JPH0934052A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 製版工程、特に返し用感光材料の階調再現性
と貼り込み跡を改良したハロゲン化銀写真感光材料及び
その処理方法の提供。 【構成】 支持体上の片面のみに少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側に少なくとも
１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロイ
ド層から選ばれる少なくとも１層中に、特定のヒドラジ
ン化合物または特定のテトラゾール化合物を含有し、か
つ支持体の両側に塗設された層の処理時の含水量が、各
々０．５〜７．０ｇ／ｍ²であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写真感
光材料及びその処理方法に関し、詳しくは印刷製版用ハ
ロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】黒白ハロゲン化銀写真感光材料、特に印
刷製版用感光材料は、一般に露光後、現像部、定着部、
水洗部あるいは安定化浴部及び乾燥部を有する自動現像
機で処理される。

【０００３】製版の自動現像機の処理工程は通常、処理
時間が８０〜１００秒で行われている。従来より、返し
用感光材料の階調再現性や貼り込み跡に関しては、まだ
不十分な性能であり、その改良が望まれている。

【０００４】階調再現性が良いと言うことは、スキャナ
ー出力された網点画像を返し用感光材料に返す場合、５
％の網点が９５％に返った時、９５％の網点が５％にな
るということである。しかし従来の感光材料及び処理工
程においては、このようにはならず、５％が９５％にな
った時、９５％は５％より小さくなってしまう。

【０００５】また貼り込み跡とは、文字原稿、網点画像
原稿を重ねて集版し、返し用感光材料に返す工程におい
て原稿の端面のところで光が散乱し、現像されずに抜け
て跡が残ってしまうことを指す。従来はこの跡を残さな
いように露光量を増やしていたが、露光量を増すと画像
や小さな文字は潰れてしまう問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、製版工程、特に返し用感光材料の階調再現性と貼り
込み跡を改良したハロゲン化銀写真感光材料及びその処
理方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は下
記により達成された。

【０００８】（１）支持体上の片面のみに少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側に少
なくとも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及び親水
性コロイド層から選ばれる少なくとも１層中に、下記一
般式（Ｈ）で表され化合物を含有し、かつ該ハロゲン化
銀写真光材料の支持体の両側に塗設された層の処理時の
含水量が、各々０．５〜７．０ｇ／ｍ²であることを特
徴とするハロゲン化銀写真光材料。

【０００９】

【化３】

【００１０】式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子また
は酸素原子を少なくとも１個を含む複素環を表し、Ｇは
−（ＣＯ）_n−基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ
（＝Ｏ）Ｒ₂−基、またはイミノメチレン基を表し、ｎ
は１または２の整数を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子
あるいは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換の
アルキルスルホニル基、または置換もしくは無置換のア
シル基を表し、Ｒは水素原子、各々置換もしくは無置換
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アミノ基、カルバモイル基、またはオキシカ
ルボニル基を表す。Ｒ₂は各々置換もしくは無置換のア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基等を表す。

【００１１】（２）支持体上の片面のみに少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側に少
なくとも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において該ハロゲン化銀乳剤層及び親水性
コロイド層から選ばれる少なくとも１層中に、下記一般
式（Ｔ）で表され化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀
写真光材料の支持体の両側に塗設された層の処理時の含
水量が、各々０．５〜７．０ｇ／ｍ²であることを特徴
とするハロゲン化銀写真光材料。

【００１２】

【化４】

【００１３】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子または置
換基を表し、Ｘ_Tはアニオンを表し、ｎ_Tは１または２を
表す。

【００１４】（３）自動現像処理装置を用いて現像から
乾燥までの全処理時間が１０〜５０秒で処理することを
特徴とする（１）項又は（２）項記載のハロゲン化銀写
真光材料の処理方法。

【００１５】（４）自動現像処理装置のフィルム挿入口
から現像槽、現像槽から定着槽、定着槽から水洗或はリ
ンス槽、水洗或はリンス槽から乾燥部へのガイドの少な
くとも１つの摩擦抵抗力が１０〜１０００ｇであること
を特徴とする（３）項記載のハロゲン化銀写真光材料の
処理方法。

【００１６】（５）自動現像処理装置の乾燥部の熱風量
が６〜６０ｍ²／ｍｉｎであることを特徴とする（３）
項又は（４）項記載のハロゲン化銀写真光材料の処理方
法。

【００１７】（６）自動現像処理装置の乾燥部の温度が
５〜６０℃であることを特徴とする（３）項乃至（５）
項のいずれか１項に記載のハロゲン化銀写真光材料の処
理方法。

【００１８】以下、本発明を詳述する。

【００１９】本発明においてハロゲン化銀写真感光材料
の支持体の両側に塗設された層の処理含水量は、各々
７．０ｇ／ｍ²以下であることで、より好ましくは１．
０ｇ／ｍ²から６．０ｇ／ｍ²である。ここで言う処理含
水量とは、以下に示すものである。

【００２０】（１）現像液に未露光の感光材料（７．５
ｃｍ×１２．５ｃｍ）を浸積する〔３５℃、１５秒、現
像液ＣＤＭ６７１（コニカ〔株〕製）〕 （２）次に定着液に浸積する〔３５℃、１０秒 定着液
ＣＦＬ８７１（コニカ〔株〕製）〕 （３）次に水道水に浸積する（２５℃、１０秒） （４）次に感光材料を両側から紙でサンドし、一対のベ
ークローラー（ラインスピード３７００ｍｍ／ｍｉｎ）
の間を通し表面水を取る。

【００２１】（５）次に水分の蒸発を防ぐために、アク
リル板でサンドし重量を測定。

【００２２】（６）次に感光材料を乾燥させ重量を測定 （７）処理含水量＝〔（５）の重量−アクリル板重量−
（６）の重量〕を１ｍ²当たりに換算する。

【００２３】なお表面水を取る紙は特種製紙〔株〕製の
Ｘ線フィルム用インターリーフ紙を使用した。処理含水
量を７．０ｇ／ｍ²以下にするには、親水性バインダー
の減量、疎水性バインダーの表面コート、硬膜剤の増量
等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定されるもの
ではない。

【００２４】次に本発明における自動現像機のガイドに
ついて説明する。

【００２５】図２は本発明に用いた自動現像機の側面断
面図である。図２において１はフィルム挿入台、２は渡
りガイド、３はスクイズローラー、４は乾燥ノズル、５
はフィルム受けを示す。

【００２６】図３は自動現像機のガイド部分を拡大した
側面断面図である。図３において６、８はガイド、７は
渡りローラー上、９は渡りローラー下、１０は転写ロー
ラーを示す。

【００２７】図４は本発明に係る自動現像機のガイド部
分を拡大した側面断面図である。図４において１１は渡
りガイド、１２はガイド表面を示す。

【００２８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層の反対側の面には、支持体上に接着層／帯電防止層／
親水性コロイドを含有するバック層／疎水性ポリマー層
を設けることが好ましい。更にその上に保護層を設けて
もよい。接着層としてはコロナ放電した支持体上に塩化
ビニリデン共重合体やスチレン−グリシジルアクリレー
ト共重合体を０．１〜１μｍの厚さで塗布した後、イン
ジウムやリンをドープした平均粒子径０．０１μｍ〜１
μｍの酸化錫、５酸化バナジウムの微粒子を含むゼラチ
ン層で塗布して得ることができる。また、スチレンスル
ホン酸とマレイン酸共重合体を前述したアジリジンやカ
ルボニル活性型の架橋剤で造膜して設けることができ
る。これら帯電防止層の上に染料バック層を設けること
ができる。これらの層中には、コロイダルシリカなどの
寸法安定のための無機充填物や接着防止のシリカやメタ
クリル酸メチルマット剤、搬送性の制御のためのシリコ
ン系滑り剤あるいは剥離剤などを含有させることができ
る。

【００２９】本発明に用いてもよい疎水性ポリマー層と
しては疎水性ポリマーをバインダーとする層である。ポ
リマー層のバインダーの具体例として、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニ
ル、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂、ブタジエンゴム、
クロロプレンゴム、天然ゴム等のゴム類、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルアクリレート等のアクリル酸
又はメタクリル酸のエステル、ポリエチレンフタレート
等のポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６６等の
ポリアミド樹脂、セルローストリアセテート等のセルロ
ース樹脂、シリコーン樹脂などの水不溶性ポリマー又
は、これらの誘導体を挙げることができる。更にポリマ
ー層のバインダーとして、１種類のモノマーから成るホ
モポリマーでも、２種類以上のモノマーから成るコポリ
マーでも良い。特に好ましいバインダーとしては、アル
キルアクリレート又はアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸又はメタクリル酸のコポリマー（アクリル酸又はメ
タクリル酸は５モル％以下が好ましい）、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−アクリル
酸コポリマー（アクリル酸は５モル％以下が好まし
い）、スチレン−ブタジエン−ジビニルベンゼン−メタ
クリル酸コポリマー（メタクリル酸は５モル％以下が好
ましい）、酢酸ビニル−エチレン−アクリル酸コポリマ
ー（アクリル酸は５モル％以下）、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル−メチルメタクリレート−エチルアクリ
レート−アクリル酸コポリマー（アクリル酸５モル％以
下）、エチルアクリレート−グリシジルメタクリレート
−アクリル酸コポリマー等である。これらは１種類を単
独で用いてもよいし２種以上を併用して用いてもよい。

【００３０】疎水性ポリマー層には、必要に応じてマッ
ト剤、界面活性剤、染料、すべり剤、架橋剤、増粘剤、
ＵＶ吸収剤、コロイダルシリカ等の無機微粒子などの写
真用添加剤を添加してもよい。これらの添加剤について
もリサーチ・ディスクロージャー誌１７６巻１７６４６
項（１９７８年１２月）の記載などを参考にすることが
できる。

【００３１】疎水性ポリマー層は１層であっても２層以
上であっても良い。本発明のポリマー層の厚みには特に
制限はない。しかし疎水性ポリマー層の厚みが小さ過ぎ
る場合、疎水性ポリマー層の耐水性が不充分となり、バ
ック層が処理液に膨潤する様になってしまい不適切であ
る。逆に疎水性ポリマー層の厚みが大き過ぎる場合、ポ
リマー層の水蒸気透過性が不充分となり、バック層の親
水性コロイド層の吸脱湿が阻害されてカールが不良とな
ってしまう。勿論疎水性ポリマー層の厚みは用いるバイ
ンダーの物性値にも依存する。従ってポリマー層の厚み
は、この両者を考慮して決定する必要がある。疎水性ポ
リマー層の好ましい厚みは、疎水性ポリマー層のバイン
ダー種にもよるが、０．０５〜１０μｍ、より好ましく
は０．１〜５μｍの範囲である。なお本発明における疎
水性ポリマー層が２層以上から成る場合には、すべての
疎水性ポリマー層の厚みの和を本発明におけるハロゲン
化銀写真感光材料の疎水性ポリマー層の厚みとする。

【００３２】疎水性ポリマー層を塗設する方法に特に制
限はない。バック層を塗布乾燥した後に、バック層上に
ポリマー層を塗布しその後乾燥しても良いし、バック層
と疎水性ポリマー層を同時に塗布し、その後乾燥しても
よい。疎水性ポリマー層はポリマー層のバインダーの溶
媒に溶解して溶剤系で塗布しても良いし、バインダーの
ポリマーの水分散物を用いて、水系で塗布してもよい。

【００３３】バック層にはバッキング染料を含有しても
よく、バッキング染料としては、ベンジリデン染料やオ
キソノール染料が使用される。これらアルカリ可溶性あ
るいは分解性染料を微粒子にして固定しておくこともで
きる。ハレーション防止のための濃度としては、各感光
性波長で０．１〜２．０までの濃度であることが好まし
い。

【００３４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀写真乳剤層及び親水性コロイド層には無機又は
有機の硬膜剤を、ゼラチン等の親水性コロイドの架橋剤
として添加される。例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸
クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キザール、グルタルアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
イン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジ
オキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビ
ニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレン
ビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕
等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロロ−６−ヒ
ドロキシ−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）イソオキサゾ
ール類、ジアルデヒド澱粉、２−クロロ−６−ヒドロキ
シトリアジニル化ゼラチン、カルボキシル基活性化型硬
膜剤等を、単独又は組み合わせて用いることができる。
これらの硬膜剤はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（ＲＤ）１７６
４３（１９７８年１２月発行）第２６頁のＡ〜Ｃ項に記
載されている。その中でも好ましくはカルボキシル基活
性型硬膜剤であり、特開平５−２８９２１９号３頁〜５
頁に記載の一般式（１）〜（７）で表される化合物が好
ましく、それらの具体例としては例えば同明細書６頁〜
14頁に記載のＨ−１〜Ｈ−３９が挙げられる。

【００３５】

【化５】

【００３６】一般式（Ｋ）で表される化合物において、
Ｒ₁₂およびＲ₁₃としては直鎖、分岐または環状の炭素数
１〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ブチル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、
ドデシル基等）、炭素数６〜２０のアリール基（例えば
フェニル基、ナフチル基等）が挙げられる。またＲ₁₂お
よびＲ₁₃は置換基を有してもよくその置換基の例として
特開平５−２８９２１９号に記載の一般式〔１〕〜一般
式〔６〕のＲ₁〜Ｒ₁₁の置換基として挙げたものが挙げ
られる。またＲ₁₂およびＲ₁₃が結合して窒素原子と共に
環を形成することも好ましく、特に好ましい例はモルホ
リン環、ピロリジン環を形成する場合である。Ｒ₁₄は水
素原子あるいは置換基を表し、置換基の例として特開平
５−２８９２１９号記載の一般式〔１〕〜一般式〔６〕
のＲ₁〜Ｒ₁₁の置換基として挙げたものが挙げられる
が、水素原子が特に好ましい。Ｌは単結合を表すほか、
炭素数１〜２０のアルキレン基（例えばメチレン基、エ
チレン基、トリメチレン基、プロピレン基）、炭素数６
〜２０のアリーレン基（例えばフェニレン基）及びそれ
らを組み合わせて得られる２価の基（例えばバラキシレ
ン基）、アシルアミノ基（例えば−ＮＨＣＯＣＨ₂−
基）、スルホンアミド基（例えば−ＮＨＳＯ₂ＣＨ₂−
基）等の２価の基を表す。好ましくは単結合、メチレン
基、エチレン基等のアルキレン基、アシルアミノ基であ
る。Ｘ₃は単結合もしくは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₁₅）−を表
し、Ｒ₁₅は水素原子あるいは炭素数１〜２０のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ベンジル基等）、炭
素数６〜２０のアリール基（例えばフェニル基等）、炭
素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基等）
であり、水素原子が特に好ましい。好ましい硬膜剤の具
体例を下記にあげる。

【００３７】

【化６】

【００３８】その他の硬膜剤として好ましい化合物は、
特願平６−１４４８２３号１１頁〜１３頁に記載の
（１）〜（１７）の化合物である。

【００３９】本発明においては自動現像処理装置を用い
て現像から乾燥までの全処理時間（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒ
ｙ）が５０秒以内であることを特徴とする。

【００４０】自動現像機の各工程処理時間については、
全処理時間が５０秒以内であれば何秒でもかまわない
が、現像時間については１５秒以内がより好ましく、定
着時間は１５秒以内がより好ましく、水洗時間は１５秒
以内がより好ましく、乾燥時間は１５秒以内がより好ま
しい。各工程時間の定義は各工程に感光材料が入った瞬
間から、次工程に入るまでの時間とする。

【００４１】次に本発明のハロゲン化銀乳剤層及び／あ
るいは親水性コロイド層に用いられる前記一般式（Ｈ）
で表される化合物について説明する。

【００４２】本発明において、ヒドラジン誘導体として
は、前記一般式（Ｈ）で表される化合物が好ましいが、
一般式（Ｈ）で表される化合物のうち、特に好ましい化
合物としては下記一般式（Ｈａ）で表される化合物であ
る。

【００４３】

【化７】

【００４４】式中、Ｒ¹は脂肪族基（例えばオクチル
基、デシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、２−ヒ
ドロキシフェニル基、クロロフェニル基）又は複素環基
（例えばピリジル基、チェニル基、フリル基）を表し、
これらの基はさらに適当な置換基で置換されたものが好
ましく用いられる。更に、Ｒ¹には、バラスト基又はハ
ロゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つ含むことが好ま
しい。

【００４５】耐拡散基としてはカプラーなどの不動性写
真用添加剤にて常用されるバラスト基が好ましく、バラ
スト基としては炭素数８以上の写真性に対して比較的不
活性である例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基などが挙げられる。

【００４６】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭６４−９０４３９号に記載の吸
着基などが挙げられる。

【００４７】一般式（Ｈａ）において、Ｘは、フェニル
基に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｍ
が２以上の場合Ｘは同じであっても異なってもよい。

【００４８】一般式（Ｈａ）において、Ａ₃、Ａ₄は一般
式（Ｈ）におけるＡ₁及びＡ₂と同義であり、ともに水素
原子であることが好ましい。

【００４９】一般式（Ｈａ）において、Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基または
イミノメチレン基を表すが、Ｇはカルボニル基が好まし
い。

【００５０】一般式（Ｈａ）において、Ｒ²としては水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
リル基、複素環基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基、
カルバモイル基、オキシカルボニル基を表す。最も好ま
しいＲ²としては、−ＣＯＯＲ³基及び−ＣＯＮ（Ｒ⁴）
（Ｒ⁵）基が挙げられる（Ｒ³はアルキニル基または飽和
複素環基を表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ⁵はアルケニル基、アルキニル基、飽和複素環
基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表す）。

【００５１】次に一般式（Ｈ）で表される化合物の具体
例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００５２】

【化８】

【００５３】

【化９】

【００５４】

【化１０】

【００５５】

【化１１】

【００５６】

【化１２】

【００５７】その他の好ましいヒドラジン誘導体の具体
例としては、米国特許５，２２９，２４８号第４カラム
〜第６０カラムに記載されている（１）〜（２５２）で
ある。

【００５８】本発明に係るヒドラジン誘導体は、公知の
方法により合成することができ、例えば米国特許５，２
２９，２４８号第５９カラム〜第８０カラムに記載され
たような方法により合成することができる。

【００５９】添加量は、硬調化させる量(硬調化量)であ
れば良く、ハロゲン化銀粒子の粒径、ハロゲン組成、化
学増感の程度、抑制剤の種類などにより最適量は異なる
が、一般的にハロゲン化銀１モル当たり１０^-6〜１０^-1
モルの範囲であり、好ましくは１０^-5〜１０^-2モルの範
囲である。

【００６０】本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、
ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に添加される。

【００６１】ヒドラジン誘導体による硬調化を効果的に
促進するために、下記一般式（Ｎａ）又は（Ｎｂ）で表
される造核促進剤を用いることが好ましい。

【００６２】

【化１３】

【００６３】一般式（Ｎａ）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニ
ル基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
置換アリール基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃で環を形成す
ることができる。特に好ましくは脂肪族の３級アミン化
合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基又は
ハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡散性
を有するためには分子量１００以上の化合物が好まし
く、さらに好ましくは分子量３００以上である。又、好
ましい吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエー
テル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。一
般式（Ｎａ）として特に好ましくは、分子中にハロゲン
化銀吸着基としてチオエーテル基を少なくとも一つ有す
る化合物である。

【００６４】以下にこれら造核促進剤（Ｎａ）の具体例
を挙げる。

【００６５】

【化１４】

【００６６】

【化１５】

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】一般式（Ｎｂ）においてＡｒは置換又は無
置換の芳香族基又は複素環基を表す。Ｒ₁₄は水素原子、
アルキル基、アルキニル基、アリール基を表すが、Ａｒ
とＲ₁₄は連結基で連結されて環を形成してもよい。これ
らの化合物は分子内に耐拡散性基又はハロゲン化銀吸着
基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散性をもたせ
るための分子量は１２０以上が好ましく、特に好ましく
は３００以上である。又、好ましいハロゲン化銀吸着基
としては一般式（Ｈ）で表される化合物のハロゲン化銀
吸着基と同義の基が挙げられる。

【００７０】一般式（Ｎｂ）の具体的化合物としては以
下に示すものが挙げられる。

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】その他の好ましい造核促進化合物の具体例
は、特開平６−２５８７５１号報（１３）頁「００６
２」〜（１５）頁「００６５」に記載されている（２−
１）〜（２−２０）の化合物及び同６−２５８７５１号
報（１５）頁「００６７」〜（１６）頁「００６８」に
記載されている３−１〜３−６である。

【００７４】これらの造核促進化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層側の層ならば、どの層にも用いることができる
が、好ましくはハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層に用
いることが好ましい。

【００７５】本発明においてはハロゲン化銀乳剤層及び
／又は親水性コロイド層中に下記一般式（Ｔ）で表され
る化合物の少なくとも１種を含有する。

【００７６】以下、一般式（Ｔ）で表される化合物につ
いて説明する。

【００７７】

【化２０】

【００７８】上記一般式（Ｔ）で示されるトリフェニル
テトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃は水素原子もしくは電子吸引性度を示すハメットの
シグマ値（σ_P）が負のものが好ましい。

【００７９】フェニル置換におけるハメットのシグマ値
は多くの文献、例えばジャーナル・オブ・メディカルケ
ミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７
年、記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等の報文
等に見ることができ、特に好ましい負のシグマ値を有す
る基としては、例えばメチル基（σ_P＝−０．１７以下
いずれもσ_P値）エチル基（−０．１５）、シクロプロ
ピル基（−０．２１）、ｎ−プロピル基（−０．１
３）、ｉｓｏプロピル基（−０．１５）、シクロブチル
基（−０．１５）、ｎ−ブチル基（−０．１６）、ｉｓ
ｏ−ブチル基（−０．２０）、ｎ−ペンチル基（−０．
１５）、シクロヘキシル基（−０．２２）、アミノ基
（−０．６６）、アセチルアミノ基（−０．１５）、ヒ
ドロキシル基（−０．３７）、メトキシ基（−０．２
７）、エトキシ基（−０．２４）、プロポキシ基（−
０．２５）、ブトキシ基（−０．３２）、ペントキシ基
（−０．３４）等が挙げられ、これらはいずれも本発明
の一般式（Ｔ）の化合物の置換基として有用である。

【００８０】ｎ_Tは１あるいは２を表し、Ｘ_T ^nT-で示さ
れるアニオンとしては例えば塩化物イオン、臭化物イオ
ン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、
過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等
の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的にはｐ−
トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼン
スルホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ−２−エチルヘキシルスルホサクシネート
アニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、
セチルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエ
ーテルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸
アニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリアクリル酸アニ
オン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙げることが
できる。

【００８１】以下、一般式（Ｔ）で表される化合物の具
体例を下記に挙げるが、テトラゾリウム化合物はこれに
限定されるものではない。

【００８２】

【化２１】

【００８３】上記テトラゾリウム化合物は、例えばケミ
カル・レビュー（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）第
５５巻、第３３５頁〜４８３頁に記載の方法にしたがっ
て容易に合成することができる。

【００８４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤中の
ハロゲン化銀のハロゲン組成は特に制限はないが、好ま
しくは塩化銀、６０モル％以上の塩化銀を含む塩臭化
銀、６０モル％以上の塩化銀を含む塩沃臭化銀である。

【００８５】ハロゲン化銀の平均粒子サイズは１．２μ
ｍ以下であることが好ましく、特に０．８〜０．１μｍ
が好ましい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家に
は常用されており、容易に理解される用語である。粒径
とは、粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒
子直径を意味する。粒子が立方体である場合には球に換
算し、その球の直径を粒径とする。平均粒径を求める方
法の詳細については、ミース，ジェームス：ザ・セオリ
ー・オブ・ザ・フォトグラフィックプロセス（Ｃ．Ｅ．
Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著：Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ），第３版，３６〜４３頁（１９６６年（マク
ミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社刊））を参照すればよ
い。

【００８６】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。又、粒子サイズ分布は狭い方
が好ましく、特に平均粒子サイズの±４０％の粒子サイ
ズ域内に全粒子数の９０％、望ましくは９５％が入るよ
うな、いわゆる単分散乳剤が好ましい。

【００８７】物理熟成時や化学熟成時に亜鉛、鉛、タリ
ウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、オスミウ
ム、パラジウム、プラチナ等の金属円等を共存させるこ
とができる。高照度特性を得るためにイリジウムを１０
^-9から１０^-3の範囲でドープさせることは、ハロゲン化
銀乳剤においてしばしば常用される。本発明において
は、硬調乳剤を得るためにはロジウム、ルテニウム、オ
スミウム及び／またはレニウムをハロゲン化銀１モルあ
たり１０^-9モルから１０^-3モルの範囲でドープさせるこ
とが好ましい。

【００８８】ロジウム、ルテニウム、オスミウム及び／
またはレニウム化合物は、ハロゲン化銀粒子形成中に添
加することが好ましい。添加位置としては粒子中に均一
に分布させる方法，コア・シェル構造にしてコア部にあ
るいはシェル部に多く局在させる方法がある。

【００８９】シェル部に多く存在させるほうがしばしば
良い結果が得られる。また，不連続な層構成に局在させ
る以外に連続的に粒子の外側になるに従い、存在量を増
やす方法でもよい。添加量は、ハロゲン化銀１モル当た
り１０^-9モルから１０^-3モルの範囲を適宜選択できる。

【００９０】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくは（ＲＤ）１７６４３．２２〜２３頁（１
９７８年１２月）に記載もしくは引用された文献に記載
されている。

【００９１】ハロゲン化銀乳剤は化学増感されても、さ
れなくともよい。化学増感の方法としては硫黄増感、セ
レン増感、テルル増感、還元増感及び貴金属増感法が知
られており、これらの何れをも単独で用いても又併用し
てもよい。硫黄増感剤としては、公知の硫黄増感剤が使
用できるが、好ましい硫黄増感剤としては、ゼラチン中
に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニン類、ポリスルフィ
ド化合物等を用いることができる。セレン増感剤として
は、公知のセレン増感剤を用いることができる。例えば
米国特許１，６２３，４９９号報、特開昭５０−７１３
２５号報、特開昭６０−１５００４６号報等に記載され
た化合物を好ましく用いることができる。

【００９２】テルル増感剤としては、公知のテルル増感
剤を用いることができる。例えば米国特許１，６２３，
４９９号報、同３，７７２，０３１号報、同３，３２
０，０６９号報等に記載された化合物を好ましく用いる
ことができる。

【００９３】貴金属増感法のうち金増感法はその代表的
なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩
を含有しても差支えない。

【００９４】還元増感剤としては第一錫塩、アミン類、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物などを用い
ることができる。

【００９５】ハロゲン化銀乳剤は増感色素により所望の
波長に分光増感できる。用いることができる増感色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノ
ール色素が包含される。これらの色素類には、塩基性異
節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のいず
れをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリ
ン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チ
アゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラ
ゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水
素環が融合した核；及びこれらの核に芳香炭化水素環が
融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。メロシアニン色素又は複合メロ
シアニン色素にはケトメチレン構造を有する核として、
ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジン−
２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツール酸
核などの５〜６員異節環を適用することができる。具体
的には、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）１７６
４３（１９７８年１２月号）第２・３頁、米国特許４，
４２５，４２５号、同４，４２５，４２６号に記載され
ているものを用いることができる。また増感色素は米国
特許３，４８５，６３４号に記載されている超音波振動
を用いて溶解してもよい。その他に本発明の増感色素を
溶解、或いは分散して乳剤中に添加する方法としては、
米国特許３，４８２，９８１号、同３，５８５，１９５
号、同３，４６９，９８７号、同３，４２５，８３５
号、同３，３４２，６０５号、英国特許１，２７１，３
２９号、同１，０３８，０２９号、同１，１２１，１７
４号、米国特許３，６６０，１０１号、同３，６５８，
５４６号に記載の方法を用いることができる。これらの
増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせ
を用いてもよく、増感色素の組み合わせは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。有用な強色増感を示す色
素の組み合わせ及び強色増感を示す物質は（ＲＤ）１７
６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項に
記載されている。

【００９６】本発明を印刷製版用感材に適用する場合に
は感度とセーフライト性をコントロールするために減感
色素を使用することができる。特に明室感光材料の作製
にあたっては減感色素を使用することは特に有用であ
る。以下に本発明に使用することのできる有機減感剤を
示す。

【００９７】（ＤＳ−１） フェノサフラニン （ＤＳ−２） ピナクリプトールグリーン （ＤＳ−３） ２，３−ジメチル−６−ニトロ−ベンゾ
チアゾリウム・パラトルエンスルホネート （ＤＳ−４） ２−（パラニトロスチリル）キノリン・
パラトルエンスルホネート （ＤＳ−５） １，３−ジエチル−１′−メチル−２′
−フェニルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン−３′
−インドロカルボシアニン・アイオダイド （ＤＳ−６） ピナクリプトールイエロー （ＤＳ−７） １，１，３，３′−ヘキサメチル−５，
５′−ジニトロインドカルボシアニン・パラトルエンス
ルホネート （ＤＳ−８） ５，５′−ジクロロ−３，３′−ジエチ
ル−６，６′−ジニトロカルボシアニン・アイオダイド （ＤＳ−９） １，１′−ジメチル−２，２′−ジフェ
ニル−３，３′−インドロカルボシアニン・ブロマイド （ＤＳ−１０）１，１′３，３′−テトラメチルイミダ
ゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリノカルボシアニン・クロラ
イド （ＤＳ−１１）５−メタ−ニトロベンジリデンローダニ
ン （ＤＳ−１２）６−クロロ−４−ニトロベンゾトリアゾ
ール （ＤＳ−１３）１，１′−ジブチル−４，４′−ビピリ
ジニウム・ジブロマイド （ＤＳ−１４）１，１′−エチレン−２，２′−ビピリ
ジニウム・ジブロマイド （ＤＳ−１５）２−メルカプト−４−メチル−５−ニト
ロチアゾール （ＤＳ−１６）２−（オルト−ニトロスチリル）−３−
エチルチアゾリウム・パラトルエンスルホネート （ＤＳ−１７）２−（パラニトロスチリル）キノリン・
パラトルエンスルホネート 有機減感剤の使用量は，ハロゲン化銀１モル当たり１０
から５ｇ、好ましくは５０から３ｇの範囲である。添加
方法は水溶液で添加する他に有機溶媒に溶解して添加し
てもよい。またサンドミルやボールミルあるいはインペ
ラー分散により微粒子にして添加することができる。微
粒子の大きさは０．００１μから２０μの大きさが適当
であるが、特に好ましい条件は０．０１μから１μであ
る。有機減感剤はポーラログラフの半端電位で特徴付け
られる。すなわちポーラログラフの陽極電位と陰極電位
の和が正である。この測定方法に関しては米国特許３，
５０１，３０７号明細書に記載されている。

【００９８】本発明に用いられる感光材料には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等；メルカ
プトピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド等のようなカブリ防止剤又は安定剤として知ら
れた多くの化合物を加えることができる。

【００９９】本発明に係る写真乳剤の結合剤又は保護コ
ロイドとしてはゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。例えば
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポ
リマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セル
ロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アル
ギン酸ナトリウム、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。

【０１００】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、
酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、
ゼラチン酵素分解物も用いることができる。

【０１０１】本発明の写真乳剤には、寸度安定性の改良
などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不飽
和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレン
スルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリマーを用
いることができる。

【０１０２】上述の添加剤、およびその他の公知の添加
剤については、（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月）、同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月）及
び同Ｎｏ．３０８１１９（１９８９年１２月）に記載さ
れた化合物が挙げられる。これら三つの（ＲＤ）に示さ
れている化合物種類と記載箇所を下記に掲載した。

【０１０３】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IVA 減感色素 ２３ IV ９９８ ＩＶ
Ｂ 染料 ２５〜２６ ＶＩＩＩ ６４９〜６５０ １００３ VII
I 現像促進剤 ２９ XXI ６４８右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 帯電防止剤 ２７ XII ６５０右 １００６〜７ XIII 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ XII スベリ剤 ２７ XII マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明に使用する各種写真添加剤は、水溶液や有機溶媒
に溶かして使用してもよいが、水に難溶性の場合、微粒
子結晶状態にして水、ゼラチン、親水性あるは疎水性ポ
リマー中に分散させて使用することができる。本発明の
染料、色素、減感色素、ヒドラジン、レドックス化合
物、カブリ抑制剤、紫外線吸収剤等を分散するには、公
知の分散機で分散できる。具体的にはボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、超音波分散機、高速インペラー
分散機が挙げられる。本発明において分散されたこれら
の写真添加剤は、１００μ以下の平均粒子サイズを有す
る微粒子であるが通常０．０２〜１０μの平均微粒子径
で使用される。分散方法として機械的に高速撹する方法
（特開昭５８−１０５１４１号）、有機溶媒で加熱溶解
してこれを前記した表面活性剤や消泡剤の入ったゼラチ
ン、親水性ポリマーを添加しながら分散して有機溶媒を
除いていく方法（特開昭４４−２２９４８号）、クエン
酸、酢酸、硫酸、塩酸、リンゴ酸等の酸に溶かしたもの
をｐＨ４．５から７．５のポリマー中に結晶析出分散す
る方法（特開昭５０−８０１１９号）、水酸化ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
に溶かしてｐＨ４．５から７．５のゼラチンなどのポリ
マーに結晶析出分散する方法（特開平２−１５２５２
号）等を適用することができる。例えば、水に溶けにく
いヒドラジンは特開平２−３０３３号明細書を参考にし
て溶かすことができ、この方法を他の添加剤に適用する
ことができる。また，カルボキシルを有する染料や増感
色素、抑制剤などはカルボキシル基のキレート能力を活
かして微粒子結晶の固定化率を上げることができる。即
ちカルシウムイオンやマグネシムイオンなどを２００か
ら４０００ｐｐｍ親水性コロイド層中に添加することに
より難溶性の塩にすることが好ましい。難溶性の塩を形
成することができれば他の塩を使用することを限定する
ものではない。写真用添加剤の微粒子分散方法は増感
剤、染料、抑制剤、促進剤、硬調化剤、硬調化助剤など
に適用することはその化学的物理的性質に合わせて任意
にできる。

【０１０４】本発明において２層から１０層の複数の構
成層を１分当たり３０から１０００メートルの高速で同
時塗布するには米国特許３，６３６，３７４号、同３，
５０８，９４７号明細書記載の公知のスライドホッパー
式、あるいはカーテン塗布を使用することができる。塗
布時のムラを少なくするには、塗布液の表面張力を下げ
ることや、剪断力により粘度が低下するチキソトロピッ
ク性を付与できる前記親水性ポリマーを使用することが
好ましい。

【０１０５】本発明における感光材料にはクロスオーバ
ーカット層や帯電防止層、アンチハレーション層、バッ
クコート層を設けても良い。

【０１０６】本発明の写真要素からなる写真感光材料を
包装する方法として公知の方法を使用する。

【０１０７】ハロゲン化銀写真感光材料は熱、湿度に弱
いので過酷な条件で保存することは避けるのが好まし
い。一般的には、５℃から３０℃に保存するのが良い。
湿度は相対湿度で３５％から６０％の間にするのがよ
い。湿度から守るために１〜２０００μｍのポリエチレ
ンに包装することが一般に行われている。ポリエチレン
は、メタロセン触媒を使用することにより結晶の規則性
を向上させることにより水分の透過を抑制させることが
できる。また、ポリエチレンの表面を０．１〜１０００
μｍの厚さでシリカ蒸着被覆することにより水分透過を
抑制することができる。

【０１０８】本発明において現像液には、必要によりア
ルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ｐ
Ｈ緩衝剤（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢
酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例え
ばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アル
カノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレ
ン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合
物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニト
ロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール
類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレン
ジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢
酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許
２，３０４，０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記
載の化合物等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又
は、その重亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを
添加することができる。現像液のｐＨは７．５以上１
０．５未満に調整されることが好ましい。更に好ましく
は、ｐＨ８．５以上１０．４以下である。

【０１０９】現像廃液は通電して再生することができ
る。具体的には現像廃液に陰極（例えばステンレスウー
ル等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液に陽極
（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない電気伝
導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液槽と電
解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再生す
る。通電しながら本発明に係る感光材料を処理すること
もできる。その際、現像液に添加される各種の添加剤、
例えば現像液に添加することができる保恒剤、アルカリ
剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッジ防
止剤等を追加添加することが出来る。また現像液に通電
しながら感光材料を処理する方法があり、その際に上記
のような現像液に添加できる添加剤を追加添加できる。
現像廃液を再生して利用する場合には、用いられる現像
液の現像主薬としては遷移金属錯塩類が好ましい。

【０１１０】現像処理の特殊な形式として、現像主薬を
感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に含
み、感光材料をアルカリ水溶液中で処理して現像を行わ
せるアクチベータ処理液に用いてもよい。また、現像主
薬を感光材料中、例えば乳剤層中またはその隣接層中に
含んだ感光材料を現像液で処理しても良い。このような
現像処理はチオシアン酸塩による銀塩安定化処理と組み
合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして利用
されることが多く、そのような処理液に適用も可能であ
る。

【０１１１】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができる。定着液は一般に定着剤とその
他から成る水溶液であり、ｐＨは通常３．８〜５．８で
ある。定着剤としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、チオ
シアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の他、可溶性安定
銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定着剤として知ら
れているものを用いることができる。

【０１１２】定着液には硬膜剤として作用する水溶性ア
ルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニ
ウム、カリ明礬、アルデヒド化合物（例えばグルタルア
ルデヒドやグルタルアルデヒドの亜硫酸付加物等）など
を加えることができる。

【０１１３】定着液には所望により、保恒剤（例えば亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢酸、クエ
ン酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤等の化合物を含むことができる。定着液中の
アンモニウムイオン濃度が定着液１リットル当たり０．
１モル以下であることが好ましい。

【０１１４】アンモニウムイオン濃度は定着液１リット
ル当たり特に好ましくは０〜０．０５モルの範囲であ
る。定着主薬としてチオ硫酸アンモニウムの代わりにチ
オ硫酸ナトリウムを使用してもよく、チオ硫酸アンモニ
ウムとチオ硫酸ナトリウムを併用して使用してもよい。
定着液中の酢酸イオン濃度が０．３３モル／リットル未
満であることが好ましい。酢酸イオンの種類は任意で、
定着液中で酢酸イオンを解離する任意の化合物に対して
本発明は適用できるが、酢酸や酢酸のリチウム、カリウ
ム、ナトリウム、アンモニウム塩などが好ましく用いら
れ、特にナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。酢
酸イオン濃度は更に好ましくは定着液１リットル当たり
０．２２モル以下、特に好ましくは０．１３モル以下
で、これにより酢酸ガス発生量を高度に減少させること
ができる。最も好ましいのは酢酸イオンを実質的に含ま
ないものである。

【０１１５】定着液はチオ硫酸塩を含有することが好ま
しい。チオ硫酸塩としてはリチウム、カリウム、ナトリ
ウム、アンモニウム塩などが挙げられ、好ましくはナト
リウム塩又はアンモニウム塩である。チオ硫酸塩の添加
量は定着液１リットル当たり０．１〜５モルで、より好
ましくは０．５〜２．０モルで、さらに好ましく０．７
〜１．８モルである。最も好ましいのは０．８〜１．５
モルである。

【０１１６】定着液にはクエン酸、酒石酸、りんご酸、
こはく酸などの塩及びこれらの光学異性体などが含まれ
る。クエン酸、酒石酸、りんご酸、こはく酸などの塩と
してはこれらのリチウム塩、カリウム塩、ナトリウム
塩、アンモニウム塩など、酒石酸の水素リチウム、水素
カリウム、水素ナトリウム、水素アンモニウム、酒石酸
のアンモニウムカリウム、酒石酸のナトリウムカリウム
などを用いてもよい。これらの中でより好ましいものと
してはクエン酸、イソクエン酸、りんご酸、こはく酸及
びこれらの塩である。最も好ましくはりんご酸とその塩
である。

【０１１７】定着処理後、水洗及び／または安定化浴で
処理される。安定化浴としては、画像を安定化させる目
的で、膜ｐＨを調整（処理後の膜面ｐＨを３〜８に）す
るための無機及び有機の酸及びその塩、またはアルカリ
剤及びその塩（例えばほう酸塩、メタほう酸塩、ホウ
砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、
ポリカルボン酸、くえん酸、蓚酸、リンゴ酸、酢酸等を
組み合わせて使用）、アルデヒド類（例えばホルマリ
ン、グリオキザール、グルタルアルデヒド等）、キレー
ト剤（例えばエチレンジアミン四酢酸又はそのアルカリ
金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ燐酸塩等）、防バイ剤
（例えばフェノール、４−クロロフェノール、クレゾー
ル、Ｏ−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロ
フェン、ホルムアルデヒド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸エ
ステル、２−（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ドデシル−ベン
ジル−メチルアンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオ
ロジクロロメチルチオ）フタルイミド、２，４，４′−
トリクロロ−２′−ハイドロオキシジフェニルエーテル
等）、色調調整剤及び／または残色改良剤（例えばメル
カプト基を置換基として有する含窒素ヘテロ環化合物；
具体的には２−メルカプト−５−スルホン酸ナトリウム
−ベンズイミダゾール、１−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、２−メルカプトベンズチアゾール、２−
メルカプト−５−プロピル−１，３，４−トリアゾー
ル、２−メルカプトヒポキサンチン等）を含有させる。
その中でも安定化浴中には防バイ剤が含まれることが好
ましい。これらは、液状でも固体状で補充されてもよ
い。固体状で補充される場合は、前述の固体状処理剤の
製造方法、使用方法を用いることができる。

【０１１８】また廃液量の低減の要望から、感光材料の
面積に比例した一定量の現像液および定着液を補充しな
がら処理される。その現像液補充量および定着液補充量
はそれぞれ１ｍ²当たり３３０ｍｌ以下である。好まし
くはそれぞれ１ｍ²当たり３０〜２００ｍｌである。こ
こでいう現像液補充量および定着液補充量とは、補充さ
れる液の量を示す。具体的には、現像母液および定着母
液と同じ液を補充する場合のそれぞれの液の補充量であ
り、現像濃縮液および定着濃縮液を水で希釈した液で補
充される場合のそれぞれの濃縮液と水の合計量であり、
固体現像処理剤および固体定着処理剤を水で溶解した液
で補充される場合のそれぞれの固体処理剤容積と水の容
積の合計量であり、また固体現像処理剤および固体定着
処理剤と水を別々に補充する場合のそれぞれの固体処理
剤容積と水の容積の合計量である。固体処理剤で補充さ
れる場合は自動現像機の処理槽に直接投入する固体処理
剤の容積と、別に加える補充水の容積を合計した量を表
すことが好ましい。その現像補充液および定着補充液は
それぞれ自動現像機のタンク内の現像母液および定着母
液と同じ液でも、異なった液または固形処理剤でも良
い。特に現像液補充量が１ｍ²当たり１２０ｍｌ以下の
場合は、現像補充液は自動現像機のタンク内の現像母液
と異なった液または固体処理剤であることが好ましく、
現像補充液に含まれるメルカプト基を有する銀スラッジ
防止剤の量は現像母液に含まれる量より多いことが好ま
しい。

【０１１９】また特に定着液補充量が１ｍ²当たり１５
０ｍｌ以下の場合は、定着現像補充液は自動現像機のタ
ンク内の定着母液と異なった液または固体処理剤である
ことが好ましく、定着補充液に含まれるチオ硫酸塩の量
は定着母液に含まれる量より多いことが好ましい。

【０１２０】現像、定着、水洗及び／または安定化浴の
温度は１０〜４５℃の間であることが好ましく、それぞ
れが別々に温度調整されていてもよい。

【０１２１】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が５０秒以下１０秒以上であ
ることが好ましい。

【０１２２】本発明においては自動現像機の乾燥部の温
度が６０℃以下であることを特徴とする。乾燥部の温度
が６０℃以上であると支持体が変形したり、銀画像が熱
で壊れ、階調再現性に悪影響を与える。従って電熱体や
複写物体の温度は６０℃以上でもかまわないが、感光材
料の表面温度が６０℃より高くなることは好ましくな
い。

【０１２３】本発明においては伝熱体（例えば６０℃〜
１５０℃のヒートローラー等）あるいは１５０℃以上の
輻射物体（例えばタングステン、炭素、ニクロム、酸化
ジルコニウム・酸化イットリウム・酸化トリウムの混合
物、炭化ケイ素などに直接電流を通して発熱放射させた
り、抵抗発熱体から熱エネルギーを銅、ステンレス、ニ
ッケル、各種セラミックなどの放射体に伝達させて発熱
させたりして赤外線を放出するもの）で乾燥するゾーン
を持つものが好ましく用いられる。

【０１２４】用いられる６０℃以下の伝熱体としては、
ヒートローラーが例として挙げられる。ヒートローラー
はアルミ製の中空とされたローラーの外周部がシリコン
ゴム、ポリウレタン、テフロンによって被覆されている
ことが好ましい。このヒートローラーの両端部は、耐熱
性樹脂（例えば商品名ルーロン）の軸受によって乾燥部
の搬送口近傍内側に配設され側壁に回転自在に軸支され
ていることが好ましい。

【０１２５】また、ヒートローラーの一方の端部にはギ
アが固着されており、駆動手段及び駆動伝達手段によっ
て搬送方向に回転されることが好ましい。ヒートローラ
ーのローラー内には、ハロゲンヒーターが挿入されてお
り、このハロゲンヒーターは自動現像機に配設された温
度コントローラーに接続されていることが好ましい。

【０１２６】また温度コントローラーには、ヒートロー
ラーの外周面に接触配置されたサーミスタが接続されて
おり、温度コントローラーはサーミスタからの検出温度
が６０℃〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１３０℃とな
るように、ハロゲンヒーターをオンオフ制御するように
なっていることが好ましい。

【０１２７】１５０℃以上の放射温度を発する輻射物体
としては以下の例が挙げられる。（好ましくは２５０℃
以上が良い）タングステン、炭素、タンタル、ニクロ
ム、酸化ジルコニウム・酸化イットリウム・酸化トリウ
ムの混合物、炭化ケイ素、二ケイ化モリブデン、クロム
酸ランタンに直接電流を通して発熱放射させて放射温度
を制御するか、抵抗発熱体から熱エネルギーを放射体に
伝達させて制御する方法があるが、放射体例として銅、
ステンレス、ニッケル、各種セラミックスなどが挙げら
れる。

【０１２８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれら実施例によって限定されるものではな
い。

【０１２９】実施例１ ＜ガイドの摩擦抵抗力の測定＞ 測定条件 試験片（２００ｍｍ²）に水滴０．２ｍｌを垂らし、垂
直荷重３００ｇを加えた状態でフィルム（ＰＥＴ１００
Ｅ）と接触させ往復移動を繰り返した際の引っ張り力を
摩擦抵抗力とした。

【０１３０】ガイド材質と摩擦抵抗力の関係を図１に示
す。図１から明らかなようにガイド材質によって大きく
摩擦抵抗力が変わることが分かる。

【０１３１】実施例２ 一般式（Ｔ）を含有するものと、一般式（Ｈ）を含有す
るものを調製した。

【０１３２】《一般式（Ｔ）を含有する試料の調製》同
時混合法を用いて塩化銀９８モル％、臭化銀２モル％の
平均粒径０．１５μｍの単分散、立方晶の塩臭化銀粒子
を調製した。混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モ
ル当たり７×１０^-5モル添加した。また常法による可溶
性塩類を除去する脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡ
Ｉ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加した（以下、特に記
載がない場合は、銀１モル当たりの量とする）。

【０１３３】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。

【０１３４】ついで添加物をｍ²当たり以下の量になる
ように加えて塗布液を調製した。

【０１３５】 ＜乳剤塗布液＞ ゼラチン１０％溶液 ５．２６ｍｌ／ｍ² ＮａＯＨ０．５Ｎ溶液 ４．３９ｍｌ／ｍ² 化合物 イ ６．５３ｍｇ／ｍ² 一般式（Ｔ） 表１に記載 キラヤサポニン １０７ｍｇ／ｍ² 化合物 ロ １８．５ｍｇ／ｍ² 化合物 ハ ９．８ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス ４８０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Na ５２．２ｍｇ／ｍ² ＜保護層下層液調製＞ ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² 化合物 ニ ６２．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．１ｍｇ／ｍ² ホルマリン １．７ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Na １１．０ｍｇ／ｍ² ＜保護層上層＞ ゼラチン ０．３ｇ／ｍ² 化合物 ホ １８．０ｍｇ／ｍ² 化合物 ニ ４８．４ｍｇ／ｍ² 化合物 ヘ １０５．０ｍｇ／ｍ² 化合物 ト １．２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒１．６３ミクロン）１５．０ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒径３．５ミクロン）２１．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Na １１．０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリン （表に示す処理含水量になる量添加） ＜バッキング塗布液＞ 化合物 チ １７０ｍｇ／ｍ² 化合物 ニ ３０ｍｇ／ｍ² 化合物 リ ４５ｍｇ／ｍ² 化合物 ヌ １０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン １１１ｍｇ／ｍ² 化合物 ル ２００ｍｇ／ｍ² コロイダルシリカ ２００ｍｇ／ｍ² 化合物 オ ３５ｍｇ／ｍ² 化合物 ワ ３１ｍｇ／ｍ² 化合物 カ ３．１ｍｇ／ｍ² ポリメチルメタアクリレート酸ポリマー（平均粒径５．６ミクロン） ２８．９ｍｇ／ｍ² グリオキザール １０．１ｍｇ／ｍ² クエン酸 ９．３ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Na ７１．１ｍｇ／ｍ² インラインで以下のものを添加 化合物 ヨ ８１ｍｇ／ｍ² 化合物 タ ８８．２ｍｇ／ｍ² 酢酸カルシウム ３．０ｍｇ／ｍ² ホルマリン （表１に示す処理含水量になる量を添加）

【０１３６】

【化２２】

【０１３７】

【化２３】

【０１３８】

【化２４】

【０１３９】 上記塗布液を処理含水量が表１に示す量になるようなゼ
ラチン量及び硬膜剤量で調整して塗布した。塗布量は乳
剤層の銀量が２．０ｇ／ｍ²、バッキング層のゼラチン
量が２．１ｇ／ｍ²になるよう均一塗布した。

【０１４０】 《一般式（Ｈ）を含有する試料の調製》 ＜乳剤第１層＞ ４０℃に保った４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を銀１モル当た
り５×１０^-3モルを含むゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶
液と銀１モル当たり２×１０^-5モルの（ＮＨ₄）Ｒｈ
（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅を含む塩化ナトリウム水溶液を同時に７
分で添加し、その間の電位を９５ｍＶにコントロールす
ることにより芯部の平均粒子サイズ０．１２μｍの粒子
を調製した。その後、硝酸銀水溶液と銀１モル当たり
１．２×１０^-4モルの（ＮＨ₄）Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅を
含む塩化ナトリウム水溶液を同時に１４分で添加し、そ
の間の電位を９５ｍＶにコントロールすることによって
平均粒子サイズ０．１５μｍの塩化銀立方体粒子を調製
した。この乳剤にポリエチルアクリレートラテックス
（平均粒径０．０５μｍ）を６００ｍｇ／ｍ²、例示の
ヒドラジン化合物Ｈ−６、Ｈ−７をモル比で１：１に混
合した溶液を各々２．２×１０^-5モル／ｍ²、ＴＡＩを
３０ｍｇ／ｍ²、下記の化合物−１６、−１７を各々４
０ｍｇ／ｍ²、１０ｍｇ／ｍ²、硬膜剤として化合物−１
８を９８ｍｇ／ｍ²加え、銀量２．０ｇ／ｍ²、ゼラチン
量、０．６ｇ／ｍ²になるよう均一塗布した。

【０１４１】 ＜乳剤第２層＞ ４０℃に保った５，６-シクロペンタン−４−ヒドロキ
シ−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（ＴＡＩ）を
銀１モル当たり５×１０^-3モルを含むゼラチン水溶液中
に硝酸銀水溶液と銀１モル当たり４×１０^-5モルの（Ｎ
Ｈ₄）Ｒｈ（Ｈ₂Ｏ）Ｃｌ₅を含む塩化ナトリウム水溶液
を同時に３分半で添加し、その間の電位を９５ｍＶにコ
ントロールすることにより芯部の平均粒子サイズ０．０
８μｍの粒子を調製した。その後、硝酸銀水溶液と銀１
モル当たり１．２×１０^-4モルの（ＮＨ₄）Ｒｈ（Ｈ
₂Ｏ）Ｃｌ₅を含む塩化ナトリウム水溶液を同時に７分間
で添加し、その間の電位を９５ｍＶにコントロールする
ことによって平均粒子サイズ ０．１０μｍの塩化銀立方体粒子を調製した。

【０１４２】 この乳剤を用いる以外は上記の乳剤第１層と同様の乳剤
層を銀量１．５ｇ／ｍ²、ゼラチン０．５ｇ／ｍ²になる
よう塗布した。

【０１４３】 ＜保護層下層＞ ゼラチン ０．５ｇ／ｍ² １−ヒドロキシ−２−ベンズアルドオキシム １５ｍｇ／ｍ² 化合物−１９ ８０ｍｇ／ｍ² 化合物−２０ １０ｍｇ／ｍ² ポリエチルアクリレートラテックス（平均粒径０．０５μｍ） ２８０ｍｇ／ｍ² ＜保護層上層＞ ゼラチン ０．４ｇ／ｍ² 不定形マット剤（ＳｉＯ₂、平均粒径３．０μｍ） ３０ｍｇ／ｍ² 不定形マット剤（ＰＭＭＡ、平均粒径２．７μｍ） ３０ｍｇ／ｍ² 流動パラフィン（ゼラチン分散物） ５０ｍｇ／ｍ² Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ− プロピルグリシンポタシウム ５ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 固体分散染料Ａ ８０ｍｇ／ｍ² 固体分散染料Ｂ ４０ｍｇ／ｍ² 固体分散染料Ａ、Ｂの微粒子分散物の調製方法 水（４３４ｍｌ）及びＴｒｉｔｏｎＸ−２００Ｒ界面活
性剤（ＴＸ−２００Ｒ．Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ社から販
売）５３ｇの６．７％溶液とを１．５リットルネジ蓋ビ
ンに入れた。これに染料の２０ｇと酸化ジルコニウム
（ＺｒＯ₂）のビーズ（８００ｍｌ）（２ｍｍ径）を添
加しビンの蓋をしっかりしめてミル内に置き、内容物を
４日間粉砕した。内容物を１２．５％のゼラチン水溶液
（１６０ｇ）に添加し、ロールミルに１０分間置いて泡
を減少させた。得られた混合物をろ過してＺｒＯ₂ビー
ズを除去した。このままだと平均粒径が約０．３μｍで
あるがまだ粗粒子を含んでいるのでその後、遠心分離法
によって分級し、最大粒子サイズが１μ以下になるよう
にした。

【０１４４】ついで支持体の反対側の面に下記に示す導
電層及びバッキング層を同時塗布した。

【０１４５】 ＜導電層＞ ＳｎＯ₂Ｓｂ(９／１重量比、平均粒径０．２５μｍ） ２００ｍｇ／ｍ² ゼラチン（Ｃａ含有量、３０００ｐｐｍ） ７７ｍｇ／ｍ² 化合物−２１ ７ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² ジヘキシル−ｄ−スルホサクシネート ４０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ９ｍｇ／ｍ² ＜バッキング層＞ ゼラチン（Ｃａ含有量、３０ｐｐｍ） ２ｇ／ｍ² ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．７μｍ） ５４ｍｇ／ｍ² 化合物−２１ ３ｍｇ／ｍ² 化合物−２２ ４０ｍｇ／ｍ² 化合物−２３ ４０ｍｇ／ｍ² 化合物−２４ ８０ｍｇ／ｍ² 化合物−２５ １５０ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ７５ｍｇ／ｍ² ジヘキシル−ｄ−スルホサクシネート ２０ｍｇ／ｍ² 化合物−２６ ５ｍｇ／ｍ² 硫酸ナトリウム ５０ｍｇ／ｍ² 酢酸ナトリウム ８５ｍｇ／ｍ² １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン １５０ｍｇ／ｍ^２

【０１４６】

【化２５】

【０１４７】

【化２６】

【０１４８】

【化２７】

【０１４９】 現像液組成（１リットル当たり) ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４２．５ｇ 亜硫酸カリウム １７．５ｇ 炭酸カリウム ５５．０ｇ ハイドロキノン ２０．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．０３ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン ０．８５ｇ 臭化カリウム ４．０ｇ ベンゾトリアゾール ０．２１ｇ ほう酸 ８．０ｇ ジエチレングリコール ４０．０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．０７ｇ 水と水酸化カリウムを加えて１リットルに仕上げてｐＨ１０．４にする。

【０１５０】 定着液組成（１リットル当たり) チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ ほう酸 ９．８ｇ 酢酸ナトリウム・３水和物 ３４ｇ 酢酸（９０％水溶液） １４．５ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 硫酸アルミニウム（２７％水溶液） ２５ｍｌ 使用液のｐＨは４．９とした。

【０１５１】露光は大日本スクリーン社製Ｐ−６２７を
使用した。処理については全処理時間が表１，２，３に
示すようになるようにラインスピード変化幅をひろげ、
かつ自動現像機はラックを改造したコニカ社製ＧＲ−６
８０を使用した。

【０１５２】＜評価方法＞ 階調再現性 露光処理した感光材料のスキャナ出力した網点のグレイ
スケールの５％の網点が、返し感材上に９５％に返った
時の露光量において、グレイスケール上の９５％の網点
を返し感材上に返した時の網％とした。数値が５に近い
ほど階調再現性が良いことを表す。

【０１５３】貼込跡ランク 上記階調再現性を評価した露光量の試料で、原稿に貼り
込んだベースおよびテープの跡を目視評価した。最も良
いものを１０、使用下限レベルを４、使用不可を１とし
た。

【０１５４】得られた結果を下記の表１、２及び３に示
す。表から明らかなように、本発明による試料は階調再
現性及び貼込跡が改良されていることが分かる。

【０１５５】

【表１】

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】なお表から明らかなように本発明の一般式
（Ｈ）及び（Ｔ）で表される化合物を含有する感光材料
を用いた場合においても、本発明の熱風量及び乾燥温度
において階調再現性及び貼り込み跡は良好であった。

【０１５９】実施例３ ＜乳剤の調製＞同時混合法を用いて塩化銀９０モル％、
臭化銀１０モル％の平均粒径０.０８μｍの単分散、立
方晶の塩臭化銀粒子を調製した。混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｈ₂
Ｏ）Ｂｒ₅を銀１モル当たり３×１０^-6モル添加した。
また常法による可溶性塩類を除去する脱塩工程の前に４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン（ＴＡＩ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加し
た（以下、特に記載がない場合は、銀１モル当たりの量
とする）。

【０１６０】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム０．７５ｍｇを添加し、ＴＡ
Ｉを添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添
加し温度を下げてセットさせた。

【０１６１】ついで添加物をｍ²当たり以下の量になる
ように加えて塗布液を調製した。

【０１６２】 ＜乳剤塗布液＞ ゼラチン １.３ｇ/ｍ² ＫＢｒ ５．０ｍｇ／ｍ² 減感色素 ０．３ｍｇ／ｍ² ＮａＯＨ １１０ｍｇ／ｍ² Ｔ−７ ５０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン ８５ｍｇ／ｍ² 化合物 イ ２０ｍｇ／ｍ² 化合物 ロ ２０．２ｍｇ／ｍ² スチレン−ブチルアクリレ−ト− アクリル酸共重合体ラテックス ７００ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ４０ｍｇ／ｍ² ＜保護層塗布液＞ ゼラチン １．０ｇ／ｍ² 化合物 ホ ２１．６ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒１．６３ミクロン） ３４．１ｍｇ／ｍ² 化合物 レ ２０ｍｇ／ｍ² メタノール ０．５ｍｌ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリンを表４の含水量になるよう添加。

【０１６３】

【化２８】

【０１６４】支持体、バッキング層、同保護層は実施例
２と同様のものを用いた。なお銀量は３．０ｇ／ｍ²に
なるよう塗布、乾燥して試料を作成した。得られた試料
について実施例２と同様に評価した結果を下記の表４に
示す。

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表５から明かなように本発明によれば貼込
み跡が良化していることが分かる。

【０１６７】実施例４ 実施例１で使用した化学増感後の乳剤を以下の要領で調
製した。

【０１６８】 ＜乳剤塗布液＞ ゼラチン １．３ｇ／ｍ² 化合物 ソ ５ｍｇ／ｍ² 化合物 ツ ２ｍｇ／ｍ² 化合物 オ １０ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン ８０ｍｇ／ｍ² 化合物 ネ ７００ｍｇ／ｍ² グリオキザール ３０ｍｇ／ｍ² クエン酸 １２ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ４０ｍｇ／ｍ² インラインで炭酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² ＜保護層塗布液＞ ゼラチン １．０ｇ／ｍ² NaCl ３７．５ｍｇ／ｍ² 化合物 ホ ２１．６ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒１．６３ミクロン） ３４．１ｍｇ／ｍ² 化合物 ニ １０４ｍｇ／ｍ² 化合物 ナ ５０ｍｇ／ｍ² グリオキザール ４ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリンを表６の含水量になるよう添加 バッキング層、同保護層は実施例２と同様のものを用い
た。なお銀量は３．０ｇ／ｍ²になるよう塗布、乾燥し
て試料を作成した。支持体は１９０μｍのアグファア社
製ストリッピングベースを使用した。得られた試料につ
いて実施例２と同様に評価した結果を下記表５に示し
た。

【０１６９】

【表５】

【０１７０】表５から明かなように本発明によればスト
リッピング用感光材料においても貼込み跡が良化してい
ることが分かる。

【０１７１】実施例５ 同時混合法を用いて塩化銀１００モル％、平均粒径０．
０９μｍの立方晶の塩化銀粒子を調製した。常法による
可溶性塩類を除去する脱塩工程の前に４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン（Ｔ
ＡＩ）を銀１モル当たり０．６ｇ添加した（以下、特に
記載がない場合は、銀１モル当たりの量とする）。

【０１７２】この乳剤を６０℃に昇温し、ＴＡＩを６０
ｍｇ、チオ硫酸ナトリウム２５ｍｇを添加し、ＴＡＩを
添加してから６０分後に更にＴＡＩを６００ｍｇ添加し
温度を下げてセットさせた。

【０１７３】ついで添加物をｍ²当たり以下の量になる
ように加えて塗布液を調製した。

【０１７４】 ＜乳剤塗布液＞ ゼラチン １．３ｇ／ｍ² 化合物 ソ ２ｍｇ／ｍ² キラヤサポニン ８０ｍｇ／ｍ² 化合物 ロ ２０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ６ｍｇ／ｍ² ハイドロキノン ２００ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス ７００ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ ４０ｍｇ／ｍ² ＜保護層塗布液＞ ゼラチン １．０ｇ／ｍ² 化合物 ホ １８．０ｍｇ／ｍ² 化合物 ニ ２００ｍｇ／ｍ² 化合物 ト １．２５ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒１．６３ミクロン） １５．０ｍｇ／ｍ² 不定形シリカ（平均粒３．５ミクロン） ２１．０ｍｇ／ｍ² クエン酸 ４．５ｍｇ／ｍ² ゼラチンラテックス ６００ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸Ｎａ １０ｍｇ／ｍ² インライン添加でホルマリンを表６の含水量になるよう添加。

【０１７５】支持体、バッキング層、同保護層は実施例
２と同様のものを用いた。なお銀量は３．３ｇ／ｍ²に
なるよう塗布、乾燥して試料を作成した。得られた試料
について実施例２と同様に評価した結果を下記表６に示
した。

【０１７６】

【表６】

【０１７７】表６から明かなように本発明によれば単返
し用感光材料においても貼込み跡が良化していることが
分かる。

【０１７８】

【発明の効果】実施例で実証したように本発明によれ
ば、階調再現性及び貼込跡を改良したハロゲン化銀写真
感光材料及びその処理方法を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】ガイド材質と摩擦抵抗力の関係図である。

【図２】図２は自動現像機の側面断面図である。

【図３】図３は自動現像機のガイド部分の側面断面図で
ある。

【図４】図４は本発明の自動現像機のガイド部分の側面
断面図である。

【符号の説明】

１ フィルム挿入台 ２ 渡りガイド ３ スクイズローラー ４ 乾燥ノズル ５ フィルム受け ６ ガイド ７ 渡りローラー上 ８ ガイド ９ 渡りローラー下 １０ 転写ローラー １１ 渡りガイド １２ ガイド表面

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の片面のみに少なくとも１層の
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側に少なく
   とも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コ
   ロイド層から選ばれる少なくとも１層中に、下記一般式
   （Ｈ）で表され化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀写
   真光材料の支持体の両側に塗設された層の処理時の含水
   量が、各々０．５〜７．０ｇ／ｍ²であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真光材料。 【化１】 式中、Ａはアリール基、又は硫黄原子または酸素原子を
   少なくとも１個を含む複素環を表し、Ｇは−（ＣＯ）_n
   −基、スルホニル基、スルホキシ基、−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ₂
   −基、またはイミノメチレン基を表し、ｎは１または２
   の整数を表し、Ａ₁、Ａ₂はともに水素原子あるいは一方
   が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアルキルスル
   ホニル基、または置換もしくは無置換のアシル基を表
   し、Ｒは水素原子、各々置換もしくは無置換のアルキル
   基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケ
   ニルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
   アミノ基、カルバモイル基、またはオキシカルボニル基
   を表す。Ｒ₂は各々置換もしくは無置換のアルキル基、
   アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ
   基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アリー
   ルオキシ基、アミノ基等を表す。
2. 【請求項２】 支持体上の片面のみに少なくとも１層の
   ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側に少なく
   とも１層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真
   感光材料において該ハロゲン化銀乳剤層及び親水性コロ
   イド層から選ばれる少なくとも１層中に、下記一般式
   （Ｔ）で表され化合物を含有し、かつ該ハロゲン化銀写
   真光材料の支持体の両側に塗設された層の処理時の含水
   量が、各々０．５〜７．０ｇ／ｍ²であることを特徴と
   するハロゲン化銀写真光材料。 【化２】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子または置換基を表し、
   Ｘ_Tはアニオンを表し、ｎ_Tは１または２を表す。
3. 【請求項３】 自動現像処理装置を用いて現像から乾燥
   までの全処理時間が１０〜５０秒で処理することを特徴
   とする請求項１又は請求項２記載のハロゲン化銀写真光
   材料の処理方法。
4. 【請求項４】 自動現像処理装置のフィルム挿入口から
   現像槽、現像槽から定着槽、定着槽から水洗或はリンス
   槽、水洗或はリンス槽から乾燥部へのガイドの少なくと
   も１つの摩擦抵抗力が１０〜１０００ｇであることを特
   徴とする請求項３記載のハロゲン化銀写真光材料の処理
   方法。
5. 【請求項５】 自動現像処理装置の乾燥部の熱風量が６
   〜６０ｍ²／ｍｉｎであることを特徴とする請求項３又
   は請求項４記載のハロゲン化銀写真光材料の処理方法。
6. 【請求項６】 自動現像処理装置の乾燥部の温度が５〜
   ６０℃であることを特徴とする請求項３乃至請求項５の
   いずれか１項に記載のハロゲン化銀写真光材料の処理方
   法。