JPH09328550A - 共重合ポリアミドイミド樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤溶解性、非着色性、透明性に優れてお
り、しかもそれから得られる成形品が耐熱性、耐薬品性
はもとより柔軟性にも優れているようなポリアミドイミ
ド樹脂を提供する。 【解決手段】 特定のポリオキシアルキレン基含有化合
物をポリアミドイミド樹脂に共重合させた、対数粘度を
０．１ｄｌ／ｇ以上とし、さらにフィルムとしたときの
破断伸度が１００％以上である共重合ポリアミドイミド
樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な共重合ポリ
アミドイミド樹脂に関する。更に詳しくは，溶剤溶解
性、非着色性、透明性に優れ、さらにその成形品におけ
る柔軟性についても改良されたような共重合ポリアミド
イミド樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】本来、ポリアミドイミド樹脂は、その成
形品における耐熱性や耐薬品性、耐磨耗性などに優れ、
また射出成型が可能である。しかもＮ−メチル−２−ピ
ロリドンのような溶剤に溶解することから、溶液加工が
可能であるため、成型材料や耐熱絶縁塗料などに応用さ
れていることが、たとえば、特公昭４４−１９２７４号
公報、特公昭４５−２３９７号公報、特公昭５０−３３
１２０号公報などに記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
芳香族系のポリアミドイミド樹脂は着色しており、しか
も硬くて、脆く、またアミド系以外の溶剤には溶解しな
いことから、その用途は限られていた。これらの問題点
を解決するために、特開平２−１１６３２号公報などの
溶剤可溶型ポリアミドイミドが開発されているが、依然
着色性、柔軟性に問題があり、また溶解性も必ずしも十
分とはいえない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、溶剤溶解
性、非着色性、透明性に優れており、その成形品におけ
る本来の耐熱性や耐薬品性を損なうことなく、しかもそ
の柔軟性においても優れているようなポリアミドイミド
樹脂を得るべく鋭意研究した結果、特定のポリオキシア
ルキレン基含有化合物をポリアミドイミド樹脂に共重合
することによって、上記のような従来の欠点を改良した
共重合ポリアミドイミド樹脂が得られることを見出し、
本発明に到達した。即ち本発明は、ポリオキシアルキレ
ン基含有化合物が共重合された、対数粘度が０．１ｄｌ
／ｇ以上の共重合ポリアミドイミド樹脂であって、該共
重合ポリアミドイミド樹脂をフィルムにしたときの破断
伸度が１００％以上であることを特徴とする共重合ポリ
アミドイミド樹脂である。

【０００５】本発明の共重合ポリアミドイミドの合成に
用いられる酸成分としては、たとえばトリメリット酸無
水物が用いられるが、その一部を他の多価カルボン酸及
びそれらの無水物に置き換えることができる。多価カル
ボン酸無水物としては、たとえばピロメリット酸無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，
３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸
無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルテトラカルボ
ン酸無水物、４，４’−オキシジフタル酸無水物、トリ
メリット酸無水物、エチレングリコール−ビス−アンヒ
ドロトリメリテート、プロピレングリコール−ビス−ア
ンヒドロトリメリテート、１，４−ブタンジオール−ビ
ス−アンヒドロトリメリテート、ヘキサメチレングリコ
ール−ビス−アンヒドロトリメリテート、ポリエチレン
グリコール−ビス−アンヒドロトリメリテート、ポリプ
ロピレングリコール−ビス−アンヒドロトリメリテート
等が挙げられるが、これらの中ではエチレングリコール
−ビス−アンヒドロトリメリテートが可とう性、密着
性、重合性及びコストの点から好ましい。

【０００６】脂肪族及び脂環族ジカルボン酸としては、
たとえばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカ
ン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの酸塩
化物などが挙げられる。これらの中では、重合性や透明
性、耐熱性、耐薬品性の点から、シクロヘキサンジカル
ボン酸が好ましい。

【０００７】また、芳香族ジカルボン酸としては、たと
えばイソフタル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ベ
ンゼンジカルボン酸、テレフタル酸、ジフェニルメタン
−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−２，４
−ジカルボン酸、ジフェニルメタン−３，４−ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、
１，２−ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、
ジフェニルエタン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニル
エタン−３，４−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−
３，３’−ジカルボン酸、２，２’−ビス−（４−カル
ボキシフェニル）プロパン、２−（２−カルボキシフェ
ニル）−２−（４−カルボキシフェニル）プロパン、２
−（３−カルボキシフェニル）−２−（４−カルボキシ
フェニル）プロパン、ジフェニルエーテル−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−２，４−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテル−３，４−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−３，３’−ジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスル
ホン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−
３，４−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−３，３’
−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボ
ン酸、ベンゾフェノン−３，３’−ジカルボン酸、ピリ
ジン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビス−［（４−カルボキシ）フタルイミド］−４，
４’−ジフェニルエーテル、ビス−［（４−カルボキ
シ）フタルイミド］−α，α’−メタキシレン等及びこ
れらの酸塩化物が挙げられ、好ましくはイソフタル酸、
テレフタル酸である。

【０００８】トリカルボン酸としては、たとえばブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、ナフタレン１，２，４
−トリカルボン酸などが挙げられる。またこれらの酸塩
化物が挙げられる。

【０００９】テトラカルボン酸としては、たとえばブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸、ピロメリット
酸、ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカル
ボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，４’−テ
トラカルボン酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，
４’−テトラカルボン酸、ビフェニル−３，３’，４，
４’−テトラカルボン酸、ナフタレン−２，３，６，７
−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，４，５−テ
トラカルボン酸、ナフタレン−１，４，５，８−テトラ
カルボン酸等が挙げられる。

【００１０】これらの酸成分は単独でも、あるいは二種
以上の混合物としても、トリメリット酸無水物酸無水物
と共に用いることが可能である。

【００１１】一方、アミン成分としてはジアミンおよび
ジイソシアネートが挙げられ、本発明では特に制限はな
いが、具体的にはたとえばｍ−フェニレンジアミン、ｐ
−フェニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジ
アミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミン、ジ
アミノ−ｍ−キシリレン、ジアミノ−ｐ−キシリレン、
１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジア
ミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレ
ンジアミン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）
プロパン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニル
スルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジ
アミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェニ
ル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジア
ミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジアニリ
ン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、ｏ−トリジ
ン、２，４−トリレンジアミン、１，３−ビス−（３−
アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス−（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス−（４−アミ
ノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス−［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、ビス−［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス−
［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、
４，４’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、２，２’−ビス−［４−（４−アミノフェノキシ）
フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニ
ルスルフィド等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン等族ジアミン、イソホロンジアミン、
４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族
ジアミン等が挙げられる。また、上記ジアミンのアミノ
基を−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基で置き換えたイソシアネートが挙げ
られる。これらの中では、４，４’−ジアミノジフェニ
ルメタン−（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート）と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン−
（４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト）及び／又はイソホロンジアミン（イソホロンジイソ
シアネート）の混合物が反応性、コスト、溶解性、柔軟
性の点から好ましい。上記アミン成分は単独で使用して
もよいし、あるいは二種以上を混合して用いてもよい。

【００１２】上記酸成分及びアミン成分は、通常は等モ
ル混合で合成されるが、必要に応じて、一方の成分を多
少増減させることも可能である。

【００１３】本発明では、共重合ポリアミドイミド樹脂
の成形品における柔軟性を更に改良する目的で、酸成分
またはアミン成分の一部をポリオキシアルキレン基含有
化合物で置き換えることを特徴としている。

【００１４】ポリオキシアルキレン基含有化合物の一例
としてのポリアルキレングリコールとしては、たとえば
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトレメチレングリコール等が挙げられる。またポ
リオキシアルキレン基含有化合物の一例としてのポリア
ルキレンエーテルジアミンとしては、たとえばポリオキ
シエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン、
ポリオキシテトラメチレンエーテルジアミン等が挙げら
れる。これらの中では、反応性、コストの点から、ポリ
エチレングリコール、ポリオキシエチレンジアミンが好
ましく、その共重合量は０．１〜９０モル％であり、好
ましくは０．５〜５０モル％である。

【００１５】上記ポリアルキレングリコール及びポリア
ルキレンエーテルジアミンの分子量は２００〜１０００
０であり、好ましくは４００〜４０００である。

【００１６】本発明の共重合ポリアミドイミド樹脂の重
合に使用される溶剤としては、たとえばＮ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルイミダゾリジノン等のアミド系溶剤、
ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄系溶剤、ニ
トロメタン、ニトロエタン等のニトロ系溶剤、ジグライ
ム、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、アセ
トニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶剤の
他、γ−ブチロラクトンやテトラメチルウレア等の比較
的誘電率の高い溶剤などが挙げられ、これらの中では、
重合性の点から、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチ
ルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトンが好ましい。
これらは、単独でも、混合溶剤としても使用できるが、
さらにキシレン、トルエン等の比較的誘電率の低い溶剤
を混合して用いることも可能である。

【００１７】本発明の共重合ポリアミドイミド樹脂は、
トリメリット酸無水物（酸塩化物）とジアミン或いはジ
イソシアネート及びポリアルキレングリコール又はポリ
オキシアルキレンジアミンとを重合溶剤に溶解して加熱
攪拌することで容易に製造することができる。

【００１８】重合温度は、通常５０℃〜２２０℃、好ま
しくは８０℃〜２００℃の範囲で行われる。

【００１９】ジイソシアネート法で合成する場合、イソ
シアネートと活性水素との反応を促進するために、トリ
エチルアミンやルチジン、ピコリン、トリエチレンジア
ミン等のアミン類、リチウムメトキサイド、ナトリウム
メトキサイド、カリウムブトキサイド、フッ化カリウ
ム、フッ化ナトリウムなどのアルカリ金属、アルカリ土
類金属化合物、或いはコバルト、チタニウム、スズ、亜
鉛などの金属、半金族化合物の触媒の存在下に行っても
よい。

【００２０】このようにして得られた共重合ポリアミド
イミド樹脂の対数粘度は高いほど好ましいが、それから
得られる成形品の強靭性、屈曲性等の点から０．１ｄｌ
／ｇ以上であり、好ましくは０．２ｄｌ／ｇ以上であ
る。当該対数粘度が０．１ｄｌ／ｇ以下であると、柔軟
であっても樹脂は脆くなる。本発明の共重合ポリアミド
イミド樹脂は、溶液キャスティング、溶融キャスティン
グなど、従来公知の方法で成膜加工できる。特に溶液キ
ャスティングする場合は、使用する溶剤の沸点が低く、
吸湿性が低いため、取扱い性に優れ、得られるフィルム
の物性も０．１ｄｌ／ｇ以上の対数粘度の場合に、破断
伸度が１００％以上となり、従来のポリアミドイミド樹
脂に比べ格段に優れている。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリアミドイミド
は重合溶液をそのまま、例えば絶縁塗料や、薬品缶の塗
料等に用いることができるが、溶剤置換を行って、比較
的汎用で、低沸点の溶剤溶液として、透明性や耐熱性を
生かしてプラスチックやフィルムのコーテイング剤や液
晶表示体や感熱記録体等の光学部材として用いることも
可能である。

【００２２】溶剤置換を行う方法は特に限定されず、乾
式紡糸や湿式紡糸など、公知の技術を応用すればよい。
例えば，湿式法の場合、ポリアミドイミド樹脂の非溶剤
で上記の重合溶剤と混和する溶剤、好ましくは水からな
る凝固浴中にポリアミドイミド樹脂溶液をノズルから押
し出して、凝固、脱溶剤した後、乾燥して、低沸点汎用
溶剤に再溶解すればよい。

【００２３】上記低沸点汎用溶剤としては、ポリマー組
成によって異なってくるが、たとえばシクロヘキサノ
ン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、メチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
炭化水素類の一種又は二種以上の混合溶剤が挙げられ、
目的によっても選択することができる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって制限される
ものではない。尚、実施例中のポリマーの特性は以下の
方法で測定した。 １，対数粘度：ポリマー０．５ｇを１００ｍｌのＮ−メ
チル−２−ピロリドンに溶解し、２５℃にてウベローデ
粘度管によって測定した。 ２，光線透過率：分光光度計により、フィルムにしたと
きの５００ｎｍでの光線透過率を測定した。 ３，フィルムの破断伸度：ＪＩＳ−Ｃ−２３１８によ
り、テンシロンを用いて測定した。

【００２５】＜実施例１＞反応容器に、トリメリット酸
無水物８６．５ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール５０ｇ（共重合割合１０モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温して
５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇのＮ−
メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約３０
％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度は
０．９３ｄｌ／ｇであった。また、このポリマー溶液を
１００μのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが３
０μとなるように流延塗布し、１００℃で５分乾燥後、
ポリエステルフィルムから剥離し、更に１８０℃真空下
で３時間乾燥したフィルムの破断伸度は１８５％であっ
た。更にこの溶液を直径１ｍｍの銅線に膜厚が３μにな
るように塗布して、２００℃で５分乾燥したものは、Ｆ
種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００２６】＜実施例２＞反応容器に，トリメリット酸
無水物４５．６ｇ、シクロヘキサンジカルボン酸４０．
８ｇ、平均分子量が１０００のポリエチレングリコール
２５ｇ（共重合割合５モル％）、イソホロンジイソシア
ネート１１１．１ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇを１７
８．５ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンと共に仕込み、
１２０℃で１時間反応させた後、更にＮ−メチル−２−
ピロリドン２３８ｇを加えて２００℃に昇温して、５時
間反応を行い冷却した。この共重合ポリアミドイミド樹
脂の対数粘度は０．７６ｄｌ／ｇであった。またこのポ
リマー溶液を実施例１と同様にして成形したフィルムの
破断伸度は１４２％と強靱なものであり、光線透過率は
８９％で透明性にも優れていた。

【００２７】＜実施例３＞反応容器に，トリメリット酸
無水物７６．８ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール５０ｇ（共重合割合１０モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．１８ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
００％と強靱なものであり、光線透過率は９３％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００２８】＜実施例４＞反応容器に，トリメリット酸
無水物９４．１ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール１０ｇ（共重合割合２モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．８７ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
０９％と強靱なものであり、光線透過率は９０％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００２９】＜実施例５＞反応容器に，トリメリット酸
無水物９１．２ｇ、平均分子量１０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール２５ｇ（共重合割合５モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．８９ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
３９％と強靱なものであり、光線透過率は９０％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００３０】＜実施例６＞反応容器に，トリメリット酸
無水物８６．４ｇ、平均分子量５００のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール２５ｇ（共重合割合１０モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．６１ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
２５％と強靱なものであり、光線透過率は９０％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００３１】＜実施例７＞反応容器に，トリメリット酸
無水物８６．４ｇ、平均分子量２５０のポリテトラメチ
レンエーテルグリコール１２．５ｇ（共重合割合１０モ
ル％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．６４ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
１９％と強靱なものであり、光線透過率は９０％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００３２】＜実施例８＞反応容器に，トリメリット酸
無水物９６．０ｇ、平均分子量３０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール３ｇ（共重合割合０．２モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．９５ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
０９％と強靱なものであり、光線透過率は９５％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００３３】＜実施例９＞反応容器に，トリメリット酸
無水物９６．０ｇ、平均分子量３０００のポリテトラメ
チレンエーテルグリコール９ｇ（共重合割合０．６モル
％）、ジフェニルメタンジイソシアネート１２５．１
ｇ、フッ化カリウム０．５８ｇをＮ−メチル−２−ピロ
リドン３２６．４ｇと共に仕込み、２００℃に昇温し
て、５時間反応させた後、冷却しながら１８１．４ｇの
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度が約
３０％のポリマー溶液を得た。このポリマーの対数粘度
は０．９９ｄｌ／ｇであった。またこのポリマー溶液を
実施例１と同様にして成形したフィルムの破断伸度は１
３９％と強靱なものであり、光線透過率は９３％で透明
性にも優れていた。更に、この溶液を直径１ｍｍの銅線
に膜厚が３μになるように塗布して、２００℃で５分乾
燥したものは、Ｆ種相当の耐熱絶縁性を示した。

【００３４】＜実施例１０＞実施例２において合成した
共重合ポリアミドイミド樹脂溶液を攪拌しながら水中に
投入して凝固、脱溶剤を行い、乾燥したポリマーをメタ
ノールとトルエンの等量混合溶剤に固形分濃度が２０％
となるように溶解した。このポリマー溶液を、光記録層
が形成された１００μのポリカーボネートフィルムの記
録層の裏面に、厚みが１０μになるように塗布、１００
℃で３分間乾燥した。この共重合ポリアミドイミド樹脂
コート層の鉛筆硬度はＦで、折り曲げても割れず、透明
で耐磨耗性に優れた保護層が形成された。

【００３５】＜比較例１＞実施例８で、トリメリット酸
無水物を５４．７ｇ、シクロヘキサンジカルボン酸を４
９ｇとした以外は、実施例２と同じ条件で共重合ポリア
ミドイミド樹脂を合成した。このポリマーの対数粘度は
０．０８ｄｌ／ｇで、フィルムに成形することができな
かった。この共重合ポリアミドイミド樹脂溶液を実施例
３と同じ条件で凝固、脱溶剤、乾燥及び再溶解して、ポ
リカーボネートを用いた光記録カードの保護コートを行
ったが、折り曲げると簡単に割れて使用不可能となっ
た。

【００３６】＜比較例２＞比較例７で、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの平均分子量を１００とした以
外は、実施例７と同じ条件で共重合ポリアミドイミド樹
脂を合成した。このポリマーの対数粘度は０．６８ｄｌ
／ｇで、実施例７と同様にして成形したフィルムの破断
伸度は７５％であった。

【００３７】＜比較例３＞実施例１で、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールの仕込み量を０．４ｇとした以
外は、実施例１と同じ条件で共重合ポリアミドイミド樹
脂を合成した。このポリマーの対数粘度は０．７８ｄｌ
／ｇで、実施例１同様にして成形したフィルムの破断伸
度は８５％であった。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明の共重合ポリアミドイミド樹脂
は、溶剤溶解性、非着色性、透明性に優れており、しか
もそれから得られる成形品においても、本来の耐熱性や
耐薬品性を損なわうことなく、柔軟性が改良されたもの
である。したがって、液晶表示体や感熱記録材などに有
用な材料を提供できるものである。

フロントページの続き (72)発明者 山口 裕樹 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオキシアルキレン基含有化合物が共
   重合された、対数粘度が０．１ｄｌ／ｇ以上の共重合ポ
   リアミドイミド樹脂であって、該共重合ポリアミドイミ
   ド樹脂をフィルムにしたときの破断伸度が１００％以上
   であることを特徴とする共重合ポリアミドイミド樹脂。
2. 【請求項２】 ポリオキシアルキレン基含有化合物が、
   平均分子量が２００以上のポリエチレングリコール、ポ
   リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
   ルから選ばれた少なくとも１種であって、該ポリオキシ
   アルキレン基含有化合物の共重合割合が０．１モル％以
   上であることを特徴とする請求項１記載の共重合ポリア
   ミドイミド樹脂。
3. 【請求項３】 酸成分として、シクロヘキサンジカルボ
   ンを用いたことを特徴とする請求項１または２記載の共
   重合ポリアミドイミド樹脂。
4. 【請求項４】 アミン残基として，ジシクロヘキシルメ
   タン及び／又はイソホロン基を含有することを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれかに記載の共重合ポリアミドイ
   ミド樹脂。