JPH09501717A

JPH09501717A - ポリオレフィンブレンド物およびそれらの固体状態加工

Info

Publication number: JPH09501717A
Application number: JP7507040A
Authority: JP
Inventors: ライ，シー−ヨー; エドモンドソン，モリス・エス
Original assignee: ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー
Priority date: 1993-08-17
Filing date: 1994-08-08
Publication date: 1997-02-18
Also published as: US5408004A; KR960703983A; FI960717A0; AU7483094A; EP0722476A1; CA2169068A1; WO1995005419A1; FI960717L

Abstract

(57)【要約】溶融および結晶化曲線が２つの別々の溶融領域を示すとして特徴づけられるか或はブレンド物の１成分がこのブレンド物の個々の成分に比較して低い軟化温度を有するポリオレフィンブレンド物は、固体状態の加工で非常に幅広いウインドーを与える。このようなブレンド物が示す固体状態の加工特性は、このブレンド物を調合する様式、例えば機械的混合、溶媒を用いた分散などから独立している。

Description

【発明の詳細な説明】ポリオレフィンブレンド物およびそれらの固体状態加工発明の背景本発明はポリオレフィンブレンド物に関する。１つの面において本発明は固体状態で加工するに適切なポリオレフィンブレンド物に関する一方、別の面において本発明は多様なポリエチレン類の特別なブレンド物に関する。更に別の面において、本発明は、溶融および結晶化曲線が２つの別々の溶融領域を示すとして特徴づけられるか或は一成分が通常のポリオレフィンよりも低い軟化点を有するポリオレフィンブレンド物に関し、この技術はいずれも固体状態の加工で非常に幅広いウインドー（ｗｉｎｄｏｗ）を与える。金属成形の分野では幅広く多様な固体状態加工、例えば打ち抜き加工、鍛造、ロール加工、押出し加工などが用いられているが、半結晶性ポリマー類の固体状態加工はずっと制限されている。熱可塑材を固体状態で加工する場合典型的に加工温度はそのポリマーの融点よりほんの数度低い温度に維持されている。この加工温度をそのポリマーの融点より高くした場合の加工は単に溶融押出し加工である。温度がポリマーの融点よりかなり低い場合、このポリマーは本質的に固体状であり、これを変形させるには多大な圧力を用いる必要がある（しばしば百万ｐｓｉ（７０００ＭＰａ）を越える）。このように圧力が多大であると大きな変形を起こさせるのは非常に困難であり、その結果として生産率が比較的低くなり、この過程のエネルギー効率が一般に低くなる。更に、固体状態の加工では加工温度が最も重要なパラメーターであることから、このような技術はポリマー類およびポリマーブレンド物が示す軟化温度および溶融温度間の範囲が比較的広い（例えば摂氏温度計目盛りで少なくとも約２０度）ポリマー類およびポリマーブレンド物に限定されていた。通常のポリオレフィン類およびそれらのブレンド物の場合、上記温度範囲が比較的狭いことから、このような材料は広範な商業的規模における固体状態加工の主題にならなかった。純然たる商業規模のポリオレフィン市場は、比較的狭い加工温度ウインドーを有するにも拘らず、そのような技術をポリオレフィン類に適用することに関してかなりの興味を持ち始めていた。得られる潜在的利点には、エネルギー効率、速度およびスクラップ量低下が含まれる。ＣｉｆｅｒｒｉおよびＷａｒｄは「ＵｌｔｒａＨｉｇｈＭｏｄｕｌｕｓＰｏｌｙｍｅｒｓ」、ＡｐｐｌｉｅｄＳｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、ロンドン（１９７９）の中で、融点以下でポリマーの押出し加工を行うことは高配向材料の製造を約束する方法であると教示している。Ｋｒｊｕｔｃｈｋｏｖ他はＰｏｌｙｍｅｒＣｏｍｐｏｓｉｔｅ、７巻、Ｎｏ．６、４−１３−４２０頁（１９８６）の中で、固体状態押出し加工の動力学に関する詳細な調査を開示しており、そして彼らはまた、押出し物欠陥における流れ不安定さを押出し温度および圧力に関係付けるモデルも仮定した。Ｃｈｕｎｇは米国特許第５，０２８，６６３号の中で、特定の固体状態加工用途では高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の特定ブレンドの製造を溶液混合で行った時に達成され得るオペレーティングウインドー（ｏｐｅｒａｔｉｎｇｗｉｎｄｏｗ）の方がこれを機械的混合で行った時に達成され得るオペレーティングウインドーよりも幅広いことを教示している。溶液沈澱であることから、そのブレンド物内の各成分の溶融ピークは分離しており、その結果として、この２成分が示す溶融ピークの間の温度で大型変形加工を実施することができる。Ｐａｗｌｏｓｋｉ他は米国特許第４，３５２，７６６号、４，１６１，５０２号および３，７３９，０５２号の中で、予め溶融させた状態でポリマー類および複合体の成形を行う固相成形（ＳｏｌｉｄＰｈａｓｅＦｏｒｍｉｎｇ）（ＳＰＦ）と呼ぶユニークな方法を教示している。このユニークな製造過程には仕上げ部品全体に渡る２軸配向が含まれる。Ｅｎｉｋｏｌｏｐｏｗ他は米国特許第４，６０７，７９７号の中で、ポリマーの押出し加工をこのポリマーのピーク溶融温度より低い温度で実施する固体状態せん断押出し（ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅＳｈｅｅｒＥｘｔｒｕｓｉｏｎ）または微粉砕（Ｐｕｌｖｅｒｉｚａｔｉｏｎ）と呼ぶ方法を教示している。しかしながら、Ｓｈｕｔｏｖは、１９９２Ｉ．Ｉ．Ｔ．ＲｅｓｅａｒｃｈＲｅｐｏｒｔの中で、特定のポリマー類、例えばＨＤＰＥ、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリカーボネート（ＰＣ）などは上記方法で充分な性能を示さないことを確認した。我々は、固体状態で加工するに適切な組成物を見い出し、この組成物は第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含むブレンド物として特徴づけられ、ここで、この第一ポリオレフィンは摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有するとして特徴づけられ、そしてここで、この第一ポリオレフィン成分は該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する。この組成物は、好適には、固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物を含むブレンド物として特徴づけられ、この組成物は、（ａ）０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィン、および（ｂ）０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する第二ポリオレフィンを含むブレンド物として特徴づけられ、ここで、この第一ポリオレフィンは摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられる。我々はまた固体状のポリオレフィンブレンド物を成形する方法も見い出し、この方法は、（ａ）少なくとも第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含む固体状ポリオレフィンブレンド物［この第一ポリオレフィンは摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有し、ここで、この第一ポリオレフィンは該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する］を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、（ｂ）この加工温度で該ブレンド物を成形し、そして（ｃ）この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる。この方法は、好適には、（ａ）（ｉ）０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィンおよび（ｉｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³ の密度を有する第二ポリオレフィンを含む固体状ポリオレフィンブレンド物［この第一ポリマーは摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられる］を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、（ｂ）この加工温度で該ブレンド物を成形し、そして（ｃ）この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる。本発明に従い、溶融および結晶化曲線が２つの別々の溶融領域を示すとして特徴づけられるか或はブレンド物の１成分がそれの高融点成分に比較して低い軟化点を示すポリオレフィンブレンド物は、固体状態の加工で非常に幅広いウインドーを与える。このブレンド物は低融点成分を少なくとも１０重量パーセント含み、そして低融点成分と高融点成分のピーク溶融温度間の差は摂氏温度計目盛りを基準にして少なくとも約２０度である。このブレンド物をこれの低融点成分が示すおおよそのピーク溶融温度より高くそして高融点成分のピーク溶融温度より低い温度において固体状態で加工する。本発明のブレンド物が示す固体状態加工特性は、この成分を混合する様式、例えば機械的、溶媒などから独立している。好適な態様の説明本発明のポリオレフィンブレンド物にポリオレフィン成分を２種以上、典型的には２種含める。このブレンド物は、Ｔ_m1＜Ｔ_p＜Ｔ_m2 で定義する固体状態加工温度（Ｔ_p）を有することで特徴づけられ、ここで、Ｔ_m ₂ は高融点成分のピーク溶融温度でありそしてＴ_m1は低融点成分のピーク溶融温度である。このＴ_m2とＴ_m1の差または範囲、即ちＴ_m2−Ｔ_m1は摂氏温度計目盛りで典型的に２０度以上、好適には３０度以上、最も好適には４０度以上である。本発明のブレンド物に含める成分はポリオレフィン類、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリジエン類、ポリスチレンなどである。好適なポリオレフィン類は多様なポリエチレン類およびポリプロピレン類であり、好適なブレンド物は少なくとも１種のポリエチレン、特に実質的に線状であるエチレンポリマーを含有するブレンド物である。このポリエチレン類は２つの幅広い種類に分類分け可能である、即ち不均一に分枝しているポリエチレン類と均一に分枝しているポリエチレン類に分類分け可能である。本発明の実施で用いることができる不均一に分枝しているポリエチレン類は２つの幅広いカテゴリーに分けられる、即ちフリーラジカル開始剤を用いて高温高圧で製造されるポリエチレン類と、配位触媒を用いて比較的低い圧力下高温で製造されるポリエチレン類に分けられる。前者は低密度ポリエチレン類（ＬＤＰＥ）として一般に知られており、これはポリマーバックボーンからぶら下がる重合したモノマー単位の分枝鎖を有することによって特徴づけられる。ＬＤＰＥポリマー類の密度は一般に１立方センチメートル当たり０．９１０から０．９３５グラム（ｇ／ｃｍ³）である。配位触媒、例えばチーグラー（Ｚｉｅｇｌｅｒ）またはフィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）触媒などを用いて製造されるエチレンポリマー類およびコポリマー類は、バックボーンからぶら下がる重合したモノマー単位の分枝鎖を実質的に持っていないことから、これらは一般に線状ポリマー類として知られる。一般に０．９４０から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は典型的にエチレンのホモポリマーであり、これが有する分枝鎖はエチレンとα−オレフィンの多様な線状コポリマー類のそれに比べて比較的少ない。ＨＤＰＥはよく知られており、種々のグレードで商業的に入手可能であり、本発明で有用である。３から１２個の炭素原子、好適には４から８個の炭素原子を有する少なくとも１種のα−オレフィンとエチレンの線状コポリマー類もまたよく知られており、商業的に入手可能であり、本発明で有用である。本技術分野でよく知られているように、線状エチレン／α−オレフィンコポリマーの密度はα−オレフィンの長さの関数であると共に該コポリマー内のエチレン量に対する上記モノマー量の関数であり、このコポリマーの密度は、α−オレフィンの長さを長くするにつれてそして存在させるα−オレフィンの量を多くするにつれて低くなる。線状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は典型的に３から１２個の炭素原子、好適には４から８個の炭素原子を有するα−オレフィン（例えば１−ブテン、１−オクテンなど）とエチレンのコポリマーであり、これに、このコポリマーの密度をＬＤＰＥの密度にまで下げるに充分な含有量でα−オレフィンを含める。このコポリマーにα−オレフィンを更に多い量で含めると、その密度は０．９１ｇ／ｃｍ³未満にまで下がり、このようなコポリマー類は超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）または非常に低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）として知られる。このような線状ポリマー類の密度は一般に０．８７から０．９１ｇ／ｃｍ³の範囲である。フリーラジカル触媒を用いて製造される材料および配位触媒を用いて製造される材料は両方とも、これらの製造方法と同様に本技術分野でよく知られている。この種類の材料両方に関する関連した考察およびそれらの製造方法は米国特許第４，９５０，５４１号およびこれに引用されている特許の中に見られる。本発明の実施で用いることができる均一に分枝しているポリエチレン類はまた２つの幅広いカテゴリーに分けられる、即ち均一に分枝している線状ポリエチレン類と、均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレン類に分けられる。両方とも公知である。前者およびそれらの製造方法はＥｌｓｔｏｎの米国特許第３，６４５，９９２号の中に記述されており、そして後者およびそれらの製造方法は米国特許第５，２７２，２３５号および５，２７８，２７２号の中で充分に記述されている。前者の例は三井（Ｍｉｔｓｕｉ）のＴａｆｍｅｒ（商標）ポリマーおよびＥｘｘｏｎのＥｘａｃｔ（商標）ポリマーである一方、後者の例はザ・ダウケミカルカンパニー（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）のＩｎｓｉｔｅ（商標）技術で製造されたポリマー類である。「実質的に線状である」を本明細書で用いる場合、ポリマーのバックボーンが炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり３個の長鎖分枝、好適には炭素１０００個当たり０．０１個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝、より好適には炭素１０００個当たり０．０５個の長鎖分枝から炭素１０００個当たり１個の長鎖分枝で置換されていることを意味する。それとは対照的に、簡単な「線状」は、ポリマーバックボーンに長鎖分枝が本質的に付いていないことを意味する。本明細書では、炭素原子数が少なくとも６の鎖長として長鎖分枝を定義し、その鎖長以上は¹³Ｃ核磁気共鳴分光法を用いたのでは区別不可能であるが、この長鎖分枝は、そのポリマーバックボーンの長さとほぼ同じ長さを有している可能性がある。拘束幾何触媒（ｃｏｎｓｔｒａｉｎｅｄｇｅｏｍｅｔｒｙｃａｔａｌｙｓｔｓ）（ＣＧＣ）を用いてこのユニークな均一に分枝していて実質的に線状であるポリマー類（以後「実質的に線状であるエチレンポリマー類」と呼ぶ）を製造し、このポリマー類は、狭い分子量分布を示しそしてインターポリマー類である場合狭いコモノマー分布を示すことによって特徴づけられる。「インターポリマー」を本明細書で用いる場合、これは２種以上のコモノマー類から作られるポリマー、例えばコポリマー、ターポリマーなどを意味する。この実質的に線状であるエチレンポリマー類の他の基本的特徴には、残渣含有量が低いこと（即ち、この実質的に線状であるエチレンポリマー中の、このポリマーの製造で用いた触媒、未反応のコモノマー類（用いる場合）および重合過程中に生じる低分子量オリゴマー類の濃度が低いこと）、そして調節された分子構造を有すること（これにより、通常のオレフィンポリマー類に比べて分子量分布が狭いにも拘らず良好な加工性を与える）が含まれる。本発明の実施で用いる実質的に線状であるエチレンポリマー類は実質的に線状であるエチレンホモポリマー類を包含するが、好適には、この実質的に線状であるエチレンポリマー類にエチレンを約９５から５０重量パーセント含有させそして少なくとも１種のα−オレフィンコモノマーを約５から５０重量パーセント、より好適には少なくとも１種のα−オレフィンコモノマーを１０から２５重量パーセント含有させる。ＡＳＴＭＤ−２２３８方法Ｂに従う赤外分光法でコモノマーのパーセントを測定する。この実質的に線状であるエチレンポリマー類は、典型的に、３から約２０個の炭素原子を有するα−オレフィン（例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１ −オクテン、スチレンなど）とエチレンのコポリマー類である。典型的な実質的に線状であるエチレンポリマー類は少なくとも０．８５０ｇ／ｃｍ³、好適には少なくとも０．８７９ｇ／ｃｍ³の密度を示す。典型的な実質的に線状であるエチレンポリマー類は０．９６０ｇ／ｃｍ³のみ、好適には０．９１０ｇ／ｃｍ³のみの密度を示す。Ｉ₁₀／Ｉ₂として測定するメルトフロー比（ＡＳＴＭＤ−１２３８）は５．６３に等しいか或はそれ以上であり、好適には約６．５から１５、より好適には約７から１０である。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する分子量分布（Ｍ_w／Ｍ_n）を方程式：Ｍ_w／Ｍ_n−（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義し、これは好適には約１．５から２．５の範囲である。この実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＩ₁₀／Ｉ₂比は長鎖分枝度を示す、即ちＩ₁₀ ／Ｉ₂比が高くなればなるほど、このポリマー中の分枝鎖が多くなる。「流動学的プロセシング・インデックス」（ＰＩ）は、気体押し出しレオメーター（ｇａｓｅｘｔｒｕｓｉｏｎｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（ＧＥＲ）で測定するポリマーの見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。この気体押し出しレオメーターは、「ＰｏｌｙｍｅｒＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ」、１７巻、Ｎｏ．１１、７７０頁（１９７７）の中でＭ．Ｓｈｉｄａ、Ｒ．Ｎ．ＳｈｒｏｆｆおよびＬ．Ｖ．Ｃａｎｃｉｏが記述していると共に、ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏ．が出版しているＪｏｈｎＤｅａｌｙ著「ＲｈｅｏｍｅｔｅｒｓｆｏｒＭｏｌｔｅｎＰｌａｓｔｉｃｓ」、（１９８２）の９７−９９頁に記述されている。入り口角度が１８０°で直径が約７．５４ｃｍの２０：１Ｌ／Ｄダイスを用い、２５０から５５００ｐｓｉｇ（１．８から３８ＭＰａ）の窒素圧力下、１９０℃の温度でＧＥＲ実験を実施する。本明細書で記述する実質的に線状であるエチレンポリマー類の場合のＰＩは、ＧＥＲを用い２．１５ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²の見掛けせん断応力で測定した材料の見掛け粘度（ｋポイズで表す）である。この実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類のＰＩは、好ましくは、約０．０１ｋポイズから５０ｋポイズ、好適には１５ｋポイズまたはそれ以下であり、これは、ほぼ同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nにおいて、比較線状エチレンポリマー（チーグラー重合ポリマーまたはＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号で記述した如き均一に分枝している線状ポリマー）が示すＰＩの７０％に等しいか或はそれ以下である。メルトフラクチャー現象を識別する目的で、見掛けせん断速度に対する見掛けせん断応力のプロットを用いる。Ｒａｍａｍｕｒｔｈｙ「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＲｈｅｏｌｏｇｙ」、３０（２）、３３７−３５７、１９８６に従い、特定の臨界流量以上で観察される押し出し物の不規則さは、幅広い意味で２つの主要な型に分類分け可能である、即ち表面メルトフラクチャーとグロスメルトフラクチャー（ｇｒｏｓｓｍｅｌｔｆｒａｃｔｕｒｅ）とに分類分け可能である。表面メルトフラクチャーは、明らかに安定した流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、フィルムの鏡面光沢損失から、よりひどい「鮫肌」形態に至る。本開示では、押し出し物の表面粗さが４０ｘ倍率でのみ検出可能になる押し出し物の光沢が失われ始める時であるとして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）を特徴づける。この実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度は、ほぼ同じＩ₂とＭ_w／Ｍ_nを有する比較線状エチレンポリマー（チーグラー重合ポリマーまたはＥｌｓｔｏｎが米国特許第３，６４５，９９２号で記述した如き均一に分枝している線状ポリマー）の表面メルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断速度より、少なくとも５０％大きい。グロスメルトフラクチャーは不安定な押出し流れ条件下で起こり、そしてその詳細な範囲は、規則正しい歪み（粗い部分と滑らかな部分が交互に現れる、螺旋状など）から不規則な歪みに至る。商業的受け入れに関して（例えばブローンフィルムおよびそれらから作られるバッグ類などの）フィルム品質および特性が良好であるには、表面の欠陥は存在していたとしても最小限でなければならない。本発明の２軸配向した熱収縮性フィルムの製造で用いる実質的に線状であるエチレンインターポリマー類およびホモポリマー類の場合のグロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力は４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である。本明細書では、ＧＥＲで押し出した押し出し物が示す表面粗さおよび構造の変化を基準にして、表面メルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＳＭＦ）およびグロスメルトフラクチャーが起こり始める時（ＯＧＭＦ）の臨界せん断速度を用いることにする。「均一に分枝している」を本明細書で用いる場合、これは、一定の分子内にそのコモノマーがランダムに分布しておりそしてこのコポリマー分子の実質的に全部が同じエチレン／コモノマー比を有することを意味する。この実質的に線状であるインターポリマー類およびホモポリマー類の場合のコモノマー分枝の分布または均一さを短鎖分枝分布指数（ＳＣＢＤＩ）（ＳｈｏｒｔＣｈａｉｎＢｒａｎｃｈＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎＩｎｄｅｘ）または組成分布分枝指数（ＣＤＢＩ）（ＣｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎＤｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎＢｒａｎｃｈＩｎｄｅｘ）で特徴づけ、そしてこれを、全コモノマーモル含有量中央値の５０％以内に入るコモノマー含有量を有するポリマー分子の重量パーセントとして定義する。ポリマーのＣＤＢＩは、本技術分野で知られている技術で得られるデータ、例えばＷｉｌｄ他著「ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ」、２０巻、４４１頁（１９８２）または米国特許第５，７９８，０８１号などの中に記述されている如き、例えば昇温溶出分離法（ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｒｉｓｉｎｇｅｌｕｔｉｏｎｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）（本明細書では「ＴＲＥＦ」と省略する）などから容易に計算される。本発明の均一に分枝していて実質的に線状であるインターポリマー類およびホモポリマー類の場合のＳＣＢＤＩまたはＣＤＢＩは、好適には約３０パーセント以上、特に約５０パーセント以上である。本発明で用いる均一に分枝していて線状のエチレンポリマー類および均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンポリマー類の両方とも、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した時単一の溶融ピークを示し、これは、幅広い分枝分布を有することが原因で溶融ピークを２つ以上示す不均一に分枝している線状エチレンポリマー類とは対照的である。この均一に分枝していて実質的に線状であるエチレンポリマー類のユニークな特徴は、このポリマーのＩ₁₀／Ｉ₂値がこのポリマーの多分散指数（即ちＭ_w／Ｍ_n ）から本質的に独立していると言った非常に予想外な流れ特性である。これは、Ｉ₁₀／Ｉ₂値を高くするにはまた多分散指数も高くする必要があるような流動学的特性を有する通常の均一に分枝していて線状のポリエチレンおよび不均一に分枝していて線状のポリエチレン樹脂とは対照的である。Ｉ₂として測定する、好適なメルトインデックス（ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件１９０／２．１６（以前は条件Ｅ））は、０．５ｇ／１０分から２０ｇ／１０分、より好適には１から５ｇ／１０分である。本発明の実施で用いるプラスチックフィルムの構成で使用する好適な実質的に線状であるエチレンポリマー類は、典型的に均一に分枝しており、高密度画分を測定可能な量で全く含まない、即ち米国特許第５，０８９，３２１号に記述されている昇温溶出分離法で測定した時、短鎖分枝分布を測定可能な度合で示さず、例えばこれらは炭素１０００個当たりのメチル数が２に等しいか或はそれ以下である分枝度を示すポリマー画分を全く含まない。この好適な実質的に線状であるエチレンポリマー類は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で単一の溶融ピークを示す。本発明のポリプロピレン成分を存在させる場合、これはプロピレンのホモポリマーであるか或は約１２個以下の炭素原子を有する他のα−オレフィンまたはエチレンを約２０モルパーセント以下の量で用いた１種以上のプロピレンコポリマー類である。コポリマーである場合、これはランダム、ブロックまたはグラフトコポリマーであってもよい。これのポリプロピレン成分が示す典型的なメルトフロー比（ＡＳＴＭＤ−１２３８、条件２３０／２．１６（以前は条件Ｌ）で測定した時の）は０．１から３０ｇ／１０分、好適には０．８から３０ｇ／１０分の範囲である。本発明のブレンド物にまた消費後の再利用（ｐｏｓｔ−ｃｏｎｓｕｍｅｒｒｅｃｙｃｌｅ）（ＰＣＲ）源由来のポリオレフィン類を含有させてもよい。このような材料の組成は変化するが、これには牛乳ボトル再利用樹脂由来のＨＤＰＥおよび再利用食料包装由来のＬＬＤＰＥが含まれる。本発明で用いるＰＣＲ樹脂は、この樹脂の重量を基準にしてポリエチレンを通常少なくとも約７０重量パーセントの含有量で含み、約１００重量パーセントに及ぶ。このＰＣＲ樹脂内のポリエチレンは通常０．１から１０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスおよび０．８６から０．９７ｇ／ｃｍ³の範囲の密度を有する。本発明のポリオレフィンブレンド物に低融点成分をこのブレンド物の重量を基準にして典型的に少なくとも１０パーセント、好適には少なくとも２０パーセント、より好適には少なくとも３０パーセント含有させる。本発明の好適な態様において、低い溶融温度または軟化温度を有する成分は、少なくとも１種の均一に分枝していて線状または実質的に線状であるポリエチレン、例えばＴａｆｍｅｒ（商標）、Ｅｘａｃｔ（商標）、Ｉｎｓｉｔｅ（商標）技術で製造されたポリマー、エチレン−プロピレンゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエンモノマーのターポリマーの少なくとも１つである。このブレンド物の低溶融温度成分を、より好適には、均一に分枝していて実質的に線状であるポリマー、例えばＩｎｓｉｔｅ（商標）で製造されたポリマーにする。このような態様では、このブレンド物の残りに、不均一に分枝しているポリエチレンを１種以上、好適には１種含める。このブレンド物の固体状態加工温度を、摂氏温度計目盛りで、最も高い溶融温度を有するブレンド成分のピーク溶融温度より通常少なくとも５度、好適には少なくとも１０度低くし、そして摂氏温度計目盛りで、最も低い溶融温度または軟化温度を有するブレンド成分の溶融温度または軟化温度より通常少なくとも５度、好適には約１０度高くする。本発明のポリオレフィンブレンド物は、比較的均一なブレンドを保証する数多いいろいろな方法のいずれか１つを用いて製造可能であり、使用する個々の方法は便利さの問題である。説明的方法には、ローラーミリング、押出し加工、溶媒混合などが含まれる。同様に、通常の固体状態技術のいずれか、例えば打ち抜き加工、鍛造、ロール加工、押出し加工などを用いて、このブレンド物の加工を行うことができる。以下に示す実施例は本発明の具体的な特定態様を説明するものである。特に明記しない限り全ての部およびパーセントは重量である。具体的態様実施例１Ｈａａｋｅブレンダーを１８０℃で４分間運転することにより、ＣＧＣ樹脂（米国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号の教示に従って製造した実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー（サンプルＣ−１））とザ・ダウケミカルカンパニーから入手可能なＤＯＷＬＥＸ（商標）１２０６５ＨＤＰＥ樹脂（サンプルＣ−２）の５０／５０ブレンド物からサンプルＥ −１を製造した。通常のＬＬＤＰＥ［サンプルＣ−３（ザ・ダウケミカルカンパニーから入手可能なＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５ＬＬＤＰＥ）とＣ−４］の５０／５０ブレンド物から製造する以外は同様な様式でサンプルＣ−５を製造した。サンプルＣ−１を除く全サンプルに、８号ダイス［直径が０．０４９４インチ（１．２５５ｍｍ）で長さ／直径比が５．１０］使用のＩｎｓｔｒｏｎＣａｐｉｌｌａｒｙＲｈｅｏｍｅｔｅｒ（ＩＣＲ）を１０５℃で用いた固体状態押出し評価を受けさせた。プランジャーの速度を１分当たり０．１インチ（２．５４ｍｍ）にしそして圧力を２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）にすることでサンプルＥ−１［５０（１３３−８３）のＴ_pを有する］を成功裏に押出し加工した。このような条件を用いるか、或はＩＣＲの最大安全押出し圧力である４５００ｐｓｉ（３１ＭＰａ）にしても、他のサンプル［１０（１２２−１３２）のＴ_pを有するサンプルＣ−５を含む］を押出し加工するのは不可能であった。この結果を表Ｉに報告する。実施例２異なるサンプル（サンプルＣ−６の組成をサンプルＣ−１の組成と同じにしたが）を用いて実施例１の手順を繰り返した。Ｃ７はザ・ダウケミカルカンパニーからＤＯＷＬＥＸ（商標）１００６２として入手可能な高密度ポリエチレンであった。ＩＣＲを用い、プランジャーの速度を１分当たり０．１インチ（２．５４ｍｍ）にし、圧力を約２８００ｐｓｉ（１９．３ＭＰａ）にし、温度を約１０５℃にし、そして２号ダイス［０．０３０インチ（０．７６２ｍｍ）、長さ／直径比３３．３］を用いることで、サンプルＥ−２［Ｃ−６とＣ−７のブレンド物（５１のＴ_pを有する）］およびサンプルＥ−３［Ｃ−８とＣ−９（Ｆｉｎａ３８２４ポリプロピレンホモポリマー）のブレンド物（７９のＴ_pを有する）］を成功裏に押出し加工した。このような条件を用いるか、或は最大安全押出し圧力である４５００ｐｓｉ（３１ＭＰａ）にしても、Ｔａｆｍｅｒ（商標）Ａ−４０８５樹脂［三井石油化学（ＭｉｔｓｕｉＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能］もポリプロピレン樹脂も押出し加工するのは不可能であった。この結果を表ＩＩに報告する。実施例３異なるサンプルを用いて実施例１の手順を繰り返した。サンプルＣ−１０とＣ −１２の組成は同じであり、両方とも米国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号の教示に従って製造した実質的に線状であるエチレン／１− オクテンコポリマーであった。サンプルＣ−１３のＰＣＲ樹脂は、ＡｄｖａｎｃｅｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＲｅｃｙｃｌｉｎｇＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ＬｉｔｔｌｅＲｏｃｋ、アーカンサス州から入手した消費後の再利用食料包装用樹脂であり、サンプルＣ−１１のＰＣＲ樹脂は、ＡｋｒｏｎＷＴＥＣｏｒｐ、Ａｋｒｏｎ、オハイオ州から入手した消費後の再利用牛乳ボトル樹脂ＦＲ−１２０フレークであった。実施例２で用いたのと同じ条件下で、サンプルＥ −４（Ｃ−１０とＣ−１１のブレンド物）およびＥ−５（Ｃ−１２とＣ−１３のブレンド物）（４９のＴ_pを有する）の樹脂両方を成功裏に押出し加工した。このような条件を用いたのではＣ−１１樹脂もＣ−１３樹脂も押出し加工されず、そしてこのような条件下で最大安全押出し圧力である４５００ｐｓｉ（３１ＭＰａ）にしても、これらを押出し加工するのは不可能であった。この結果を表ＩＩＩに報告する。実施例４異なるサンプルを用いて実施例１の手順を繰り返した。サンプルＣ−１４（サンプルＣ−３と同じである）は、サンプルＥ−６［Ｃ−１６（ザ・ダウケミカルカンパニーから入手可能なＤＯＷＬＥＸ（商標）１２０６５ＨＤＰＥ）とＣ− １５（米国特許第５，２７２，２３６号および５，２７８，２７２号の教示に従って製造したＭ_w／Ｍ_nが２の実質的に線状であるエチレン／１−オクテンコポリマー）のブレンド物］（１０７のＴ_pを有する）と同様なメルトインデックスおよび密度を有するＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５ＬＬＤＰＥ（ザ・ダウケミカルカンパニーから入手可能）であった。サンプルＥ−６とＣ−１４の両方をＡＳＴＭ−１２３８の手順に従って圧縮成形して厚さが１２５ミル（３．１７５ｍｍ）のプラークにした。このプラークを６５℃に加熱した後、４０トン（２０７５ｐｓｉ（１４．３ＭＰａ））の固相成形機で３分間圧縮した。次に、このサンプルを同じ圧力下で冷却し、室温で取り出した後、引張り応力と変形率を測定した。この結果を表ＩＶに報告し、サンプルＥ−６の引張り応力および変形率特性はサンプルＣ−１４のそれよりも明らかに優れる。上に示した実施例で本発明をかなり詳細に記述してきたが、この詳細は単に説明の目的であり、以下の請求の範囲に記述する如き発明の精神および範囲に対する制限として解釈されるべきでない。

【手続補正書】特許法第１８４条の７第１項【提出日】１９９５年１月１１日【補正内容】請求の範囲１．固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物であって、該組成物が第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含むブレンド物であるとして特徴づけられ、ここで、該第一ポリオレフィンが、ａ．メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、ｂ．方程式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有し、かつｃ．グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力が約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、として特徴づけられる均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレンとして特徴づけられ、該第二ポリオレフィンが、不均一に分枝しているポリエチレンホモポリマー、不均一に分枝しているエチレン／α−オレフィンコポリマーまたはポリプロピレンであり、更に、該第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有するとして特徴づけられ、そして該第一ポリオレフィン成分が該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する、ポリオレフィン組成物。２．該第二ポリオレフィンが高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンの少なくとも１つであるとして特徴づけられる請求の範囲第１項のブレンド物。３．固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物であって、該組成物が、ａ．０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィン、およびｂ．０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する第二ポリオレフィン、を含むブレンド物であるとして特徴づけられ、ここで、この第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられるポリオレフィン組成物。４．該第一ポリオレフィンの軟化点が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも２０度低い前請求の範囲いずれかのブレンド物。５．該第一ポリオレフィンが該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも２０パーセントを構成する前請求の範囲いずれかのブレンド物。６．該第二ポリオレフィンが消費後の再利用ポリエチレン樹脂を含む前請求の範囲いずれかのブレンド物。７．該第二ポリオレフィンがポリプロピレンである前請求の範囲いずれかのブレンド物。８．固体状のポリオレフィンブレンド物を成形する方法であって、該方法が、ａ．少なくとも第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含んでいて該第一ポリオレフィンがｉ．メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、ｉｉ．方程式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有し、かつｉｉｉ．グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力が約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、として特徴づけられる均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレンとして特徴づけられそして該第二ポリオレフィンが不均一に分枝しているポリエチレンホモポリマー、不均一に分枝しているエチレン／α−オレフィンコポリマーまたはポリプロピレンでありそして更に該第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有するとして特徴づけられそして該第一ポリオレフィン成分が該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する固体状ポリオレフィンブレンド物を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、ｂ．この加工温度で該ブレンド物を成形し、そしてｃ．この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる方法。９．該第二ポリオレフィンが高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンの少なくとも１つである請求の範囲第８項の方法。１０．固体状ポリオレフィンブレンド物を成形する方法であって、該方法が、ａ．（ｉ）０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィンおよび（ｉｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する第二ポリオレフィンを含んでいて該第一ポリマーが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられる固体状ポリオレフィンブレンド物を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、ｂ．この加工温度で該ブレンド物を成形し、そしてｃ．この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる方法。１１．該第一ポリオレフィンが該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも２０パーセントを構成する請求の範囲８−１０いずれかの方法。１２．該加工温度が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも５度低くそして摂氏温度計目盛りで該第一ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも５度高い温度である請求の範囲第１１項の方法。１３．該加工温度が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低くそして該第一ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度高い温度である請求の範囲第１１項の方法。１４．該第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを互いに機械的に混合することで該ポリオレフィンブレンド物を製造する請求の範囲８−１０いずれかの方法。１５．請求の範囲第８項の方法を用いて製造された製品。１６．該第二ポリオレフィンがポリプロピレンである請求の範囲８−１０いずれかの方法。【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月１５日【補正内容】レフィンの軟化温度より少なくとも５度高い温度である請求の範囲第１５項の方法。１７．該加工温度が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低くそして該第一ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度高い温度である請求の範囲第１５項の方法。１８．該第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを互いに機械的に混合することで該ポリオレフィンブレンド物を製造する請求の範囲１１−１４いずれかの方法。１９．請求の範囲第１１項の方法を用いて製造された製品。２０．該第二ポリオレフィンがポリプロピレンである請求の範囲１１−１４いずれかの方法。２１．固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物であって、該組成物が第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含むブレンド物であるとして特徴づけられ、ここで、該第一ポリオレフィンが、ａ．メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、ｂ．方程式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有し、かつｃ．グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力が約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、として特徴づけられる均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレンとして特徴づけられ、更に該第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有するとして特徴づけられ、そして該第一ポリオレフィン成分が該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する、ポリオレフィン組成物。２２．該第二ポリオレフィン成分が、均一に分枝しているポリエチレンホモポリマー、均一に分枝しているエチレン／α−オレフィンコポリマー、不均一に分枝しているポリエチレンホモポリマー、不均一に分枝しているエチレン／α− オレフィンコポリマーまたはポリプロピレンである請求の範囲第２１項のポリオレフィン組成物。２３．２つの別々の溶融領域を示す溶融および結晶化曲線を有するとして更に特徴づけられる請求の範囲第２１または２２項のポリオレフィン組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ

Claims

【特許請求の範囲】１．固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物であって、該組成物が第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含むブレンド物であるとして特徴づけられ、ここで、この第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有するとして特徴づけられ、そしてここで、該第一ポリオレフィン成分が該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成するポリオレフィン組成物。２．該第一ポリオレフィンおよび第二ポリオレフィンの少なくとも１つがポリエチレンのホモポリマーまたはエチレン／α−オレフィンのコポリマーである請求の範囲第１項のブレンド物。３．該第一ポリオレフィンが、ａ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、ｂ）方程式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有し、かつｃ）グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力が約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、として特徴づけられる均一に分枝していて線状のポリエチレンまたは均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレンである請求の範囲第２項のブレンド物。４．該第二ポリオレフィンが不均一に分枝しているポリエチレンである請求の範囲第３項のブレンド物。５．該第二ポリオレフィンが高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンの少なくとも１つであるとして特徴づけられる前請求の範囲いずれかのブレンド物。６．固体状態で加工するに適切なポリオレフィン組成物であって、該組成物が、ａ．０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィン、およびｂ．０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する第二ポリオレフィン、を含むブレンド物であるとして特徴づけられ、ここで、この第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられるポリオレフィン組成物。７．該第一ポリオレフィンの軟化点が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも２０度低い前請求の範囲いずれかのブレンド物。８．該第一ポリオレフィンが該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも２０パーセントを構成する前請求の範囲いずれかのブレンド物。９．該第二ポリオレフィンが消費後の再利用ポリエチレン樹脂を含む前請求の範囲いずれかのブレンド物。１０．該第二ポリオレフィンがポリプロピレンである前請求の範囲いずれかのブレンド物。１１．固体状のポリオレフィンブレンド物を成形する方法であって、該方法が、ａ．少なくとも第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを含んでいてこの第一ポリオレフィンが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低い軟化温度を有しておりここで該第一ポリオレフィンがポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも１０パーセントを構成する固体状ポリオレフィンブレンド物を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、ｂ．この加工温度で該ブレンド物を成形し、そしてｃ．この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる方法。１２．該第一ポリオレフィンが、ａ）メルトフロー比Ｉ₁₀／Ｉ₂が≧５．６３であり、ｂ）方程式：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３で定義される分子量分布Ｍ_w／Ｍ_nを有し、かつｃ）グロスメルトフラクチャーが起こり始める時の臨界せん断応力が約４ｘ１０⁶ダイン／ｃｍ²以上である、として特徴づけられる均一に分枝していて線状のポリエチレンまたは均一に分枝していて実質的に線状であるポリエチレンである請求の範囲第１１項の方法。１３．該第二ポリオレフィンが高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび超低密度ポリエチレンの少なくとも１つである請求の範囲第１２項の方法。１４．固体状ポリオレフィンブレンド物を成形する方法であって、該方法が、ａ．（ｉ）０．８５０ｇ／ｃｍ³から０．９１０ｇ／ｃｍ³の密度を有する均一に分枝していて線状もしくは実質的に線状である第一ポリオレフィンおよび（ｉｉ）０．９４０ｇ／ｃｍ³から０．９６５ｇ／ｃｍ³の密度を有する第二ポリオレフィンを含んでいて該第一ポリマーが摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化点より少なくとも１０度低い軟化点を有するとして特徴づけられる固体状ポリオレフィンブレンド物を、該第一ポリオレフィンの軟化温度より高いが該第二ポリオレフィンの軟化温度より低い加工温度に加熱し、ｂ．この加工温度で該ブレンド物を成形し、そしてｃ．この加工温度より低い温度に（ｂ）の成形ブレンド物を冷却する、段階を含むとして特徴づけられる方法。１５．該第一ポリオレフィンが該ポリオレフィンブレンド物全重量の少なくとも２０パーセントを構成する請求の範囲１１−１４いずれかの方法。１６．該加工温度が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも５度低くそして摂氏温度計目盛りで該第一ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも５度高い温度である請求の範囲第１５項の方法。１７．該加工温度が摂氏温度計目盛りで該第二ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度低くそして該第一ポリオレフィンの軟化温度より少なくとも１０度高い温度である請求の範囲第１５項の方法。１８．該第一ポリオレフィンと第二ポリオレフィンを互いに機械的に混合することで該ポリオレフィンブレンド物を製造する請求の範囲１１−１４いずれかの方法。１９．請求の範囲第１１項の方法を用いて製造された製品。２０．該第二ポリオレフィンがポリプロピレンである請求の範囲１１−１４いずれかの方法。