JPH092992A - アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法 - Google Patents
アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法Info
- Publication number
- JPH092992A JPH092992A JP8142046A JP14204696A JPH092992A JP H092992 A JPH092992 A JP H092992A JP 8142046 A JP8142046 A JP 8142046A JP 14204696 A JP14204696 A JP 14204696A JP H092992 A JPH092992 A JP H092992A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbonylation
- promoter
- liquid reaction
- weight
- reaction composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来公知のイリジウム触媒およびルテニウム
とオスミウムから選択する共促進剤の存在下でのカルボ
ニル化方法よりも、安価で効果の高いカルボニル化方法
を提供する。 【解決手段】 本発明によれば、カルボニル化反応器中
で、アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導
体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲン化アルキ
ル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、並びに
（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウム
およびタングステンから成る群より選択される促進剤と
から成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触させる
ことにより、カルボン酸を生成する。
とオスミウムから選択する共促進剤の存在下でのカルボ
ニル化方法よりも、安価で効果の高いカルボニル化方法
を提供する。 【解決手段】 本発明によれば、カルボニル化反応器中
で、アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導
体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲン化アルキ
ル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、並びに
（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、インジウム
およびタングステンから成る群より選択される促進剤と
から成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触させる
ことにより、カルボン酸を生成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルボニル化方法
に関し、特にアルキルアルコールおよび／またはその反
応性誘導体をイリジウム触媒の存在下でカルボニル化す
る方法に関する。
に関し、特にアルキルアルコールおよび／またはその反
応性誘導体をイリジウム触媒の存在下でカルボニル化す
る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イリジウム触媒の存在下でのカルボニル
化方法は知られており、例えば米国特許第 3772380号明
細書、欧州特許公開番号第0618184A号明細書、英国特許
第 1276326号、第 1234641号、および第 1234642号明細
書に記載されている。
化方法は知られており、例えば米国特許第 3772380号明
細書、欧州特許公開番号第0618184A号明細書、英国特許
第 1276326号、第 1234641号、および第 1234642号明細
書に記載されている。
【０００３】イリジウム触媒およびルテニウムとオスミ
ウムから選択された共促進剤の存在下でのカルボニル化
は、欧州特許公開番号第0643034A号明細書に記載されて
いる。
ウムから選択された共促進剤の存在下でのカルボニル化
は、欧州特許公開番号第0643034A号明細書に記載されて
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来知られているイリ
ジウム触媒およびルテニウムとオスミウムから選択され
た共促進剤の存在下でのカルボニル化方法よりも、安価
で効果の高いカルボニル化方法が求められていた。
ジウム触媒およびルテニウムとオスミウムから選択され
た共促進剤の存在下でのカルボニル化方法よりも、安価
で効果の高いカルボニル化方法が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】今や、カドミウム、水
銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンか
ら成る群から選択された促進剤は、イリジウム触媒の存
在下でのアルキルアルコールおよび／またはその反応性
誘導体のカルボニル化速度に有利な効果を有することを
見出した。
銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンか
ら成る群から選択された促進剤は、イリジウム触媒の存
在下でのアルキルアルコールおよび／またはその反応性
誘導体のカルボニル化速度に有利な効果を有することを
見出した。
【０００６】従って、本発明は、アルキルアルコールお
よび／またはその反応性誘導体のカルボニル化によるカ
ルボン酸の製造方法を提供するが、この方法は、カルボ
ニル化反応器中で、前記アルコールおよび／またはその
反応性誘導体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲ
ン化アルキル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、
並びに（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、イン
ジウムおよびタングステンから成る群より選択される促
進剤とから成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触
させることから成る。
よび／またはその反応性誘導体のカルボニル化によるカ
ルボン酸の製造方法を提供するが、この方法は、カルボ
ニル化反応器中で、前記アルコールおよび／またはその
反応性誘導体を、（ａ）イリジウム触媒、（ｂ）ハロゲ
ン化アルキル、（ｃ）少なくとも規定された濃度の水、
並びに（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、イン
ジウムおよびタングステンから成る群より選択される促
進剤とから成る液体反応組成物中で、一酸化炭素と接触
させることから成る。
【０００７】また、本発明はアルキルアルコールおよび
／またはその反応性誘導体のカルボニル化のための触媒
系を提供し、前記触媒系は（ａ）イリジウム触媒、
（ｂ）ハロゲン化アルキルおよび（ｃ）カドミウム、水
銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンか
ら成る群より選択される促進剤から成る。
／またはその反応性誘導体のカルボニル化のための触媒
系を提供し、前記触媒系は（ａ）イリジウム触媒、
（ｂ）ハロゲン化アルキルおよび（ｃ）カドミウム、水
銀、亜鉛、ガリウム、インジウムおよびタングステンか
ら成る群より選択される促進剤から成る。
【０００８】本発明に係る促進剤は、ルテニウムおよび
オスミウムのような促進剤よりも一般的に安価なだけで
はなく、少なくともカドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム
およびインジウムはカルボニル化反応において揮発性成
分を形成することが恐らく少ないと考えられる。
オスミウムのような促進剤よりも一般的に安価なだけで
はなく、少なくともカドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム
およびインジウムはカルボニル化反応において揮発性成
分を形成することが恐らく少ないと考えられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】適切なアルキルアルコールはＣ1
〜Ｃ10、好適にはＣ1 〜Ｃ6 、より好適にはＣ1 〜Ｃ4
のアルキルアルコール類、さらに好適にはメタノールか
ら成る。好適には、前記アルキルアルコールは第１級又
は第２級アルキルアルコールである。ｎ個の炭素原子を
有するアルコールおよび／またはその誘導体のカルボニ
ル化の生成物は、ｎ＋１個の炭素原子を有するカルボン
酸、および／またはｎ＋１個の炭素原子を有するカルボ
ン酸とｎ個の炭素原子を有する前記アルコールのエステ
ルである。従って、メタノールおよび／またはその誘導
体のカルボニル化の生成物は酢酸および／または酢酸メ
チルである。
〜Ｃ10、好適にはＣ1 〜Ｃ6 、より好適にはＣ1 〜Ｃ4
のアルキルアルコール類、さらに好適にはメタノールか
ら成る。好適には、前記アルキルアルコールは第１級又
は第２級アルキルアルコールである。ｎ個の炭素原子を
有するアルコールおよび／またはその誘導体のカルボニ
ル化の生成物は、ｎ＋１個の炭素原子を有するカルボン
酸、および／またはｎ＋１個の炭素原子を有するカルボ
ン酸とｎ個の炭素原子を有する前記アルコールのエステ
ルである。従って、メタノールおよび／またはその誘導
体のカルボニル化の生成物は酢酸および／または酢酸メ
チルである。
【００１０】前記アルキルアルコールの適切な反応性誘
導体は、前記アルコールと相当するカルボン酸生成物の
相当するアルキルエステル、ジアルキルエーテルおよび
ハロゲン化アルキル、好適にはヨウ化物または臭化物で
ある。メタノールの適切な反応性誘導体には酢酸メチ
ル、ジメチルエーテルおよびヨウ化メチルが含まれる。
アルキルアルコールとその反応性誘導体の混合物は、本
発明の方法において反応体として用いることが出来る。
好適には、メタノールおよび／または酢酸メチルが反応
体として使用される。アルキルアルコールおよび／また
はその反応性誘導体の少なくともいくらかは、カルボン
酸生成物または溶媒との反応によりアルキルエステルに
変換し、従って、液体反応組成物中でアルキルエステル
として存在する。前記液体反応組成物中のアルキルエス
テルの濃度は、適切には１〜70重量％、好適には２〜50
重量％、より一層好適には３〜35重量％の範囲にある。
導体は、前記アルコールと相当するカルボン酸生成物の
相当するアルキルエステル、ジアルキルエーテルおよび
ハロゲン化アルキル、好適にはヨウ化物または臭化物で
ある。メタノールの適切な反応性誘導体には酢酸メチ
ル、ジメチルエーテルおよびヨウ化メチルが含まれる。
アルキルアルコールとその反応性誘導体の混合物は、本
発明の方法において反応体として用いることが出来る。
好適には、メタノールおよび／または酢酸メチルが反応
体として使用される。アルキルアルコールおよび／また
はその反応性誘導体の少なくともいくらかは、カルボン
酸生成物または溶媒との反応によりアルキルエステルに
変換し、従って、液体反応組成物中でアルキルエステル
として存在する。前記液体反応組成物中のアルキルエス
テルの濃度は、適切には１〜70重量％、好適には２〜50
重量％、より一層好適には３〜35重量％の範囲にある。
【００１１】水は、例えば、アルキルアルコール反応体
とカルボン酸生成物間のエステル化反応により、現場で
液体反応組成物中に生成させることが出来る。水は、カ
ルボニル化反応器に、液体反応組成物の他の成分と共
に、または別々に導入することが出来る。水は、反応器
から回収された反応組成物の他の成分から分離し、調節
された量で再循環させて液体反応組成物中の所望の水濃
度を保持することが出来る。適切には、液体反応組成物
中の水の濃度は、１〜15重量％、好適には１〜10重量
％、より好適には 6.5重量％以下の範囲である。
とカルボン酸生成物間のエステル化反応により、現場で
液体反応組成物中に生成させることが出来る。水は、カ
ルボニル化反応器に、液体反応組成物の他の成分と共
に、または別々に導入することが出来る。水は、反応器
から回収された反応組成物の他の成分から分離し、調節
された量で再循環させて液体反応組成物中の所望の水濃
度を保持することが出来る。適切には、液体反応組成物
中の水の濃度は、１〜15重量％、好適には１〜10重量
％、より好適には 6.5重量％以下の範囲である。
【００１２】液体反応組成物中の触媒のイリジウム成分
は、液体反応組成物に可溶性の任意のイリジウム含有化
合物から成ることが出来る。前記触媒のイリジウム成分
は、液体反応組成物に溶解するか、または可溶性の形態
に変換し得る任意の適切な形態で、カルボニル化反応の
ための液体反応組成物に添加することが出来る。液体反
応組成物に添加出来る適切なイリジウム含有化合物の例
は、IrCl3 、 IrI3 、IrBr3 、 [Ir(CO)2 I]2 、 [Ir(C
O)2 Cl ]2 、 [Ir(CO)2 Br ]2 、[Ir (CO)2 Ｉ2 ] - H
+ 、 [Ir(CO)2 Br2 ] - H + 、 [Ir(CO)2 Cl4 ] - H
+ 、[Ir(CH3 )I3(CO)2 ] - H + 、Ir4 (CO)12、IrCl3
・ 3H2 O 、IrBr3 ・ 3H2 O 、Ir4 (CO)12、金属イリジウ
ム、Ir2 O 3 、 IrO2 、Ir(acac)(CO)2 、Ir(acac)3 、
酢酸イリジウム、 [Ir3 O(OAc)6 (H2 O)3 ][OAc]、およ
びヘキサクロロイリジウム酸[H2 IrCl6 ] 、好適には、
例えば水、アルコールおよび／またはカルボン酸のよう
な一つ以上のカルボニル化反応成分に可溶の、例えば酢
酸塩、シュウ酸塩およびアセト酢酸塩のような塩素イオ
ンを含まないイリジウム錯体を含む。とりわけ好適なの
は、酢酸または酢酸水溶液中で使用できる緑色の酢酸イ
リジウムである。
は、液体反応組成物に可溶性の任意のイリジウム含有化
合物から成ることが出来る。前記触媒のイリジウム成分
は、液体反応組成物に溶解するか、または可溶性の形態
に変換し得る任意の適切な形態で、カルボニル化反応の
ための液体反応組成物に添加することが出来る。液体反
応組成物に添加出来る適切なイリジウム含有化合物の例
は、IrCl3 、 IrI3 、IrBr3 、 [Ir(CO)2 I]2 、 [Ir(C
O)2 Cl ]2 、 [Ir(CO)2 Br ]2 、[Ir (CO)2 Ｉ2 ] - H
+ 、 [Ir(CO)2 Br2 ] - H + 、 [Ir(CO)2 Cl4 ] - H
+ 、[Ir(CH3 )I3(CO)2 ] - H + 、Ir4 (CO)12、IrCl3
・ 3H2 O 、IrBr3 ・ 3H2 O 、Ir4 (CO)12、金属イリジウ
ム、Ir2 O 3 、 IrO2 、Ir(acac)(CO)2 、Ir(acac)3 、
酢酸イリジウム、 [Ir3 O(OAc)6 (H2 O)3 ][OAc]、およ
びヘキサクロロイリジウム酸[H2 IrCl6 ] 、好適には、
例えば水、アルコールおよび／またはカルボン酸のよう
な一つ以上のカルボニル化反応成分に可溶の、例えば酢
酸塩、シュウ酸塩およびアセト酢酸塩のような塩素イオ
ンを含まないイリジウム錯体を含む。とりわけ好適なの
は、酢酸または酢酸水溶液中で使用できる緑色の酢酸イ
リジウムである。
【００１３】好適には、液体反応組成物中の前記イリジ
ウム触媒濃度は、イリジウム重量で100から6000ppm ま
での範囲内である。
ウム触媒濃度は、イリジウム重量で100から6000ppm ま
での範囲内である。
【００１４】カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウム、イン
ジウムまたはタングステン促進剤には、前記液体反応組
成物に可溶性である、カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウ
ム、インジウムまたはタングステンを含有するあらゆる
化合物が含まれる。前記促進剤は、液体反応組成物に溶
解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な
形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添
加することが出来る。
ジウムまたはタングステン促進剤には、前記液体反応組
成物に可溶性である、カドミウム、水銀、亜鉛、ガリウ
ム、インジウムまたはタングステンを含有するあらゆる
化合物が含まれる。前記促進剤は、液体反応組成物に溶
解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な
形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添
加することが出来る。
【００１５】使用出来る適切なカドミウム含有化合物の
例には、 Cd(OAc)2 、 CdI2 、CdBr2 、CdCl2 、Cd(OH)
2 、およびアセチルアセトン酸カドミウムが含まれる。
例には、 Cd(OAc)2 、 CdI2 、CdBr2 、CdCl2 、Cd(OH)
2 、およびアセチルアセトン酸カドミウムが含まれる。
【００１６】使用出来る適切な水銀含有化合物の例に
は、 Hg(OAc)2 、 HgI2 、HgBr2 、HgCl2 、Hg2 Ｉ2 、
およびHg2 Cl2 が含まれる。
は、 Hg(OAc)2 、 HgI2 、HgBr2 、HgCl2 、Hg2 Ｉ2 、
およびHg2 Cl2 が含まれる。
【００１７】使用出来る適切な亜鉛含有化合物の例に
は、 Zn(OAc)2 、Zn(OH)2 、 ZnI2 、ZnBr2 、ZnCl2 、
およびアセチルアセトン酸亜鉛が含まれる。
は、 Zn(OAc)2 、Zn(OH)2 、 ZnI2 、ZnBr2 、ZnCl2 、
およびアセチルアセトン酸亜鉛が含まれる。
【００１８】使用出来る適切なガリウム含有化合物の例
には、アセチルアセトン酸ガリウム、酢酸ガリウム、Ga
Cl3 、GaBr3 、 GaI3 、Ga2 Cl4 、およびGa(OH)3 が含
まれる。
には、アセチルアセトン酸ガリウム、酢酸ガリウム、Ga
Cl3 、GaBr3 、 GaI3 、Ga2 Cl4 、およびGa(OH)3 が含
まれる。
【００１９】使用出来る適切なインジウム含有化合物の
例には、アセチルアセトン酸インジウム、酢酸インジウ
ム、InCl3 、InBr3 、 InI3 、InI 、およびIn(OH)3 が
含まれる。
例には、アセチルアセトン酸インジウム、酢酸インジウ
ム、InCl3 、InBr3 、 InI3 、InI 、およびIn(OH)3 が
含まれる。
【００２０】使用出来る適切なタングステン含有化合物
の例には、 W(CO)6 、 WCl4 、 WCl6 、 WBr5 、WI2 、
C9 H 12、 W(CO)3 およびあらゆるタングステンクロロ
−、ブロモ−またはヨード−カルボニル化合物が含まれ
る。
の例には、 W(CO)6 、 WCl4 、 WCl6 、 WBr5 、WI2 、
C9 H 12、 W(CO)3 およびあらゆるタングステンクロロ
−、ブロモ−またはヨード−カルボニル化合物が含まれ
る。
【００２１】各促進剤：イリジウム触媒のモル比は、適
切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 の範囲であ
る。一種以上の促進剤を用いることができる。
切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 の範囲であ
る。一種以上の促進剤を用いることができる。
【００２２】ルテニウム、オスミウムおよびレニウムか
ら成る群から選択された任意の共促進剤を使用すること
も出来、これは液体反応組成物に可溶の任意のルテニウ
ム、オスミウムまたはレニウム含有化合物から成ること
が出来る。前記任意の共促進剤は、液体反応組成物に溶
解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な
形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添
加することが出来る。
ら成る群から選択された任意の共促進剤を使用すること
も出来、これは液体反応組成物に可溶の任意のルテニウ
ム、オスミウムまたはレニウム含有化合物から成ること
が出来る。前記任意の共促進剤は、液体反応組成物に溶
解するか、または可溶な形態に変換し得る任意の適切な
形態で、カルボニル化反応のための液体反応組成物に添
加することが出来る。
【００２３】任意の共促進剤として使用出来る適切なル
テニウム含有化合物の例には、塩化ルテニウム(III) 、
塩化ルテニウム(III) 三水和物、塩化ルテニウム(IV)、
臭化ルテニウム(III) 、金属ルテニウム、酸化ルテニウ
ム、ギ酸ルテニウム(III) 、[Ru(CO )3 Ｉ3 ] - H + 、
[Ru(CO )2 Ｉ2 ] n 、[Ru(CO )4 Ｉ2 ] 、[Ru(CO )3Ｉ
2 ］2 、テトラ（アセト）クロロルテニウム (II、II
I)、酢酸ルテニウム (III)、プロピオン酸ルテニウム
(III)、酪酸ルテニウム、ルテニウムペンタカルボニ
ル、トリルテニウムドデカカルボニル、および、例えば
ジクロロトリカルボニルルテニウム(II)二量体、ジブロ
モトリカルボニルルテニウム(II)二量体のような混合ル
テニウムハロカルボニル、および、例えばテトラクロロ
ビス（4-シメン）ジルテニウム(II)、テトラクロロビス
（ベンゼン）ジルテニウム(II)、ジクロロ（シクロオク
タ-1,5- ジエン）ルテニウム(II)ポリマーおよびトリス
（アセチルアセトネート）ルテニウム(III) 等の他の有
機ルテニウム錯体が含まれる。
テニウム含有化合物の例には、塩化ルテニウム(III) 、
塩化ルテニウム(III) 三水和物、塩化ルテニウム(IV)、
臭化ルテニウム(III) 、金属ルテニウム、酸化ルテニウ
ム、ギ酸ルテニウム(III) 、[Ru(CO )3 Ｉ3 ] - H + 、
[Ru(CO )2 Ｉ2 ] n 、[Ru(CO )4 Ｉ2 ] 、[Ru(CO )3Ｉ
2 ］2 、テトラ（アセト）クロロルテニウム (II、II
I)、酢酸ルテニウム (III)、プロピオン酸ルテニウム
(III)、酪酸ルテニウム、ルテニウムペンタカルボニ
ル、トリルテニウムドデカカルボニル、および、例えば
ジクロロトリカルボニルルテニウム(II)二量体、ジブロ
モトリカルボニルルテニウム(II)二量体のような混合ル
テニウムハロカルボニル、および、例えばテトラクロロ
ビス（4-シメン）ジルテニウム(II)、テトラクロロビス
（ベンゼン）ジルテニウム(II)、ジクロロ（シクロオク
タ-1,5- ジエン）ルテニウム(II)ポリマーおよびトリス
（アセチルアセトネート）ルテニウム(III) 等の他の有
機ルテニウム錯体が含まれる。
【００２４】任意の共促進剤として使用出来る適切なオ
スミウム含有化合物の例には、塩化オスミウム (III)水
和物および無水物、金属オスミウム、四酸化オスミウ
ム、トリオスミウムドデカカルボニル、 [Os(CO)4 I
2 ] 、 [Os(CO)3 I 2 ] 2 、 [Os(CO)3 I 3 ] - H
+ 、ペンタクロロ -μ- ニトロジオスミウムおよび、
例えばトリカルボニルジクロロオスミウム(II)二量体の
ような混合オスミウムハロカルボニルおよび他の有機オ
スミウム錯体が含まれる。
スミウム含有化合物の例には、塩化オスミウム (III)水
和物および無水物、金属オスミウム、四酸化オスミウ
ム、トリオスミウムドデカカルボニル、 [Os(CO)4 I
2 ] 、 [Os(CO)3 I 2 ] 2 、 [Os(CO)3 I 3 ] - H
+ 、ペンタクロロ -μ- ニトロジオスミウムおよび、
例えばトリカルボニルジクロロオスミウム(II)二量体の
ような混合オスミウムハロカルボニルおよび他の有機オ
スミウム錯体が含まれる。
【００２５】任意の共促進剤として使用できる適切なレ
ニウム含有化合物の例には、Re2 (CO)10、Re(CO)5 Cl、
Re(CO)5 Br、Re(CO)5 I 、ReCl3 ・ xH2 O 、 [Re(CO)4
I]2、[ Re(CO)4 I 2 ] - H + およびReCl5 ・ yH2 O が
含まれる。
ニウム含有化合物の例には、Re2 (CO)10、Re(CO)5 Cl、
Re(CO)5 Br、Re(CO)5 I 、ReCl3 ・ xH2 O 、 [Re(CO)4
I]2、[ Re(CO)4 I 2 ] - H + およびReCl5 ・ yH2 O が
含まれる。
【００２６】各々の任意の共促進剤：イリジウム触媒の
モル比は、適切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):
1 の範囲である。
モル比は、適切には(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):
1 の範囲である。
【００２７】好適には、前記イリジウム、促進剤および
任意の共促進剤を含有する化合物は、例えばアルカリま
たはアルカリ土類金属または他の金属塩のような、反応
を阻害する可能性のあるヨウ化物イオンを供給するかま
たはその場で発生させる不純物を含まない。
任意の共促進剤を含有する化合物は、例えばアルカリま
たはアルカリ土類金属または他の金属塩のような、反応
を阻害する可能性のあるヨウ化物イオンを供給するかま
たはその場で発生させる不純物を含まない。
【００２８】例えば(a) 腐蝕金属、とりわけニッケル、
鉄およびクロム、および、(b) ホスフィン類、またはそ
の現場で四級化出来る窒素含有化合物または配位子のよ
うなイオン汚染物は、反応速度に悪影響を及ぼす I- を
液体反応組成物中に発生することによって、反応に悪影
響を及ぼすので液体反応組成物中に最小に保つべきであ
る。例えばモリブデンのようないくつかの腐蝕金属汚染
物は、 I- の発生に対してあまり影響を受けないことが
知られている。反応速度に悪影響を及ぼす腐蝕金属は、
適切な耐蝕性資材を使用することにより、最小限にする
ことが出来る。同様に、アルカリ金属ヨウ化物、例えば
ヨウ化リチウムのような汚染物は最小限にとどめるべき
である。腐蝕金属および他のイオン汚染物は、反応組成
物を処理するのに適切なイオン交換樹脂床の使用、また
は好適には触媒再循環流れの使用により減少させること
が出来る。このような腐蝕金属除去方法は米国特許第 4
007130号明細書に記載されている。好適には、イオン汚
染物は、液体反応組成物中に500ppmの I- 、好適には25
0ppmより少ない I- を発生する濃度未満に保つ。
鉄およびクロム、および、(b) ホスフィン類、またはそ
の現場で四級化出来る窒素含有化合物または配位子のよ
うなイオン汚染物は、反応速度に悪影響を及ぼす I- を
液体反応組成物中に発生することによって、反応に悪影
響を及ぼすので液体反応組成物中に最小に保つべきであ
る。例えばモリブデンのようないくつかの腐蝕金属汚染
物は、 I- の発生に対してあまり影響を受けないことが
知られている。反応速度に悪影響を及ぼす腐蝕金属は、
適切な耐蝕性資材を使用することにより、最小限にする
ことが出来る。同様に、アルカリ金属ヨウ化物、例えば
ヨウ化リチウムのような汚染物は最小限にとどめるべき
である。腐蝕金属および他のイオン汚染物は、反応組成
物を処理するのに適切なイオン交換樹脂床の使用、また
は好適には触媒再循環流れの使用により減少させること
が出来る。このような腐蝕金属除去方法は米国特許第 4
007130号明細書に記載されている。好適には、イオン汚
染物は、液体反応組成物中に500ppmの I- 、好適には25
0ppmより少ない I- を発生する濃度未満に保つ。
【００２９】適切なハロゲン化アルキルはアルキルアル
コール反応体のアルキル部分に相当するアルキル部分を
有し、好適にはＣ1 〜Ｃ10、より好適にはＣ1 〜Ｃ6 、
更により好適にはＣ1 〜Ｃ4 のアルキルのハロゲン化物
である。好適なアルキルハロゲン化物はヨウ化物または
臭化物であり、より好適にはヨウ化物である。好適なハ
ロゲン化アルキルはヨウ化メチルである。液体反応組成
物中のハロゲン化アルキルの濃度は１〜20重量％、好適
には２〜16重量％の範囲であるのが好ましい。
コール反応体のアルキル部分に相当するアルキル部分を
有し、好適にはＣ1 〜Ｃ10、より好適にはＣ1 〜Ｃ6 、
更により好適にはＣ1 〜Ｃ4 のアルキルのハロゲン化物
である。好適なアルキルハロゲン化物はヨウ化物または
臭化物であり、より好適にはヨウ化物である。好適なハ
ロゲン化アルキルはヨウ化メチルである。液体反応組成
物中のハロゲン化アルキルの濃度は１〜20重量％、好適
には２〜16重量％の範囲であるのが好ましい。
【００３０】一酸化炭素反応体は本質的に純粋であって
もよいし、または例えば二酸化炭素、メタン、窒素、貴
ガス、水およびＣ1 〜Ｃ4 のパラフィン系炭化水素のよ
うな不活性不純物を含んでいてもよい。一酸化炭素中
の、および現場で水性ガスシフト反応により発生する水
素の存在は、それが存在する結果水素化生成物が形成さ
れる場合があるので、低く、例えば分圧1bar未満に保つ
のが好ましい。反応中の一酸化炭素の分圧は適切には１
〜70bar 、好適には１〜35bar 、より好適には１〜15ba
r の範囲である。
もよいし、または例えば二酸化炭素、メタン、窒素、貴
ガス、水およびＣ1 〜Ｃ4 のパラフィン系炭化水素のよ
うな不活性不純物を含んでいてもよい。一酸化炭素中
の、および現場で水性ガスシフト反応により発生する水
素の存在は、それが存在する結果水素化生成物が形成さ
れる場合があるので、低く、例えば分圧1bar未満に保つ
のが好ましい。反応中の一酸化炭素の分圧は適切には１
〜70bar 、好適には１〜35bar 、より好適には１〜15ba
r の範囲である。
【００３１】カルボニル化反応の全圧は、適切には10〜
200barg 、好適には10〜100barg 、より好適には15〜50
bargの範囲である。カルボニル化反応の温度は、適切に
は 100〜 300℃、好適には 150〜 220℃の範囲である。
200barg 、好適には10〜100barg 、より好適には15〜50
bargの範囲である。カルボニル化反応の温度は、適切に
は 100〜 300℃、好適には 150〜 220℃の範囲である。
【００３２】カルボン酸および／またはそのエステルは
反応溶媒として使用出来る。
反応溶媒として使用出来る。
【００３３】本発明の方法は、バッチ法で、または連続
法で実施でき、連続法が好適である。
法で実施でき、連続法が好適である。
【００３４】カルボン酸および／またはそのエステル生
成物は、液体反応組成物を反応器から取出し、１回以上
のフラッシ、および／または分留工程によりカルボン酸
生成物および／またはそのエステルを液体反応組成物の
他の成分、例えばイリジウム触媒、カドミウム、水銀、
亜鉛、ガリウム、インジウムまたはタングステン促進
剤、任意の共促進剤、ハロゲン化アルキル、水、および
未消費の反応体から分離することにより取出し、上記他
の成分は反応器に再循環して液体反応組成物における他
の成分の濃度を維持することができる。カルボン酸生成
物および／またはそのエステルは反応器から蒸気として
除去することも出来る。
成物は、液体反応組成物を反応器から取出し、１回以上
のフラッシ、および／または分留工程によりカルボン酸
生成物および／またはそのエステルを液体反応組成物の
他の成分、例えばイリジウム触媒、カドミウム、水銀、
亜鉛、ガリウム、インジウムまたはタングステン促進
剤、任意の共促進剤、ハロゲン化アルキル、水、および
未消費の反応体から分離することにより取出し、上記他
の成分は反応器に再循環して液体反応組成物における他
の成分の濃度を維持することができる。カルボン酸生成
物および／またはそのエステルは反応器から蒸気として
除去することも出来る。
【００３５】
【実施例】参考のため本発明を以下の実施例により説明
する。
する。
【００３６】（カドミウム、水銀および亜鉛促進剤）マ
グネドライブ（登録商標）攪拌機、液体注入装置および
冷却コイルを取り付けた 150cm3 のハステロイＢ２（登
録商標）オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実
験に使用した。このオートクレーブに供給するガスを、
バラスト容器から供給し、フィードガスを供給してオー
トクレーブを一定の圧力に保つ。実験中特定点における
取込むガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気
した反応器組成物の１リットル当たりの消費する反応体
のモル数(mol/l/ 時間) として、特定の反応器組成物
（低温脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、
カルボニル化速度を計算した。
グネドライブ（登録商標）攪拌機、液体注入装置および
冷却コイルを取り付けた 150cm3 のハステロイＢ２（登
録商標）オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実
験に使用した。このオートクレーブに供給するガスを、
バラスト容器から供給し、フィードガスを供給してオー
トクレーブを一定の圧力に保つ。実験中特定点における
取込むガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気
した反応器組成物の１リットル当たりの消費する反応体
のモル数(mol/l/ 時間) として、特定の反応器組成物
（低温脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、
カルボニル化速度を計算した。
【００３７】酢酸メチル濃度を、出発組成物からの反応
の過程中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モル
の酢酸メチルが消費されると仮定して計算した。オート
クレーブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れな
かった。このデータは、連続法における液体反応組成物
中の代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％
の計算酢酸メチル濃度について報告した。この様な連続
法の15％の計算酢酸メチル濃度に対して、このような液
体反応組成物の他の成分の濃度は、ヨウ化メチルは約５
〜８％、代表的には約５〜６％であり、水は約６〜８％
であり、残りが酢酸であった。
の過程中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モル
の酢酸メチルが消費されると仮定して計算した。オート
クレーブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れな
かった。このデータは、連続法における液体反応組成物
中の代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％
の計算酢酸メチル濃度について報告した。この様な連続
法の15％の計算酢酸メチル濃度に対して、このような液
体反応組成物の他の成分の濃度は、ヨウ化メチルは約５
〜８％、代表的には約５〜６％であり、水は約６〜８％
であり、残りが酢酸であった。
【００３８】各々のバッチカルボニル化実験に対して、
カドミウム、水銀または亜鉛促進剤、任意の共促進剤、
およびイリジウム触媒を溶解した水充填量の一部（6.5
g）を除く液体反応組成物の液体成分を、オートクレー
ブに充填した（表１参照）。
カドミウム、水銀または亜鉛促進剤、任意の共促進剤、
およびイリジウム触媒を溶解した水充填量の一部（6.5
g）を除く液体反応組成物の液体成分を、オートクレー
ブに充填した（表１参照）。
【００３９】前記オートクレーブは窒素で２回、一酸化
炭素で１回（各々のガスで約25bargまで加圧して）フラ
ッシし、その後電熱コイルにより一酸化炭素１baraの圧
力下に 190℃まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（10
00rpm ）を用いた。温度が安定したら、イリジウム触媒
水溶液をオートクレーブに注入した。同時に、オートク
レーブはバラスト容器から供給した一酸化炭素で22barg
まで加圧した。オートクレーブ内の圧力を、バラスト容
器から供給される一酸化炭素で引き続き約22barg（表２
参照）に保持した。一酸化炭素の分圧は測定してなかっ
たが、15bar 未満であると考えられた。反応温度は所望
の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
炭素で１回（各々のガスで約25bargまで加圧して）フラ
ッシし、その後電熱コイルにより一酸化炭素１baraの圧
力下に 190℃まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（10
00rpm ）を用いた。温度が安定したら、イリジウム触媒
水溶液をオートクレーブに注入した。同時に、オートク
レーブはバラスト容器から供給した一酸化炭素で22barg
まで加圧した。オートクレーブ内の圧力を、バラスト容
器から供給される一酸化炭素で引き続き約22barg（表２
参照）に保持した。一酸化炭素の分圧は測定してなかっ
たが、15bar 未満であると考えられた。反応温度は所望
の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
【００４０】バレスト容器から取込んだガスは、実験を
通じて測定し、カルボニル化速度の計算に用いた。バレ
スト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレ
ーブをガス供給から隔離し、冷却コイルにより室温まで
冷却した。オートクレーブをガス抜きし、液体反応組成
物およびオートクレーブのヘッドスペース内のガスのサ
ンプルを、ガスクロマトグラフで分析した。本発明によ
る各々のバッチカルボニル化実験の主生成物は酢酸であ
った。表２に副生成物の収率を一緒に示した。
通じて測定し、カルボニル化速度の計算に用いた。バレ
スト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレ
ーブをガス供給から隔離し、冷却コイルにより室温まで
冷却した。オートクレーブをガス抜きし、液体反応組成
物およびオートクレーブのヘッドスペース内のガスのサ
ンプルを、ガスクロマトグラフで分析した。本発明によ
る各々のバッチカルボニル化実験の主生成物は酢酸であ
った。表２に副生成物の収率を一緒に示した。
【００４１】（実施例１〜１０および実験Ａ〜Ｉ）表２
に示した結果は、この反応条件（実験Ｄ）下ではカドミ
ウムがカルボニル化触媒として作用しないことを示して
いる。表２の結果は、イリジウムが触媒するメタノール
のカルボニル化をカドミウムが促進することも示してい
る（実施例１〜３と実験Ａ〜Ｄを比較）。表２の結果
は、カドミウム濃度が増加するにつれてカルボニル化速
度が増すことを示している。表２の結果は、水銀と亜鉛
もイリジウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促
進する（実施例４〜７）が、カドミウムほどには効果的
でないことを示している。
に示した結果は、この反応条件（実験Ｄ）下ではカドミ
ウムがカルボニル化触媒として作用しないことを示して
いる。表２の結果は、イリジウムが触媒するメタノール
のカルボニル化をカドミウムが促進することも示してい
る（実施例１〜３と実験Ａ〜Ｄを比較）。表２の結果
は、カドミウム濃度が増加するにつれてカルボニル化速
度が増すことを示している。表２の結果は、水銀と亜鉛
もイリジウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促
進する（実施例４〜７）が、カドミウムほどには効果的
でないことを示している。
【００４２】表２の結果は、カドミウムと亜鉛がメタノ
ールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進する
ことも示している（実験Ｅと実施例８、９および１０を
比較）。
ールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進する
ことも示している（実験Ｅと実施例８、９および１０を
比較）。
【００４３】実施例１から７までにおいて沈澱がみられ
た痕跡はなく、これはカドミウム、水銀および亜鉛が可
溶であったことを示している。
た痕跡はなく、これはカドミウム、水銀および亜鉛が可
溶であったことを示している。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】ａ 測定した気体（CO、CH4 およびCO2 ）
の体積による％。残りは一酸化炭素である。 ｂ カルボニル化の起こらなかった反応器圧力は、１５
重量％の酢酸メチル濃度において測定しなかった。 ｃ それぞれ 9.7、 7.0および 4.6％の水濃度に相当す
る26、15および６重量％の酢酸メチルの計算濃度。ヨウ
化メチルは約５〜８％、代表的には約５〜６％である。
速度誤差は±10％であると推定される。
の体積による％。残りは一酸化炭素である。 ｂ カルボニル化の起こらなかった反応器圧力は、１５
重量％の酢酸メチル濃度において測定しなかった。 ｃ それぞれ 9.7、 7.0および 4.6％の水濃度に相当す
る26、15および６重量％の酢酸メチルの計算濃度。ヨウ
化メチルは約５〜８％、代表的には約５〜６％である。
速度誤差は±10％であると推定される。
【００４７】（ガリウムおよびイリジウム促進剤。実施
例１１〜１４）カドミウム、水銀および亜鉛促進剤の場
合と同じ手順及び装置で繰り返した。実施例１１〜１４
に対するオートクレーブ充填量を表３に示し、結果を表
４に示す。本発明による各バッチカルボニル化実験の主
生成物は酢酸であった。
例１１〜１４）カドミウム、水銀および亜鉛促進剤の場
合と同じ手順及び装置で繰り返した。実施例１１〜１４
に対するオートクレーブ充填量を表３に示し、結果を表
４に示す。本発明による各バッチカルボニル化実験の主
生成物は酢酸であった。
【００４８】表４の結果はイリジウムが触媒したメタノ
ールのカルボニル化をガリウムとインジウムの両方が促
進することを示している（実施例１１〜１２と実験Ａ〜
Ｃを比較）。
ールのカルボニル化をガリウムとインジウムの両方が促
進することを示している（実施例１１〜１２と実験Ａ〜
Ｃを比較）。
【００４９】表４の結果はガリウムとインジウムが、メ
タノールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進
することも示している（実験Ｅと実施例１３〜１４を比
較）。
タノールのイリジウム／ルテニウムカルボニル化を促進
することも示している（実験Ｅと実施例１３〜１４を比
較）。
【００５０】実施例１１および１２において沈澱が観ら
れた痕跡はなく、これはガリウムとインジウムが可溶で
あったことを示している。
れた痕跡はなく、これはガリウムとインジウムが可溶で
あったことを示している。
【００５１】
【表３】
【００５２】
【表４】
【００５３】（タングステン促進剤）ディスパージマッ
クス（登録商標）攪拌機、液体注入装置および冷却コイ
ルを取り付けた 300cm3 のハステロイＢ２（登録商標）
オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実験に使用
した。このオートクレーブに供給するガスを、バラスト
容器から供給し、フィードガスを供給してオートクレー
ブを一定の圧力に保った。実験中特定点における取込む
ガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気した反
応器組成物の１リットル当たりの消費される反応体のモ
ル数 (mol/l/時間) として、特定の反応器組成物（低温
脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、カルボ
ニル化速度を計算した。
クス（登録商標）攪拌機、液体注入装置および冷却コイ
ルを取り付けた 300cm3 のハステロイＢ２（登録商標）
オートクレーブを一連のバッチカルボニル化実験に使用
した。このオートクレーブに供給するガスを、バラスト
容器から供給し、フィードガスを供給してオートクレー
ブを一定の圧力に保った。実験中特定点における取込む
ガスの速度を用いて、１時間当たりの低温の脱気した反
応器組成物の１リットル当たりの消費される反応体のモ
ル数 (mol/l/時間) として、特定の反応器組成物（低温
脱気体積を基礎とした反応器組成物）において、カルボ
ニル化速度を計算した。
【００５４】酢酸メチル濃度を、出発組成物からの反応
中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モルの酢酸
メチルが消費されると仮定して計算した。オートクレー
ブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れなかっ
た。このデータは、連続法における液体反応組成物中の
代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％の計
算酢酸メチル濃度について報告した。15％の計算酢酸メ
チル濃度に対して、このような液体反応組成物の他の成
分の濃度は、ヨウ化メチルは約５〜８％であり、代表的
には約５〜６％であり、水は約６〜８％であり、残りが
酢酸であった。
中、１モルの一酸化炭素が消費される毎に１モルの酢酸
メチルが消費されると仮定して計算した。オートクレー
ブのヘッドスペース内の有機成分は考慮に入れなかっ
た。このデータは、連続法における液体反応組成物中の
代表的な定在濃度に相当する26％、15％および６％の計
算酢酸メチル濃度について報告した。15％の計算酢酸メ
チル濃度に対して、このような液体反応組成物の他の成
分の濃度は、ヨウ化メチルは約５〜８％であり、代表的
には約５〜６％であり、水は約６〜８％であり、残りが
酢酸であった。
【００５５】各々のバッチカルボニル化実験に対して、
タングステン促進剤、任意の共促進剤、およびイリジウ
ム触媒を溶解した水充填量の一部（10.83g）を除く液体
反応組成物の液体成分を、オートクレーブに充填した
（表５参照）。
タングステン促進剤、任意の共促進剤、およびイリジウ
ム触媒を溶解した水充填量の一部（10.83g）を除く液体
反応組成物の液体成分を、オートクレーブに充填した
（表５参照）。
【００５６】前記オートクレーブは窒素で約30bargまで
１回、一酸化炭素で約25bargまで２回フラッシし、その
後電熱コイルにより一酸化炭素８bargの圧力下に 190℃
まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（1500rpm ）を用
いた。温度が安定したら、イリジウム触媒水溶液をオー
トクレーブに注入した。同時に、オートクレーブはバラ
スト容器から供給した一酸化炭素で22bargまで加圧し
た。オートクレーブ内の圧力は、バラスト容器から供給
される一酸化炭素で引き続き約22.0bargに保持した。一
酸化炭素の分圧は、計算酢酸メチル濃度を15重量％とし
たときに約８barであるとして計算した。反応温度は所
望の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
１回、一酸化炭素で約25bargまで２回フラッシし、その
後電熱コイルにより一酸化炭素８bargの圧力下に 190℃
まで加熱した。急速で不変の攪拌速度（1500rpm ）を用
いた。温度が安定したら、イリジウム触媒水溶液をオー
トクレーブに注入した。同時に、オートクレーブはバラ
スト容器から供給した一酸化炭素で22bargまで加圧し
た。オートクレーブ内の圧力は、バラスト容器から供給
される一酸化炭素で引き続き約22.0bargに保持した。一
酸化炭素の分圧は、計算酢酸メチル濃度を15重量％とし
たときに約８barであるとして計算した。反応温度は所
望の反応温度（ 190℃）の±１℃以内に保持した。
【００５７】バレスト容器から取込んだガスは、実験を
通じて測定し、カルボニル速度の計算に用いた。バレス
ト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレー
ブをガス供給から隔離し、冷却した。オートクレーブを
ガス抜きし、液体反応組成物のサンプルを、ガスクロマ
トグラフで分析した。本発明による各々のバッチカルボ
ニル化実験の主生成物は酢酸であった。表６に副生成物
の収率を一緒に示した。
通じて測定し、カルボニル速度の計算に用いた。バレス
ト容器からの一酸化炭素の取込終了後に、オートクレー
ブをガス供給から隔離し、冷却した。オートクレーブを
ガス抜きし、液体反応組成物のサンプルを、ガスクロマ
トグラフで分析した。本発明による各々のバッチカルボ
ニル化実験の主生成物は酢酸であった。表６に副生成物
の収率を一緒に示した。
【００５８】（実施例１５〜２１および実験Ｊ〜Ｎ）実
施例１５〜１７において、追加のヨウ化メチル（タング
ステンに対して３モル当量）を、タングステンヨードカ
ルボニル成分に対して損失し得るヨウ化メチルを補うた
めに添加した。実験Ｍは、促進剤を用いないイリジウム
反応に、余分のヨウ化メチルの単なる添加をしても、反
応速度の有意な増加は引き起こされないことを示してい
る。
施例１５〜１７において、追加のヨウ化メチル（タング
ステンに対して３モル当量）を、タングステンヨードカ
ルボニル成分に対して損失し得るヨウ化メチルを補うた
めに添加した。実験Ｍは、促進剤を用いないイリジウム
反応に、余分のヨウ化メチルの単なる添加をしても、反
応速度の有意な増加は引き起こされないことを示してい
る。
【００５９】表６に示す結果は、タングステンはイリジ
ウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促進するこ
とを示している（実施例１５〜１７と実験Ｊ〜Ｌを比
較）。
ウムが触媒するメタノールのカルボニル化を促進するこ
とを示している（実施例１５〜１７と実験Ｊ〜Ｌを比
較）。
【００６０】（更なる実験）更なる実験（実験Ｎおよび
実施例１８〜２１）は、タングステンの場合と同じ300m
lのオートクレーブ装置を使用して行った。実施例１８
〜２０は亜鉛促進剤量の増加の効果を示し、かつ実施例
２１はカドミウム促進剤の効果を示している。
実施例１８〜２１）は、タングステンの場合と同じ300m
lのオートクレーブ装置を使用して行った。実施例１８
〜２０は亜鉛促進剤量の増加の効果を示し、かつ実施例
２１はカドミウム促進剤の効果を示している。
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (31)優先権主張番号 ９５２４０３７．０ (32)優先日 1995年11月23日 (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (72)発明者 カール シャーマン ガーランド アメリカ合衆国、メリーランド 20901、 シルバー スプリング、レガート ウェイ 11218番 (72)発明者 マーティン フランシス ジャイルズ イギリス国、ティーダブリュー15 ２デー ジェイ、ミドルセックス、アシュフォー ド、フェルサム ヒル ロード、ロクセス コート ２番 (72)発明者 ゲオルギオス ラフェレトス イギリス国、シーティー２ ７エスアー ル、ケント、キャンタベリー、ユニバーシ ティー オブ ケント、パークウッド、リ ピアット コート ６エイ番
Claims (9)
- 【請求項１】 アルキルアルコールおよび／またはその
反応性誘導体のカルボニル化方法であって、前記方法
は、カルボニル化反応器中で、前記アルコールおよび／
またはその反応性誘導体を、（ａ）イリジウム触媒、
（ｂ）ハロゲン化アルキル、（ｃ）少なくとも規定され
た濃度の水、並びに（ｄ）カドミウム、水銀、亜鉛、ガ
リウム、インジウムおよびタングステンから成る群より
選択される促進剤とから成る液体反応組成物中で、一酸
化炭素と接触させることを特徴とするアルキルアルコー
ル類および／またはその反応性誘導体のカルボニル化方
法。 - 【請求項２】 各促進剤：イリジウム触媒のモル比が
(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 である請求項１記
載のカルボニル化方法。 - 【請求項３】 ルテニウム、オスミウムおよびレニウム
から選択される共促進剤が液体反応組成物中に存在する
請求項１または２記載のカルボニル化方法。 - 【請求項４】 各共促進剤：イリジウム触媒のモル比が
(0.1〜20):1 、好適には(0.5〜10):1 である請求項３記
載のカルボニル化方法。 - 【請求項５】 液体反応組成物中の水濃度が１〜15重量
％、好適には１〜10重量％の範囲にある請求項１〜４の
いずれか一つの項に記載のカルボニル化方法。 - 【請求項６】 アルキルエステルが１〜70重量％、好適
には２〜50重量％、より好適には３〜35重量％の範囲の
濃度で液体反応組成物中に存在する請求項１〜５のいず
れか一つの項に記載のカルボニル化方法。 - 【請求項７】 液体反応組成物中のハロゲン化アルキル
の濃度が１〜20重量％、好適には２〜16重量％の範囲で
ある請求項１〜６のいずれか一つの項に記載のカルボニ
ル化方法。 - 【請求項８】 反応器中の一酸化炭素の分圧が１〜70ba
r 、好適には１〜35bar 、より好適には１〜15bar の範
囲にある請求項１〜７のいずれか一つの項に記載のカル
ボニル化方法。 - 【請求項９】 アルキルアルコールがメタノールであ
り、ハロゲン化アルキルがヨウ化メチルであり、かつ反
応生成物が酢酸および／または酢酸メチルから成る請求
項１〜８のいずれか一つの項に記載のカルボニル化方
法。
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9512606.6 | 1995-06-21 | ||
| GBGB9512606.6A GB9512606D0 (en) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | Process |
| GB9514745.0 | 1995-07-19 | ||
| GBGB9514745.0A GB9514745D0 (en) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | Process |
| GBGB9520441.8A GB9520441D0 (en) | 1995-10-06 | 1995-10-06 | Process |
| GB9520441.8 | 1995-10-06 | ||
| GB9524037.0 | 1995-11-23 | ||
| GBGB9524037.0A GB9524037D0 (en) | 1995-11-23 | 1995-11-23 | Process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH092992A true JPH092992A (ja) | 1997-01-07 |
| JP3884504B2 JP3884504B2 (ja) | 2007-02-21 |
Family
ID=27451298
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14204696A Expired - Fee Related JP3884504B2 (ja) | 1995-06-21 | 1996-06-04 | アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法 |
| JP8142047A Pending JPH092993A (ja) | 1995-06-21 | 1996-06-04 | カルボニル化による酢酸の製造方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8142047A Pending JPH092993A (ja) | 1995-06-21 | 1996-06-04 | カルボニル化による酢酸の製造方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5696284A (ja) |
| EP (2) | EP0752406B1 (ja) |
| JP (2) | JP3884504B2 (ja) |
| KR (2) | KR970001296A (ja) |
| CN (2) | CN1068576C (ja) |
| AR (2) | AR002560A1 (ja) |
| AT (2) | ATE212970T1 (ja) |
| CA (2) | CA2175031C (ja) |
| DE (2) | DE69619030T2 (ja) |
| MX (2) | MX9602083A (ja) |
| MY (2) | MY115799A (ja) |
| NO (2) | NO961722L (ja) |
| NZ (2) | NZ286473A (ja) |
| RU (2) | RU2160248C2 (ja) |
| TW (2) | TW396150B (ja) |
| UA (2) | UA46724C2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000053609A (ja) * | 1998-07-29 | 2000-02-22 | Bp Chem Internatl Ltd | 酢酸の製造方法 |
| JP2000154162A (ja) * | 1998-11-19 | 2000-06-06 | Bp Chem Internatl Ltd | 酢酸の製造方法 |
| JP2005528456A (ja) * | 2002-06-06 | 2005-09-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2005539075A (ja) * | 2002-09-19 | 2005-12-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2009525270A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2009525272A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| US8923635B2 (en) | 2010-02-26 | 2014-12-30 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image processing apparatus and image processing program |
| JP2015508330A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-19 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボニル化のためのイリジウム触媒 |
Families Citing this family (110)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9626429D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626324D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US5900505A (en) * | 1997-02-04 | 1999-05-04 | Eastman Chemical Company | Heterogeneous vapor phase carbonylation process |
| GB9819079D0 (en) * | 1998-09-03 | 1998-10-28 | Bp Chem Int Ltd | Carbonylation process |
| GB9824011D0 (en) * | 1998-11-03 | 1998-12-30 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of acetic acid |
| US6103934A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-15 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Manufacturing and process control methods |
| US6251256B1 (en) | 1999-02-04 | 2001-06-26 | Celanese International Corporation | Process for electrochemical oxidation of an aldehyde to an ester |
| WO2000046854A1 (en) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Alien Technology Corporation | Apparatuses and methods for forming assemblies |
| US6137000A (en) * | 1999-02-16 | 2000-10-24 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported iridium and lanthanide series catalyst |
| US6160163A (en) * | 1999-02-16 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Method for the vapor-phase carbonylation of lower aliphatic alcohols using a supported platinum catalyst and halide promoter |
| US6159896A (en) * | 1999-02-16 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Iridium catalyst for carbonylation of lower aliphatic alcohols |
| US6353132B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-05 | Eastman Chemical Company | Vapor phase carbonylation process using group 5 metal promoted iridium catalyst |
| US6355595B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-12 | Eastman Chemical Company | Group 5 metal promoted iridium carbonylation catalyst |
| US6355837B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-03-12 | Eastman Chemical Company | Vapor phase carbonylation process using group 4 metal promoted iridium catalyst |
| GB9926855D0 (en) | 1999-11-12 | 2000-01-12 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US6458995B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-10-01 | Celanese International Corporation | Catalytic composition for carbonylation including iridium and pyridine polymers |
| US6177380B1 (en) | 2000-05-22 | 2001-01-23 | Eastman Chemical Company | Iridium-gold carbonylation co-catalysts |
| US6537944B1 (en) * | 2001-06-20 | 2003-03-25 | Eastman Chemical Company | Tungsten promoted catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols |
| US6548444B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-04-15 | Eastman Chemical Company | Tin promoted iridium catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols |
| US6646154B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-11-11 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower alkyl alcohols using tungsten promoted group VIII catalyst |
| US6617471B2 (en) | 2001-06-20 | 2003-09-09 | Eastman Chemical Company | Method for carbonylation of lower aliphatic alcohols using tin promoted iridium catalyst |
| KR100441011B1 (ko) * | 2001-12-28 | 2004-07-21 | 삼성전자주식회사 | 냉장고 |
| AU2003230306A1 (en) | 2002-05-06 | 2003-11-17 | Eastman Chemical Company | Continuous carbonylation process |
| GB0213485D0 (en) * | 2002-06-12 | 2002-07-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0222618D0 (en) * | 2002-09-30 | 2002-11-06 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB0316756D0 (en) | 2003-07-17 | 2003-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JP4489487B2 (ja) * | 2004-04-02 | 2010-06-23 | ダイセル化学工業株式会社 | ヨウ化水素の分離方法 |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| CN100443173C (zh) * | 2004-11-22 | 2008-12-17 | 中国科学院化学研究所 | 甲醇合成乙酸或乙酸甲酯合成乙酐的催化剂体系及应用 |
| US7053241B1 (en) | 2005-02-24 | 2006-05-30 | Celanese International Corporation | Acetic acid production methods incorporating at least one metal salt as a catalyst stabilizer |
| GB0601863D0 (en) * | 2006-01-30 | 2006-03-08 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| CA2682778C (en) | 2006-04-05 | 2017-03-07 | Woodland Biofuels Inc. | System and method for converting biomass to ethanol via syngas |
| GB0607394D0 (en) * | 2006-04-12 | 2006-05-24 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| US7737298B2 (en) | 2006-06-09 | 2010-06-15 | Eastman Chemical Company | Production of acetic acid and mixtures of acetic acid and acetic anhydride |
| US7582792B2 (en) | 2006-06-15 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7253304B1 (en) | 2006-06-20 | 2007-08-07 | Eastman Chemical Company | Carbonylation process |
| US7629491B2 (en) | 2006-06-26 | 2009-12-08 | Eastman Chemical Company | Hydrocarboxylation process |
| US7902398B2 (en) | 2007-04-25 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylation with reduced catalyst loss |
| US7989659B2 (en) | 2007-05-17 | 2011-08-02 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved light ends column productivity |
| US7902397B2 (en) * | 2007-10-11 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for making acetic acid with improved productivity |
| EP2093209A1 (en) * | 2008-02-19 | 2009-08-26 | BP Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US7820855B2 (en) | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| EP2303447B1 (en) * | 2008-04-29 | 2014-10-15 | Celanese International Corporation | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
| US7884237B2 (en) * | 2008-11-07 | 2011-02-08 | Celanese International Corp. | Methanol carbonylation with improved aldehyde removal |
| EP2189215A1 (en) * | 2008-11-19 | 2010-05-26 | BP Chemicals Limited | Carbonylation process catalysed by mordenite supported on inorganic oxides |
| KR20100062019A (ko) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | 엘지전자 주식회사 | 냉장고 |
| EP2198963A1 (en) * | 2008-12-10 | 2010-06-23 | BP Chemicals Limited | Bound mordenite zeolite carbonylation catalyst |
| US8168822B2 (en) | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8455685B2 (en) * | 2009-07-07 | 2013-06-04 | Celanese International Corporation | Acetic anhydride production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8575403B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-11-05 | Celanese International Corporation | Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process |
| US8569551B2 (en) | 2010-05-07 | 2013-10-29 | Celanese International Corporation | Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process |
| US8710279B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-04-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| US8664454B2 (en) | 2010-07-09 | 2014-03-04 | Celanese International Corporation | Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst |
| US8859827B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Esterifying acetic acid to produce ester feed for hydrogenolysis |
| US9024083B2 (en) | 2010-07-09 | 2015-05-05 | Celanese International Corporation | Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed |
| US9272970B2 (en) | 2010-07-09 | 2016-03-01 | Celanese International Corporation | Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes |
| WO2012148509A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Celanese International Corporation | Process for producing ethanol using a stacked bed reactor |
| US8378141B2 (en) | 2010-08-16 | 2013-02-19 | Celanese International Corporation | Process and system for supplying vapor from drying column to light ends column |
| US8530696B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-09-10 | Celanese International Corporation | Pump around reactor for production of acetic acid |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| SG189329A1 (en) | 2010-10-13 | 2013-05-31 | Celanese Int Corp | Process for recovering halogen promoters and removing permanganate reducing compounds |
| US9012683B2 (en) | 2010-11-12 | 2015-04-21 | Eastman Chemical Company | Coproduction of acetic acid and acetic anhydride |
| US8637698B2 (en) | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| US8563773B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-10-22 | Celanese International Corporation | Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid |
| US8884081B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-11-11 | Celanese International Corporation | Integrated process for producing acetic acid and alcohol |
| US8754268B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-06-17 | Celanese International Corporation | Process for removing water from alcohol mixtures |
| US8686199B2 (en) | 2011-04-26 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Process for reducing the concentration of acetic acid in a crude alcohol product |
| US8592635B2 (en) | 2011-04-26 | 2013-11-26 | Celanese International Corporation | Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid |
| US9073816B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-07-07 | Celanese International Corporation | Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes |
| US8697908B2 (en) | 2011-05-05 | 2014-04-15 | Celanese International Corporation | Removal of amine compounds from carbonylation process stream containing corrosion metal contaminants |
| EP2705019B1 (en) | 2011-05-05 | 2016-01-20 | Celanese International Corporation | Removal of aromatics from carbonylation process |
| US8895786B2 (en) | 2011-08-03 | 2014-11-25 | Celanese International Corporation | Processes for increasing alcohol production |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8686201B2 (en) | 2011-11-09 | 2014-04-01 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process having flashing to recover acid production catalyst |
| WO2013070210A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol having flashing to recover acid production catalyst |
| WO2013070209A1 (en) | 2011-11-09 | 2013-05-16 | Celanese International Corporation | Integrated carbonylation and hydrogenation process to obtain ethanol |
| US8614359B2 (en) | 2011-11-09 | 2013-12-24 | Celanese International Corporation | Integrated acid and alcohol production process |
| US8748673B2 (en) | 2011-11-18 | 2014-06-10 | Celanese International Corporation | Process of recovery of ethanol from hydrogenolysis process |
| CN103946200A (zh) | 2011-11-22 | 2014-07-23 | 国际人造丝公司 | 使乙醇和乙酸混合物酯化以生产用于氢解的酯进料 |
| CN104024192A (zh) | 2011-11-22 | 2014-09-03 | 国际人造丝公司 | 将乙酸加氢生产乙酸乙酯和将乙酸乙酯还原为乙醇 |
| CN102366724B (zh) * | 2011-12-01 | 2013-05-15 | 重庆大学 | 一种甲醇羰基化合成醋酸的催化剂体系及应用 |
| WO2013089990A1 (en) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Celanese International Corporation | Phasing reactor product from hydrogenating acetic acid into ethyl acetate feed to produce ethanol |
| US20130172633A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | Celanese International Corporation | Process For Producing Ethanol From Impure Methanol |
| JP5995995B2 (ja) | 2012-02-08 | 2016-09-21 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 高転化率での酢酸の製造 |
| US8859810B2 (en) | 2012-08-21 | 2014-10-14 | Celanese International Corporation | Process for recovering permanganate reducing compounds from an acetic acid production process |
| CN103724179B (zh) * | 2012-10-11 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备乙酸的方法 |
| US9409846B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-08-09 | Celanese International Corporation | Process for separating product gas using carbonylation processes |
| MY181156A (en) * | 2014-06-17 | 2020-12-19 | Bp Chem Int Ltd | Method and apparatus for treating offgases in a acetic acid production unit |
| MY179084A (en) | 2014-10-02 | 2020-10-27 | Celanese Int Corp | Process for producing acetic acid |
| US9260369B1 (en) | 2014-11-14 | 2016-02-16 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid product having low butyl acetate content |
| US9302975B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| KR102467611B1 (ko) | 2014-11-14 | 2022-11-16 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 낮은 요오드화에틸 함량을 갖는 반응 매질로부터 아세트산을 제조하기 위한 방법 |
| EP3230251B1 (en) * | 2014-12-12 | 2020-02-19 | Lyondellbasell Acetyls, LLC | Improved water control in acetic acid production processes |
| KR101667222B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Rh-C3N4 불균일 촉매 |
| KR101667223B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Ｒｈ/ＷｘＣ 불균일 촉매 |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9382183B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-07-05 | Celanese International Corporation | Process for flashing a reaction medium |
| US9302974B1 (en) | 2015-07-01 | 2016-04-05 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| WO2017058264A1 (en) | 2015-10-02 | 2017-04-06 | Celanese International Corporation | Process to produce acetic acid with recycle of water |
| US9908835B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-03-06 | Celanese International Corporation | Processes for purifying acetic and hydrating anhydride |
| US9957216B2 (en) | 2015-11-13 | 2018-05-01 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| KR102255684B1 (ko) * | 2017-03-08 | 2021-05-26 | 주식회사 다이셀 | 아세트산의 제조 방법 |
| US10457622B2 (en) | 2017-03-08 | 2019-10-29 | Daicel Corporation | Method for producing acetic acid |
| WO2019211904A1 (ja) * | 2018-05-02 | 2019-11-07 | 株式会社ダイセル | 酢酸の製造方法 |
| TW202208315A (zh) | 2020-06-03 | 2022-03-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 低雜質液態流 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE364254B (ja) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| DE1941449C3 (de) * | 1968-08-15 | 1979-07-26 | Monsanto Co., St. Louis, Mo. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsäuren |
| US3772380A (en) * | 1970-03-12 | 1973-11-13 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| FR2317269A1 (fr) * | 1975-07-10 | 1977-02-04 | Metaux Precieux Cie | Procede de fabrication d'acides et d'esters alcane carboxyliques par reaction d'alcools avec le monoxyde de carbone en presence de catalyseurs contenant de l'iridium |
| US4096164A (en) * | 1976-08-30 | 1978-06-20 | Union Carbide Corporation | Process for producing ethanol, acetic acid and/or acetaldehyde, from synthesis gas |
| US4358411A (en) * | 1979-06-29 | 1982-11-09 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of carbonylation products |
| DE3064657D1 (en) * | 1979-12-21 | 1983-09-29 | Shell Int Research | Process for the co-production of carboxylic acids and carboxylic acid esters |
| JPS6054334A (ja) * | 1983-09-02 | 1985-03-28 | Daicel Chem Ind Ltd | カルボン酸の製造法 |
| CA1228867A (en) * | 1984-05-03 | 1987-11-03 | G. Paull Torrence | Methanol carbonylation process |
| US5672743A (en) * | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| GB9306409D0 (en) * | 1993-03-26 | 1993-05-19 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| ES2113623T3 (es) * | 1993-03-31 | 1998-05-01 | Acetex Chimie | Procedimiento de preparacion de acidos carboxilicos o de los esteres correspondientes en presencia de un catalizador a base de iridio. |
| FR2703351A1 (fr) * | 1993-03-31 | 1994-10-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants en présence d'un catalyseur à base de rhodium et d'iridium. |
| FR2725443B1 (fr) * | 1994-10-05 | 1996-12-20 | Rhone Poulenc Chimie | Preparation d'acides carboxyliques ou des esters correspondants par carbonylation en presence d'iridium |
| US5510524A (en) * | 1995-02-21 | 1996-04-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of a carboxylic acid |
-
1996
- 1996-02-05 US US08/596,488 patent/US5696284A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 AT AT96302734T patent/ATE212970T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-18 DE DE69619030T patent/DE69619030T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 EP EP96302734A patent/EP0752406B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 AT AT96302733T patent/ATE194825T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-04-18 EP EP96302733A patent/EP0749948B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-18 DE DE69609381T patent/DE69609381T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-24 MY MYPI96001567A patent/MY115799A/en unknown
- 1996-04-24 MY MYPI96001568A patent/MY113453A/en unknown
- 1996-04-25 CA CA002175031A patent/CA2175031C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-25 CA CA002175028A patent/CA2175028C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-29 TW TW085105092A patent/TW396150B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-29 TW TW085105091A patent/TW338763B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-29 NO NO961722A patent/NO961722L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-04-29 NO NO961723A patent/NO961723L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-04-30 NZ NZ286473A patent/NZ286473A/en unknown
- 1996-04-30 NZ NZ286474A patent/NZ286474A/en unknown
- 1996-05-13 RU RU96109707/04A patent/RU2160248C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-13 RU RU96109188/04A patent/RU2167850C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-17 KR KR1019960016759A patent/KR970001296A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-05-17 KR KR1019960016758A patent/KR100404644B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-21 CN CN96108432A patent/CN1068576C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-21 CN CN96110366A patent/CN1106377C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-31 MX MX9602083A patent/MX9602083A/es unknown
- 1996-05-31 MX MX9602082A patent/MX9602082A/es unknown
- 1996-06-04 JP JP14204696A patent/JP3884504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-04 JP JP8142047A patent/JPH092993A/ja active Pending
- 1996-06-20 UA UA96062442A patent/UA46724C2/uk unknown
- 1996-06-20 UA UA96062441A patent/UA50713C2/uk unknown
- 1996-06-21 AR ARP960103265A patent/AR002560A1/es unknown
- 1996-06-21 AR ARP960103264A patent/AR002559A1/es unknown
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000053609A (ja) * | 1998-07-29 | 2000-02-22 | Bp Chem Internatl Ltd | 酢酸の製造方法 |
| JP2000154162A (ja) * | 1998-11-19 | 2000-06-06 | Bp Chem Internatl Ltd | 酢酸の製造方法 |
| JP2010248272A (ja) * | 1998-11-19 | 2010-11-04 | Bp Chem Internatl Ltd | 酢酸の製造方法 |
| JP2005528456A (ja) * | 2002-06-06 | 2005-09-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2005539075A (ja) * | 2002-09-19 | 2005-12-22 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2009525270A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| JP2009525272A (ja) * | 2006-01-30 | 2009-07-09 | ビーピー ケミカルズ リミテッド | 酢酸の製造方法 |
| KR101378633B1 (ko) * | 2006-01-30 | 2014-03-26 | 비피 케미칼즈 리미티드 | 아세트산 제조 방법 |
| US8923635B2 (en) | 2010-02-26 | 2014-12-30 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Image processing apparatus and image processing program |
| JP2015508330A (ja) * | 2011-12-28 | 2015-03-19 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボニル化のためのイリジウム触媒 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3884504B2 (ja) | アルキルアルコールおよび／またはその反応性誘導体のカルボニル化方法 | |
| EP0849248B1 (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| EP0849251B1 (en) | Iridium-catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| JP4002332B2 (ja) | カルボン酸の製造のためのイリジウム触媒カルボニル化方法 | |
| EP0849249B1 (en) | Iridium catalysed carbonylation process for the production of acetic acid | |
| EP0728726B1 (en) | Process for the production of a carboxylic acid | |
| MXPA96002083A (es) | Proceso para la carbonilacion de alcoholes alquilicos y/o derivados reactivos de los mismos | |
| KR100674393B1 (ko) | 디메틸에테르의카르보닐화에의한아세트산제조방법 | |
| EP1546079B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| WO2007085791A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| EP1979302B1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| EP0999198A1 (en) | Process for the production of acetic acid | |
| WO2007085792A1 (en) | Process for the production of acetic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060516 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060519 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060815 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061020 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061117 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091124 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101124 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111124 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121124 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131124 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |