物 の様々なキャリヤ成分を乳化させる上で有用であり、本発明のコポリマーを溶解 又は分散させるためには不要である。適切な乳化剤には先行特許明細書及び他の 参考文献で開示された様々なノニオン系、カチオン系、アニオン系及び双極性乳 化剤がある。McCutcheon′s,Detergents and Emulsifiers,North American Edit ion(1986),Allured Publishing Corporation 発行；１９９１年４月３０日付で 発行されたCiottiらの米国特許第５，０１１，６８１号；１９８３年１２月２０ 日付で発行されたDixonらの米国特許第４，４２１，７６９号；１９７３年８月 ２８日付で発行されたDickertらの米国特許第３，７５５，５６０号明細書参照 ；これら４つの参考文献は参考のためそれら全体で本明細書に組み込まれる。 適切な乳化剤タイプにはグリセリンのエステル、プロピレングリコールのエス テル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールの 脂肪酸エステル、ソルビトールのエステル、無水ソルビタンのエステル、カルボ ン酸コポリマー、グルコースのエステル及びエーテル、エトキシル化エーテル、 エトキシル化アルコール、アルキルホスフェート、ポリオキシエチレン脂肪エー テルホスフェート、脂肪酸アミド、アシルラクチレート、石鹸とそれらの混合物 がある。 適切な乳化剤にはポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート（ポ リソルベート２０）、ポリエチレングリコール５ソヤステロール、ステアレス‐ ２０、セテアレス‐２０、ＰＰＧ‐２メチルグルコースエーテルジステアレート 、 セテス‐１０、ポリソルベート８０、セチルホスフェート、カリウムセチルホス フェート、ジエタノールアミンセチルホスフェート、ポリソルベート６０、グリ セリルステアレート、ＰＥＧ‐１００ステアレート及びそれらの混合物があるが 、それらに限定されない。乳化剤は個別に又は２種以上の混合物として使用でき 、本発明の組成物の約０．１〜約１０％、更に好ましくは約１〜約７％、最も好 ましくは約１〜約５％である。皮膚軟化剤 本発明の方法で有用な組成物は、場合により少くとも１種の皮膚軟化剤も含む ことができる。適切な皮膚軟化剤の例には揮発性及び不揮発性シリコーン油、高 分岐化炭化水素、非極性カルボン酸、アルコールエステルとそれらの混合物があ るが、それらに限定されない。本発明で有用な皮膚軟化剤は１９９０年４月２４ 日付で発行されたDecknerらの米国特許第４，９１９，９３４号明細書で更に記 載されており、これは参考のためその全体で本明細書に組み込まれる。 皮膚軟化剤は、典型的には、全体で、本発明で有用な組成物の約１〜約５０重 量％、好ましくは約１〜約２５％、更に好ましくは約１〜約１０％である。追加成分 様々な追加成分が本組成物中に配合できる。これら追加成分の非制限例にはビ タミン類及びその誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェ リル、レチン酸、レチノール、レチノイド等）；低ｐＨ増粘剤（例えば、ポリア クリルアミド、Ｃ_13-14イソパラフィン及びセピック社(Seppic Corporation)か らセピゲル(Sepigel)として市販されるラウレス‐７）；アライド・コロイズ(Al lied Colloids)からサルケア(Salcare)Ｃ９２として市販されるポリクォータニ ウム及び鉱油；アライド・コロイズからサルケアＳＣ９５として市販される架橋 メチル四級化ジメチルアミノメタクリレート及び鉱油；樹脂；キサンタンガム、 カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシ エチルセルロース、アルキル修正ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、セチ ルヒドロキシエチルセルロースのような長鎖アルキル修正ヒドロキシエチルセル ロース）及びケイ酸マグネシウムアルミニウムのようなガム及び増粘剤；カチオ ン系ポリマー及び増粘剤（例えば、ローヌ・ポーレン(Rhone-Poulenc)からジャ ガー(jaguar)Ｃシリーズとして市販されるグアーヒドロキシプロピルトリモニウ ムクロリド及びヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロ リドのようなカチオン系グアーガム誘導体）；組成物の皮膜形成性質及び直接性 を助けるポリマー（例えば、エイコセン及びビニルピロリドンのコポリマー、そ Corporation)から市販されている）；エチレングリコールジステアレート等のよ うな懸濁剤；組成物の抗微生物完全性を維持するための保存剤；ＤＭＳＯ、１‐ ドデシルアザシクロヘプタン‐２‐オン（アップジョン社(Upjohn Co.)からアゾ ン(Azone)として市販）等のような皮膚浸透助剤；酸化防止剤；キレート化剤及 び金属イオン封鎖剤；香料、着色剤、精油、皮膚知覚剤、収斂剤、皮膚無痛化剤 、皮膚治癒剤等のようなエステチック成分がある。これらエステチック成分の非 制限例にはパンテノール及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、パントテ ン酸及びその誘導体、クローブ油、メントール、カンファー、ユーカリ油、オイ ゲノール、乳酸メンチル、アメリカマンサク(witch hazel)蒸留物、アラントイ ン、ビサバロール、グリチルリチン酸二カリウム等がある。ヘア及びスキンケア組成物の使用方法 本発明のヘアケア及びスキンケア組成物は、ヘアケア組成物の場合ではヘアス タイリング、保持、クレンジング、コンディショニング等のような製品に適した 望ましい効果と、スキンケア組成物の場合ではモイスチャライゼーション、日光 保護、抗アクネ、抗シワ、人工日焼け、鎮痛と他の化粧及び医薬効果のような効 果を付与するために、常法で用いられる。このような使用方法は用いられる組成 物のタイプに依存するが、通常有効量の製品をヘア又は皮膚に適用し、その後ヘ ア又は皮膚から洗い落とすか（シャンプー及び一部のコンディショニング製品の 場合）、ヘア上に残しておくか（スプレー、ムース又はゲル製品の場合）、ある いは皮膚上に残しておく（スキンケア組成物の場合）。“有効量”とは望ましい 効果を示す上で十分な量を意味する。好ましくは、ヘアリンス、ムース及びゲル 製品はヘアの乾燥及びスタイリング前に濡れた又は湿ったヘアに適用される。こ のような組成物がヘアに適用された後、ヘアはユーザーの通常のやり方で乾燥及 びスタイリングされる。ヘアスプレーは、典型的には、ヘアが既に乾燥及びスタ イリングされた後に、乾燥ヘアに適用される。化粧及び医薬用局所スキンケア組 成物は皮膚に塗布及びすりつけられる。 下記例は本発明の範囲内にある好ましい態様について更に説明している。例は 説明目的で単に示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、発明の多く のバリエーションがその精神及び範囲から逸脱せずに可能である。 例 下記例は本発明の範囲内にある態様について更に記載及び実証している。例は 説明目的で単に示され、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くの バリエーションが発明の精神及び範囲から逸脱せずに可能である。 成分は化学又はＣＴＦＡ名で特定されている。 例Ｉ ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）アルコールの合成 アセトニトリル５０ml中２‐エチル‐２‐オキサゾリン５０ｇ(０．５０４４m ol)の溶液に窒素雰囲気下０℃でｐ‐トルエンスルホン酸メチル０．９２ｇ(０． ００４８mol)を加える。反応混合液を８０℃で２０時間加熱し、その後得られた ポリマー溶液を炭酸ナトリウム５．６ｇ(０．０５２８mol)の存在下において２ ４時間にわたり蒸留水２．３mlと共に還流する。溶媒を真空下で除去する。 残渣を２４時間かけてジクロロメタン３００mlで抽出し、不溶分を吸引濾過によ り除去する。次いでジクロロメタンを蒸発させて、ポリ（２‐エチル‐２‐オキ サゾリン）アルコール約４８ｇ（収率９６％）を得る。 例II アクリレートキャップ化ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー の合成 ジクロロメタン８０ml中ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）アルコール （例Ｉ）４８ｇ及びトリエチルアミン１．０ｇ(０．０１０５６mol)の溶液に窒 素雰囲気下０℃でアクリロイルクロリド０．９５ｇ(０．０１０５６mol)の溶液 を滴下する。次いで反応混合液を室温で３６時間攪拌し、その後得られた溶液を 吸引濾過して、不溶分を除去する。溶媒及び未反応トリエチルアミンを真空下で 蒸発により除去する。次いで得られた固体物をジクロロメタン２００mlに再溶解 し、濾過し、真空下で蒸発させて、マクロモノマー約４５．６ｇ（収率９５％） を得る。 同様の操作を用いて、メタクリレート及びエタクリレート末端キャップ化マク ロモノマーがアクリロイルクロリドを各々相当モル量のメタクリロイルクロリド 及びエタクリロイルクロリドに代えることにより製造される。 例III ビニルベンジルキャップ化ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマ ーの合成 アセトニトリル５０ml中２‐エチル‐２‐オキサゾリン５０ｇ(０．５０４４m ol)の溶液にｍ及びｐ‐ビニルベンジルクロリド（アルドリッチ・ケミカル社か ら入手）０．３８１６ｇ(０．００２５mol)、ヨウ化ナトリウム０．５６２ｇ(０ ．００３７mol）とＮ，Ｎ′‐ジフェニル‐ｐ‐フェニレンジアミン０．０６ｇ( ０．０００２３mol)の混合物を加える。次いで溶液を９０℃で１６時間加熱 する。得られた反応生成物にジクロロメタン１００mlを加え、溶液を濾過し、そ の後エーテル８００ml中で沈殿させる。沈殿生成物を真空濾過により集め、真空 下環境温度で乾燥して、マクロモノマー約４５ｇ（収率９0％）を得る。 例IV アクリレートキャップ化ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルマクロモノ マーの合成 ジクロロメタン４００ml中約５０００の平均分子量を有するポリ（エチレング リコール）メチルエーテル（アルドリッチ・ケミカル社から入手）５０ｇ(０． ０１mol)及びトリエチルアミン４．０５ｇ(０．０４mol)の溶液に、窒素雰囲気 下０℃で、ジクロロメタン２５mlに溶解されたアクリロイルクロリド２．２６ｇ (０．０２５mol)の溶液を滴下する。次いで反応混合液を室温で３６時間攪拌し 、その後得られた溶液を吸引濾過して、不溶分を除去する。溶媒及び未反応トリ エチルアミンを真空下で蒸発により除去する。次いで得られた固体物をジクロロ メタン３００mlに再溶解し、濾過し、真空下で蒸発させて、マクロモノマー約５ ０ｇ（収率１００％）を得る。 上記操作は、同様のアクリレートキャップ化マクロモノマーを得るために、他 のポリ（エチレングリコール）アルキルエーテル（例えば、エチル、プロピル、 ２‐エチルヘキシル、デシル、ドデシル、セチル、ステアリル、ラウリル及びミ リスチルがあり、そのポリマーは約１０００〜約２００，０００の平均分子量を 有する）を用いて変更される。加えて、メタクリレート及びエタクリレート末端 キャップ化マクロモノマーがアクリロイルクロリドを各々相当モル量のメタクリ ロイルクロリド及びエタクリロイルクロリドに代えることにより製造される。 例Ｖ ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成、方法１ このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ アセトン９０ml中ｎ‐ブチルアクリレート３．６０ｇ(０．０２８１mol)、２ ‐メトキシエチルアクリレート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチル シロキサン）マクロモノマー(１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販) ０．２ｇ(０．００００２mol)及びポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マク ロモノマー（例II）４．０ｇ(０．００１mol)の溶液にアゾイソブチロニトリル （ＡＩＢＮ）開始剤０．０１５ｇ(０．０００１mol)を加える。得られた溶液を 約２４時間還流する。次いで反応をメタノール約５mlの添加で停止させる。次い で溶液をテフロンパン中に注ぎ、アセトンをヒュームフード下室温で蒸発させる 。得られたポリマーフィルムをエタノールに再溶解し、濾過し、その後エタノー ルを蒸発させて、熱可塑性エラストマー性コポリマー約９．０gを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０gを用いて、上記ポリマーを製造する。 例VI ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成、方法２ このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ ２５０ml丸底フラスコにアセトン１００ml中ｎ‐ブチルアクリレート３．６０ ｇ(０．０２８１mol)、２‐メトキシエチルアクリレート２．２０ｇ(０．０１６ ９mol)、ｐ‐ビニルベンシルクロリド０．０５ｇ(０．０００３mol)、ポリ（ジ メチルシロキサン）マクロモノマー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社か ら市販）０．２０ｇ(０．０００２mol)、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） 開始剤０．０１５ｇ(０．０００１mol)を加える。得られた溶液を約２４時間に わたりゆっくり還流する。次いで反応をメタノール約５mlの添加で停止させ、室 温まで冷却する。溶媒をロータリー蒸発により除去し、得られたポリマーを乾燥 アセトニトリル１００mlに溶解する。次いで２‐エチル‐２‐オキサゾリン４． ０ｇ（０．０４０３mol）及びヨウ化ナトリウム０．９０ｇ(０．０００６mol)を 加え、溶液を９０℃に２０時間加熱する。得られた溶液を濾過し、溶媒を蒸発さ せて、熱可塑性エラストマー性コポリマー約８．０ｇを得る。 例VII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３３／２２／４０／５ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ チルアクリレート３．６０ｇ(０．０２５７mol）、２‐メトキシエチルアクリレ ート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノマ ー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）０．５ｇ(０．０００５m ol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー （例II）４．０ｇ(０．００１mol)及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開 始剤０．０５ｇ(０．０００３mol)。約９．０ｇの熱可塑性エラストマー性コポ リマーを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例VIII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３０．５／２２／４０／７．５ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ ブチルアクリレート３．０５ｇ(０．０２３８mol)、２‐メトキシエチルアクリ レート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノ マー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）７．５ｇ(０．０００ ７５mol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー（例II）４． ０ｇ(０．００１mol)及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤０．０３ ｇ(０．０００２mol)。約９．０ｇの熱可塑性エラストマー性コポリマーを得る 。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例IX ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）２８／２２／４０／１０ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ ブチルアクリレート２．８０ｇ(０．０２１８mol)、２‐メトキシエチルアクリ レート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノ マー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）１．０ｇ(０．０００ １mol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー（例II）４．０ ｇ(０．００１mol)及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤０．０５ｇ( ０．０００３mol)。約９．０ｇの熱可塑性エラストマー性コポリマーを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例Ｘ ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２ ‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）２３／２２／４０／１５ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ ブチルアクリレート２．３０ｇ(０．０１７９mol)、２‐メトキシエチルアクリ レート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノ マー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）１．５ｇ(０．０００ １５mol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー（例II）４． ０ｇ(０．００１mol)及びアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤０．０３ ｇ(０．０００２mol)。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例XI ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート）‐グラフト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサ ゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチル シロキサン）５３／４０／７ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ ブチルアクリレート１０．６０ｇ(０．０８２７mol)、ポリ（ジメチルシロキサ ン）マクロモノマー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）１．４ ｇ(０．０００１４mol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマ ー（例II）８．０ｇ(０．００２mol)、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開 始剤０．０３ｇ(０．０００２mol)及びアセトン１２０ml。約１８．５ｇの熱可 塑性エラストマー性コポリマーを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー８．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例XII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐エチルヘキシルメタクリレート）‐グ ラフト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン ）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐エチルヘキシルメタクリレート／ポリ（２‐エチル‐ ２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３５／２０／４０／５ このコポリマーは下記レベルの成分を用いて例Ｖの操作に従い製造する：ｎ‐ ブチルアクリレート３．５０ｇ(０．０２７３mol)、２‐エチルヘキシルメタク リレート２．０ｇ(０．０１０１mol)、ポリ（ジメチルシロキサン）マクロモノ マー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販）０．５ｇ (０．００００５mol)、ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー （例II）４．０ｇ(０．００１mol)、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始 剤０．０３ｇ(０．０００２mol)及びアセトン９０ml。約８．０ｇの熱可塑性エ ラストマー性コポリマーを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー４．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例XIII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（エチレングリコール）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（エチレングリコ ール）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ アセトン９０ml中ｎ‐ブチルアクリレート３．６０ｇ(０．０２８１mol)、２ ‐メトキシエチルアクリレート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチル シロキサン）マクロモノマー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販 ）０．２ｇ(０．００００２mol)及びポリ（エチレングリコール）マクロモノマ ー（例IV）４．０ｇの溶液にアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）開始剤０．０ １５ｇ(０．０００１mol)を加える。得られた溶液を約２４時間還流する。次い で反応をメタノール約５mlの添加で停止させる。次いで溶液をテフロンパン中に 注ぎ、アセトンをヒュームフード下室温で蒸発させる。得られたポリマーフィル ムをエタノールに再溶解し、濾過し、その後エタノールを蒸発させて、熱可塑性 エラストマー性コポリマーを得る。 例XIV ポリ（ｎ‐ブチル‐コ‐２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチルシロキサン） 〕熱可塑性エラストマー性コポリマーの合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート／ポリ（２ ‐エチル‐２‐オキサゾリン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３１／２４／４０ ／５ アセトン８０ml中ｎ‐ブチルアクリレート６．２ｇ(０．０４８４mol)、２‐ （ジメチルアミノ）エチルメタクリレート４．８ｇ(０．０３０５mol)、ポリ（ ２‐エチル‐２‐オキサゾリン）マクロモノマー（例II）８．０ｇ、ポリ（ジメ チルシロキサン）マクロモノマー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から 市販）１．０ｇ(０．０００１mol)の溶液にＡＩＢＮ開始剤０．０１ｇを加える 。得られた溶液を約２４時間にわたりゆっくり還流する。次いで反応をメタノー ル約５mlの添加で停止させる。次いで溶液をテフロンパン中に注ぎ、アセトンを ヒュームフード下室温で蒸発させる。得られたポリマーフィルムをエタノールに 再溶解し、濾過し、その後エタノールを蒸発させて、熱可塑性エラストマー性コ ポリマーを得る。 別に、例IIIのマクロモノマー８．０ｇを用いて、上記ポリマーを製造する。 例XV メチル四級化ポリ（ｎ‐ブチル‐コ‐２‐（ジメチルアミノ）エチルメタクリレ ート）‐グラフト‐〔ポリ（２‐エチル‐２‐オキサゾリン）；ポリ（ジメチル シロキサン）〕熱可塑性エラストマー性コポリマーの合成 エタノール８０ｇに溶解された例XIVのコポリマー５ｇにジメチル硫酸２．１ ６ｇ(０．０１４０mol)を滴下する。得られた溶液を室温で２時間撹拌する。溶 媒をロータリー蒸発により除去して、メチル四級化コポリマーを得る。 例XVI ヘアスプレー ヘアスプレー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造す る。 これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーをエタノールに溶解することに より製造する。次いで水及び香料を撹拌しながら加える。次いで得られたヘアス プレー組成物は非エアゾールスプレーポンプ中に詰めることができる。一方、そ の組成物は慣用的な噴射剤と混合して、エアゾールスプレーに詰めてもよい。 これらのヘアスプレーはスタイリング及び保持効果を付与する上でヘアへの適 用上有用である。 ¹別に、スプレー組成物は例VI、VII、VIII、IX、Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXI X、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XVII 低揮発性有機含有物ヘアスプレー ヘアスプレー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造す る。 これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーをエタノールに溶解することに より製造する。次いで水及び香料を撹拌しながら加える。次いで得られたヘアス プレー組成物は非エアゾールスプレーポンプ中に詰めることができる。一方、そ の組成物は慣用的な噴射剤と混合して、エアゾールスプレーに詰めてもよい。 これらのヘアスプレーはスタイリング及び保持効果を付与する上でヘアへの適 用上有用である。 ¹別に、スプレー組成物は例VI、VII、VIII、IX、Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXI X、XXK及びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XVIII ムース ムース組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造する。 これらの製品は、最初に撹拌しながらポリマーを水に溶解することにより製造 する。次いで噴射剤以外の残りの成分を撹拌しながら加える。 次いで得られたムース濃縮物は慣用的な噴射剤（例えば、プロペラントＡ４６ ） と混合して、エアゾールスプレーに詰めることができる。 これらのムースはスタイリング及び保持効果を付与する上でヘアへの適用上有 用である。 ¹別に、ムース組成物は例XVのコポリマーを用いて製造する。 ²エアロサーフ(Aerosurf)６６‐Ｅ１０として入手 ³イソブタン８２．４６％、プロパン１６．５７％及びブタン０．００１％の 混合物として入手 例XIX ヘアトニック ヘアトニック組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造す る。 これらの製品は、撹拌しながらポリマーをエタノールに溶解し、その後香料と 何らかの着色料を加えることにより製造する。 これらのヘアトニックはスタイリング及び保持効果を付与する上でヘアへの適 用上有用である。 ¹別に、トニック組成物は例VI、VII、VIII、IX、Ｘ、XIII、XIV、XXVIII、XXI X、XXX及びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XX ヘアコンディショナー ヘアコンディショナー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分か ら製造する。 製品はすべてのメインミックス成分を混合し、ミックスしながら約６０℃に加 熱することにより製造する。混合液をコロイドミル化（例Ａ）又はミックス（例 Ｂ）しながら約４５℃まで冷却する。この温度で、２つのプレミックスを適度な 撹拌下で別々に加え、得られたコンディショナーを室温まで冷却させる。 この製品はリンスオフヘアコンディショナーとして有用である。 ¹ゼネラル・エレクトリックから市販 ²ジメチルジ（水素付加タロウ）アンモニウムクロリド ³アクアロン(Aqualon)からポリサーフ(Polysurf)Ｄ‐６７として市販 例XXI シャンプー組成物 シャンプー組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分から製造する 。成分 重量％ スタイリング剤 例XVのコポリマー 1.00プレミックス シリコーンゴム 0.50 ジメチコン、３５０cs流体 0.50メインミックス 水 QS100 アンモニウムラウリルサルフェート 11.00 コカミドＭＥＡ 2.00 エチレングリコールジステアレート 1.00 キサンタンガム 1.20 メチルクロロイソチアゾリノン（及び）メチルイソチアゾリノン 0.04 クエン酸 ｐＨ４．５まで必要量 メインミックスは、最初に慣用的ミキシング下でキサンタンガムを水に溶解す ることにより製造する。残りのメインミックス成分を加え、メインミックスを撹 拌下で１５０°Ｆ（約６６℃）に１／２時間加熱する。次いでスタイリング剤及 び プレミックスを添加の間に約１０分間撹拌しながら連続的に加え、全混合液を撹 拌しながら、バッチを室温まで冷却させる。異なる粒度のときには、スタイリン グ剤及びプレミックスは高剪断ミキシング（高速分散機）、通常の撹拌又は双方 を用いて異なる時間に加えてもよい。 このシャンプーはヘアを洗って、スタイリング効果を付与する上で有用である 。 例XXII 抗アクネ組成物 抗アクネ組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合すること により製造する。成分 重量％ 水 QS100 サリチル酸 2.0 例Ｖのコポリマー¹ 2.0 エタノール（ＳＤＡ４０） 40.0 その組成物はサリチル酸の皮膚浸透性と、改善された皮膚感及び残留特性を示 し、アクネの治療に有用である。 ¹別に、抗アクネ組成物は例VI、VII、VIII、XIV、XV、XXVIII、XXIX、XXX及び XXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XXIII 局所鎮痛組成物 局所鎮痛組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合すること により製造する。成分 重量％ 精製水 QS100 イブプロフェン 2.0 例Ｖのコポリマー¹ 2.0 エタノール（ＳＤＡ４０） 20.0 その組成物は、優れたモイスチャライジング、皮膚軟化、すりつけ及び吸収特 性と一緒に、イブプロフェン活性剤の皮膚浸透性と、改善された皮膚感及び残留 特性を示す。 ¹別に、局所鎮痛組成物は例VI、VII、XIII、XIV、XV、XXVIII、XXIX、XXX及び XXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XXIV 無日光日焼け組成物 無日光日焼け用の組成物は慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合 することにより製造する。成分 重量％ 相Ａ 水 QS100 例Ｖのコポリマー¹ 2.00 カルボマー９３４² 0.20 カルボマー９８０³ 0.15 アクリル酸コポリマー⁴ 0.15相Ｂ ＰＰＧ‐２０メチルグルコースエーテルジステアレート 2.00 酢酸トコフェリル 1.20 鉱油 2.00 ステアリルアルコール 1.00 シアバター 1.00 セチルアルコール 1.00 セテアレス‐２０ 2.50 セテス‐２ 1.00 セテス‐１０ 1.00相Ｃ ＤＥＡ‐セチルホスフェート 0.75相Ｄ ジヒドロキシアセトン 3.00相Ｅ ブチレングリコール 2.00 ＤＭＤＭヒダントイン（及び）ヨードプロピニルブチルカルバメート 0.25相Ｆ 香料 1.00 シクロメチコン 2.00 適切な容器で相Ａ成分を水に分散し、７５〜８５℃に加熱する。別の容器で相 Ｂ成分を混合し、溶融するまで８５〜９０℃に加熱する。次いでＤＥＡ‐セチル ホスフェートを液体相Ｂに加え、溶解するまで撹拌する。次いでこの混合液を相 Ａに加えて、エマルジョンを形成する。エマルジョンを連続ミックスしながら４ ０〜４５℃に冷却する。次いで別の容器でジヒドロキシアセトンを水に溶解し、 得られた溶液をエマルジョン中にミックスする。もう１つの容器で、相Ｅ成分を 透明溶液が形成されるまで４０〜４５℃にミックスしながら加熱し、その後この 溶液をエマルジョンに加える。最後に、相Ｆ成分をミックスしながらエマルジョ ンに加え、その後３０〜３５℃に、次いで室温まで冷却する。 このエマルジョンは人工日焼け色にする上で皮膚への局所適用に有用である。 ¹別に、人工日焼け組成物は例VI、VII、XIII、XIV、XV、XXIII、XXXIX、XXX及 びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 ²Ｂ．Ｆ．グッドリッチからカルボポール^R９３４として入手 ³Ｂ．Ｆ．グッドリッチからカルボポール^R９８０として入手 ⁴Ｂ．Ｆ．グッドリッチからペムレンＴＲ１として入手 例XXV 日焼け止め組成物 水中油型エマルジョンは慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合す ることにより製造する。成分 重量％ 相Ａ 水 QS100 カルボマー９５４¹ 0.24 カルボマー１３４２² 0.16 例Ｖのコポリマー³ 1.75 ＥＤＴＡ二ナトリウム 0.05相Ｂ イソアラキジルネオペンタノエート⁴ 2.00 ＰＶＰエイコセンコポリマー⁵‐ 2.00 メトキシケイ皮酸オクチル 7.50 オクトクリレン 4.00 オキシベンゾン 1.00 二酸化チタン 2.00 パルミチン酸セチル 0.75 ステアロキシトリメチルシラン（及び）ステアリルアルコール⁶ 0.50 グリセリルトリベヘネート⁷ 0.75 ジメチコン 1.00 酢酸トコフェリル 0.10 ＤＥＡ‐セチルホスフェート 0.20相Ｃ 水 2.00 ９９％トリエタノールアミン 0.60相Ｄ 水 2.00 ブチレングリコール 2.00 ＤＭＤＭヒダントイン（及び）ヨードプロピニルブチルカルバメート⁸ 0.25 ｄｌ‐パンテノール 1.00相Ｅ シクロメチコン 1.00 ³別に、日焼け止め組成物は例VI、VII、XIII、XIV、XV、XXVIII、XXIX、XXX及 びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 ⁴バーネル・ケミカル(Bernel Chemical)からエレファク(Elefac)Ｉ‐２０５と して入手 ⁵ＧＡＦ社からガネックス(Ganex)Ｖ‐２２０として入手 ⁶ダウ・コーニングからＤＣ５８０ワックスとして入手 ⁷クローダ(Croda)からシンクロワックス(Synchrowax)ＨＲＣとして入手 ⁸ロンザ(Lonza)からグリダント・プラス(Glydant Plus)として入手 適切な容器で相Ａ成分を水に分散し、７５〜８５℃に加熱する。別の容器で相 Ｂ成分（ＤＥＡ‐セチルホスフェートを除く）を混合し、溶融するまで８５〜９ ０℃に加熱する。次いでＤＥＡ‐セチルホスフェートを液体相Ｂに加え、溶解す るまで撹拌する。次いでこの混合液を相Ａに加えて、エマルジョンを形成する。 相Ｃ成分を溶解するまで混合し、その後エマルジョンに加える。次いでエマルジ ョンを連続ミックスしながら４０〜４５℃に冷却する。もう１つの容器で、相Ｄ 成分を透明溶液が形成されるまで４０〜４５℃にミックスしながら加熱し、その 後この溶液をエマルジョンに加える。最後に、エマルジョンを３５℃に冷却し、 相Ｅ成分を加えて、ミックスする。 このエマルジョンは紫外線の有害効果から保護する上で皮膚への局所適用に有 用である。 例XXVI 顔用モイスチャライザー カチオン系疎水性界面活性剤を含有したリーブオン(leave-on)顔用エマルジョ ン組成物は、慣用的なミキシング技術を利用して下記成分を混合することにより 製造する。成分 重量％ 水 QS100 例Ｖのコポリマー¹ 1.00 グリセリン 3.00 パルミチン酸セチル 3.00 セチルアルコール 1.26 クォータニウム‐２２ 1.00 グリセリルモノヒドロキシステアレート 0.74 ジメチコン 0.60 ステアリン酸 0.55 オクチルドデシルミリステート 0.30 水酸化カリウム 0.20 カルボマー１３４２ 0.125 ＥＤＴＡ四ナトリウム 0.10 ＤＭＤＭヒダントイン及びヨードプロピニルブチルカルバメート 0.10 カルボマー９５１ 0.075 このエマルジョンはモイスチャライザーとして皮膚への局所適用に有用である 。 ¹別に、モイスチャライザーは例VI、VII、XIII、XIV、XV、XXVIII、XXIX、XXX 及びXXXIIのコポリマーを用いて製造する。 例XXVII スチリルキャップ化ポリ（２‐ビニルピリジン）マクロモノマー 乾燥テトラヒドロフラン約８００mlを機械スターラー及び温度計装備の丸底フ ラスコに入れ、ドライアイス／イソプロパノール浴を用いて−７８℃に冷却する 。次いでsec-ブチルリチウム（ヘキサン中１．３モル溶液）７．６９ｇ（０．０ １mol)及びジフェニルエチレン１．８９ｇ(０．０１２４mol)を加える。次いで 混合液を５分間撹拌する。次いで２‐ビニルピリジン(１０５ｇ、１．０mol)を 撹拌しながら滴下する。添加終了後にｐ‐ビニルベンジルクロリド２．２９ｇ( ０．１５mol)を加え、反応混合液を撹拌しながら室温まで加温する。次いで反応 生成物をｎ‐ヘキサン溶媒１ｌ中に慎重に注いで、マクロモノマーを沈殿させる 。マクロモノマーを吸引濾過により単離し、その後真空下で乾燥させ、スチリル キャップ化ポリ（２‐ビニルピリジン）マクロモノマー９７．０ｇ（収率９２％ ）を得る。 上記操作を用いて、下記モノマーがそれらの対応マクロモノマーを製造するた めに用いられる：３‐ビニルピリジン、４‐ビニルピリジン、４‐ビニルアミノ メチルベンゼン、４‐ビニルジメチルアミノメチルベンゼン、２‐ビニル‐５‐ クロロピリジン、２‐ビニル‐４‐メチルピリジン及び４‐ビニルジメチルアミ ノエチルベンゼン 例XXVIII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐ビニルピリジン）；ポリ（ジメチルシロキサン）〕の合成 このポリマーは下記重量％のモノマーを有するとして表すことができる：ｎ‐ ブチルアクリレート／２‐メトキシエチルアクリレート／ポリ（２‐ビニルピリ ジン）／ポリ（ジメチルシロキサン）３６／２２／４０／２ アセトン９０ml中ｎ‐ブチルアクリレート３．６０ｇ(０．０２８１mol)、２ ‐メトキシエチルアクリレート２．２０ｇ(０．０１６９mol)、ポリ（ジメチル シロキサン）マクロモノマー（１０，０００ＭＷ、日本東京のチッソ社から市販 ）０．２ｇ(０．００００２mol)及びポリ（２‐ビニルピリジン）マクロモノマ ー(例XXVII)４．０ｇ(０．０００４mol)の溶液にアゾイソプチロニトリル（ＡＩ ＢＮ）開始剤０．０１５ｇ(０．０００１mol)を加える。得られた溶液を約２４ 時間還流する。次いで反応をメタノール約５mlの添加で停止させる。次いで溶液 をテフロンパン中に注ぎ、アセトンをヒュームフード下室温で蒸発させる。得ら れたポリマーフィルムをエタノールに再溶解し、濾過し、その後エタノールを蒸 発させて、熱可塑性エラストマー性コポリマー約９．０ｇを得る。 別に、対応ポリマーがポリ（４‐ビニルピリジン）、ポリ（４‐ビニルアミノ メチルベンゼン）、ポリ（４‐ジメチルアミノメチルベンゼン）等のような他の マクロモノマーを用いて製造される。 例XXIX 例XXVIIIのメチル四級化ポリマーの合成 エタノール８０ｇに溶解された例XXVIIIのコポリマー５ｇにジメチル硫酸２． １６ｇ(０．０１４０mol)を滴下する。得られた溶液を室温で２時間攪拌する。 溶媒をロータリー蒸発により除去して、メチル四級化コポリマーを得る。 例XXX 例XXVIIIのポリマーの塩酸塩の合成 エタノール８０ｇに溶解された例XXVIIIのコポリマー５ｇに塩化水素ガスを約 ５分間吹き込む。溶媒をロータリー蒸発により除去して、コポリマーの塩酸塩を 得る。 例XXXI スチリルキャップ化ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド） 例XXVIIの操作を用いて、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド９９ｇ(１．０mol) を２‐ビニルピリジンの代わりに用いる。 別の操作において、対応スチリルキャップ化ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジメチルメチルア クリルアミド）がＮ，Ｎ‐ジメチルメタクリルアミドを用いて製造される。 例XXXII ポリ（ｎ‐ブチルアクリレート‐コ‐２‐メトキシエチルアクリレート）‐グラ フト‐〔ポリ（２‐Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド）；ポリ（ジメチルシロキ サン）〕の合成 例XXVIIIの方法を用いて、スチリルキャップ化ポリ（Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリ ルアミド）４．０ｇをスチリルキャップ化ポリ（２‐ビニルピリジン）の代わり に用いる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＹ 7824−4Ｊ Ｃ０８Ｆ 290/06 ＭＲＹ Ｃ０８Ｇ 77/42 ＮＵＫ 7729−4Ｊ Ｃ０８Ｇ 77/42 ＮＵＫ (31)優先権主張番号 ０８／２５９，０６９ (32)優先日 1994年６月20日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＶ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ， ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ミーダ，サンジーブ アメリカ合衆国オハイオ州、ブルー、アッ シュ、ディアクロス、パークウェイ、 9247、アパートメント、２ディー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以上のポリシロキサン側鎖を 有する水又はアルコール可溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマー であって、 上記コポリマーがランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成され、上記 コポリマーが： （ｉ）２０〜８９．９重量％の上記Ａ単位（上記Ａ単位は上記Ｂ及びＣ単位と 共重合しうるモノマー単位である）； （ii）１０〜６０重量％の上記Ｂ単位〔上記Ｂ単位は上記Ａ及びＣ単位と共重 合しうる部分及びポリマー部分を有した親水性窒素含有マクロモノマー単位であ る；上記Ｂマクロモノマー単位は下記構造で表される窒素含有マクロモノマーか ら選択される： （上記式中Ｒ¹²は水素、Ｃ₁‐Ｃ₆直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジルとそれらの 混合からなる群より選択される；ｍは１０〜２０００の整数である；Ｅはビニル 、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、２‐ビ ニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、２‐ビニルベンゾイ ル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、イソブテニ ル、イソプレニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル及びそれらの混合から なる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分である； Ｐは２‐ピリジル、３‐ピリジル、４‐ピリジル、４‐ジメチルアミノメチルベ ンゼン、４‐アミノメチルベンゼン、４‐ジメチルアミノエチルベンゼン、４‐ アミノエチルベンゼン、それらの薬学上許容される塩及びＣ₁‐Ｃ₄アルキル四級 化誘導体とそれらの混合からなる群より選択される）〕；及び (iii)０．１〜２０重量％の上記Ｃ単位（上記Ｃ単位は上記Ａ及びＢ単位と共 重合しうる部分及びポリマー部分を有したポリシロキサンマクロモノマー単位で ある）からなり、上記Ａ単位が上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記共重合性部分と 一緒になって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位の上記ポリマー部分が上記親水性側 鎖を形成し、上記Ｃ単位の上記ポリマー部分が上記ポリシロキサン側鎖を形成し 、上記コポリマーが１０，０００以上の重量平均分子量を有し、しかも上記コポ リマーが少くとも２つの異なるＴ_g値を示し、その第一のＴ_gが上記主鎖に相当し て、０℃以下の値を有し、上記第二のＴ_gが上記親水性ポリマー側鎖に相当して 、２５℃以上の値を有するコポリマー。 ２． Ｒ¹²が１，１‐ジフェニル‐４‐メチルペンチルであり、ｍが２０〜２ ５０の整数であり、Ｐが２‐ピリジル、３‐ピリジル、４‐ピリジル、それらの 塩酸及び臭化水素酸塩、それらのメチル及びエチル四級化誘導体とそれらの混合 からなる群より選択され、好ましくはＰがメチル四級化２‐ピリジルである、請 求項１に記載のコポリマー。 ３． 主鎖に相当するＴ_gが−４５〜−１２０℃であり、親水性ポリマー側鎖 に相当するＴ_gが３５〜１５０℃である、請求項２に記載のコポリマー。 ４． Ａモノマー単位が全コポリマーの３５〜８５重量％であり、Ｂマクロモ ノマー単位が全コポリマーの２０〜５５重量％であり、Ｃポリシロキサンマクロ モノマー単位が全コポリマーの１〜１５重量％であり、好ましくは上記Ａモノマ ー単位が全コポリマーの５０〜８０重量％であり、上記Ｂマクロモノマー単位が 全コポリマーの３０〜５０重量％であり、Ｃポリシロキサンマクロモノマー単位 が全コポリマーの２〜１０重量％である、請求項３に記載のコポリマー。 ５． Ａモノマー単位が下記式： （上記式中Ｘは‐ＯＨ、‐ＯＭ、‐ＯＲ⁴、‐ＮＨ²、‐ＮＨＲ⁴及び‐Ｎ（Ｒ⁴）₂ からなる群より選択される；ＭはＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、ＮＨ₄ ⁺ 、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウ ム及びテトラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチオンである； Ｒ⁴はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、 メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、２‐ヒドロキシエチル、２‐メト キシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より選択される；Ｒ⁵及びＲ⁶は独 立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２‐ヒドロ キシエチル、２‐メトキシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より選択さ れる）であり、好ましくはＡモノマー単位がｎ‐ブチルアクリレート、２‐エチ ルヘキシルアクリレート、Ｎ‐オクチルアクリルアミド、２‐メトキシエチルア クリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチ ルアクリレート、メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルアクリレート及び それらの混合からなる群より選択される、請求項４に記載のコポリマー。 ６． ポリシロキサンマクロモノマーが下記式： Ｅ′（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ⁷）_3-t（Ｚ）_t （上記式中Ｅ′はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽和部分である；Ｙは二 価結合基である；Ｒ⁷はＨ、低級アルキル、アリール又はアルコキシからなる群 より選択される；Ｚは少くとも５００の数平均分子量を有する一価シロキサンポ リマー部分であり、共重合条件下で本質的に非反応性であって、重合後に主鎖か ら吊り下がる；ｎは０又は１である；ｔは１〜３の整数である）であり、好まし くはポリシロキサンマクロモノマーが： 〔上記式中ｔは１、２又は３である；ｐは０又は１である；Ｒ⁸はアルキル又は 水素である；ｑは２〜６の整数である；ｓは０〜２の整数である；Ｅ′は： （上記式中Ｒ⁹は水素又は‐ＣＯＯＨである；Ｒ¹⁰は水素、メチル又は‐ＣＨ₂Ｃ ＯＯＨである）である；Ｚは： （上記式中Ｒ¹¹はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はヒドロ キシルである；ｒは５〜７００の整数である）である〕からなる群より選択され る、請求項５に記載のコポリマー。 ７． 主鎖と２以上の親水性ポリマー側鎖及び１以上のポリシロキサン側鎖を 有する水又はアルコール可溶性又は分散性の熱可塑性エラストマー性コポリマー であって、 上記コポリマーがランダム反復Ａ、Ｂ及びＣ単位の共重合から形成され、下記 式に相当する： 〔Ａ〕_a〔Ｂ〕_b〔Ｃ〕_c 〔上記式中 （ｉ）Ａは下記式に相当する、Ｂ及びＣ単位と共重合しうる少くとも１種のモ ノマー単位である： （上記式中Ｘは‐ＯＨ、‐ＯＭ、‐ＯＲ⁴、‐ＮＨ₂、‐ＮＨＲ⁴及び‐Ｎ（Ｒ⁴）₂ からなる群より選択される；ＭはＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｚｎ⁺⁺、ＮＨ₄ ⁺ 、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウ ム及びテトラアルキルアンモニウムからなる群より選択されるカチオンである； Ｒ⁴はＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、 メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル、２‐ヒドロキシエチル、２‐メト キシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より選択される；Ｒ⁵及びＲ⁶は独 立してＨ、Ｃ₁‐Ｃ₈直鎖又は分岐鎖アルキル、メトキシ、エトキシ、２‐ヒドロ キシエトキシ、２‐メトキシエチル及び２‐エトキシエチルからなる群より選択 される）；好ましくは上記Ａモノマー単位はｎ‐ブチルアク リレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、Ｎ‐オクチルアクリルアミド、２ ‐メトキシエチルアクリレート、２‐ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ‐ ジメチルアミノエチルアクリレート、メチル四級化Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチ ルアクリレート及びそれらの混合からなる群より選択される；Ｒはメチル、Ｒ′ はエチルである；ｍは１０〜２０００の整数である；ａは１００〜３０００の整 数である；ｂは２〜５０の整数である；ｃは１〜２５の整数である； （ii）Ｂは下記式に相当する、Ａ及びＣ単位と共重合しうる少くとも１種の親 水性窒素含有マクロモノマー単位である： （上記式中Ｒ¹²は水素、Ｃ₁‐Ｃ₆直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジルとそれらの 混合からなる群より選択される；ｍは約１０〜約２０００の整数である；Ｅはビ ニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、スチリル、２ ‐ビニルベンジル、３‐ビニルベンジル、４‐ビニルベンジル、２‐ビニルベン ゾイル、３‐ビニルベンゾイル、４‐ビニルベンゾイル、１‐ブテニル、イソブ テニル、イソプレニル、シクロペンチル、シクロヘキセニル及びそれらの混合か らなる群より選択される、Ａ及びＣと共重合しうるエチレン性不飽和部分である ；Ｐは２‐ピリジル、３‐ピリジル、４‐ピリジル、４‐ジメチルアミノエチル ベンゼン、４‐アミノエチルベンゼン、４‐ジメチルアミノエチルベンゼン、４ ‐アミノエチルベンゼン、それらの薬学上許容される塩及びＣ₁‐Ｃ₄アルキル四 級化誘導体とそれらの混合からなる群より選択される）； (iii)Ｃは下記式に相当する、Ａ及びＢ単位と共重合しうる少くとも１種のポ リシロキサンマクロモノマー単位： Ｅ′（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ⁷）_3-t（Ｚ）_t である；好ましくは上記ポリシロキサンマクロモノマーは： 〔上記式中ｔは１、２又は３である；ｐは０又は１である；Ｒ⁸はアルキル又は 水素である；ｑは２〜６の整数である；ｓは０〜２の整数である；Ｅ′は： （上記式中Ｒ⁹は水素又は‐ＣＯＯＨである；Ｒ¹⁰は水素、メチル又は‐ＣＨ₂Ｃ ＯＯＨである）である；Ｚは： （Ｒ¹¹はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はヒドロキシルで ある；ｒは５〜７００の整数である）である〕からなる群より選択される；Ｅ′ はＡ及びＢと共重合しうるエチレン性不飽和部分である；Ｙは二価結合基である ；Ｒ⁷はＨ、低級アルキル、アリール又はアルコキシからなる群より選択される ；Ｚは少くとも約５００の数平均分子量を有する一価シロキサンポリマー部分で あり、共重合条件下で本質的に非反応性であって、重合後に主鎖から吊り下がる ；ｎは０又は１である；ｔは１〜３の整数である；及び （iv）ａは１００以上の整数、ｂは２以上の整数、ｃは１以上の整数である〕 ；上記Ａ単位が上記Ｂ単位及び上記Ｃ単位の上記エチレン性不飽和部分と一緒に なって上記主鎖を形成し、上記Ｂ単位の上記ポリマー部分が上記親水性側鎖を形 成し、上記Ｃ単位の上記ポリマー部分が上記ポリシロキサン側鎖を形成し、上記 コポリマーが約１０，０００以上の重量平均分子量を有し、しかも上記コポリマ ーが少くとも２つの異なるＴ_g値を示し、その第一のＴ_gが上記主鎖に相当して、 約０℃以下の値を有し、上記第二のＴ_gが上記親水性ポリマー側鎖に相当して、 約２５℃以上の値を有するコポリマー。 ８． 請求項１に記載のコポリマーとヘアへの適用に向いたキャリヤを含んで なる、ヘアスタリングに有用なヘアケア組成物。 ９． ヘアへの適用に向いた液体形態をとり、キャリヤが水、Ｃ₁‐Ｃ₆一価ア ルコール又はそれらの混合液からなる、請求項８に記載のヘアケア組成物。 １０． 請求項１に記載のコポリマーと皮膚への適用に向いたキャリヤを含ん でなる、皮膚への局所適用向けの組成物。