JPH09278888A

JPH09278888A - ポリアリーレンスルフィド製造用機器およびそれを用いたポリアリーレンスルフィドの製造方法

Info

Publication number: JPH09278888A
Application number: JP8094523A
Authority: JP
Inventors: Yoshinari Koyama; 義成小山; Kiyoshi Sase; 潔佐瀬
Original assignee: Petroleum Energy Center PEC; Idemitsu Petrochemical Co Ltd; Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd; Sakai Chemical Industry Co Ltd; Japan Petroleum Energy Center JPEC
Priority date: 1996-04-16
Filing date: 1996-04-16
Publication date: 1997-10-28
Also published as: US5856433A

Abstract

(57)【要約】【課題】耐腐食性に優れたポリアリーレンスルフィド
製造用機器、およびそれを用いた、効率がよく安価なポ
リアリーレンスルフィドの製造方法を提供する。【解決手段】液体材料と接触する部分の主要部を、下
記特性（Ａ）および／または特性（Ｂ）を有するものと
する。特性（Ａ）：非プロトン性有機溶媒中の水硫化リチウム
の濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこ
の溶液を更新して、１３０℃−９０日間浸漬した後の表
面の腐食度が３μｍ／ｙ以下特性（Ｂ）：非プロトン性有機溶媒中の塩化リチウムの
濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこの
溶液を更新して、２６０℃−９０日間浸漬した後の表面
の腐食度が１０μｍ／ｙ以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリアリーレンスル
フィド製造用機器およびそれを用いたポリアリーレンス
ルフィドの製造方法に関する。さらに詳しくは、電気・
電子分野、自動車等の車両分野、および耐熱性材料分野
において好適に用いられる、耐腐食性に優れたポリアリ
ーレンスルフィド製造用機器、およびそれを用いた効率
がよく安価なポリアリーレンスルフィドの製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】非プロトン性有機溶媒中で、たとえばア
ルカリ金属硫化物とジハロゲン化芳香族化合物とを反応
させポリアリーレンスルフィドを製造する場合、反応用
機器としてチタン材等の高価で、かつ加工が困難な素材
を使用してきた。その結果、装置の建設コストの増加を
引き起こし、固定費の上昇を余儀なくされていた。従っ
て、エンジニアリングプラスチックスとしてのポリアリ
ーレンスルフィドの需要拡大を図るためには、その製造
コストの低減が強く求められている。

【０００３】すなわち、ポリアリーレンスルフィドの製
造用機器（たとえば脱水槽、重合槽、洗浄槽、精製塔、
輸送配管、貯槽、分離槽、溶媒除去槽等の槽）には２０
０℃以上の高温でのポリアリーレンスルフィド重合過程
で強アルカリ成分、硫化物、塩化物、有機溶媒等が接触
することになるので、優れた耐腐食性が要求される。一
般に腐食に強いといわれるステンレスでも、重合過程で
存在する硫化物と反応して金属硫化物（硫化鉄、硫化ニ
ッケル等）を発生される。それらは溶媒には不溶なた
め、最終的に生成したポリアリーレンスルフィド中に殆
どが混入されることになる。そのため、従来は、より耐
腐食性に優れるチタン材が使用されていた。例えば、特
公平３−３９５３７号公報には、脱水工程の接液部にチ
タン材を用いることが記載されている。

【０００４】また、特公平１−２１３３３８号公報に
は、特定の組成を有する鉄−クロムフェライト系のステ
ンレスからなるポリアリーレンスルフィドの製造用機器
が記載されている。

【０００５】また、特公平６−４９７６１号公報には、
アルカリ金属硫化物と、水と、非プロトン性有機極性溶
媒とを１：１０〜２０：１〜１０の比で混合し、加熱、
脱水して得られた反応混合物を、ジハロゲン化芳香族化
合物と反応させることにより、反応槽の腐食が抑えられ
ることが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特公平３−３
９５３７号公報に記載されたチタン材は、ステンレス等
に比べ、材料自体が高価なうえ、加工性に劣るので装置
製作上も厳しい製造管理が必要になり、製作費も高くな
る。また、特公平１−２１３３３８号公報に記載された
機器は、耐腐食性に関し、かなり実用レベルに近いもの
の十分でない。しかもその耐腐食性は、工業的生産に比
べて著しく短時間の浸漬試験から求めた腐食量を１年当
たりの腐食量に換算したデータしか用いておらず、その
データから適切に実用性を判断するのは困難である。ま
た、特公平６−４９７６１号公報に記載された方法で得
られたポリアリーレンスルフィド中には、鉄が数十ｐｐ
ｍ含有されているので、電子機器部材、高度な表面平滑
性が要求されるフィルム等への利用には不向きである。
さらに、一般にステンレスをポリアリーレンスルフィド
重合のような条件下で長時間使用すると応力腐食割れが
発生することも知られている。

【０００７】本発明は、上述の問題に鑑みなされたもの
であり、耐腐食性に優れたポリアリーレンスルフィド製
造用機器、およびそれを用いた効率がよく安価なポリア
リーレンスルフィドの製造方法を提供することを目的と
する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、機器を構成する各種素材について、鋭意検討した結
果、インコロイ系合金、カーペンター系合金、ハステロ
イ系合金、および二相ステンレスよりなる群から選ばれ
る少なくとも一種の素材を用いることにより、実用上、
耐腐食性についてチタン素材と殆ど差がないポリアリー
レンスルフィド製造用機器を得ることができることを見
出し、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明によれば、少なくとも、
ポリアリーレンスルフィドを製造するために用いられる
液体材料と接触する部分の主要部が、下記特性（Ａ）お
よび／または特性（Ｂ）を有する、ニッケルおよびクロ
ムを必須成分として含有する合金、または二相ステンレ
スからなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド
製造用機器が提供される。特性（Ａ）：非プロトン性有機溶媒中の水硫化リチウム
の濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこ
の溶液を更新して、１３０℃−９０日間浸漬した後の表
面の腐食度が３μｍ／ｙ以下特性（Ｂ）：非プロトン性有機溶媒中の塩化リチウムの
濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこの
溶液を更新して、２６０℃−９０日間浸漬した後の表面
の腐食度が１０μｍ／ｙ以下

【００１０】また、その好ましい態様として、前記ニッ
ケルおよびクロムを必須成分として含有する合金、また
は二相ステンレスが、下記（１）〜（４）よりなる群か
ら選ばれる少なくとも一種の素材からなるものであるこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィド製造用機器が
提供される。（１）オーステナイト相２０−５０重量％とフェライト
相５０−８０重量％とが微細に混じりあった組織構造を
持ち、任意成分として他の元素を２０〜４５重量％含有
し、残部が鉄である二相ステンレス（２）ニッケル５−４５重量％およびクロム１０−
２５重量％、またはニッケル５−４５重量％，クロム
１０−２５重量％およびコバルト８−２０重量％が
必須成分で、任意成分として一種以上の他の元素を０．
５−１５重量％含有し、残部がオーステナイト系ステン
レス鋼である合金（３）ニッケル２６−４２重量％、クロム７−３５
重量％、およびモリブデン０−２５重量％が必須成分
で、任意成分として一種以上の他の元素を０−２０重量
％含有し、残部が鉄である合金（４）モリブデン４５−８０重量％、またはモリブデ
ン３−４０重量％およびクロム０−２５重量％が必
須成分で、任意成分として一種以上の他の元素を１−２
０重量％含有し、残部がニッケルである合金

【００１１】また、非プロトン性有機溶媒中で、液状ま
たは気体状の硫黄化合物、およびポリハロゲン化芳香族
化合物を反応させてポリアリーレンスルフィドを製造す
る方法において、少なくとも液体材料と接触する部分に
ポリアリーレンスルフィド製造用機器を用いることを特
徴とするポリアリーレンスルフィドの製造方法が提供さ
れる。

【００１２】さらに、その好ましい態様として、前記液
状または気体状の硫黄化合物、およびジハロゲン化芳香
族化合物に、水酸化リチウムおよび／またはＮ−メチル
アミノ酪酸リチウム（ＬＭＢＡ）をさらに加えて反応さ
せることを特徴とするポリアリーレンスルフィドの製造
方法が提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を具体
的に説明する。Ｉ．ポリアリーレンスルフィド製造用機器本発明のポリアリーレンスルフィド製造用機器は、少な
くともポリアリーレンスルフィドを製造するために用い
られる液体材料と接触する部分の主要部が、所定の特性
を有する、ニッケルおよびクロムを必須成分として含有
する合金、または二相ステンレスからなることに特徴を
有する。

【００１４】なお、本発明のポリアリーレンスルフィド
製造用機器には、脱水槽、重合槽、洗浄槽、分離槽、溶
媒除去槽等の槽、それらを結ぶ配管、および溶媒や反応
溶液等の液体材料が接触する部品も含まれる。また、上
述の脱水槽と重合槽とが、同一の槽で兼用されている場
合も含まれる。また、本発明においては、ポリアリーレ
ンスルフィド製造用機器全体がこのような素材で構成さ
れている必要はなく、溶媒や反応溶液等の液体材料が接
触する部分（接液面）の主要部がこのような素材で構成
されている場合も含まれる。

【００１５】１．ニッケルおよびクロムを必須成分とし
て含有する合金、または二相ステンレスの具備すべき特
性（Ａ）および特性（Ｂ）（１）特性（Ａ）本発明に用いられる素材が具備すべき特性（Ａ）とは、
非プロトン性有機溶媒中の水硫化リチウムの濃度が３．
６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこの溶液を更新
して、１３０℃−９０日間浸漬した後の表面の腐食度が
３μｍ／ｙ以下、好ましくは１μｍ／ｙ以下であること
である。なお、腐食度とは、前述の試験法で生じた腐食
部分の表面からもっとも内部まで達した深さＸμｍ／
（９０日）を、Ｘ×３６５／９０／ｙｅａｒと換算した
値を意味する。表面の腐食度が３μｍ／ｙより深い場
合、工業的に長時間連続運転するポリアリーレンスルフ
ィド製造用機器の素材として使用するには信頼性に欠け
る。

【００１６】（２）特性（Ｂ）本発明に用いられる素材が具備すべき特性（Ｂ）とは、
非プロトン性有機溶媒中の塩化リチウムの濃度が３．６
ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこの溶液を更新し
て、２６０℃−９０日間浸漬した後の表面の腐食度が１
０μｍ／ｙ以下、好ましくは５μｍ／ｙ以下であること
である。表面の腐食度が１０μｍ／ｙより深い場合、工
業的に長時間連続運転するポリアリーレンスルフィド製
造用機器の素材として使用するには信頼性に欠ける。

【００１７】本発明に用いられる素材は、上記特性
（Ａ）および特性（Ｂ）のいずれをも具備するものであ
ることが好ましいが、いずれか一方だけ具備するもので
あってもよい。

【００１８】２．具体例前記特性（Ａ）および／または特性（Ｂ）を具備するも
のの具体例を以下説明する。（１）オーステナイト相とフェライト相が微細に混じり
合った組織構造を持つステンレス鋼好ましくは、オーステナイト相２０−５０重量％とフ
ェライト相５０−８０重量％とが微細に混じり合った
組織構造を持ち、クロム１８−３０重量％およびニッケ
ル１−１５重量％、任意成分としてケイ素，チタン，
マンガン，モリブデン，および銅よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種を含有した二相ステンレスを挙げるこ
とができる。中でもさらに好ましいのは、ＪＩＳ規格
ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌに記載されたものであり、それと同
組成で規格等が異なるものであってもよい。（２）ニッケル５−４５重量％およびクロム１０−
２５重量％、またはニッケル５−４５重量％，クロム
１０−２５重量％およびコバルト８−２０重量％が
必須成分で、任意成分としてマンガン，ケイ素，モリブ
デン，タングステン，ニオブ，チタン，アルミニウム，
ホウ素，バナジウム，ジルコニウムおよび銅よりなる群
から選ばれる少なくとも一種を０．５−１５重量％含有
し、残部が鉄である合金好ましくは、ニッケル３０−４５重量％、クロム１
５−２５重量％、チタン１−４重量％、およびアルミ
ニウム０．０７−１．５重量％が必須成分で、残部が
オーステナイト系ステンレス鋼である合金を挙げること
ができる。その中でもさらに好ましいのは、三菱マテリ
アル社製、商品名インコロイ８２５であり、それと同組
成で商品名が異なるものであってもよい。（３）ニッケル２８−４２重量％、クロム７−３５
重量％、およびモリブデン２−１０重量％が必須成分
で、任意成分としてマンガン，ケイ素，モリブデン，タ
ングステン，ニオブ，チタン，アルミニウム，ホウ素，
バナジウム，セレン，コバルトおよび銅よりなる群から
選ばれる少なくとも一種を０−２０重量％含有し、残部
が鉄である合金好ましくはニッケル３０−４０重量％、クロム１５
−２５重量％、およびモリブデン２−５重量％が必須
成分で、任意成分としてマンガン，ケイ素，モリブデ
ン，タングステン，ニオブ，チタン，アルミニウム，ホ
ウ素，バナジウム，セレン，コバルトおよび銅よりなる
群から選ばれる少なくとも一種を０−２０重量％含有
し、残部が鉄である合金を挙げることができる。その中
でもさらに好ましいのは、三菱マテリアル社製、商品名
カーペンター２０ＣＢ３の合金であり、それと同組成で
商品名が異なるものであってもよい。（４）モリブデン３−４０重量％、またはモリブデン
３−４０重量％およびクロム０．１−２５重量％が
必須成分で、任意成分としてクロム，タングステン，
鉄，ケイ素，マンガンおよびバナジウムよりなる群から
選ばれる少なくとも一種を１−２０重量％含有し、残部
がニッケルである合金好ましくは、モリブデン１０−２０重量％クロム１
０−２５重量％が必須成分で、任意成分としてクロム，
タングステン，鉄，ケイ素，マンガンおよびバナジウム
よりなる群から選ばれる少なくとも一種を０−２０重量
％含有し、残部がニッケルである合金を挙げることがで
きる。上記合金の中でさらに好ましいのは、三菱マテリ
アル社製商品名ハステロイＣ−２２の合金であり、それ
と同組成で商品名が異なるものであってもよい。

【００１９】前記四種の素材の中でも特に二相ステンレ
ス鋼が、良好な耐腐食性、高強度、良好な加工特性を持
ち、かつ安価なことから好ましい。その中でもＪＩＳ
規格ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌに記載されたものがさらに好ま
しい。

【００２０】従来の知見では、ステンレス鋼およびステ
ンレス合金をポリアリーレンスルフィド製造装置に使用
することは、耐腐食性が不足して工業的な生産には向か
ないとされていたが、少なくとも本発明で用いるステン
レス鋼およびステンレス合金であるならば、工業的な生
産において、実用上十分な耐腐食性を持つことが、後述
する評価により確認された。

【００２１】II．ポリアリーレンスルフィドの製造方法本発明は、少なくとも液体材料と接触する部分に前記ポ
リアリーレンスルフィド製造用機器を用いたことを特徴
とする。すなわち、ポリアリーレンスルフィドの製造方
法で使用する装置のうち、少なくとも溶媒や反応溶液と
接液する装置または装置の一部に、前記素材からなる機
器を用いたことを特徴とする。なお、使用機器について
の特定を除いたポリアリーレンスルフィドの製造方法に
ついては、特に制限はなく、例えば特開平７−２１３６
５３号公報に記載された製造方法を挙げることができ
る。

【００２２】すなわち、この方法では、非プロトン性有
機溶媒中で、水酸化リチウムおよび／またはＮ−メチル
アミノ酪酸リチウム、液状または気体状のイオウ化合
物、並びにジハロゲン化芳香族化合物を重合成分として
予備重合し、得られた重合溶液に水を添加して、ポリマ
ー濃厚相と溶媒相とに分離させ、次いで、この分離され
たポリマー濃厚相に溶媒を添加して本重合をしている。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。なお、実施例、比較例に用いた機器の素材
の組成表を表１に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】［実施例１］＜硫化リチウムの合成＞攪拌翼のついた二相ステンレス
鋼（住友金属社製ＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌ）からなる１０リ
ットルオートクレーブにＮ−メチル−２−ピロリドン３
３２６．４ｇ（３３．６ｍｏｌ）および水酸化リチウム
２８７．４ｇ（１２ｍｏｌ）を仕込み、攪拌回転数３０
０ｒｐｍで１３０℃に昇温した。昇温後、液中に硫化水
素を３リットル／ｍｉｎ．の供給速度で２時間吹き込
み、水硫化リチウムを合成した。引き続いて、この反応
液を窒素気流下（２００ｍｌ／ｍｉｎ．）昇温し、反応
した硫化水素の一部を脱硫化水素した。昇温するにつ
れ、硫化リチウム合成に伴い副生する水が蒸発を開始し
た。この副生水をコンデンサーにより凝縮し系外に抜き
出した。水を系外に留去するとともに反応液の温度は上
昇したが、１８０℃に達した時点で昇温を停止し、一定
温度に保持した。保持時間２時間で硫化リチウム合成を
終了し冷却した。反応後には硫化リチウムが固体として
溶媒中に析出した状態にあった。このスラリー液を攪拌
しながら採取し、存在する硫化リチウム濃度を以下の方
法で測定した。硫黄濃度はヨードメトリー法（サンプル
液に希塩酸を加えた後、過剰のヨード溶液を加え反応さ
せ、過剰分のヨード溶液をチオ硫酸ナトリウム標準溶液
で逆滴定する）により分析し、またリチウム濃度はイオ
ンクロマドグラムにより分析した。分析結果はＳ／Ｌｉ
＝０．４９ｍｏｌｆｒａｃ．であった。

【００２６】＜予備重合、本重合＞引き続き、このオー
トクレーブにパラジクロロベンゼン８８２．０ｇ（６ｍ
ｏｌ）を仕込み、２２０℃まで昇温し、２時間予備重合
を行なった。さらにその後、重合温度２６０℃にまで昇
温し、３時間本重合を行なった。重合終了後冷却し、ポ
リマーを６０メッシュの篩いを用いて反応液から分離
し、引き続いて水およびアセトンで順次洗浄し乾燥を行
うことによりポリアリーレンスルフィドを得た。このポ
リアリーレンスルフィドをα−クロルナフタレンに０．
４ｇ／ｄｌの濃度になるように溶解し、２０６℃の温度
でウベローデ粘度計を使用して粘度測定を行った。その
結果、このポリアリーレンスルフィドの固有粘度（η
_inh）は０．２５であった。

【００２７】＜金属分分析＞得られたポリアリーレンス
ルフィド顆粒を白金るつぼに秤量し、マッフル炉にて、
６００℃−１０時間の条件で焼却した。白金るつぼに残
留した灰分を原子吸光法で分析した結果を、表２に示
す。

【００２８】［実施例２］実施例１において、オートク
レーブの内面（接液部）を厚さ２ｍｍの三菱マテリアル
社製、商品名インコロイ８２５で被覆したＳＵＳ３１６
Ｌとしたこと以外は、実施例１と同様にした。

【００２９】［実施例３］実施例１において、オートク
レーブの内面（接液部）を厚さ２ｍｍの三菱マテリアル
社製、商品名カーペンター２０ＣＢ３で被覆したＳＵＳ
３１６Ｌとしたこと以外は、実施例１と同様にした。

【００３０】［実施例４］実施例１において、オートク
レーブの内面（接液部）を厚さ２ｍｍの三菱マテリアル
社製、商品名ハステロイＣ−２２で被覆したＳＵＳ３１
６Ｌとしたこと以外は、実施例１と同様にした。

【００３１】［比較例１］実施例１において、オートク
レーブの内面（接液部）を厚さ２ｍｍの表１に示すクロ
ムフェライト系ＳＵＳで被覆したＳＵＳ３１６Ｌとした
こと以外は、実施例１と同様にした。

【００３２】［比較例２］実施例１において、オートク
レーブの内面（接液部）を厚さ２ｍｍの表１に示すイン
コネル６００で被覆したＳＵＳ３１６Ｌとしたこと以外
は、実施例１と同様にした。

【００３３】［比較例３］実施例１において、オートク
レーブの素材を、ＳＵＳ３１６Ｌとしたこと以外は、実
施例１と同様にした。

【００３４】

【表２】Ｎ．Ｄ． → 検出不能（０．１ｐｐｍ未満）

【００３５】［試験例１］＜強アルカリに対する各種素材の腐食試験＞脱水，脱硫
化水素しなかったこと以外は実施例１と同様な方法で合
成した水硫化リチウム溶液を約２０リットル合成し、高
温高圧腐食試験器（東伸工業社製１０リットル）を用い
て実施例および比較例で用いた各種素材の腐食試験を実
施した。試験項目は全面腐食試験（試験片２０ｍｍ×３
０ｍｍ×２ｍｍｔ）と応力腐食割れ（ＪＩＳＧ０５
７６の試験片のＵ字曲げ方法に準拠）試験の２種で、１
３０℃で９０日間（３０日毎に液を更新）の腐食試験を
実施した。その試験結果を表３に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】［試験例２］＜ポリアリーレンスルフィドを除去した後の反応溶液に
対する各種素材の腐食試験＞実施例１に示したポリアリ
ーレンスルフィド合成にともなって生成する反応後（ポ
リマー除去した直後の液）を約２０リットル使用して、
高温高圧腐食試験器（東伸工業社製１０リットル）を用
いて実施例および比較例で用いた各種素材の腐食試験を
実施した。試験項目は全面腐食試験（試験片２０ｍｍ×
３０ｍｍ×２ｍｍｔ）と応力腐食割れ（ＪＩＳＧ０
５７６の試験片のＵ字曲げ方法に準拠）試験の２種で、
２６０℃で９０日間（３０日毎に液を更新）の腐食試験
を実施した。試験結果を表４に示す。

【００３８】

【表４】

【００３９】上記の試験から下記のことがわかった。実
施例１で用いたＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌは、強アルカリ、反
応溶液（非プロトン性有機溶媒等を含む）に対して、良
好な耐腐食性を示し、ポリアリーレンスルフィド中の含
有金属量もチタン並みに少ない。工業的にポリアリーレ
ンスルフィド製造用機器の素材として使用できる。ま
た、高強度であり、コストもチタンより著しく安価であ
る。

【００４０】実施例２〜実施例４で用いたインコロイ８
２５、カーペンタ２０ＣＢ３およびハステロイＣ−２２
は、強アルカリ、反応溶液（非プロトン性有機溶媒等を
含む）に対して、良好な耐腐食性を示す。ポリアリーレ
ンスルフィド中の含有金属量もチタン並みに少ない。工
業的にポリアリーレンスルフィド製造用機器の素材とし
て使用できる。また、コストもＳＵＳ３２９Ｊ４Ｌより
は高価であるが、チタンより著しく安価である。強度を
補うため不銹鋼、高強度ステンレス製槽等に被覆する技
術も、チタンよりは著しく容易である。

【００４１】比較例２で用いたインコネル６００は、反
応溶液（非プロトン性有機溶媒等を含む）に対して、耐
腐食性が不足する。その結果として、ポリアリーレンス
ルフィド中の含有金属量も実施例よりかなり多い。ポリ
アリーレンスルフィドの主用途である電気・電子部品用
には不適であり、ポリアリーレンスルフィド製造用機器
の素材として使用できない。

【００４２】また、参考例で用いたチタンは、強アルカ
リ、反応溶液（非プロトン性有機溶媒等を含む）に対し
て、良好な耐腐食性を示す。その結果としてポリアリー
レンスルフィド中の含有金属量も少なく、工業的にポリ
アリーレンスルフィド製造用機器の素材として使用でき
る。ただし、強度を補うため不銹鋼、高強度ステンレス
製槽等に被覆する技術が非常に難しい特殊な加工法であ
り、著しく高価とならざるを得ない。

【００４３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によって、
実用的にチタンと同程度の耐腐食性を示す、ポリアリー
レンスルフィド製造用機器を提供することができる。ま
た、その機器を用いることによって、効率がよく、安価
なポリアリーレンスルフィドの製造方法を提供すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも、ポリアリーレンスルフィド
を製造するために用いられる液体材料と接触する部分の
主要部が、二相ステンレス、または下記特性（Ａ）およ
び／または特性（Ｂ）を有する、ニッケルおよびクロム
を必須成分として含有する合金からなることを特徴とす
るポリアリーレンスルフィド製造用機器。特性（Ａ）：非プロトン性有機溶媒中の水硫化リチウム
の濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこ
の溶液を更新して、１３０℃−９０日間浸漬した後の表
面の腐食度が３μｍ／ｙ以下特性（Ｂ）：非プロトン性有機溶媒中の塩化リチウムの
濃度が３．６ｍｏｌ／ｋｇの溶液中に、３０日毎にこの
溶液を更新して、２６０℃−９０日間浸漬した後の表面
の腐食度が１０μｍ／ｙ以下
【請求項２】前記二相ステンレスまたはニッケルおよ
びクロムを必須成分として含有する合金が、下記（１）
〜（４）よりなる群から選ばれる少なくとも一種の素材
からなるものであることを特徴とする請求項１記載のポ
リアリーレンスルフィド製造用機器。（１）オーステナイト相２０−５０重量％とフェライト
相５０−８０重量％とが微細に混じりあった組織構造を
持ち、任意成分として他の元素を２０〜４５重量％含有
し、残部が鉄である二相ステンレス（２）ニッケル５−４５重量％およびクロム１０−
２５重量％、またはニッケル５−４５重量％，クロム
１０−２５重量％およびコバルト８−２０重量％が
必須成分で、任意成分として一種以上の他の元素を０．
５−１５重量％含有し、残部がオーステナイト系ステン
レス鋼である合金（３）ニッケル２６−４２重量％、クロム７−３５
重量％、およびモリブデン０−２５重量％が必須成分
で、任意成分として一種以上の他の元素を０−２０重量
％含有し、残部が鉄である合金（４）モリブデン４５−８０重量％、またはモリブデ
ン３−４０重量％およびクロム０−２５重量％が必
須成分で、任意成分として一種以上の他の元素を１−２
０重量％含有し、残部がニッケルである合金
【請求項３】非プロトン性有機溶媒中で、液状または
気体状の硫黄化合物、およびポリハロゲン化芳香族化合
物を反応させてポリアリーレンスルフィドを製造する方
法において、少なくとも液体材料と接触する部分に請求
項１または２記載のポリアリーレンスルフィド製造用機
器を用いることを特徴とするポリアリーレンスルフィド
の製造方法。
【請求項４】前記液状または気体状の硫黄化合物、お
よびジハロゲン化芳香族化合物に、水酸化リチウムおよ
び／またはＮ−メチルアミノ酪酸リチウム（ＬＭＢＡ）
をさらに加えて反応させることを特徴とする請求項３記
載のポリアリーレンスルフィドの製造方法。