JPH093477A - 遅延放出フレーバ組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 遅延放出flavourant組成物及びその製造方法
の提供。 【解決手段】 特にこれらの組成物は、風味放出添加
剤、即ち、下記一般式の１，２−ジオールを含有する、
下記の群から選択される。 ａ）喫煙組成物及び ｂ）食料品、特に、 ｂ１）焼くことが出来る食料品及び ｂ２）マイクロ波可能な食料品 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、遅延放出フレーバ
（flavourant）組成物に関するものである。

【０００２】

【課題を解決するための手段】特には、これらの組成物
は、風味放出添加剤、即ち下記一般式の１，２−ジオー
ルを含有する、下記の群から選択される。 ａ）喫煙組成物及び ｂ）食料品、特に、 ｂ１）焼くことの出来る食料品及び ｂ２）マイクロ波可能な食料品

【０００３】

【化１１】

【０００４】（式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つ
であり、）

【化１２】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴
は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ヒドロキ
シ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基であり、Ｒ⁵
は、低級アルキル基であり、破線は環中では１つの付加
結合を表し、側鎖中では任意結合を表す。）

【発明を実施するための形態】

【０００５】これらのジオールＩは、通常の温度及び大
気条件下では検出可能な風味又は匂いをそれ自体は所有
していないが、それらは例えば熱分解(pyrolysis) 及び
熱分解(thermolysis) をそれぞれ導く温度等の、高めの
温度下で加熱するとflavourantを放出する限りにおい
て、主に風味前駆体として機能する。従って、ジオール
Ｉは、例えばタバコ組成物又はタバコ代用品等の喫煙用
組成物においてflavourantとして、タバコ製品が燃焼す
る際の風味及び匂いを遮断又は高めるための持続したfl
avourant及び臭気物質として、食品特には焼くことの出
来る食料品及びマイクロ波可能な食料品への風味添加剤
として使用され得る。

【０００６】用語低級アルキル基及び低級アルコキシ基
のアルキル部分は適当には、１〜６の炭素原子を有する
直鎖状又は分岐状のアルキル残渣を言う。適する個々の
残渣の例は以下の通りである。： Ｒ² Ｈ、ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 等 Ｒ³ 、Ｒ⁴ Ｈ、ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ｎ−又はｉｓｏ−
Ｃ₃ Ｈ₇ 、ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ 等 Ｒ⁵ ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、ｎ−又はｉｓｏ−Ｃ₃
Ｈ₇ 、ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ 、Ｃ₅ Ｈ₁₁、Ｃ₆ Ｈ₁₃等

【０００７】一般式Ｉの２つの基Ｒ¹ はお互いに異なっ
ていてもよく、また２つの基Ｒ² もまた、お互いに異な
っていてもよいが、好ましい見地においては、これらの
基Ｒ ¹ 及びＲ² はそれぞれ同じである。

【０００８】本明細書中で使用される通り、用語「感覚
刺激に反応する」は、匂い又は味の感覚を刺激する化合
物Ｉを言うので、従って特有な匂い及び／又は風味を有
するものとして知覚される。

【０００９】化合物が香りの感覚を刺激するのを意図さ
れる感覚刺激に反応するものとして言及される限り、用
語「匂い」、「芳香」及び「香り」は、互換性をもって
使用される。

【００１０】用語「風味」、「味付け」及び「flavoura
nt」もまた、感覚刺激に反応する化合物が味の感覚を刺
激するのを意図されるものに言及される限り、互換性を
もって使用される。

【００１１】「感覚刺激に反応させるのに効果的な量」
とは、混合される化合物が例えば香り又は味の感覚を刺
激すること等によって、感覚上の効果を示す物質中に存
在する、化合物Ｉのレベル又は量である。

【００１２】「タバコ」及び「タバコ代用品」は従来の
意味で使用され、喫煙可能な形態、及び、タバコが規則
正しく使用される喫煙不能な形態、例えば紙巻きタバ
コ、かぎタバコを噛み得る組成物等が挙げられる。

【００１３】用語「タバコ紙」はタバコを入れるために
使用される喫煙可能な紙、例えばタバコを巻く紙を言
う。用語「食物」及び「食料品」は、互換性をもって使
用される。その結果として、用語「食物製品」は、ジオ
ールＩを含有する食料品が受ける処理の製品を意味する
であろう。

【００１４】用語「タバコ代用品」は、テンサイパル
プ、コーヒー豆殻及び他のセルロース系又は炭水化物物
質等からの喫煙用製品等の、タバコでないものが充填さ
れた物質を含むことを意味する。

【００１５】好ましい化合物Ｉは、１，６−ジフェニル
−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、２，５−
ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘキサジエ
ン−３，４−ジオール、及び、１，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メトキシフェニル）−１，２−エタンジオ
ールである。

【００１６】更に適する化合物Ｉとしては、３，４−ジ
メチル−１，６−ビス（２，６，６−トリメチル−１−
シクロヘキセン−１−イル）−１，５−ヘキサジエン−
３，４−ジオール、３，４−ジメチル−１，６−ビス
（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−
イル）−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、
１，２−ビス（１，３−ベンゾジオキソール−５−イ
ル）−１，２−エタンジオール １，２−ビス（４−メトキシフェニル）−１，２−エタ
ンジオール １，２−ジフェニル−１，２−エタンジオール、又は、
１，６−ビス（４−メトキシフェニル）−１，５−ヘキ
サジエン−３，４−ジオールが挙げられる。

【００１７】化合物Ｉは、感覚刺激に反応する特性を有
し、それ故に食物の風味を高めるのに有用な方法の開発
を許す。これらの化合物はまた、匂いを高めたり、不快
な匂いを遮断したり、又は、タバコ製品の風味を高める
のにも有用である。

【００１８】これらの化合物は、特有の風味又は与えら
れた物質の匂いを高めるのに効果的な量、個々に使用さ
れ得る。化合物はまた、望ましい風味又は匂いの特性を
与えるのに充分な量、他の風味又は芳香成分と混合され
てもよい。所望の、包括的な効果を生じさせるのに必要
とされる量は、選択された特定の化合物、それが使用さ
れる製品、及び、所望の特定の効果に依存して変わる。

【００１９】例えば、使用される化合物Ｉの選択及び濃
度に依存して、約５ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍの範囲の
レベルで、単独で又は混合物としてのどちらか一方で、
化合物Ｉを紙巻きタバコに添加すると、喫煙用風味を高
め、及び／又は、望ましくない喫煙用の匂いを遮断する
傾向がある。これらの化合物Ｉの重要な特性は、flavou
rant又は臭気物質は不揮発性化合物として共有結合的に
結合し、タバコ製品が点火され、燃焼する時にのみ、fl
avourant又は臭気物質が放出されることである。

【００２０】重量で約５ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍの適
当な範囲のレベルで、別々に又は混合物としてのどちら
か一方で、一般式Ｉのジオールを、タバコを包む媒体上
に添加することは、タバコ製品が燃焼する際に、副流煙
に臭気物質／flavourantを混合するのに役立つ。他の燃
焼製品と共に空気で運ばれるflavourant及び／又は臭気
物質はこの様にして導入される。この新たに形成された
臭気物質又はflavourantは、化合物Ｉの選択及び使用レ
ベルに依存して、喫煙用の匂いを高めるか又は遮断する
のに役立つ。

【００２１】ジオールはまた、調理された食物の味付け
及び芳香付けに特に有用である。単独で又は混合物とし
てのどちらか一方で、ジオールをケーキのバターに、例
えばマイクロ波ケーキバターに添加することは、マイク
ロ波で加熱される際に、ケーキに適当なベーキングの香
りを与え、また、出来上がりの製品に味付けを与えるの
に役立つ。典型的には、ジオールＩは約０．０００５〜
約１０％、特には０．０５〜約５．００％の範囲のレベ
ルで使用される。

【００２２】ベーキングの香りに加えて、他の快適な感
覚刺激に反応する特性を与えてもよく、パレットは広
く、また、使用される化合物Ｉに依存するが、花の、果
物の、甘い、草の、バルサム質の、香辛料に富む、シナ
モンの、木質の、バニリンの匂いからなってもよい。

【００２３】更には、新規なflavourantの安定性は顕著
である。適当な温度範囲は、約７０℃〜約３００℃又は
更にそれ以上に渡ってもよい。化合物Ｉは、他の成分と
共に、食料品又は喫煙用組成物、例えばタバコ製品に混
合してもよい。この様な他の成分としては、乳化剤、担
体、結合剤、甘味料、安定剤、緩衝剤及び溶剤等が挙げ
られる。

【００２４】ジオールＩの添加は、一般に当該技術分野
で公知の方法に従って、それ自体で、若しくは例えばエ
タノール又は水性エタノール等のアルコール等の適する
溶剤の中に溶解させて、行われ得る。次いで、それは、
タバコ及び／又はタバコ代用品マトリックスに噴霧又は
注入され得る。この様な方法は充填剤の至る所にflavou
rant添加剤を均一に分布させるのを確実にし、またそれ
によって、より均質な喫煙用組成物を製造するのが簡単
になる。それに代えて、再構成されたタバコの製造にお
いて等、繊維状のタバコウエッブに塗布される濃縮され
たタバコ抽出物の部分として、flavourantを混合し得
る。

【００２５】他の適当な手順は、充填剤の重量を基準に
して約０．５〜５重量％の濃度で、タバコ又はタバコ代
用品充填剤中にflavourantを混合し、次いで引き続き、
flavourant添加剤を含有しない充填剤で処理された充填
剤を混合することである。本来、添加剤はまた、紙巻き
葉の表面コーティング又は吸収された成分として存在し
ていてもよく、及び／又は、添加剤を紙巻きタバコの紙
巻き葉のサイドシームを密閉するのに利用される接着剤
配合物の成分として混合してもよい。

【００２６】多くの化合物Ｉ−実際にそれらの大多数−
は知られている。新規な化合物に関する限りにおいて、
以下のものが当てはまる。：ピナコールジオールは、当
業者に公知の標準的な方法によって、対応するアルデヒ
ド及びケトンから調製され得る。−Comprehensive Orga
nic Synthesis 、Barry M.Trost 編、第３巻、１９９１
年、５６３〜５７９頁参照。例えば、亜鉛、マグネシウ
ム、セレン、Ａｌ（Ｈｇ）又はチタン等の金属及び例え
ば酢酸等の酸と、アルデヒド又はケトンの反応により、
ピナコールジオールＩが与えられる。

【００２７】様々なアルデヒド及びケトンはまた、電気
化学的な手段によって、それらのピナコールジオールに
変えられ得る。ピナコールジオールはまた、ベンゾイン
の還元によって調製され得る。全てのこれらの方法はB.
M.Trost によって概説されている。本発明の２つの新規
な化合物、即ち１，６−ビス（４−メトキシ−フェニ
ル）−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、及
び、２，５−ジヘキシル−１，６−シフェニル−１，５
−ヘキサジエン−３，４−ジオールは、この様にして、
１，４−メトキシシンナムアルデヒド又はα−ヘキシル
シンナムアルデヒドを上記で概説された通りにピナコー
ル化させることによって、容易に得られる。

【００２８】以下の実施例は、ピナコールジオール誘導
体の合成方法、並びに、flavourant及び風味前駆体とし
てのそれらの使用を説明するために本明細書中に示され
ている。これらの実施例は本発明の実施態様を説明する
ことだけを意図されており、それらの概念を限定するの
を意味するものでは決してない。本明細書中に使用され
る全ての部、比率、％及び比は、他に指示されない限
り、重量によるものである。

【００２９】

【実施例】実施例１ １，６−ジフェニル−１，５−ヘキサジエン−３，４−
ジオール シンナムアルデヒド（２００ｇ、１．５モル）、亜鉛
（９８．９ｇ、１．５モル）、水（３８０ｍｌ）及びエ
ーテル（２３０ｍｌ）からなる混合物を、窒素雰囲気下
で加熱して還流させた。酢酸（１７５ｍｌ）を２時間に
渡って添加した。反応を還流下で更に３時間加熱した。
混合物を冷却し、濾過した。酢酸エチル及びエーテル
（１：２）を添加し、混合物を中性の塩水になるまで、
水（２回）、重炭素ナトリウム水溶液を用いて連続して
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を
減圧下で蒸発させた。得られたシロップを酢酸エチルか
ら結晶化させて、メソ−１，６−ジフェニル−１，５−
ヘキサジエン−３，４−ジオールを得た。

【００３０】融点：１５０〜１５２℃、 d,l−１，６−ジフェニル−１，５−ヘキサジエン−
３，４−ジオールを反応混合物から単離し得る。

【００３１】

【００３２】実施例２ １，６−ビス（４−メトキシフェニル）−１，５−ヘキ
サジエン−３，４−ジオール 実施例１に記載された方法と同様の方法で、１，４−メ
トキシ−シンナムアルデヒドを亜鉛と酢酸で処理して、
１，６−ビス（４−メトキシフェニル）−１，５−ヘキ
サジエン−３，４−ジオールを得た。 融点：１４５〜１４６℃、

【００３３】実施例３ ２，５−ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘ
キサジエン−３，４−ジオール 実施例１に記載された方法と同様の方法で、α−ヘキシ
ル−シンナムアルデヒドを亜鉛と酢酸で処理して、２，
５−ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘキサ
ジエン−３，４−ジオールを得た。 融点：８６〜８６．５℃、

【００３４】実施例４ α−ヘキシルシンナムアルデヒド紙巻きタバコの調製 実施例３の化合物の酢酸エチル溶液を１０００ｐｐｍの
速度で紙巻きタバコの紙に塗布した。（５〜５００００
ｐｐｍの塗布速度が実際有用であろう。）紙を紙巻きタ
バコに組み込んだ。喫煙する前には、α−ヘキシルシン
ナムアルデヒドの匂いは認められなかった。喫煙する
と、顕著な持続性の花の匂いが部屋の空気に認められ
た。花の匂いが、最初の一吹きで実際に既に認められ
た。

【００３５】実施例５ バニリン紙巻きタバコの調製 化合物１，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフ
ェニル）−１，２−エタンジオールのアルコール／水溶
液を、５００ｐｐｍの速度で紙巻きタバコの紙に塗布し
た。紙を紙巻きタバコに組み込んだ。喫煙する前には、
バニリンの匂いは認められなかった。喫煙すると、かす
かだが、独特なバニリンの匂いが部屋の空気に認められ
た。

【００３６】

【発明の効果】本発明の化合物は、匂いを高めたり、不
快な匂いを遮断したり、又は、タバコ製品の風味を高め
るのにも有用である。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 遅延放出フレーバ（flavourant）組成物
   であって、ａ）可燃性充填剤（天然タバコ、再構成され
   たタバコ又はタバコ代用品）の混合物からなる喫煙用組
   成物、及び、ｂ）flavourant放出添加剤を感覚刺激に反
   応させるのに効果的な量含有する食料品からなり、か
   つ、該flavourant放出添加剤が下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つであり、） 【化２】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、ヒドロキシ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基
   であり、 Ｒ⁵ は、低級アルキル基であり、 破線は環中では１つの付加結合を表し、側鎖中では任意
   結合を表す。）の１，２−ジオールであることを特徴と
   する前記遅延放出flavourant組成物。
2. 【請求項２】 可燃性充填剤（天然タバコ、再構成され
   たタバコ又はタバコ代用品）、及び、その中にflavoura
   nt放出添加剤を受け入れる紙巻き葉とからなる紙巻きタ
   バコ喫煙用製品であって、該flavourant放出添加剤が下
   記一般式 【化３】 （式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つであり、） 【化４】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ
   基、ヒドロキシ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基
   であり、 Ｒ⁵ は、低級アルキル基であり、 破線は環中では１つの付加結合を表し、側鎖中では任意
   結合を表す。）の１，２−ジオールであることを特徴と
   する前記紙巻きタバコ喫煙用製品。
3. 【請求項３】 該食料品が焼くことの出来る食料品であ
   る、請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 該食料品がマイクロ波可能な食料品であ
   る、請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 flavourant放出添加剤の濃度が、約０．
   ０００５〜約１０％、好ましくは約０．００５〜約５％
   ｗ／ｗである、請求項１〜４のいづれか一項に記載の組
   成物。
6. 【請求項６】 例えばタバコ製品等の喫煙組成物の点火
   及び燃焼の間、若しくは、食料品のベーキング又はマイ
   クロ波処理の間に、好ましくはflavourant添加剤が放出
   される、請求項１〜５のいづれか一項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 一般式Ｉａ）のジオール中のＲ³ 及びＲ
   ⁴ が水素である、請求項１〜６のいづれか一項に記載の
   組成物。
8. 【請求項８】 Ｒ² が水素である、請求項１〜６のいづ
   れか一項に記載の組成物。
9. 【請求項９】 一般式Ｉｂ）のジオール中のＲ² がメチ
   ルである、請求項１〜６のいづれか一項に記載の組成
   物。
10. 【請求項１０】 一般式Ｉｃ）のジオール中のＲ² がメ
    チルであり、かつ、分子の側鎖中に任意結合がある、請
    求項１〜６のいづれか一項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 一般式Ｉの化合物が、 １，６−ジフェニル−１，５−ヘキサジエン−３，４−
    ジオール、 ３，４−ジメチル−１，６−ビス（２，６，６−トリメ
    チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、 ３，４−ジメチル−１，６−ビス（２，６，６−トリメ
    チル−２−シクロヘキセン−１−イル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、 １，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニ
    ル）−１，２−エタンジオール １，２−ビス（１，３−ベンゾジオキソール−５−イ
    ル）−１，２−エタンジオール １，２−ビス（４−メトキシフェニル）−１，２−エタ
    ンジオール １，２−ジフェニル−１，２−エタンジオール １，６−ビス（４−メトキシフェニル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、又は、 ２，５−ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘ
    キサジエン−３，４−ジオールである、請求項１〜６の
    いづれか一項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 例えばタバコ等の喫煙用組成物又は食
    品に風味を添える方法であって、例えばタバコ等の喫煙
    用組成物に添加する工程、又は、感覚刺激に反応させる
    のに効果的な量の下記一般式 【化５】 （式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つであり、） 【化６】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ
    基、ヒドロキシ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基
    であり、 Ｒ⁵ は、低級アルキル基であり、 破線は環中では１つの付加結合を表し、側鎖中では任意
    結合を表す。）の１，２−ジオールを含有する食料品を
    処理する工程からなる前記方法。
13. 【請求項１３】 例えばタバコ等の喫煙用組成物又は食
    品に風味を添える方法であって、例えばタバコ等の喫煙
    用組成物を点火又は燃焼させる工程、若しくは、感覚刺
    激に反応させるのに効果的な量の下記一般式 【化７】 （式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つであり、） 【化８】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ
    基、ヒドロキシ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基
    であり、 Ｒ⁵ は、低級アルキル基であり、 破線は環中では１つの付加結合を表し、側鎖中では任意
    結合を表す。）の１，２−ジオールを含有する食料品を
    ベーキング又はマイクロ波処理する工程からなる、前記
    方法。
14. 【請求項１４】 一般式Ｉの１，２−ジオールが、 １，６−ジフェニル−１，５−ヘキサジエン−３，４−
    ジオール、 ３，４−ジメチル−１，６−ビス（２，６，６−トリメ
    チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、 ３，４−ジメチル−１，６−ビス（２，６，６−トリメ
    チル−２−シクロヘキセン−１−イル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、 １，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニ
    ル）−１，２−エタンジオール １，２−ビス（１，３−ベンゾジオキソール−５−イ
    ル）−１，２−エタンジオール １，２−ビス（４−メトキシフェニル）−１，２−エタ
    ンジオール １，２−ジフェニル−１，２−エタンジオール １，６−ビス（４−メトキシフェニル）−１，５−ヘキ
    サジエン−３，４−ジオール、又は、 ２，５−ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘ
    キサジエン−３，４−ジオールである、請求項１０記載
    の方法。
15. 【請求項１５】 １，６−ビス（４−メトキシフェニ
    ル）−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール。
16. 【請求項１６】 ２，５−ジヘキシル−１，６−ジフェ
    ニル−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール。
17. 【請求項１７】 １，６−ビス（４−メトキシフェニ
    ル）−１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール又は
    ２，５−ジヘキシル−１，６−ジフェニル−１，５−ヘ
    キサジエン−３，４−ジオールを調製する方法であっ
    て、１，４−メトキシシンナムアルデヒド又はα−ヘキ
    シル−シンナムアルデヒドをそれ自体知られている方法
    でピナコール化させることからなる前記方法。
18. 【請求項１８】 下記一般式 【化９】 （式中、Ｒ¹ は下記ａ）〜ｃ）の基の１つであり、） 【化１０】 （式中、Ｒ² はＨ、低級アルキル基であり、 Ｒ³ 、Ｒ⁴ は、Ｈ、低級アルキル基、低級アルコキシ
    基、ヒドロキシ基又はＲ³ ＋Ｒ⁴ がメチレンジオキシ基
    であり、 Ｒ⁵ は、低級アルキル基であり、 破線は環中では１つの付加結合を表し、側鎖中では任意
    結合を表す。）の１，２−ジオールの、喫煙用組成物又
    は食品用の遅延flavourant放出添加剤としての使用。