JPH09278955A - プロピレン樹脂組成物およびその積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ホットフロースタンピング成形性に優れ、外
観、柔軟性、耐熱性等が良好であるばかりでなく、リサ
イクル利用可能なプロピレン樹脂組成物およびその積層
体を提供する。 【解決手段】 （Ａ）剪断速度１０¹ ｓｅｃ^-1における
溶融粘度）と剪断速度１０² ｓｅｃ^-1における溶融粘度
との比が３．５〜８であるプロピレン−α−オレフィン
共重合体 １００重量部、（Ｂ）ゴム状重合体 ５〜１
００重量部、（Ｃ）鉱物油系軟化剤、フタル酸エステル
系可塑剤およびシリコーンオイルからなる群から選ばれ
た少なくとも１種の可塑剤 １〜４０重量部ならびに
（Ｄ）有機過酸化物 ０．００５〜０．５重量部からな
る混合物を動的に熱処理して得られ、かつ、下記（ａ）
〜（ｅ）からなる性状を有するプロピレン樹脂組成物で
ある。 （ａ）メルトフローレート ２〜５０ｇ／１０分 （ｂ）主吸熱ピーク温度 １３０〜１５０℃ （ｃ）主発熱ピーク温度 ８０〜１００℃ （ｄ）主発熱ピークの半値幅 ５．０℃以上

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホットフロースタ
ピング特性に優れ、耐衝撃性、耐傷付き性およびヒート
サイクル性が良好な工業用部品などの表皮材として好適
に用いられるプロピレン樹脂組成物およびその積層体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車分野などの内装材を初めと
する工業部品用表皮材などの成形法としてはスタンピン
グ成形が用いられていた。該成形法は、一度固化したシ
ート原反を再加熱して賦型する方法であり、エネルギー
的に無駄が多くあるいはコスト的にも問題があった。近
年、溶融した樹脂を直接、成形・賦型するホットフロー
スタンピング成形が開発され注目を浴びている。該成形
における表皮材としては、軟質塩化ビニル樹脂が用いら
れていたが、可塑剤によるブリードアウトあるいは環境
問題から材料代替えが要望されている。

【０００３】この問題を解決する方法としてオレフィン
系熱可塑性エラストマーを用いる方法が提案されてい
る。例えば、エチレン−プロピレンゴムとエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体およびパーオキサイドからな
る樹脂組成物（特開平５−３３１３２６号公報）、オレ
フィン共重合体ゴムに鉱物油系軟化剤を添加した油展オ
レフィンとオレフィン系重合体からなる混合物を部分架
橋したエラストマー（特開平６−５７０６５号公報）、
ポリ−１−ブテン樹脂と部分架橋熱可塑性エラストマー
との組成物（特開平６−２５６５３８号公報、特開平６
−２８７３２３号公報、特開平６−２８７３７７号公
報、特開平７−１７９６２４号公報など）がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法はいずれも、ホットフロースタンピング成形性、
柔軟性およびリサイクル性が劣るという問題があった。
本発明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、ホ
ットフロースタピング特性に優れ、耐衝撃性、耐傷付き
性およびヒートサイクル性が良好な工業用部品などの表
皮材として好適に用いられるプロピレン樹脂組成物およ
びその積層体を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン−α−オレフィンブロ
ック共重合体により上記目的を達成しうることを見いだ
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は（Ａ）スリットダイ法
により温度１７０℃で測定される剪断速度１０¹ ｓｅｃ
^-1における溶融粘度（η₁ ）と剪断速度１０² ｓｅｃ^-1
における溶融粘度（η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が３．
５〜８であるプロピレン−α−オレフィン共重合体 １
００重量部、 （Ｂ）ゴム状重合体 ５〜１００重量部、 （Ｃ）鉱物油系軟化剤、フタル酸エステル系可塑剤およ
びシリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも
１種の可塑剤 １〜４０重量部ならびに （Ｄ）有機過酸化物 ０．００５〜０．５重量部からな
る混合物を動的に熱処理して得られ、かつ、下記（ａ）
〜（ｅ）からなる性状を有するプロピレン樹脂組成物を
提供するものである。 （ａ）メルトフローレート ２〜５０ｇ／１０分 （ｂ）主吸熱ピーク温度 １３０〜１５０℃ （ｃ）主発熱ピーク温度 ８０〜１００℃ （ｄ）主発熱ピークの半値幅 ５．０℃以上 （ｅ）主発熱エネルギー ３０Ｊ／ｇ以下

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）プロピレン
−α−オレフィン共重合体（以下「ＢＰＰ」という）
は、ポリプロピレンブロックと、プロピレンと他のα−
オレフィンとの共重合体ブロックからなるブロック共重
合体である。他のα−オレフィンの具体例としては、エ
チレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−
ジメチル−１−ペンテン、ビニルシクロペンタン、ビニ
ルシクロヘキサンなどが挙げられる。これらのα−オレ
フィンは１種でもよく、２種以上を混合して用いてもよ
い。本発明のＢＰＰは、スリットダイ法により温度１７
０℃で測定される剪断速度１０¹ ｓｅｃ^-1における溶融
粘度（η₁ ）と剪断速度１０² ｓｅｃ^-1における溶融粘
度（η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が３．５〜８であるこ
とが必要である。

【０００８】ここで、スリットダイ法とは、C.D.Han;Rh
eology in Polymer Processing,Academic,New York(197
6)およびJ.L.White;Principles of Polymer Engineerin
g Rheology,John Wiley,New York(1990)に記載されてお
り、幅２０ｍｍ、高さ１．５ｍｍ、長さ６０ｍｍのスリ
ットダイを用いて溶融粘度を測定する方法である。該方
法による粘度計は市販されており、例えば、ラボプラス
トミルＤ２０−２−型（東洋精機製作所製）を挙げるこ
とができる。

【０００９】η₁ ／η₂ は４．０〜７．５が好ましく、
とりわけ４．５〜７が好ましい。溶融粘度比が３．５未
満ではドローダウンが大きくプレス成形性に劣る。一
方、８を超えるとプレス成形性が低下するので好ましく
ない。本発明のＢＰＰは、ポリプロピレンブロックと、
プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフィンとの
共重合体ブロックからなり、該共重合体ブロックの占め
る割合が３０〜７０重量％であるのが好ましく、とりわ
け４０〜６５重量％が好適である。

【００１０】さらに、プレス成形性が良好なＢＰＰとし
ては、下記（ｉ）および（ii）の性状を有するものが好
ましい。 （ｉ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分 ２５〜
６５重量％ （ii）温度２５℃におけるパラキシレン可溶分は、
（イ）２サイトモデルを用いて得られる平均プロピレン
含量（ＦＰ）が２０〜８０モル％、（ロ）２サイトモデ
ルにおいてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成
する共重合体（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P ）が６５
〜９０モル％、（ハ）Ｐ_H が共重合体中に占める割合
（Ｐ_f1）が０．４０〜０．９０である

【００１１】（ｉ）パラキシレン不溶分とは、ＢＰＰを
温度１３０℃でパラキシレンに約１重量％溶解した後、
２５℃まで冷却したとき析出する不溶分であり、本発明
においては特に３０〜６０重量％が好適である。また、
（ii）パラキシレン可溶分は、上記操作により溶解した
成分であり、２サイトモデルを用いて求められる性状が
上記範囲内にあることが好ましい。

【００１２】ここで、プロピレン−α−オレフィンの２
サイトモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体
を例にとり説明する。プロピレン−エチレン共重合体の
同位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクト
ルの例を図１に示す。該スペクトルは、連鎖分布（エチ
レンとプロピレンの並び方）の違いで（１）〜（１０）
に示す１０個のピークが現れる。この連鎖の名称は、Ca
rman.C.J.et al;Macromolecues,Vol.10,p536-544(1977)
に記載があり、その名称を図２に示す。このような連鎖
は、共重合の反応機構を仮定すると反応確率（Ｐ）とし
て表すことができ、全体のピーク強度を１にしたときの
各（１）〜（１０）のピークの相対強度はＰをパラメー
ターとしてベルヌーイ統計による確率方程式として表す
ことができる。

【００１３】例えば、（１）Ｓααの場合、プロピレン
単位を記号ｐ、エチレン単位を記号ｅとすると、これを
とり得る連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐ
ｅ］の３通りであり、これらをそれぞれ反応確率（Ｐ）
で表し、加算する。残りの（２）〜（１０）のピークに
ついても同様の方法で式を立て、これら１０個の式と実
際に測定したピーク強度が最も近くなるようにＰを最適
化することにより求めることができる。

【００１４】２サイトモデルは、この反応機構を仮定す
るモデルであり、H.N.CHENG;Journal of Applied Polym
er Science,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載されてい
る。すなわち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共
重合するモデルにおいて、プロピレンを優先的に重合す
る活性点で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン含量
（Ｐ_P ）と、エチレンを優先的に重合する活性点で生成
する共重合体のプロピレン含量（Ｐ'_P）の２つを仮定
し、さらにＰ_H が共重合体中に占める割合（Ｐ_f1）をパ
ラメーターとすると、次の表１に示す確率方程式が得ら
れる。

【００１５】

【表１】

【００１６】そこで、前記¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの相
対強度と、表１に示す確率方程式が一致するようにＰ
_P 、Ｐ'_PおよびＰ_f1の３個のパラメーターを最適化する
ことにより求められる。

【００１７】本発明のＢＰＰの（イ）平均プロピレン含
量（ＦＰ）は、上記３個のパラメーターを用いて次式で
求められる。 ＦＰ＝Ｐ_P ×Ｐ_f1×Ｐ'_P×（１−Ｐ_f1） （モル％） 上記式で求められるＦＰは３０〜７０モル％が好適であ
る。また、上記パラメーターのうち（ロ）Ｐ_P は７０〜
８５モル％、（ハ）Ｐ_f1は０．４８〜０．８２が好適で
ある。

【００１８】本発明のＢＰＰの重合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などがありいずれの方法を用いて
もよい。反応器としては、当該技術分野で通常用いられ
るものが適宜使用でき、例えば攪拌槽型反応器、流動床
型反応器、循環式反応器などがあり、これらの反応器を
用いて連続式、半回分式、回分式のいずれの方法によっ
ても製造することができる。反応時の条件としては、室
温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃の温度で、圧力
２〜５０ｋｇ／ｃｍ² の条件で行われる。

【００１９】具体的方法としては、公知の多段重合法を
用いることができる。すなわち、第１段反応でプロピレ
ンおよび／またはプロピレン−α−オレフィン共重合体
を重合した後、第２段反応でプロピレンとα−オレフィ
ンとの共重合を行う方法であって、特開平３−９７７４
７号公報、特開平３−２０５４３９号公報、特開平４−
１５３２０３号公報、特開平４−２６１４２３号公報お
よび特開平５−９３０２４号公報などに記載がある。上
記方法で得られるＢＰＰのＭＦＲは、一般に２ｇ／１０
分以下である。

【００２０】本発明における（Ｂ）ゴム状重合体は、特
に制限されるものはなく、例えば、天然ゴム（ＮＲ）；
ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ク
ロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム
（ＳＢＲ）、イソブテン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレ
ン−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、プロピ
レン−ブテンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム、フロロ
シリコンゴム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム
などの合成ゴム；スチレン／イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／イソプ
レン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレ
ン／ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢ
Ｓ）、スチレン−エチレン／ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳ）などのスチレン系エラストマ
ー、オレフィン系エラストマー、エステル系エラストマ
ーなどの各種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。

【００２１】さらに、低分子量ゴムであるポリブテン、
アータクチックポリプロピレン（ＡＰＰ）；液状ＢＲ、
液状ＩＲ、液状ＣＲなどの液状ゴム、さらには、塩素化
ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体ゴ
ムなどの塩素化ポリオレフィン；クロロスルホン化ポリ
エチレンなども含まれる。これらの中でも、ＥＰＲ、Ｅ
ＰＤＭ、水添ＳＢＲ、ＳＥＰＳなどが好適に用いられ
る。これらは１種でもよく、２種以上を混合して用いて
もよい。

【００２２】本発明においては、ＢＰＰ１００重量部に
対する（Ｂ）成分の配合割合は５〜１００重量部であ
り、１０〜９０重量部が好ましく、とりわけ１５〜８５
重量部が好適である。（Ｂ）成分の配合割合が５重量部
未満では柔軟性に乏しい。一方、１００重量部を超える
と機械的強度が低下するので好ましくない。

【００２３】また、本発明における（Ｃ）可塑剤は、鉱
物油系軟化剤、フタル酸エステル系可塑剤およびシリコ
ーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも１種であ
る。鉱物油系軟化剤は、高沸点の石油留分で、パラフィ
ン系、ナフテン系、芳香族系などの種類があり、ゴム加
工時の軟化剤として使用されているものである。これら
の中でもパラフィン系軟化剤が好ましい。

【００２４】フタル酸エステル系可塑剤は、塩化ビニル
樹脂の可塑剤として使用されているもので、例えばフタ
ル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸
ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、
フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、
フタル酸ジノリル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ
トリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチ
ルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチル
オレイルなどが挙げられる。これらの中でもフタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチルおよびフタル酸ジイソブチル
が好ましい。

【００２５】また、シリコーンオイルは、直鎖状ジオル
ガノポリシロキサンを主体とする流動性油状物質であ
り、作動油、離型剤、消泡剤、塗料・化粧品などの添加
剤として利用されているものである。具体例としては、
ジメチルポリシロキサン、モノメチルポリシロキサン、
メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコー
ン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、
カルボキシル変性シリコーン、メルカプト変性シリコー
ン、アルキル高級アルコール変性シリコーン、アルコー
ル変性シリコーン、クロロアルキル変性シリコーン、ポ
リエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーンなど
が挙げられる。これらの中でもジメチルポリシロキサ
ン、モノメチルポリシロキサンおよびメチルフェニルポ
リシロキサンが好ましい。これらのシリコーンオイルは
１種でもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００２６】本発明において、ＢＰＰ１００重量部に対
する（Ｃ）成分の配合割合は合計量として１〜４０重量
部であり、２〜３５重量部が好ましく、とりわけ３〜３
０重量部が好適である。（Ｃ）成分の組成割合が１重量
部未満では柔軟性およびプレス成形性に劣る。一方、４
０重量部を超えるとブリードアウトの原因となるので好
ましくない。

【００２７】本発明における（Ｄ）有機過酸化物として
は、特に制限されるものはないが、ＢＰＰの融点温度に
おける分解速度が半減期で１秒より大きく、かつ、３０
０℃における分解速度が１０分以下のものが好ましい。
具体的には、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキシ）シラ
ンなどが挙げられる。これら有機過酸化物の配合割合
が、ＢＰＰ１００重量部に対して０．００５〜０．５重
量部であり、０．０１〜０．４５重量部が好ましく、特
に０．０２〜０．４０重量部が好適である。配合割合が
０．００５重量部未満ではプレス成形性に劣る。一方、
０．５重量部を超えると機械的強度が低下するので好ま
しくない。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を混合
し動的に熱処理することにより得られる。動的熱処理法
としては、従来公知の溶融混練法が挙げられる。例え
ば、オープンロール、バンバリーミキサー、ニーダーな
どの混合器、あるいは押出機などを用いて混練すればよ
い。混練時の温度は、一般に１７０〜２８０℃であり、
１９０〜２６０℃が好ましい。

【００２９】こうして得られる本発明の樹脂組成物は、
下記（ａ）〜（ｅ）からなる性状を有することが必要で
ある。 （ａ）メルトフローレート ２〜５０ｇ／１０分 （ｂ）主吸熱ピーク温度 １３０〜１５０℃ （ｃ）主発熱ピーク温度 ８０〜１００℃ （ｄ）主発熱ピークの半値幅 ５．０℃以上 （ｅ）主発熱エネルギー ３０Ｊ／ｇ以下

【００３０】まず、（ａ）メルトフローレート（以下
「ＭＦＲ」という）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し
て、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定され
る値であり、３〜４５ｇ／１０分が好ましく、とりわけ
４〜４０ｇ／１０分が好適である。ＭＦＲが２ｇ／１０
分未満ではホットフロースタンピング成形性に劣る。一
方、５０ｇ／１０分を超えると厚肉成形品を得るのが困
難になるので好ましくない。

【００３１】（ｂ）主吸熱ピーク温度（以下「Ｔｍｐ」
という）は、示差走査熱量計（以下「ＤＳＣ」という）
を用いて融解曲線を測定したときのピーク温度である。
Ｔｍｐは１３２〜１４８℃が好ましく、特に１３５〜１
４５℃が好適である。Ｔｍｐが１３０℃未満では成形品
に厚肉化が困難となる。一方、１５０℃を超えるとホッ
トフロースタンピング成形性に劣るので好ましくない。

【００３２】（ｃ）主発熱ピーク温度は、ＤＳＣを用い
て結晶化曲線を測定したときのピーク温度（以下「Ｔｃ
ｐ」という）である。Ｔｃｐは１３３〜１４８℃が好ま
しく、特に１３５〜１４５℃が好適である。Ｔｃｐが８
０℃未満ではホットフロースタンピング成形時の成形サ
イクリおよびヒートサイクル性に劣る。一方、１００℃
を超えると耐衝撃性に劣るので好ましくない。

【００３３】（ｄ）主発熱ピークの半値幅は、ピークの
５０％高さにおける温度幅であり、６℃以上が好まし
く、特に７℃以上が好適である。半値幅が５％未満では
耐衝撃性および柔軟性に劣る。 （ｅ）主発熱エネルギーは、ＤＳＣ結晶化曲線の発熱ピ
ーク面積から得られる。該エネルギーは２８Ｊ／ｇ以下
が好ましく、特に２５Ｊ／ｇ以下が好適である。該エネ
ルギーが３０Ｊ／ｇを超えると耐衝撃性が劣るので好ま
しくない。

【００３４】上記ＤＳＣ曲線は、次の条件で測定した。
すなわち、一旦２３０℃まで昇温し、その温度を５分間
維持した後、２０℃／分の降温速度で−３０℃まで冷却
して結晶化曲線が得られる。次に、−３０℃で５分間維
持した後、昇温速度２０℃／分で２３０℃まで昇温して
融解曲線が得られる。

【００３５】本発明の樹脂組成物に対しては、当業界に
慣用の他の添加剤（例えば、酸化防止剤、耐候性安定
剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング防止剤、防曇
剤、染料、顔料、オイル、ワックス、充填剤等）やその
他の熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で適
宜量配合できる。

【００３６】このような添加剤の例としては、酸化防止
剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオ
ビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−メチレ
ン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−１’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，
４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外線吸
収剤としてはエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニル
アクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−オ
クトキシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル酸ジメチ
ル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィン、り
ん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリスリット
モノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、硫酸
化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボンワック
ス、滑剤としてエチレンビスステアロアミド、ブチルス
テアレート等、着色剤としてカーボンブラック、フタロ
シアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、酸
化チタン、ベンガラ等、充填剤としてグラスファイバ
ー、アスベスト、マイカ、ワラストナイト、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、又、他
の多くの高分子化合物も本発明の作用効果が阻害されな
い程度にブレンドすることもできる。

【００３７】本発明の樹脂組成物を工業部品表皮材とす
る成形法としては、以下の方法が挙げられ、特に制限さ
れるものはないが、特に（５）のホットフロースタンピ
ング成形法が好適に用いられる。 （１）多層共押出成形 （２）多層射出成形およびインサート成形 （３）Ｔダイ成形法またはカレンダー成形法でシートに
した後、基材に積層した積層体を真空成形またはスタン
ピング成形する （４）（３）の積層体にさらに発泡体を積層した後、真
空成形またはスタンピング成形する （５）基材上に溶融押出し、直ちにプレスするホットフ
ロースタンピング成形

【００３８】ホットフロースタンピング成形法として
は、この他、表皮材層を射出成形機で供給する方法（特
開平７−８１４１０号公報など）あるいは発泡層を発泡
温度以下で表皮材層とともに金型内に押出供給し成形す
る方法などが挙げられる。

【００３９】本発明の樹脂組成物を成形して得られる工
業用表皮材の用途としては、インストルメントパネル，
コンソールボックス，ドアトリム，シートシールド，リ
アパネル，ステアリングホイールカバー，天井材などの
自動車内装部品、テレビ，ラジオ，ビデオ，エアコン，
クーラー，コーヒーメーカー，ジャー，電話器，コピー
機、ファクシミリなどの電気・電子機器、スポーツ器
具，家具，机、壁装飾，敷物などの建築関係、手帳、ア
ルバムなどの文房具、カメラ用バック、アタッシュケー
スなどのキャリングバッグなどが挙げられる。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性の測定方法を以下に示す。 １）溶融粘度 東京精機製作所製ラボプラストミルＤ２０−２０型を用
いた。 ２）パラキシレン不溶分および可溶分 温度１３０℃でポリマーを濃度約１重量％になるように
パラキシレンにいったん溶解し、その後温度２５℃まで
冷却し、析出したものをパラキシレン不溶分とし、析出
しないものをパラキシレン可溶分とし、その重量割合を
求めた。パラキシレン可溶分は、次の¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルの測定に用いた。

【００４１】 ３）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル 測定機 ：日本電子（株）製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰返時間：５．０μｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの 混合溶媒（７５／２５容量％） 内部標準 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃

【００４２】４）ＤＳＣ曲線 装 置：ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製ＤＳＣ７型 試料重量：約３〜５ｍｇ ５）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、タカラ社製メルトインデ
クサーを用い測定した。 ６）感触試験 シート表面を触手により次の４段階で評価した。 Ａ ・・・・ ソフト感があり表面がさらっとしている Ｂ ・・・・ ソフト感があり表面がシットリしている Ｃ ・・・・ ソフト感が若干劣る Ｄ ・・・・ ソフト感がなくさらっとしている

【００４３】７）摩擦抵抗試験 シートとＪＩＳ８号綿布との摩擦係数をテスター産業社
製摩擦試験機を用いて、荷重３００ｇ、試験速度１５０
ｍｍ／分の条件で測定した。 ８）耐傷つき性 シート表面をテーバ式スクラッチテスター（東洋精機製
作所製）を用いて傷がついたときの荷重で表した。 ９）溶融膜の流動性 共押出し成形時のダイス出口の膜の流動性を目視により
次の３段階で評価した。 ○ ・・・・ カール発生がなく均一な膜厚で流動 △ ・・・・ 若干カールし、不均一な膜厚で流動 × ・・・・ カールが著しく、膜厚が不均一な流動となる

【００４４】１０）柔軟性 積層体をＪＩＳ Ｃ型硬度計を用いて硬度を測定した。 １１）剥離強度 幅２５ｍｍ、長さ２００ｍｍの試験片を引張試験機（オ
リテック社製ＲＴＡ１００型）を用いて、引張速度２０
０ｍｍ／分の条件で１８０°剥離強度を測定した。 １２）耐熱性 大きさ１００×１００ｍｍの試験片を温度１００℃のオ
ーブン中に４００時間暴露した後の外観を、目視で次の
３段階で評価した。 ○ ・・・・ 変形、色の変化共になし △ ・・・・ 変形はないが、光沢があがる × ・・・・ 変形があり、光沢もあがる １３）耐湿老化性 大きさ１００×１００ｍｍの試験片を温度５０℃および
湿度９５％の恒温恒湿槽に２５０時間暴露した後の外観
を目視により次の３段階で評価した。フィルム表面を目
視により次の３段階で評価した。 ○ ・・・・ 変形、色の変化共になし △ ・・・・ 変形はないが、光沢があがる × ・・・・ 変形があり、光沢もあがる １４）加熱収縮率 大きさ１００×１００ｍｍの試験片を温度１００℃のオ
ーブン中２００時間暴露した後、室温まで冷却したとき
の収縮率を測定し％で表した。

【００４５】（Ａ）成分として公知の多段重合法に従っ
て重合して得られた表２に示すＢＰＰ１〜ＢＰＰ７（た
だし、ＢＰＰ６および７は比較例用）および比較例用と
してホモポリプロピレン（以下「ＰＰ」という）を用い
た。

【００４６】

【表２】

【００４７】（Ｂ）成分として次の化合物を用いた。 ＥＰ：ＥＰＲ（日本合成ゴム社製「ＥＰ９４１Ｐ」） ＳＴ：スチレン−イソプレン共重合体水添加物（クラレ
社製「セプトン４０５５」） （Ｃ）成分として次の化合物を用いた。 ＯＬ１：水添プロセスオイル（出光興産社製「ＰＷ３８
０」） ＯＬ２：フタル酸ジブチル（黒金化成社製） ＯＬ３：ジメチルポリシロキサン（トーレ・シリコーン
社製「ＳＨ２００」） また、（Ｄ）成分として２，５ージメチルー２，５ージ
（ｔーブチルパーオキシ）ヘキサンを用いた。

【００４８】実施例１〜８、比較例１〜４ ［混練処理］表３に種類および配合量が示された各成
分、ならびに安定剤としてペンタエリスリチル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）］プロピオネート０．１重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
０．１重量部およびカルシウムステアレート０．０５重
量部を配合し、川田製作所製スーパーミキサー（ＳＭＶ
２０型）を用いて混合し、神戸製鋼所社製二軸押出機
（ＫＴＸ３７型）を用いてペレット化した。得られた各
ペレットのＭＦＲを測定した。

【００４９】［シート成形］ホットフロースタンピング
成形機（高橋工業社製ＦＳＭ４５０型）を用いて、ダイ
ス温度２２０℃、金型温度７０℃、金型型締圧力２００
トンの条件で、シボ付き金型（６００ｍｍ×８００ｍｍ
×深さ５ｍｍ）を使用して、上記各ペレットを再度二軸
押出機を用いて溶融し、ポリプロピレン基材の上にホッ
トフロースタンピング成形した。得られた各シートにつ
いて感触試験、摩擦抵抗試験および耐傷付き性を評価し
た。以上の結果を表３に示す。

【００５０】

【表３】

【００５１】実施例９〜１２、比較例５および６ エチレン−無水マレイン酸−メチルメタクリレート三元
共重合体（無水マレイン酸：２．５重量％、メチルメタ
クリレート：１８．２重量％）１００重量部、発泡剤
（４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッ
ド）５重量部、アゾジカルボン酸アミド１．５重量部お
よび安定剤としてペンタエリスリチルーテトラキス［３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）］プロピオネート０．１重量部、トリス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．１重量部
を前記と同様にしてペレットにした。得られたペレット
と前記ペレットとを共押出Ｔダイ成形機（吉井鉄工社
製）を用いて発泡剤が発泡しない温度（１３０℃）で共
押出しした。得られた各積層体について溶融膜の流動
性、柔軟性、剥離強度、耐熱性、耐湿老化性および加熱
収縮率を評価した。以上の結果を表４に示す。

【００５２】

【表４】

【００５３】

【発明の効果】本発明のプロピレン樹脂組成物およびそ
の積層体は、ホットフロースタンピング成形性に優れ、
外観、柔軟性、耐熱性等が良好であるばかりでなく、リ
サイクル利用可能なので、自動車、家電分野、日用品等
の表皮材料および積層体として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。

【図２】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。

【図３】本発明のプロピレン樹脂組成物のＤＳＣ融解温
度曲線の例である。

【図４】本発明のプロピレン樹脂組成物のＤＳＣ結晶化
温度曲線の例である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＧ Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＧ //(Ｃ０８Ｌ 23/14 83:04）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）スリットダイ法により温度１７０
   ℃で測定される剪断速度１０¹ ｓｅｃ^-1における溶融粘
   度（η₁ ）と剪断速度１０² ｓｅｃ^-1における溶融粘度
   （η₂ ）との比（η₁ ／η₂ ）が３．５〜８であるプロ
   ピレン−α−オレフィン共重合体 １００重量部、 （Ｂ）ゴム状重合体 ５〜１００重量部、 （Ｃ）鉱物油系軟化剤、フタル酸エステル系可塑剤およ
   びシリコーンオイルからなる群から選ばれた少なくとも
   １種の可塑剤 １〜４０重量部ならびに （Ｄ）有機過酸化物 ０．００５〜０．５重量部からな
   る混合物を動的に熱処理して得られ、かつ、下記（ａ）
   〜（ｅ）からなる性状を有するプロピレン樹脂組成物。 （ａ）メルトフローレート ２〜５０ｇ／１０分 （ｂ）主吸熱ピーク温度 １３０〜１５０℃ （ｃ）主発熱ピーク温度 ８０〜１００℃ （ｄ）主発熱ピークの半値幅 ５．０℃以上
2. 【請求項２】 （Ａ）成分がポリプロピレンブロック
   と、プロピレンと炭素数１２以下の他のα−オレフィン
   との共重合体ブロックからなり、該共重合体ブロックの
   占める割合が３０〜７０重量％である請求項１記載のプ
   ロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分が下記（ｉ）および（ii）の
   性状を有するものである請求項１または請求項２記載の
   プロピレン樹脂組成物。 （ｉ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分 ２５〜
   ６５重量％ （ii）温度２５℃におけるパラキシレン可溶分は、
   （イ）２サイトモデルを用いて得られる平均プロピレン
   含量（ＦＰ）が２０〜８０モル％、（ロ）２サイトモデ
   ルにおいてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成
   する共重合体（Ｐ_H）のプロピレン含量（Ｐ_P ）が６５
   〜９０モル％、（ハ）Ｐ_H が共重合体中に占める割合
   （Ｐ_f1）が０．４０〜０．９０である
4. 【請求項４】 （Ｂ）成分がエチレン−プロピレン共重
   合体エラストマーおよび／またはスチレン系エラストマ
   ーである請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロピレ
   ン樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載のプ
   ロピレン樹脂組成物を成形して得られる工業部品用表皮
   材。
6. 【請求項６】 工業部品が自動車用内装部品である請求
   項５記載の表皮材。
7. 【請求項７】 請求項５記載の工業部品用表皮材に発泡
   体を積層してなる積層体。