JPH09286647A - セメント用添加剤組成物 - Google Patents
セメント用添加剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】モルタルやコンクリート組成物中の水の使用量
を少なくしてもその流動性を高めることができ、その流
動性の経時的低下が少なく、かつモルタルやコンクリー
トの凝結遅延の少ない新規なセメント用添加剤組成物を
提供する。 【解決手段】(ａ)ポリオキシアルキレンアルケニルエー
テルの単位、(ｂ)アルケニルスルホン酸の単位及び(ｃ)
マレイン酸系化合物の単位を必須単量体単位とする共重
合体、並びに(ｄ)ポリオキシアルキレンアルケニルエー
テルの単位及び(ｅ)マレイン酸系化合物の単位を必須単
量体単位とする共重合体を含有することを特徴とするセ
メント用添加剤組成物。
を少なくしてもその流動性を高めることができ、その流
動性の経時的低下が少なく、かつモルタルやコンクリー
トの凝結遅延の少ない新規なセメント用添加剤組成物を
提供する。 【解決手段】(ａ)ポリオキシアルキレンアルケニルエー
テルの単位、(ｂ)アルケニルスルホン酸の単位及び(ｃ)
マレイン酸系化合物の単位を必須単量体単位とする共重
合体、並びに(ｄ)ポリオキシアルキレンアルケニルエー
テルの単位及び(ｅ)マレイン酸系化合物の単位を必須単
量体単位とする共重合体を含有することを特徴とするセ
メント用添加剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメント用添加剤
組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、セメント
ペースト、モルタル、コンクリートなどのセメント組成
物に添加することにより、高い減水性と高いスランプロ
ス防止性を与え、かつ凝結遅延の少ない新規なセメント
用添加剤組成物に関する。 ［発明の詳細な説明］
組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、セメント
ペースト、モルタル、コンクリートなどのセメント組成
物に添加することにより、高い減水性と高いスランプロ
ス防止性を与え、かつ凝結遅延の少ない新規なセメント
用添加剤組成物に関する。 ［発明の詳細な説明］
【０００２】
【従来の技術】近年、建築物に対して耐震性、高層化な
どが求められるなかで、高強度コンクリートの要求が高
まり、コンクリート組成物中の水の使用量を少なくする
必要性が出てきた。従来、コンクリートやモルタルなど
に使用する水を減らす目的で、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物の塩、メラミンスルホン酸ホルム
アルデヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩などが
減水剤として用いられている。これらの減水剤は、モル
タルやコンクリート組成物中に使用する単位水量を少な
くする効果はあるものの、経時的に起こるコンクリート
組成物の流動性の低下、いわゆるスランプロスが起こ
り、作業性、運搬性の点で問題となっていた。これらの
減水剤の欠点を改良したものとして、優れた減水性を有
する、あるいは優れたスランプロス防止性を有する添加
剤が開示されている（例えば、特公昭６３−１０１０７
号公報、特開昭６２−１７０５５号公報、特開昭６３−
２８５１４０号公報、特開平１−１１３４１９号公報な
ど）。これらの添加剤は、減水性能は満足できるもの
の、モルタルやコンクリートに用いた場合、凝結時間が
通常よりも長くなるという問題があった。
どが求められるなかで、高強度コンクリートの要求が高
まり、コンクリート組成物中の水の使用量を少なくする
必要性が出てきた。従来、コンクリートやモルタルなど
に使用する水を減らす目的で、ナフタレンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物の塩、メラミンスルホン酸ホルム
アルデヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩などが
減水剤として用いられている。これらの減水剤は、モル
タルやコンクリート組成物中に使用する単位水量を少な
くする効果はあるものの、経時的に起こるコンクリート
組成物の流動性の低下、いわゆるスランプロスが起こ
り、作業性、運搬性の点で問題となっていた。これらの
減水剤の欠点を改良したものとして、優れた減水性を有
する、あるいは優れたスランプロス防止性を有する添加
剤が開示されている（例えば、特公昭６３−１０１０７
号公報、特開昭６２−１７０５５号公報、特開昭６３−
２８５１４０号公報、特開平１−１１３４１９号公報な
ど）。これらの添加剤は、減水性能は満足できるもの
の、モルタルやコンクリートに用いた場合、凝結時間が
通常よりも長くなるという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、モルタルや
コンクリート組成物中の水の使用量を少なくしてもその
流動性を高めることができ、その流動性の経時的低下が
少なく、かつモルタルやコンクリートの凝結遅延の少な
い新規なセメント用添加剤組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
コンクリート組成物中の水の使用量を少なくしてもその
流動性を高めることができ、その流動性の経時的低下が
少なく、かつモルタルやコンクリートの凝結遅延の少な
い新規なセメント用添加剤組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシアル
キレンアルケニルエーテル、アルケニルスルホン酸及び
マレイン酸系化合物を必須単量体とする共重合体、並び
に、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル及びマレ
イン酸系化合物を必須単量体とする共重合体を含有する
組成物が、セメント用添加剤として高い減水性と高いス
ランプロス防止性を有し、かつ凝結遅延の少ないことを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、 （１）（ａ）一般式［１］で示されるポリオキシアルキ
レン化合物の単位 Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基
であり、Ａ1Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
その５０モル％以上はオキシエチレン基であり、ｍはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で１〜５００であ
る。）、（ｂ）一般式［２］で示されるスルホン酸化合
物の単位 Ｒ3ＳＯ3Ｍ …［２］ （ただし、式中、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基又
はビニルフェニル基であり、Ｍは水素、アルカリ金属、
アルカリ土類金属又は無置換若しくは有機基置換アンモ
ニウム基である。）、及び、（ｃ）無水マレイン酸、マ
レイン酸又はマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物
の単位を必須単量体単位として有する共重合体（Ｘ）、
及び、（ｄ）一般式［３］で示されるポリオキシアルキ
レン化合物の単位 Ｒ4Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ5 …［３］ （ただし、式中、Ｒ4は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ａ2Ｏ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基でその５０モル％
以上はオキシエチレン基であり、ｎはオキシアルキレン
基の平均付加モル数で１〜５００である。)、及び、
（ｅ）無水マレイン酸、マレイン酸又はマレイン酸塩か
らなるマレイン酸系化合物の単位を必須単量体単位とし
て有する共重合体（Ｙ）、を含有することを特徴とする
セメント用添加剤組成物、並びに、 （２）一般式［１］において、Ｒ1がアリル基であり、
Ｒ2が炭素数１〜４のアルキル基であり、一般式［２］
において、Ｒ3がアリル基又はメタリル基であるセメン
ト用添加剤組成物、を提供するものである。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオキシアル
キレンアルケニルエーテル、アルケニルスルホン酸及び
マレイン酸系化合物を必須単量体とする共重合体、並び
に、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル及びマレ
イン酸系化合物を必須単量体とする共重合体を含有する
組成物が、セメント用添加剤として高い減水性と高いス
ランプロス防止性を有し、かつ凝結遅延の少ないことを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、 （１）（ａ）一般式［１］で示されるポリオキシアルキ
レン化合物の単位 Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基
であり、Ａ1Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
その５０モル％以上はオキシエチレン基であり、ｍはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で１〜５００であ
る。）、（ｂ）一般式［２］で示されるスルホン酸化合
物の単位 Ｒ3ＳＯ3Ｍ …［２］ （ただし、式中、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基又
はビニルフェニル基であり、Ｍは水素、アルカリ金属、
アルカリ土類金属又は無置換若しくは有機基置換アンモ
ニウム基である。）、及び、（ｃ）無水マレイン酸、マ
レイン酸又はマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物
の単位を必須単量体単位として有する共重合体（Ｘ）、
及び、（ｄ）一般式［３］で示されるポリオキシアルキ
レン化合物の単位 Ｒ4Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ5 …［３］ （ただし、式中、Ｒ4は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ａ2Ｏ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基でその５０モル％
以上はオキシエチレン基であり、ｎはオキシアルキレン
基の平均付加モル数で１〜５００である。)、及び、
（ｅ）無水マレイン酸、マレイン酸又はマレイン酸塩か
らなるマレイン酸系化合物の単位を必須単量体単位とし
て有する共重合体（Ｙ）、を含有することを特徴とする
セメント用添加剤組成物、並びに、 （２）一般式［１］において、Ｒ1がアリル基であり、
Ｒ2が炭素数１〜４のアルキル基であり、一般式［２］
において、Ｒ3がアリル基又はメタリル基であるセメン
ト用添加剤組成物、を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のセメント用添加剤組成物
の一成分とする共重合体（Ｘ）は、ポリオキシアルキレ
ン基を有する構造単位として、一般式［１］で示される
ポリオキシアルキレン化合物の単位(ａ)を有する。 Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ 一般式［１］において、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニ
ル基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化
水素基であり、Ａ1Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基でその５０モル％以上はオキシエチレン基であり、
ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１〜５００
である。本発明に用いる共重合体（Ｘ）は、一般式
［１］で示される化合物の単位が１種類のみの共重合体
とすることができ、あるいは、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1Ｏ、ｍの
異なる多種類の化合物の単位が混在する共重合体とする
ことができる。
の一成分とする共重合体（Ｘ）は、ポリオキシアルキレ
ン基を有する構造単位として、一般式［１］で示される
ポリオキシアルキレン化合物の単位(ａ)を有する。 Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ 一般式［１］において、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニ
ル基であり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化
水素基であり、Ａ1Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレ
ン基でその５０モル％以上はオキシエチレン基であり、
ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数で１〜５００
である。本発明に用いる共重合体（Ｘ）は、一般式
［１］で示される化合物の単位が１種類のみの共重合体
とすることができ、あるいは、Ｒ1、Ｒ2、Ａ1Ｏ、ｍの
異なる多種類の化合物の単位が混在する共重合体とする
ことができる。
【０００６】一般式［１］において、Ｒ1で示される炭
素数２〜５のアルケニル基としては、例えば、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、３−ブ
テニル基、２−メチル−１−ブテニル基、３−メチル−
１−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基などを挙げることができる。これ
らの中で、アリル基及びメタリル基が特に好適である。
一般式［１］において、Ｒ2で示される炭素数１〜１８
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレ
イル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブチル
フェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、スチレン化フェニル基などを挙
げることができる。一般式［１］において、Ｒ2が水素
原子又は炭素数１〜４の炭化水素基であることが特に好
適である。
素数２〜５のアルケニル基としては、例えば、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、３−ブ
テニル基、２−メチル−１−ブテニル基、３−メチル−
１−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基などを挙げることができる。これ
らの中で、アリル基及びメタリル基が特に好適である。
一般式［１］において、Ｒ2で示される炭素数１〜１８
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレ
イル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブチル
フェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、スチレン化フェニル基などを挙
げることができる。一般式［１］において、Ｒ2が水素
原子又は炭素数１〜４の炭化水素基であることが特に好
適である。
【０００７】一般式［１］において、Ａ1Ｏで示される
炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、１,２−オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基などを挙げるこ
とができる。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上
がオキシエチレン基であれば、２種類以上のオキシアル
キレン基がランダム状又はブロック状に付加していても
よい。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上がオキ
シエチレン基と限定されるのは、オキシエチレン基が５
０モル％未満の場合は共重合体の水溶性が不十分とな
り、セメント用添加剤としての減水効果が低減するから
である。オキシアルキレン基の平均付加モル数ｍは、１
〜５００であり、ｍが５００を超えると共重合体の粘度
が高くなり、製造が困難となるおそれがある。
炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、１,２−オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基などを挙げるこ
とができる。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上
がオキシエチレン基であれば、２種類以上のオキシアル
キレン基がランダム状又はブロック状に付加していても
よい。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上がオキ
シエチレン基と限定されるのは、オキシエチレン基が５
０モル％未満の場合は共重合体の水溶性が不十分とな
り、セメント用添加剤としての減水効果が低減するから
である。オキシアルキレン基の平均付加モル数ｍは、１
〜５００であり、ｍが５００を超えると共重合体の粘度
が高くなり、製造が困難となるおそれがある。
【０００８】本発明のセメント用添加剤組成物の一成分
とする共重合体（Ｘ）は、スルホン酸基を有する構造単
位として、一般式［２］で示されるスルホン酸化合物の
単位(ｂ)を有する。 Ｒ3ＳＯ3Ｍ …［２］ 一般式［２］において、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニ
ル基又はビニルフェニル基であり、Ｍは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属又は無置換若しくは有機基置換
アンモニウム基である。本発明に用いる共重合体は、一
般式［２］で示される化合物の単位が１種類のみの共重
合体とすることができ、あるいは、Ｒ3、Ｍの異なる多
種類の化合物の単位が混在する共重合体とすることがで
きる。一般式［２］において、Ｒ3で示される炭素数２
〜５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イ
ソプロペニル基、メタリル基、３−ブテニル基、２−メ
チル−１−ブテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、
２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニ
ル基などを挙げることができ、これらの中で、アリル基
及びメタリル基が特に好適である。
とする共重合体（Ｘ）は、スルホン酸基を有する構造単
位として、一般式［２］で示されるスルホン酸化合物の
単位(ｂ)を有する。 Ｒ3ＳＯ3Ｍ …［２］ 一般式［２］において、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニ
ル基又はビニルフェニル基であり、Ｍは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属又は無置換若しくは有機基置換
アンモニウム基である。本発明に用いる共重合体は、一
般式［２］で示される化合物の単位が１種類のみの共重
合体とすることができ、あるいは、Ｒ3、Ｍの異なる多
種類の化合物の単位が混在する共重合体とすることがで
きる。一般式［２］において、Ｒ3で示される炭素数２
〜５のアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、イ
ソプロペニル基、メタリル基、３−ブテニル基、２−メ
チル−１−ブテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、
２−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニ
ル基などを挙げることができ、これらの中で、アリル基
及びメタリル基が特に好適である。
【０００９】一般式［２］において、Ｍで示されるアル
カリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムな
どを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、マ
グネシウム、カルシウムなどを挙げることができる。Ｍ
がアルカリ土類金属である場合には、Ｍは仮想的にＭｇ
1/2、Ｃａ1/2などと表されるアルカリ土類金属であり、
実際にはアルカリ土類金属１原子が２個のスルホン酸基
と結合する。一般式［２］においてＭで示される無置換
又は有機基置換アンモニウム基としては、例えば、アン
モニウム基、２−ヒドロキシエチルアンモニウム基、ジ
(２−ヒドロキシエチル)アンモニウム基、トリ(２−ヒ
ドロキシエチル)アンモニウム基、メチルアンモニウム
基、ジメチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム
基、エチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、
トリエチルアンモニウム基などを挙げることができる。
本発明のセメント用添加剤組成物の一成分とする共重合
体（Ｘ）は、無水マレイン酸、マレイン酸又はマレイン
酸塩からなるマレイン酸系化合物の単位(ｃ)を有する。
本発明に用いる共重合体は、マレイン酸系化合物の単位
が１種類のみの共重合体とすることができ、あるいは、
異なる多種類のマレイン酸系化合物の単位が混在する共
重合体とすることができる。マレイン酸塩としては、例
えば、モノリチウム塩、ジリチウム塩、モノナトリウム
塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、ジカリウム塩な
どのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩な
どのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ジアンモニ
ウム塩などのアンモニウム塩などを挙げることができ
る。
カリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムな
どを挙げることができ、アルカリ土類金属としては、マ
グネシウム、カルシウムなどを挙げることができる。Ｍ
がアルカリ土類金属である場合には、Ｍは仮想的にＭｇ
1/2、Ｃａ1/2などと表されるアルカリ土類金属であり、
実際にはアルカリ土類金属１原子が２個のスルホン酸基
と結合する。一般式［２］においてＭで示される無置換
又は有機基置換アンモニウム基としては、例えば、アン
モニウム基、２−ヒドロキシエチルアンモニウム基、ジ
(２−ヒドロキシエチル)アンモニウム基、トリ(２−ヒ
ドロキシエチル)アンモニウム基、メチルアンモニウム
基、ジメチルアンモニウム基、トリメチルアンモニウム
基、エチルアンモニウム基、ジエチルアンモニウム基、
トリエチルアンモニウム基などを挙げることができる。
本発明のセメント用添加剤組成物の一成分とする共重合
体（Ｘ）は、無水マレイン酸、マレイン酸又はマレイン
酸塩からなるマレイン酸系化合物の単位(ｃ)を有する。
本発明に用いる共重合体は、マレイン酸系化合物の単位
が１種類のみの共重合体とすることができ、あるいは、
異なる多種類のマレイン酸系化合物の単位が混在する共
重合体とすることができる。マレイン酸塩としては、例
えば、モノリチウム塩、ジリチウム塩、モノナトリウム
塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、ジカリウム塩な
どのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩な
どのアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、ジアンモニ
ウム塩などのアンモニウム塩などを挙げることができ
る。
【００１０】本発明に用いる共重合体（Ｘ）は、本発明
の効果に影響を与えない程度で、他の共重合可能な単量
体の単位を有することができる。このような単量体とし
ては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸など
を挙げることができる。他の共重合可能な単量体単位の
割合は、一般式［１］で示されるポリオキシアルキレン
化合物の単位に対して１００モル％以下であることが好
ましい。本発明に用いる共重合体（Ｘ）における必須単
量体の単位(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)の組成比は、モル比で
{(ａ)＋(ｂ)}：(ｃ)＝３：７〜７：３であることが好ま
しく、４：６〜６：４であることがより好ましい。ま
た、(ａ)及び(ｂ)の組成比は、モル比で(ａ)：(ｂ)＝
１：５〜９９：１であることが好ましく、１：２〜９：
１であることがより好ましい。共重合体の組成比が上記
の範囲内にあれば、良好な減水効果など、その性能を十
分に発揮することができるからである。
の効果に影響を与えない程度で、他の共重合可能な単量
体の単位を有することができる。このような単量体とし
ては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸など
を挙げることができる。他の共重合可能な単量体単位の
割合は、一般式［１］で示されるポリオキシアルキレン
化合物の単位に対して１００モル％以下であることが好
ましい。本発明に用いる共重合体（Ｘ）における必須単
量体の単位(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)の組成比は、モル比で
{(ａ)＋(ｂ)}：(ｃ)＝３：７〜７：３であることが好ま
しく、４：６〜６：４であることがより好ましい。ま
た、(ａ)及び(ｂ)の組成比は、モル比で(ａ)：(ｂ)＝
１：５〜９９：１であることが好ましく、１：２〜９：
１であることがより好ましい。共重合体の組成比が上記
の範囲内にあれば、良好な減水効果など、その性能を十
分に発揮することができるからである。
【００１１】本発明に用いる共重合体（Ｘ）は、一般式
［１］で示されるポリオキシアルキレン化合物、一般式
［２］で示されるスルホン酸化合物及びマレイン酸系化
合物を、水中、有機溶剤中、又は水と親水性有機溶剤と
の混合溶媒中で溶液重合することにより、あるいは、溶
剤を全く用いない系で塊状重合することにより、容易に
得ることができる。有機溶剤中又は溶剤を用いない場合
の重合開始剤としては、過酸化ベンゾイルなどの有機過
酸化物系、あるいは２,２'−アゾビスイソブチロニトリ
ルなどのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。
水系で重合を行う際は、過酸化水素、tert−ブチルヒド
ロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド類、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類などの水
溶性の重合開始剤を用いることができる。また、得られ
た共重合体は、必要に応じて、無水マレイン酸単位の一
部又は全部を加水分解により開環してマレイン酸単位と
し、さらにマレイン酸単位の一部又は全部をアルカリで
中和することができる。中和に用いるアルカリとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、マグネシウム、カ
ルシウムなどアルカリ土類金属の水酸化物、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンなどやア
ンモニアを挙げることができ、これらは１種類のみ又は
２種類以上を混合して用いることができる。
［１］で示されるポリオキシアルキレン化合物、一般式
［２］で示されるスルホン酸化合物及びマレイン酸系化
合物を、水中、有機溶剤中、又は水と親水性有機溶剤と
の混合溶媒中で溶液重合することにより、あるいは、溶
剤を全く用いない系で塊状重合することにより、容易に
得ることができる。有機溶剤中又は溶剤を用いない場合
の重合開始剤としては、過酸化ベンゾイルなどの有機過
酸化物系、あるいは２,２'−アゾビスイソブチロニトリ
ルなどのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。
水系で重合を行う際は、過酸化水素、tert−ブチルヒド
ロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド類、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類などの水
溶性の重合開始剤を用いることができる。また、得られ
た共重合体は、必要に応じて、無水マレイン酸単位の一
部又は全部を加水分解により開環してマレイン酸単位と
し、さらにマレイン酸単位の一部又は全部をアルカリで
中和することができる。中和に用いるアルカリとして
は、リチウム、ナトリウム、カリウムなどアルカリ金属
の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、マグネシウム、カ
ルシウムなどアルカリ土類金属の水酸化物、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアルカノールアミン、メチルアミン、ジメチル
アミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンなどやア
ンモニアを挙げることができ、これらは１種類のみ又は
２種類以上を混合して用いることができる。
【００１２】本発明のセメント用添加剤組成物の他の成
分とする共重合体（Ｙ）は、ポリオキシアルキレン基を
有する構造単位として、一般式［３］で示されるポリオ
キシアルキレン化合物の単位(ｄ)を有する。 Ｒ4Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ5 …［３］ 一般式［３］において、Ｒ4は炭素数２〜５のアルケニ
ル基であり、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基であ
り、Ａ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基でその
５０モル％以上はオキシエチレン基であり、ｎはオキシ
アルキレン基の平均付加モル数で１〜５００である。本
発明に用いる共重合体（Ｙ）は、一般式［３］で示され
る化合物の単位が１種類のみの共重合体とすることがで
き、あるいは、Ｒ4、Ｒ5、Ａ2Ｏ、ｎの異なる多種類の
化合物の単位が混在する共重合体とすることができる。
分とする共重合体（Ｙ）は、ポリオキシアルキレン基を
有する構造単位として、一般式［３］で示されるポリオ
キシアルキレン化合物の単位(ｄ)を有する。 Ｒ4Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ5 …［３］ 一般式［３］において、Ｒ4は炭素数２〜５のアルケニ
ル基であり、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基であ
り、Ａ2Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基でその
５０モル％以上はオキシエチレン基であり、ｎはオキシ
アルキレン基の平均付加モル数で１〜５００である。本
発明に用いる共重合体（Ｙ）は、一般式［３］で示され
る化合物の単位が１種類のみの共重合体とすることがで
き、あるいは、Ｒ4、Ｒ5、Ａ2Ｏ、ｎの異なる多種類の
化合物の単位が混在する共重合体とすることができる。
【００１３】一般式［３］において、Ｒ4で示される炭
素数２〜５のアルケニル基としては、例えば、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、３−ブ
テニル基、２−メチル−１−ブテニル基、３−メチル−
１−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基などを挙げることができる。これ
らの中で、アリル基及びメタリル基が特に好適である。
一般式［３］において、Ｒ5で示される炭素数１〜１８
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレ
イル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブチル
フェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、スチレン化フェニル基などを挙
げることができる。一般式［３］において、Ｒ5が炭素
数１〜４の炭化水素基であることが特に好適である。
素数２〜５のアルケニル基としては、例えば、ビニル
基、イソプロペニル基、アリル基、メタリル基、３−ブ
テニル基、２−メチル−１−ブテニル基、３−メチル−
１−ブテニル基、２−メチル−３−ブテニル基、３−メ
チル−３−ブテニル基などを挙げることができる。これ
らの中で、アリル基及びメタリル基が特に好適である。
一般式［３］において、Ｒ5で示される炭素数１〜１８
の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イ
ソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレ
イル基、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ブチル
フェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、スチレン化フェニル基などを挙
げることができる。一般式［３］において、Ｒ5が炭素
数１〜４の炭化水素基であることが特に好適である。
【００１４】一般式［３］において、Ａ2Ｏで示される
炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、１,２−オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基などを挙げるこ
とができる。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上
がオキシエチレン基であれば、２種類以上のオキシアル
キレン基がランダム状又はブロック状に付加していても
よい。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上がオキ
シエチレン基と限定されるのは、オキシエチレン基が５
０モル％未満の場合は共重合体の水溶性が不十分とな
り、セメント用添加剤としての減水効果が低減するから
である。オキシアルキレン基の平均付加モル数ｎは、１
〜５００であり、ｎが５００を超えると共重合体の粘度
が高くなり、製造が困難となるおそれがある。
炭素数２〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、
オキシエチレン基、オキシプロピレン基、１,２−オキ
シブチレン基、オキシテトラメチレン基などを挙げるこ
とができる。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上
がオキシエチレン基であれば、２種類以上のオキシアル
キレン基がランダム状又はブロック状に付加していても
よい。オキシアルキレン基のうち５０モル％以上がオキ
シエチレン基と限定されるのは、オキシエチレン基が５
０モル％未満の場合は共重合体の水溶性が不十分とな
り、セメント用添加剤としての減水効果が低減するから
である。オキシアルキレン基の平均付加モル数ｎは、１
〜５００であり、ｎが５００を超えると共重合体の粘度
が高くなり、製造が困難となるおそれがある。
【００１５】本発明のセメント用添加剤組成物の他の成
分とする共重合体（Ｙ）は、無水マレイン酸、マレイン
酸又はマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物の単位
(ｅ)を有する。本発明に用いる共重合体は、マレイン酸
系化合物の単位が１種類のみの共重合体とすることがで
き、あるいは、異なる多種類のマレイン酸系化合物の単
位が混在する共重合体とすることができる。マレイン酸
塩としては、例えば、モノリチウム塩、ジリチウム塩、
モノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、
ジカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、ジアンモニウム塩などのアンモニウム塩などを挙げ
ることができる。
分とする共重合体（Ｙ）は、無水マレイン酸、マレイン
酸又はマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物の単位
(ｅ)を有する。本発明に用いる共重合体は、マレイン酸
系化合物の単位が１種類のみの共重合体とすることがで
き、あるいは、異なる多種類のマレイン酸系化合物の単
位が混在する共重合体とすることができる。マレイン酸
塩としては、例えば、モノリチウム塩、ジリチウム塩、
モノナトリウム塩、ジナトリウム塩、モノカリウム塩、
ジカリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシウム塩、マ
グネシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アンモニウム
塩、ジアンモニウム塩などのアンモニウム塩などを挙げ
ることができる。
【００１６】本発明に用いる共重合体（Ｙ）は、本発明
の効果に影響を与えない程度で、他の共重合可能な単量
体の単位を有することができる。このような単量体とし
ては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸など
を挙げることができる。他の共重合可能な単量体単位の
割合は、一般式［３］で示されるポリオキシアルキレン
化合物の単位に対して１００モル％以下であることが好
ましい。本発明に用いる共重合体（Ｙ）における必須単
量体の単位(ｄ)及び(ｅ)の組成比は、モル比で(ｄ)：
(ｅ)＝３：７〜７：３であることが好ましく、４：６〜
６：４であることがより好ましい。共重合体の組成比が
上記の範囲内にあれば、良好な減水効果など、その性能
を十分に発揮することができるからである。本発明に用
いる共重合体（Ｙ）は、一般式［３］で示されるポリオ
キシアルキレン化合物及びマレイン酸系化合物を、水
中、有機溶剤中、又は水と親水性有機溶剤との混合溶媒
中で溶液重合することにより、あるいは、溶剤を全く用
いない系で塊状重合することにより、容易に得ることが
できる。
の効果に影響を与えない程度で、他の共重合可能な単量
体の単位を有することができる。このような単量体とし
ては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸など
を挙げることができる。他の共重合可能な単量体単位の
割合は、一般式［３］で示されるポリオキシアルキレン
化合物の単位に対して１００モル％以下であることが好
ましい。本発明に用いる共重合体（Ｙ）における必須単
量体の単位(ｄ)及び(ｅ)の組成比は、モル比で(ｄ)：
(ｅ)＝３：７〜７：３であることが好ましく、４：６〜
６：４であることがより好ましい。共重合体の組成比が
上記の範囲内にあれば、良好な減水効果など、その性能
を十分に発揮することができるからである。本発明に用
いる共重合体（Ｙ）は、一般式［３］で示されるポリオ
キシアルキレン化合物及びマレイン酸系化合物を、水
中、有機溶剤中、又は水と親水性有機溶剤との混合溶媒
中で溶液重合することにより、あるいは、溶剤を全く用
いない系で塊状重合することにより、容易に得ることが
できる。
【００１７】有機溶剤中又は溶剤を用いない場合の重合
開始剤としては、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物
系、あるいは２,２'−アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ系重合開始剤などを用いることができる。水系で
重合を行う際は、過酸化水素、tert−ブチルヒドロペル
オキシドなどのヒドロペルオキシド類、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類などの水溶性
の重合開始剤を用いることができる。また、得られた共
重合体は、必要に応じて、無水マレイン酸単位の一部又
は全部を加水分解により開環してマレイン酸単位とし、
さらにマレイン酸単位の一部又は全部をアルカリで中和
することができる。中和に用いるアルカリとしては、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどアルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、マグネシウム、カルシウ
ムなどアルカリ土類金属の水酸化物、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンなどやアン
モニアを挙げることができ、これらは１種類のみ又は２
種類以上を混合して用いることができる。
開始剤としては、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物
系、あるいは２,２'−アゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ系重合開始剤などを用いることができる。水系で
重合を行う際は、過酸化水素、tert−ブチルヒドロペル
オキシドなどのヒドロペルオキシド類、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩類などの水溶性
の重合開始剤を用いることができる。また、得られた共
重合体は、必要に応じて、無水マレイン酸単位の一部又
は全部を加水分解により開環してマレイン酸単位とし、
さらにマレイン酸単位の一部又は全部をアルカリで中和
することができる。中和に用いるアルカリとしては、リ
チウム、ナトリウム、カリウムなどアルカリ金属の水酸
化物、炭酸塩又は炭酸水素塩、マグネシウム、カルシウ
ムなどアルカリ土類金属の水酸化物、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミンなどのアルキルアミンなどやアン
モニアを挙げることができ、これらは１種類のみ又は２
種類以上を混合して用いることができる。
【００１８】本発明のセメント用添加剤組成物における
共重合体（Ｘ）と共重合体（Ｙ）の含有量の割合は、
（Ｘ）：（Ｙ）＝１：９９〜９９：１であることが好ま
しく、２５：７５〜７５：２５であることがより好まし
い。共重合体（Ｘ）と共重合体（Ｙ）の含有量の割合
は、実際に使用する材料、すなわち、セメント、細骨
材、粗骨材、あるいは、その他のモルタル、コンクリー
トに用いられる材料の種類、材料温度、気温などの変化
によって適宜選択することができる。本発明のセメント
用添加剤組成物の添加量は、通常、セメントに対して固
形分として０.０１〜３重量％であることが好ましく、
０.０４〜１重量％であることがより好ましい。セメン
ト用添加剤組成物の添加量が０.０１重量％未満である
と、本発明の効果である高い減水性、高いスランプロス
防止性が十分に発揮されないおそれがある。セメント用
添加組成物の添加量が３重量％を超えると、高い減水
性、高いスランプロス防止性は発揮されるが、凝結まで
の途中で材料分離が発生したり、凝結遅延を招くおそれ
がある。すなわち、凝結時間が長くなり、作業性が悪く
なるおそれがある。
共重合体（Ｘ）と共重合体（Ｙ）の含有量の割合は、
（Ｘ）：（Ｙ）＝１：９９〜９９：１であることが好ま
しく、２５：７５〜７５：２５であることがより好まし
い。共重合体（Ｘ）と共重合体（Ｙ）の含有量の割合
は、実際に使用する材料、すなわち、セメント、細骨
材、粗骨材、あるいは、その他のモルタル、コンクリー
トに用いられる材料の種類、材料温度、気温などの変化
によって適宜選択することができる。本発明のセメント
用添加剤組成物の添加量は、通常、セメントに対して固
形分として０.０１〜３重量％であることが好ましく、
０.０４〜１重量％であることがより好ましい。セメン
ト用添加剤組成物の添加量が０.０１重量％未満である
と、本発明の効果である高い減水性、高いスランプロス
防止性が十分に発揮されないおそれがある。セメント用
添加組成物の添加量が３重量％を超えると、高い減水
性、高いスランプロス防止性は発揮されるが、凝結まで
の途中で材料分離が発生したり、凝結遅延を招くおそれ
がある。すなわち、凝結時間が長くなり、作業性が悪く
なるおそれがある。
【００１９】本発明のセメント用添加剤組成物を適用す
ることができるセメントとしては、普通ポルトランドセ
メント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトラン
ドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポ
ルトランドセメントなどのポルトランドセメント、高炉
セメント、シリカセメント、フライアッシュセメントな
どの混合セメント、又はこれらのセメントと、高炉スラ
グ、フライアッシュ、シリカフューム、石灰石などの混
和材を組み合わせたセメント、さらにはビーライト系セ
メント、油井セメント、高硫酸塩スラグセメント、アル
ミナセメント、マグネシヤセメント、耐酸セメントなど
の特殊セメントを挙げることができる。これらのセメン
トは必要に応じて１種又は２種以上組み合わせて用いる
ことができる。本発明のセメント用添加剤組成物の使用
方法は、モルタルやコンクリートに使用する水にあらか
じめ溶解して使用したり、注水と同時に添加して使用し
たり、注水から練り上がりまでの間に添加して使用した
り、一旦練り上がったセメント組成物に後から添加して
使用することもできる。本発明のセメント用添加剤組成
物は、その効果を損なわない程度で、必要に応じて他の
セメント用添加剤と併用することが可能である。他のセ
メント用添加剤としては、例えば、ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、メラミンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩、
芳香族アミノスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、
ポリカルボン酸系などの他の減水剤、空気連行剤、消泡
剤、分離低減剤、凝結遅延剤、凝結促進剤、膨張材、乾
燥収縮低減剤、防錆剤などを挙げることができる。
ることができるセメントとしては、普通ポルトランドセ
メント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトラン
ドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポ
ルトランドセメントなどのポルトランドセメント、高炉
セメント、シリカセメント、フライアッシュセメントな
どの混合セメント、又はこれらのセメントと、高炉スラ
グ、フライアッシュ、シリカフューム、石灰石などの混
和材を組み合わせたセメント、さらにはビーライト系セ
メント、油井セメント、高硫酸塩スラグセメント、アル
ミナセメント、マグネシヤセメント、耐酸セメントなど
の特殊セメントを挙げることができる。これらのセメン
トは必要に応じて１種又は２種以上組み合わせて用いる
ことができる。本発明のセメント用添加剤組成物の使用
方法は、モルタルやコンクリートに使用する水にあらか
じめ溶解して使用したり、注水と同時に添加して使用し
たり、注水から練り上がりまでの間に添加して使用した
り、一旦練り上がったセメント組成物に後から添加して
使用することもできる。本発明のセメント用添加剤組成
物は、その効果を損なわない程度で、必要に応じて他の
セメント用添加剤と併用することが可能である。他のセ
メント用添加剤としては、例えば、ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、メラミンスルホン酸ホ
ルムアルデヒド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩、
芳香族アミノスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩、
ポリカルボン酸系などの他の減水剤、空気連行剤、消泡
剤、分離低減剤、凝結遅延剤、凝結促進剤、膨張材、乾
燥収縮低減剤、防錆剤などを挙げることができる。
【００２０】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、共重合体（Ｘ）の合成に
用いた一般式［１］で示されるポリオキシアルキレン化
合物の構造式を第１表に、共重合体（Ｘ）の合成におけ
る共重合組成比を第２表に、共重合体（Ｙ）の合成に用
いた一般式［３］で示されるポリオキシアルキレン化合
物の構造式を第３表に、共重合体（Ｙ）の合成における
共重合組成比を第４表に示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、共重合体（Ｘ）の合成に
用いた一般式［１］で示されるポリオキシアルキレン化
合物の構造式を第１表に、共重合体（Ｘ）の合成におけ
る共重合組成比を第２表に、共重合体（Ｙ）の合成に用
いた一般式［３］で示されるポリオキシアルキレン化合
物の構造式を第３表に、共重合体（Ｙ）の合成における
共重合組成比を第４表に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】合成例１ かき混ぜ機、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を装着し
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン(３３モル)モ
ノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ａ)］１,５２４
ｇ（１モル）、アリルスルホン酸ナトリウム１４４ｇ
（１モル）及び無水マレイン酸２９４ｇ（３モル）を秤
り取り、水１,４８０ｇに溶解した。続いて重合開始剤
として過硫酸アンモニウム１７０ｇ（０.７５モル）を
添加し、窒素ガス雰囲気下、５０±２℃で１２時間反応
させることにより、目的とする共重合体(Ｘ１)の水溶液
を得た。 合成例２〜６ 合成例１と同様の方法で、第１表に示したポリオキシア
ルキレン化合物［化合物(Ａ)〜(Ｅ)］と、第２表に示し
たスルホン酸化合物及びマレイン酸系化合物を、第２表
に示した割合で共重合させることにより、目的とする共
重合体(Ｘ２)〜(Ｘ６)の水溶液を得た。 合成例７ かき混ぜ機、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を装着し
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン(３３モル)モ
ノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ａ)］１,５２４
ｇ（１モル）と無水マレイン酸９８ｇ（１モル）を秤り
取り、重合開始剤として過酸化ベンゾイル１２.１ｇ
（０.０５モル）を添加し、窒素ガス雰囲気下、８０±
２℃で１０時間反応させることにより、目的とする共重
合体(Ｙ１)を得た。 合成例８ 合成例７と同様の方法で、ポリオキシエチレン(１１モ
ル)モノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ｂ)］、無
水マレイン酸及びスチレンを、第４表に示した割合で共
重合させることにより、目的とする共重合体(Ｙ２)を得
た。 合成例９ 合成例７と同様の方法で、第３表に示したポリオキシア
ルキレン化合物(Ｅ)及び無水マレイン酸を、第４表に示
した割合で共重合させることにより、目的とする共重合
体(Ｙ３)を得た。 実施例１ 合成例１で得られた共重合体(Ｘ１)の水溶液を希釈して
２０重量％水溶液とし、合成例７で得られた共重合体
(Ｙ１)を水に溶解して２０重量％水溶液とした。両者を
等量ずつ混合して、共重合体(Ｘ１)及び共重合体(Ｙ１)
をそれぞれ１０重量％ずつ含有するセメント用添加剤組
成物を得た。コンクリートの材料として、セメント［普
通ポルトランドセメント、比重３.１６］、細骨材［大
井川産川砂（比重２.６０）］、粗骨材［青梅産砕石
（比重２.６６）］及び水［水道水］を使用した。配合
組成は、水セメント比３５.１％、細骨材率５０.６％、
単位水量１６５kg／ｍ3、単位セメント量４７０kg／
ｍ3、単位細骨材量８１３kg／ｍ3、単位粗骨材量９４０
kg／ｍ3とした。セメント用添加剤組成物は、共重合体
(Ｘ１)及び共重合体(Ｙ１)が、それぞれセメント重量に
対して固形分として０.１０重量％になるように添加
し、セメント用添加剤組成物の重量は水の重量の中に含
めた。コンクリートの練り混ぜは、５０リットル強制二
軸練りミキサを用い、セメント、細骨材及び粗骨材をミ
キサに投入して１５秒間空練りを行ったのち、セメント
用添加剤組成物を溶解した水を加えて３分間練り混ぜ
た。そして、練り返し用バットに払い出し、練り上がり
直後、３０分後及び６０分後のスランプフローを測定し
た。また、凝結時間は、ＪＩＳ Ａ ６２０４に準拠して
測定した。スランプフローは、練り上がり直後は６４c
m、３０分後は６２cm、６０分後は５９cmであった。凝
結の始発時間は５時００分、終結時間は６時５０分であ
った。なお、試験時のコンクリート温度は２０±１℃で
あった。 実施例２〜１０ 実施例１と同様にして、合成例１〜６で得られた共重合
体（Ｘ）の水溶液及び合成例７〜９で得られた共重合体
（Ｙ）を用いてセメント用添加剤組成物を調製し、実施
例１と同じ配合組成のコンクリートに、共重合体（Ｘ）
及び共重合体（Ｙ）が第５表に示す添加量になるように
添加して、スランプフロー及び凝結時間の測定を行っ
た。なお、試験時のコンクリート温度は、すべて２０±
１℃であった。実施例１〜１０の試験結果を、まとめて
第５表に示す。 比較例１ 合成例１で得られた共重合体(Ｘ１)の水溶液を希釈して
２０重量％水溶液とし、実施例１と同じ配合組成のコン
クリートに、共重合体(Ｘ１)が、セメント重量に対して
固形分として０.２０重量％になるように添加した以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。スランプフロー
は、練り上がり直後は７０cm、３０分後は５７cm、６０
分後は４８cmであった。凝結の始発時間は５時１０分、
終結時間は７時０５分であった。なお、試験時のコンク
リート温度は２０±１℃であった。 比較例２ 共重合体(Ｘ１)の代わりに、共重合体(Ｙ１)を用いて、
比較例１と同じ試験を繰り返した。試験時のコンクリー
ト温度は２０±１℃であった。スランプフロー及び凝結
時間の値を第５表に示す。 比較例３ セメント用添加剤組成物として、メタクリル酸ナトリウ
ムとポリオキシエチレン(１１モル)モノメタクリレート
とのモル比３：１の共重合体を、セメント重量に対して
固形分として０.２５重量％になるように添加して、比
較例１と同じ試験を繰り返した。試験時のコンクリート
温度は２０±１℃であった。スランプフロー及び凝結時
間の値を第５表に示す。 比較例４ ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を主
成分とするセメント用添加剤組成物（４０重量％水溶
液）を、セメント重量に対して固形分として０.６０重
量％になるように添加して、比較例１と同じ試験を繰り
返した。試験時のコンクリート温度は２０±１℃であっ
た。スランプフロー及び凝結時間の値を第５表に示す。
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン(３３モル)モ
ノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ａ)］１,５２４
ｇ（１モル）、アリルスルホン酸ナトリウム１４４ｇ
（１モル）及び無水マレイン酸２９４ｇ（３モル）を秤
り取り、水１,４８０ｇに溶解した。続いて重合開始剤
として過硫酸アンモニウム１７０ｇ（０.７５モル）を
添加し、窒素ガス雰囲気下、５０±２℃で１２時間反応
させることにより、目的とする共重合体(Ｘ１)の水溶液
を得た。 合成例２〜６ 合成例１と同様の方法で、第１表に示したポリオキシア
ルキレン化合物［化合物(Ａ)〜(Ｅ)］と、第２表に示し
たスルホン酸化合物及びマレイン酸系化合物を、第２表
に示した割合で共重合させることにより、目的とする共
重合体(Ｘ２)〜(Ｘ６)の水溶液を得た。 合成例７ かき混ぜ機、温度計、冷却管、窒素ガス導入管を装着し
た四つ口フラスコに、ポリオキシエチレン(３３モル)モ
ノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ａ)］１,５２４
ｇ（１モル）と無水マレイン酸９８ｇ（１モル）を秤り
取り、重合開始剤として過酸化ベンゾイル１２.１ｇ
（０.０５モル）を添加し、窒素ガス雰囲気下、８０±
２℃で１０時間反応させることにより、目的とする共重
合体(Ｙ１)を得た。 合成例８ 合成例７と同様の方法で、ポリオキシエチレン(１１モ
ル)モノメチルモノアリルエーテル［化合物(Ｂ)］、無
水マレイン酸及びスチレンを、第４表に示した割合で共
重合させることにより、目的とする共重合体(Ｙ２)を得
た。 合成例９ 合成例７と同様の方法で、第３表に示したポリオキシア
ルキレン化合物(Ｅ)及び無水マレイン酸を、第４表に示
した割合で共重合させることにより、目的とする共重合
体(Ｙ３)を得た。 実施例１ 合成例１で得られた共重合体(Ｘ１)の水溶液を希釈して
２０重量％水溶液とし、合成例７で得られた共重合体
(Ｙ１)を水に溶解して２０重量％水溶液とした。両者を
等量ずつ混合して、共重合体(Ｘ１)及び共重合体(Ｙ１)
をそれぞれ１０重量％ずつ含有するセメント用添加剤組
成物を得た。コンクリートの材料として、セメント［普
通ポルトランドセメント、比重３.１６］、細骨材［大
井川産川砂（比重２.６０）］、粗骨材［青梅産砕石
（比重２.６６）］及び水［水道水］を使用した。配合
組成は、水セメント比３５.１％、細骨材率５０.６％、
単位水量１６５kg／ｍ3、単位セメント量４７０kg／
ｍ3、単位細骨材量８１３kg／ｍ3、単位粗骨材量９４０
kg／ｍ3とした。セメント用添加剤組成物は、共重合体
(Ｘ１)及び共重合体(Ｙ１)が、それぞれセメント重量に
対して固形分として０.１０重量％になるように添加
し、セメント用添加剤組成物の重量は水の重量の中に含
めた。コンクリートの練り混ぜは、５０リットル強制二
軸練りミキサを用い、セメント、細骨材及び粗骨材をミ
キサに投入して１５秒間空練りを行ったのち、セメント
用添加剤組成物を溶解した水を加えて３分間練り混ぜ
た。そして、練り返し用バットに払い出し、練り上がり
直後、３０分後及び６０分後のスランプフローを測定し
た。また、凝結時間は、ＪＩＳ Ａ ６２０４に準拠して
測定した。スランプフローは、練り上がり直後は６４c
m、３０分後は６２cm、６０分後は５９cmであった。凝
結の始発時間は５時００分、終結時間は６時５０分であ
った。なお、試験時のコンクリート温度は２０±１℃で
あった。 実施例２〜１０ 実施例１と同様にして、合成例１〜６で得られた共重合
体（Ｘ）の水溶液及び合成例７〜９で得られた共重合体
（Ｙ）を用いてセメント用添加剤組成物を調製し、実施
例１と同じ配合組成のコンクリートに、共重合体（Ｘ）
及び共重合体（Ｙ）が第５表に示す添加量になるように
添加して、スランプフロー及び凝結時間の測定を行っ
た。なお、試験時のコンクリート温度は、すべて２０±
１℃であった。実施例１〜１０の試験結果を、まとめて
第５表に示す。 比較例１ 合成例１で得られた共重合体(Ｘ１)の水溶液を希釈して
２０重量％水溶液とし、実施例１と同じ配合組成のコン
クリートに、共重合体(Ｘ１)が、セメント重量に対して
固形分として０.２０重量％になるように添加した以外
は、実施例１と同じ試験を繰り返した。スランプフロー
は、練り上がり直後は７０cm、３０分後は５７cm、６０
分後は４８cmであった。凝結の始発時間は５時１０分、
終結時間は７時０５分であった。なお、試験時のコンク
リート温度は２０±１℃であった。 比較例２ 共重合体(Ｘ１)の代わりに、共重合体(Ｙ１)を用いて、
比較例１と同じ試験を繰り返した。試験時のコンクリー
ト温度は２０±１℃であった。スランプフロー及び凝結
時間の値を第５表に示す。 比較例３ セメント用添加剤組成物として、メタクリル酸ナトリウ
ムとポリオキシエチレン(１１モル)モノメタクリレート
とのモル比３：１の共重合体を、セメント重量に対して
固形分として０.２５重量％になるように添加して、比
較例１と同じ試験を繰り返した。試験時のコンクリート
温度は２０±１℃であった。スランプフロー及び凝結時
間の値を第５表に示す。 比較例４ ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を主
成分とするセメント用添加剤組成物（４０重量％水溶
液）を、セメント重量に対して固形分として０.６０重
量％になるように添加して、比較例１と同じ試験を繰り
返した。試験時のコンクリート温度は２０±１℃であっ
た。スランプフロー及び凝結時間の値を第５表に示す。
【００２６】
【表５】
【００２７】第５表の結果より、実施例１〜１０の本発
明のセメント用添加剤組成物は、比較例１〜４のセメン
ト用添加剤組成物に比べて、高い減水性、高いスランプ
ロス防止性を有し、かつ凝結時間が短いことが分かる。
明のセメント用添加剤組成物は、比較例１〜４のセメン
ト用添加剤組成物に比べて、高い減水性、高いスランプ
ロス防止性を有し、かつ凝結時間が短いことが分かる。
【００２８】
【発明の効果】本発明のセメント用添加剤組成物は、セ
メントペースト、モルタル、コンクリートなどのセメン
ト配合物中の水の使用量を少なくしても、その流動性を
高め、かつ流動性の経時的低下を防止することができ、
さらに凝結遅延の遅れが少ないという性能を示すので、
レディーミクストコンクリート用の減水剤、高性能ＡＥ
減水剤、流動化剤として、あるいはコンクリート二次製
品製造用の高性能減水剤として有効に使用することがで
き、土木建築関係の工事における作業性、施工性の大幅
な改善をもたらすことができる。
メントペースト、モルタル、コンクリートなどのセメン
ト配合物中の水の使用量を少なくしても、その流動性を
高め、かつ流動性の経時的低下を防止することができ、
さらに凝結遅延の遅れが少ないという性能を示すので、
レディーミクストコンクリート用の減水剤、高性能ＡＥ
減水剤、流動化剤として、あるいはコンクリート二次製
品製造用の高性能減水剤として有効に使用することがで
き、土木建築関係の工事における作業性、施工性の大幅
な改善をもたらすことができる。
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）一般式［１］で示されるポリオキシ
アルキレン化合物の単位 Ｒ1Ｏ(Ａ1Ｏ)mＲ2 …［１］ （ただし、式中、Ｒ1は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基
であり、Ａ1Ｏは炭素数２〜４のオキシアルキレン基で
その５０モル％以上はオキシエチレン基であり、ｍはオ
キシアルキレン基の平均付加モル数で１〜５００であ
る。）、（ｂ）一般式［２］で示されるスルホン酸化合
物の単位 Ｒ3ＳＯ3Ｍ …［２］ （ただし、式中、Ｒ3は炭素数２〜５のアルケニル基又
はビニルフェニル基であり、Ｍは水素、アルカリ金属、
アルカリ土類金属又は無置換若しくは有機基置換アンモ
ニウム基である。）、及び、（ｃ）無水マレイン酸、マ
レイン酸又はマレイン酸塩からなるマレイン酸系化合物
の単位を必須単量体単位として有する共重合体（Ｘ）、
並びに、（ｄ）一般式［３］で示されるポリオキシアル
キレン化合物の単位 Ｒ4Ｏ(Ａ2Ｏ)nＲ5 …［３］ （ただし、式中、Ｒ4は炭素数２〜５のアルケニル基で
あり、Ｒ5は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、Ａ2Ｏ
は炭素数２〜４のオキシアルキレン基でその５０モル％
以上はオキシエチレン基であり、ｎはオキシアルキレン
基の平均付加モル数で１〜５００である。)、及び、
（ｅ）無水マレイン酸、マレイン酸又はマレイン酸塩か
らなるマレイン酸系化合物の単位を必須単量体単位とし
て有する共重合体（Ｙ）、を含有することを特徴とする
セメント用添加剤組成物。 - 【請求項２】一般式［１］において、Ｒ1がアリル基で
あり、Ｒ2が炭素数１〜４のアルキル基であり、一般式
［２］において、Ｒ3がアリル基又はメタリル基である
請求項１記載のセメント用添加剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12918296A JP3812601B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | セメント用添加剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12918296A JP3812601B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | セメント用添加剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286647A true JPH09286647A (ja) | 1997-11-04 |
| JP3812601B2 JP3812601B2 (ja) | 2006-08-23 |
Family
ID=15003179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12918296A Expired - Lifetime JP3812601B2 (ja) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | セメント用添加剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3812601B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072664A1 (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-19 | Dsm Ip Assets B.V. | Coating composition comprising a phosphatized polyester |
| WO2005044752A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
| JP2006069855A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Taiheiyo Cement Corp | 空洞充填材 |
| WO2006107069A1 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
-
1996
- 1996-04-25 JP JP12918296A patent/JP3812601B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072664A1 (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-19 | Dsm Ip Assets B.V. | Coating composition comprising a phosphatized polyester |
| WO2005044752A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-05-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
| EP1680377A1 (en) * | 2003-11-05 | 2006-07-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
| KR100924665B1 (ko) * | 2003-11-05 | 2009-11-03 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 시멘트 혼합재 |
| US8058328B2 (en) | 2003-11-05 | 2011-11-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
| EP1680377A4 (en) * | 2003-11-05 | 2012-10-10 | Nippon Catalytic Chem Ind | CEMENT ADJUVANT |
| JP2006069855A (ja) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Taiheiyo Cement Corp | 空洞充填材 |
| WO2006107069A1 (en) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement admixture |
| JP2008534412A (ja) * | 2005-03-30 | 2008-08-28 | 株式会社日本触媒 | セメント混和剤 |
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|---|---|
| JP3812601B2 (ja) | 2006-08-23 |
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