JPH09277358A - Method for producing polyester, preform and biaxially stretched bottle made of polyester, and polyester biaxially stretched bottle - Google Patents
Method for producing polyester, preform and biaxially stretched bottle made of polyester, and polyester biaxially stretched bottleInfo
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- JPH09277358A JPH09277358A JP8096981A JP9698196A JPH09277358A JP H09277358 A JPH09277358 A JP H09277358A JP 8096981 A JP8096981 A JP 8096981A JP 9698196 A JP9698196 A JP 9698196A JP H09277358 A JPH09277358 A JP H09277358A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】結晶化速度が速く、ガスバリヤー性、透明性、
耐熱性に優れたポリエステル、該ポリエステルからなる
プリフォーム、二軸延伸ボトルおよびその製造方法を提
供すること。
【解決手段】(I)テレフタル酸、及びイソフタル酸を
主たる成分とするジカルボン酸成分単位および、(II)
エチレングリコール及び炭素原子数が2〜10のアルキ
レン鎖を有するポリアルキレングリコールから誘導され
るジオール単位とからなり、イソフタル酸単位がジカル
ボン酸から誘導される全構成単位のが0.に対して1な
いし15重量%の範囲にあり、ポリアルキレングリコー
ルから誘導される構成単位の割合が、ジオールから誘導
される全構成単位に対して0.001ないし10重量%
の範囲にあるポリエステル。前記ポリエステルからなる
プリフォームおよびボトル。前記ポリエステルから射出
成形により得られたプリフォームを二軸延伸ブロー成形
して延伸ボトルを成形した後、100℃以上の温度の金
型内で保持する。(57) [Summary] [Problem] A crystallization rate is high, gas barrier property, transparency,
To provide a polyester having excellent heat resistance, a preform made of the polyester, a biaxially stretched bottle, and a method for producing the same. SOLUTION: (I) terephthalic acid and a dicarboxylic acid component unit containing isophthalic acid as a main component, and (II)
The diol unit derived from ethylene glycol and a polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms is composed of a diol unit, and the isophthalic acid unit is a dicarboxylic acid. In the range of 1 to 15% by weight, and the proportion of constitutional units derived from polyalkylene glycol is 0.001 to 10% by weight based on all constitutional units derived from diol.
Polyester in the range. A preform and a bottle comprising the polyester. The preform obtained by injection molding from the polyester is biaxially stretch blow-molded to form a stretched bottle, which is then held in a mold at a temperature of 100 ° C. or higher.
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル、該ポリエ
ステルからなるプリフォームおよびボトルならびにポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関し、さらに詳
しくは、結晶化速度が速く、かつガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたポリエステル、このポリエステ
ルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトル、ならび
にガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester, a preform and a bottle made of the polyester, and a method for producing a polyester biaxially stretched bottle. More specifically, the crystallization rate is high, and the gas barrier property, transparency and The present invention relates to a polyester having excellent heat resistance, a preform made of this polyester, and a biaxially stretched bottle, and a method for producing a polyester biaxially stretched bottle having excellent gas barrier properties, transparency, and heat resistance.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、ガスバリヤー性、透明性および
機械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く
利用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二
軸延ブロー伸成形して得られるボトルは、透明性、機械
的強度、耐熱性、およびガスバリヤー性に優れており、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充〓用容器
(PETボトル)として広く用いられている。このよう
なボトルは、一般的に、飽和ポリエステルを射出成形し
て口〓部と胴部とを有するプリフォームを成形し、次い
でこのプリフォームを所定形状の金型に挿入し、延伸ブ
ロー成形して胴部を延伸して、口〓部と延伸された胴部
を有するボトルとすることにより製造されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Saturated polyesters such as polyethylene terephthalate are widely used as containers such as bottles because of their excellent gas barrier properties, transparency and mechanical strength. In particular, the bottle obtained by biaxially stretch blow molding polyethylene terephthalate has excellent transparency, mechanical strength, heat resistance, and gas barrier property,
It is widely used as a container (PET bottle) for filling beverages such as juice, soft drinks and carbonated drinks. Such a bottle is generally injection-molded with saturated polyester to form a preform having a mouth and a body, and then the preform is inserted into a mold having a predetermined shape and stretch blow-molded. It is manufactured by stretching a barrel to obtain a bottle having a mouth and a stretched barrel.
【0003】このようなポリエステル製ボトル特にジュ
ースなどの飲料用途に用いられるポリエステル製ボトル
では、内容物の加熱殺菌処理に対応しうる耐熱性が要求
されるため、通常ブロー成形後にさらにボトルを熱処理
(ヒートセット)して耐熱性を向上させている。Such polyester bottles, particularly polyester bottles used for beverages such as juices, are required to have heat resistance capable of being subjected to heat sterilization treatment of the contents. Heat set) to improve heat resistance.
【0004】また上記ようにして得られるポリエステル
製ボトルでは、口〓部は未延伸であり、延伸された胴部
と比較すると機械的強度および耐熱性に劣っている。こ
のため通常ブロー成形前にプリフォームの口〓部を加熱
・結晶化するか、あるいはブロー成形により得られたボ
トルの口〓部を加熱・結晶化して、口〓部の機械的強
度、耐熱性などを向上させている。Further, in the polyester bottle obtained as described above, the mouth portion is unstretched and is inferior in mechanical strength and heat resistance as compared with the stretched body portion. Therefore, the mouth of the preform is usually heated and crystallized before blow molding, or the mouth of the bottle obtained by blow molding is heated and crystallized to obtain mechanical strength and heat resistance of the mouth. And so on.
【0005】ところで、近年ポリエステル樹脂(特にポ
リエチレンテレフタレート)から製造されるボトルは小
型化する傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、
単位容量当りのボトル胴部と接する面積が大きくなるこ
とからガス損失あるいは外部からの酸素の透過による内
容物への影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下す
ることとなる。このため従来よりもガスバリヤー性に優
れるポリエステル製ボトルの出現が望まれている。By the way, in recent years, bottles manufactured from polyester resins (particularly polyethylene terephthalate) have tended to be downsized. In the case of such small bottles,
Since the area in contact with the bottle body per unit volume becomes large, the influence of the gas loss or the permeation of oxygen from the outside on the contents becomes remarkable, and the storage period of the contents decreases. For this reason, the appearance of polyester bottles, which are more excellent in gas barrier properties than before, is desired.
【0006】また、近年ポリエステル樹脂(特にポリエ
チレンテレフタレート)から製造されるボトルの製造時
間を短縮し、生産性を向上することが求められている。
ボトルの製造時間を短縮する方法としては、口〓部の結
晶化時間、ボトルのヒートセット時間を短縮する方法が
有効である。Further, in recent years, it has been required to shorten the production time of bottles produced from polyester resin (particularly polyethylene terephthalate) and improve the productivity.
As a method of shortening the bottle manufacturing time, a method of shortening the crystallization time of the mouth and the heat setting time of the bottle is effective.
【0007】しかしながら一般に口〓部の結晶化時間、
ボトル胴部のヒートセット時間を短縮すると、得られる
ボトルの機械的強度および耐熱性などが低下する。この
ため口〓部の結晶化時間、ボトル胴部のヒートセット時
間を短時間で行うには結晶化速度の大きいポリエステル
を用いる必要がある。このような結晶化速度の大きいポ
リエステルとしては、原料ポリエステルとリプロポリエ
ステルとからなるポリエステル樹脂組成物が知られてい
る。ここで「原料ポリエステル」とは、ジカルボン酸と
ジオールとから製造され、加熱溶融状態で成形機を通過
させてボトル、プリフォームなどに成形された履歴がな
いポリエステルをいい、「リプロポリエステル」とは、
このような原料ポリエステルを少なくとも1回以上加熱
溶融状態で成形機を通過させ、得られたポリエステル成
形体を粉砕して得られるポリエステルをいう。However, in general, the crystallization time at the mouth is
When the heat setting time of the bottle body is shortened, the mechanical strength and heat resistance of the obtained bottle are lowered. Therefore, it is necessary to use polyester having a high crystallization rate in order to shorten the crystallization time in the mouth and the heat setting time in the bottle body. As such a polyester having a high crystallization rate, a polyester resin composition composed of a raw material polyester and a repropolyester is known. Here, the "raw polyester" refers to a polyester produced from a dicarboxylic acid and a diol and having no history of being molded into a bottle, a preform, etc. by passing through a molding machine in a heating and melting state, and the "repropolyester" is ,
A polyester obtained by passing such a raw material polyester through a molding machine at least once in a heat-melted state and pulverizing the obtained polyester molded body.
【0008】しかしながらこのポリエステル樹脂組成物
は、結晶化速度が速く加熱結晶化を短時間で行うことが
できるが、一方得られるボトルの透明性が低下してしま
うという問題点があった。However, this polyester resin composition has a high crystallization rate and can perform heat crystallization in a short time, but on the other hand, there is a problem that the transparency of the obtained bottle is lowered.
【0009】このため加熱結晶化速度が速く、かつ透明
性およびガスバリヤー性に優れたボトル等の成形体が得
られるようなポリエステルの出現が望まれているととも
に、このようなポリエステルからなるプリフォームおよ
び二軸延伸ボトルならびにこのようなポリエステルを用
いたポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法の出現が
望まれている。Therefore, it is desired to develop a polyester capable of obtaining a molded product such as a bottle having a high heat crystallization rate and excellent transparency and gas barrier property, and a preform made of such a polyester. Further, the advent of a biaxially stretched bottle and a method for producing a polyester biaxially stretched bottle using such a polyester is desired.
【0010】[0010]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、かつガス
バリヤー性、透明性および耐熱性に優れたポリエステル
を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and provides a polyester having a high crystallization rate and excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance. Has an aim.
【0011】また、本発明は、上記のようなポリエステ
ルからなるプリフォームおよびガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れた二軸延伸ボトルを提供することを
目的としている。It is another object of the present invention to provide a preform made of the above polyester and a biaxially stretched bottle having excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance.
【0012】さらに、本発明は、ガスバリヤー性、透明
性および耐熱性に優れたボトルを製造しうるようなポリ
エステル製二軸延伸ボトルの製造方法、ならびにガスバ
リヤー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを生産性
よく製造することができるようなポリエステル製二軸延
伸ボトルの製造方法を提供することを目的としている。Further, the present invention is a method for producing a polyester biaxially stretched bottle capable of producing a bottle excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance, and excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance. It is an object of the present invention to provide a method for producing a polyester biaxially stretched bottle, which can produce such a bottle with high productivity.
【0013】[0013]
【発明の概要】本発明に係るポリエステルは、テレフタ
ル酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸
単位、およびエチレングリコールと炭素数2〜10のア
ルキレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる
成分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成
単位においてテレフタル酸単位が99ないし85重量
%、イソフタル酸単位が1ないし15重量%でありジオ
ール構成単位がエチレングリコール単位99.999重
量%ないし90重量%、及び炭素数2〜10のアルキレ
ン鎖を有するポリアルキレングリコール単位が0.00
1ないし10重量%の範囲にある。The polyester according to the present invention comprises a dicarboxylic acid unit containing terephthalic acid and isophthalic acid as main components, and a diol unit containing ethylene glycol and a polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms as main components. Wherein the terephthalic acid unit is 99 to 85% by weight, the isophthalic acid unit is 1 to 15% by weight, the diol structural unit is an ethylene glycol unit 99.999% by weight to 90% by weight, and the carbon number is 0.002 polyalkylene glycol units having 2 to 10 alkylene chains
It is in the range of 1 to 10% by weight.
【0014】本発明では、前記ポリアルキレングリコー
ルは、重合度(n)が5ないし50の範囲にあることが
望ましい。また、前記ポリアルキレングリコールは、ポ
リテトラメチレングリコールであることが好ましい。In the present invention, the polyalkylene glycol preferably has a degree of polymerization (n) of 5 to 50. Further, the polyalkylene glycol is preferably polytetramethylene glycol.
【0015】本発明のポリエステルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れたボトル等の成形体を形
成することができる。また、加熱結晶化速度が速いの
で、プリフォームの口〓部またはボトルの口〓部を高速
で結晶化させることができ、したがってこのポリエステ
ルからは、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性に優
れ、かつ口〓部の機械的強度および耐熱性に優れたボト
ルを生産性よく製造することができる。The polyester of the present invention can form a molded article such as a bottle excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance. Also, since the heating crystallization rate is fast, the mouth of the preform or the mouth of the bottle can be crystallized at a high speed, and therefore, from this polyester, gas barrier property, transparency and heat resistance are excellent, Moreover, a bottle having excellent mechanical strength and heat resistance at the mouth can be manufactured with high productivity.
【0016】本発明に係るプリフォームおよび二軸延伸
ボトルは、上記のポリエステルからなることを特徴とし
ている。本発明の二軸延伸ボトルは、ボトル胴部の炭酸
ガス透過係数が15.0cc・mm/m2 ・day・a
tm以下であることが望ましい。The preform and the biaxially stretched bottle according to the present invention are characterized by being made of the above polyester. The biaxially stretched bottle of the present invention has a carbon dioxide permeability coefficient of 15.0 cc · mm / m 2 · day · a in the bottle body.
tm or less.
【0017】本発明の二軸延伸ボトルは、ガスバリヤー
性、透明性および耐熱性に優れている。本発明に係るポ
リエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、上記のよう
なポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこの
プリフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボ
トルを成形し、更にこの延伸ボトルを100℃以上の温
度の金型内で保持することを特徴としている。The biaxially stretched bottle of the present invention has excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention is to produce a preform from the polyester as described above, then, after heating the preform, form a stretched bottle by biaxially stretch blow molding, and further form It is characterized in that the stretched bottle is held in a mold at a temperature of 100 ° C. or higher.
【0018】本発明では、二軸延伸ブロー成形をする前
にプリフォーム口〓部を加熱結晶化してもよく、二軸延
伸ブロー成形後にボトル口〓部を加熱結晶化してもよ
い。本発明のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
によると、ボトル胴部の炭酸ガス透過係数が15.0c
c・mm/m2 ・day・atm以下であるポリエステ
ル製二軸延伸ボトルが得られる。In the present invention, the preform mouth portion may be heated and crystallized before the biaxially stretch blow molding, and the bottle mouth portion may be heated and crystallized after the biaxial stretch blow molding. According to the method for producing a polyester biaxially stretched bottle of the present invention, the carbon dioxide permeability coefficient of the bottle body is 15.0 c.
A polyester biaxially stretched bottle having c · mm / m 2 · day · atm or less is obtained.
【0019】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口〓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention can produce a bottle excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance. Further, the method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention is to produce a bottle having excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance, and excellent mechanical strength and heat resistance at the mouth part with good productivity. You can
【0020】[0020]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステ
ル、該ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延
伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造
方法について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyester, the preform made of the polyester, the biaxially stretched bottle, and the method for producing the polyester biaxially stretched bottle will be specifically described below.
【0021】本発明に係るポリエステルは、テレフタル
酸及びイソフタル酸を主たる成分とするジカルボン酸単
位、およびエチレングリコールと炭素数2〜10のアル
キレン鎖を有するポリアルキレングリコールを主たる成
分とするジオール単位とからなり、ジカルボン酸構成単
位においてテレフタル酸単位が99ないし85重量%、
イソフタル酸単位が1ないし15重量%でありジオール
構成単位がエチレングリコール単位99.999重量%
ないし90重量%、及び炭素数2〜10のアルキレン鎖
を有するポリアルキレングリコール単位が0.001な
いし10重量%の範囲にある。The polyester according to the present invention comprises a dicarboxylic acid unit containing terephthalic acid and isophthalic acid as main components, and a diol unit containing ethylene glycol and a polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms as a main component. And the terephthalic acid unit in the dicarboxylic acid constitutional unit is 99 to 85% by weight,
Isophthalic acid unit is 1 to 15% by weight and diol constitutional unit is ethylene glycol unit 99.999% by weight
To 90% by weight, and the polyalkylene glycol unit having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms is in the range of 0.001 to 10% by weight.
【0022】以下、ジカルボン酸およびジオールについ
て説明する。 ジカルボン酸 ジカルボン酸は、テレフタル酸またはそのエステル誘導
体(たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステル
など)を主たる成分とし、イソフタル酸を特定の割合で
含有している。Hereinafter, the dicarboxylic acid and the diol will be described. Dicarboxylic Acid The dicarboxylic acid contains terephthalic acid or its ester derivative (for example, lower alkyl ester, phenyl ester, etc.) as a main component, and contains isophthalic acid in a specific ratio.
【0023】イソフタル酸 本発明ではポリエステル中のイソフタル酸またはそのエ
ステル誘導体から誘導される構成単位が、ジカルボン酸
から誘導される全構成単位に対して1ないし15重量
%、好ましくは2ないし12重量%、より好ましくは4
ないし10重量%の範囲にあることが成形時の熱安定性
とガスバリアー性が優れる点で望ましい。Isophthalic Acid In the present invention, the constitutional unit derived from isophthalic acid or its ester derivative in the polyester is 1 to 15% by weight, preferably 2 to 12% by weight, based on the total constitutional units derived from dicarboxylic acid. , And more preferably 4
It is preferably in the range of 10 to 10% by weight from the viewpoint of excellent thermal stability and gas barrier property during molding.
【0024】その他のジカルボン酸 本発明のポリエステルはジカルボン酸成分として、テレ
フタル酸またはそのエステル誘導体及びイソフタル酸以
外のジカルボン酸を15モル%以下の量で含有していて
もよい。このようなテレフタル酸以外のジカルボン酸と
して具体的には、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸などの芳香族ジカルボン酸類;コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸類;シクロへキサ
ンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げ
られる。Other Dicarboxylic Acids The polyester of the present invention may contain, as dicarboxylic acid components, terephthalic acid or its ester derivative and dicarboxylic acids other than isophthalic acid in an amount of 15 mol% or less. Specific examples of the dicarboxylic acid other than terephthalic acid include phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid and diphenoxyethanedicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and decanedicarboxylic acid; alicyclic rings such as cyclohexanedicarboxylic acid Group dicarboxylic acids and the like.
【0025】これらのテレフタル酸以外のジカルボン酸
は、そのエステル誘導体であってもよい。またこれら
は、2種以上の組合わせであってもよい。 ジオール ジオールは、エチレングリコールを主たる成分とし、炭
素原子数が3〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを特定の割合で含有している。These dicarboxylic acids other than terephthalic acid may be ester derivatives thereof. Further, these may be a combination of two or more kinds. Diol The diol contains ethylene glycol as a main component and contains polyalkylene glycol having an alkylene chain having 3 to 10 carbon atoms in a specific ratio.
【0026】ポリアルキレングリコール 炭素原子数が2〜10のアルキレン鎖を有するポリアル
キレングリコールは、従来公知のポリアルキレングリコ
ールであり、このようなポリアルキレングリコールは、
炭素数2〜10のアルキレングリコールを、公知の方法
により共縮合させて得られる。Polyalkylene glycol Polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms is a conventionally known polyalkylene glycol, and such polyalkylene glycol is
It is obtained by cocondensing an alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms by a known method.
【0027】このポリアルキレングリコールは、重合度
(n)が5ないし50、好ましくは10ないし45の範
囲にあることが好ましい。このようなポリアルキレング
リコールとしては、具体的には、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリヘプタメチレングリコール、ポリヘキサ
メチレングリコール、ポリオクタメチレングリコールな
どが挙げられる。これらのうちではポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメ
チレングリコール、ポリオクタメチレングリコールがガ
スバリアー性向上効果が優れるため好ましく、特にポリ
テトラメチレングリコールが好ましい。The degree of polymerization (n) of the polyalkylene glycol is preferably in the range of 5 to 50, preferably 10 to 45. Specific examples of such polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyheptamethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and polyoctamethylene glycol. Among these, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and polyoctamethylene glycol are preferred because of their excellent gas barrier properties, and polytetramethylene glycol is particularly preferred.
【0028】本発明では、ポリエステル中のポリアルキ
レングリコールからから誘導される構成単位が、ジオー
ルから誘導される全構成単位に対して0.001ないし
10重量%、好ましくは0.01ないし8重量%、より
好ましくは0.1ないし6重量%の範囲にあることが望
ましい。In the present invention, the structural unit derived from the polyalkylene glycol in the polyester is 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01 to 8% by weight, based on the total structural units derived from the diol. , And more preferably in the range of 0.1 to 6% by weight.
【0029】ポリアルキレングリコールの量が0.00
1重量%未満であると、ポリエステルのガスバリヤー性
や昇温結晶化速度が充分でないことがあり、一方10重
量%を超えると、ポリエステルの透明性、成形時の熱安
定性が充分でないことがある。The amount of polyalkylene glycol is 0.00
If the amount is less than 1% by weight, the gas barrier properties of the polyester and the rate of crystallization at elevated temperatures may not be sufficient. On the other hand, if it exceeds 10% by weight, the transparency of the polyester and the heat stability during molding may be insufficient. is there.
【0030】他のジオール ジオールは、エチレングリコールおよび炭素原子数が2
〜10のアルキレン鎖を有し、重合度(n)が5〜50
のポリアルキレングリコール以外のジオールを15モル
%以下の量で含有していてもよい。Other Diols Diols include ethylene glycol and 2 carbon atoms.
Having an alkylene chain of 10 to 10 and a degree of polymerization (n) of 5 to 50
May be contained in an amount of 15 mol% or less.
【0031】エチレングリコール及び炭素原子数が2〜
10のポリアルキレングリコール以外のジオールとして
は、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレン
グリコール(プロピレングリコール)、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなど
の脂肪族グリコール類;シクロヘキサンジメタノールな
どの脂環族グリコール類;ビスフェノール類、ハイドロ
キノンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。Ethylene glycol and the number of carbon atoms is 2
Specific examples of the diols other than the polyalkylene glycol of No. 10 include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylene glycol (propylene glycol), butanediol, pentanediol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, and dodecamethylene. Aliphatic glycols such as glycol; alicyclic glycols such as cyclohexane dimethanol; aromatic diols such as bisphenols and hydroquinone.
【0032】これらのジオールは、そのエステル誘導体
であってもよい。またこれらは、2種以上の組合わせで
あってもよい。さらに本発明に係るポリエステルは、必
要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロー
ルメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化合物か
ら誘導される構成単位を少量、たとえば2モル%以下の
割合で含んでいてもよい。These diols may be ester derivatives thereof. Further, these may be a combination of two or more kinds. Furthermore, the polyester according to the present invention optionally contains a small amount of a structural unit derived from a polyfunctional compound such as trimesic acid, pyromellitic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane, and pentaerythritol, for example, 2 It may be contained at a ratio of not more than mol%.
【0033】本発明に係るポリエステルは、上記のよう
なジカルボン酸とジオールとから従来公知の製造方法に
より製造される。このようなポリエステルは、実質上線
状であり、このことは該ポリエステルが、o-クロロフェ
ノールに溶解することによって確認される。The polyester according to the present invention is produced from the above-mentioned dicarboxylic acid and diol by a conventionally known production method. Such polyesters are substantially linear, which is confirmed by the fact that they dissolve in o-chlorophenol.
【0034】本発明のポリエステルは、o-クロロフェノ
ール中で25℃で測定される固有粘度(IV)が、通常
0.3〜1.5dl/g、好ましくは0.5〜1.5d
l/gであることが望ましい。The polyester of the present invention has an intrinsic viscosity (IV) measured in o-chlorophenol at 25 ° C. of usually 0.3 to 1.5 dl / g, preferably 0.5 to 1.5 d.
It is preferably 1 / g.
【0035】本発明のポリエステルは、半結晶化時間
が、10〜400秒、好ましくは60〜300秒の範囲
にあることが望ましい。なお半結晶化時間は、後述のよ
うに測定される。The polyester of the present invention has a half-crystallization time of 10 to 400 seconds, preferably 60 to 300 seconds. The semi-crystallization time is measured as described below.
【0036】本発明に係るポリエステルは、必要に応じ
て、通常ポリエステルに添加される添加剤、例えば着色
剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、滑
剤を含有していてもよい。The polyester according to the present invention may contain, if necessary, additives usually added to the polyester, such as a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a flame retardant and a lubricant. Good.
【0037】本発明に係るポリエステルは、プリフォー
ム、ボトル、(延伸)フィルム、シートなどの種々の成
形体の材料として用いることができる。このような本発
明に係るポリエステルは、結晶化速度が速いので、たと
えばボトルを成形する場合には、プリフォームの口〓部
またはボトルの口〓部を加熱・結晶化する時間を短くす
ることができ口〓部の機械的強度および耐熱性に優れた
ボトルを効率よく製造することができる。The polyester according to the present invention can be used as a material for various molded products such as preforms, bottles, (stretched) films and sheets. Since the polyester according to the present invention has a high crystallization rate, for example, when molding a bottle, it is possible to shorten the time for heating and crystallizing the mouth portion of the preform or the mouth portion of the bottle. It is possible to efficiently manufacture bottles with excellent mechanical strength and heat resistance in the finished opening.
【0038】プリフォームおよび二軸延伸ボトル 本発明に係るプリフォームは、上記のようなポリエステ
ルをたとえば射出成形、押出成形することにより得られ
る。Preform and Biaxially Stretched Bottle The preform according to the present invention can be obtained by, for example, injection molding or extrusion molding the above polyester.
【0039】本発明に係るボトルは、上記のようなポリ
エステルを二軸延伸ブロー成形した後、ヒートセットす
ることにより得られる。このようなボトルは、プリフォ
ームの口〓部を加熱・結晶化した後、二軸延伸ブロー成
形して得られたボトルでもよく、プリフォーム口〓部の
加熱・結晶化を行わずに二軸延伸ブロー成形を行ってボ
トルを製造した後、ボトルの口〓部を加熱・結晶化して
得られたボトルでもよい。The bottle according to the present invention is obtained by biaxially stretch blow molding the above polyester and then heat setting. Such a bottle may be a bottle obtained by heating and crystallizing the mouth portion of the preform and then biaxially stretch-blow molding, or biaxially without heating and crystallizing the mouth portion of the preform. A bottle obtained by performing stretch blow molding to produce a bottle and then heating and crystallizing the mouth portion of the bottle may be used.
【0040】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法では、前記のようなポリエステルからプリ
フォームを製造し、次いでこのプリフォームを加熱して
二軸延伸ブロー成形して延伸ボトルを成形し、更にこの
ボトルを100℃以上の温度の金型内で保持する。In the method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention, a preform is produced from the polyester as described above, and then this preform is heated and biaxially stretch blow molded to form a stretched bottle. Further, the bottle is held in a mold having a temperature of 100 ° C. or higher.
【0041】より具体的には、まず、上記のようなポリ
エステルからプリフォームを製造するが、該プリフォー
ムには従来公知の方法、例えば射出成形または押出成形
により製造する。次にこのプリフォームを70〜150
℃、好ましくは80〜140℃に加熱後、二軸延伸ブロ
ー成形して延伸ボトルを成形する。More specifically, first, a preform is produced from the above polyester, and the preform is produced by a conventionally known method such as injection molding or extrusion molding. Next, this preform is 70-150
After heating to 80 ° C, preferably 80 to 140 ° C, the stretched bottle is formed by biaxial stretch blow molding.
【0042】二軸延伸ブロー成形する際の延伸倍率は、
面積延伸倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)で6〜15
倍、好ましくは7〜12倍であることが望ましい。さら
に、得られた延伸ボトルを、ヒートセットする。ヒート
セットは、100〜240℃、好ましくは110〜22
0℃、特に好ましくは140〜210℃の金型温度で、
1秒以上、好ましくは3秒以上保持することにより行わ
れることが望ましい。延伸ボトルは、ヒートセットする
ことにより、耐熱性およびガスバリアー性が向上する。The draw ratio in the biaxial stretch blow molding is
Area draw ratio (longitudinal draw ratio x horizontal draw ratio) of 6 to 15
It is desirable that the number is twice, preferably 7 to 12 times. Further, the obtained stretched bottle is heat-set. Heat setting is 100-240 ° C, preferably 110-22.
At a mold temperature of 0 ° C, particularly preferably 140-210 ° C,
It is desirable to carry out by holding for 1 second or more, preferably 3 seconds or more. The heat resistance and the gas barrier property of the stretched bottle are improved by heat setting.
【0043】本発明では、二軸延伸ブロー成形の前に前
記プリフォームの口〓部の加熱・結晶化をしてもよく、
プリフォームの口〓部を加熱・結晶化を行わずに二軸延
伸ブロー成形した後に延伸ボトルの口〓部を加熱・結晶
化してもよい。In the present invention, the mouth portion of the preform may be heated and crystallized before the biaxial stretch blow molding,
It is also possible to heat and crystallize the mouth of the stretched bottle after biaxial stretch blow molding without heating and crystallizing the mouth of the preform.
【0044】プリフォームの口〓部の加熱・結晶化およ
び延伸ボトルの口〓部を加熱・結晶化は、100〜20
0℃、好ましくは120〜180℃の温度で行われる。
この加熱・結晶化によってプリフォームの口〓部の結晶
化度またはボトルの口〓部の結晶化度を25〜60%、
好ましくは25〜50%の範囲にすることが望ましい。Heating and crystallization of the preform mouth 〓 and heating and crystallization of the drawn bottle mouth 〓 are 100 to 20
It is carried out at a temperature of 0 ° C, preferably 120-180 ° C.
By this heating and crystallization, the crystallinity of the mouth of the preform or the crystallinity of the mouth of the bottle is 25 to 60%,
It is desirable to set it in the range of preferably 25 to 50%.
【0045】このようにして得られたポリエステル製二
軸延伸ボトル胴部の炭酸ガス透過係数は、通常15cc
・mm/m2 ・day・atm以下、好ましくは13c
c・mm/m2 ・day・atm以下、特に11cc・
mm/m2 ・day・atm以下、であり、ヘイズは通
常1.0〜20%、好ましくは5〜15%の範囲にあ
る。The carbon dioxide permeability coefficient of the polyester biaxially stretched bottle body thus obtained is usually 15 cc.
・ Mm / m2 ・ day ・ atm or less, preferably 13c
c ・ mm / m2 ・ day ・ atm or less, especially 11 cc ・
mm / m @ 2 .day.atm or less, and the haze is usually 1.0 to 20%, preferably 5 to 15%.
【0046】本発明の製造方法によると、二軸延伸ブロ
ー成形およびヒートセットにより、ボトル胴部の透明性
が低下することが少ないため、透明性、ガスバリヤー性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
製造することができる。According to the production method of the present invention, the transparency of the bottle body is less likely to decrease due to the biaxial stretch blow molding and heat setting. Therefore, the polyester resin excellent in transparency, gas barrier property and heat resistance is used. Axial stretched bottles can be manufactured.
【0047】また本発明では、プリフォーム口〓部また
はボトル口〓部の加熱・結晶化を高速で行うことができ
るので、口〓部の加熱結晶化工程を含むボトルの成形サ
イクルを短くすることができ、ガスバリヤー性、透明性
および耐熱性に優れたポリエステル製二軸延伸ボトルを
生産性よく製造することができる。Further, in the present invention, since heating and crystallization of the preform mouth portion or the bottle mouth portion can be performed at high speed, the molding cycle of the bottle including the heat crystallization step of the mouth portion can be shortened. Thus, a polyester biaxially stretched bottle having excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance can be produced with good productivity.
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明に係るポリエステルは、優れた結
晶化速度を有し、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れている。The polyester according to the present invention has an excellent crystallization rate and is excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance.
【0049】本発明に係るプリフォームは、ガスバリヤ
ー性、透明性および耐熱性に優れたボトルを製造するこ
とができる。本発明に係るボトルは、ガスバリヤー性、
透明性および耐熱性に優れている。The preform according to the present invention can produce a bottle having excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance. The bottle according to the present invention has a gas barrier property,
Excellent transparency and heat resistance.
【0050】本発明に係るポリエステル製二軸延伸ボト
ルの製造方法は、ガスバリヤー性、透明性および耐熱性
に優れたボトルを製造することができる。また、本発明
に係るポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法は、ガ
スバリヤー性、透明性および耐熱性に優れ、口〓部の機
械的強度および耐熱性に優れたボトルを生産性よく製造
することができる。The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention can produce a bottle excellent in gas barrier property, transparency and heat resistance. Further, the method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to the present invention is to produce a bottle having excellent gas barrier properties, transparency and heat resistance, and excellent mechanical strength and heat resistance at the mouth part with good productivity. You can
【0051】[0051]
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0052】なお実施例において、各特性は以下のよう
に測定した。 固有粘度(IV) o-クロロフェノール溶媒を用いて8g/dlの試料溶液
を調製し、25℃で測定した溶液粘度から算出した。In the examples, each characteristic was measured as follows. Intrinsic viscosity (IV) A sample solution of 8 g / dl was prepared using an o-chlorophenol solvent and calculated from the solution viscosity measured at 25 ° C.
【0053】炭酸ガス透過係数(ガスバリヤー性) ジーエルサイエンス株式会社製ガス透過率測定装置GP
M−250を用いて、23℃、相対湿度60%の条件下
で測定した。Carbon Dioxide Gas Permeability Coefficient (Gas Barrier Property) GL Sciences Inc. Gas Permeability Measurement System GP
It measured using M-250 on condition of 23 degreeC and 60% of relative humidity.
【0054】測定に使用したフィルムは、以下のように
して作製した。 延伸フィルム〓:金型温度290℃のプレス成形機を用
いて0.1mm厚のフィルムを作製し、このフィルムを
冷却金型温度0℃の条件で急冷して非晶フィルム〓とし
た。次いで、この非晶フィルム〓を該フィルムを形成す
るポリエステルのガラス転移温度(Tg)よりも15℃
高い温度で3×3倍に同時二軸延伸を行い、延伸フィル
ム〓とした。The film used for the measurement was prepared as follows. Stretched film 〓: A film having a thickness of 0.1 mm was prepared using a press molding machine having a mold temperature of 290 ° C., and this film was rapidly cooled at a cooling mold temperature of 0 ° C. to obtain an amorphous film 〓. Then, the amorphous film 〓 is kept at 15 ° C higher than the glass transition temperature (Tg) of the polyester forming the film.
Simultaneous biaxial stretching was carried out at a high temperature of 3 × 3 times to obtain a stretched film 〓.
【0055】ヒートセットフィルム〓:前記延伸フィル
ム〓を金枠に固定して150℃で3分間オーブン中でヒ
ートセットを行い、ヒートセットフィルム〓とした。 ヒートセットボトル〓:シリンダ温度280℃の射出成
形機を用いて金型温度10℃でプリフォームを成形し、
次にこのプリフォームを該プリフォームを形成するポリ
エステルのTgより15℃高い温度で縦3倍、横3倍に
逐次二軸延伸することによりボトル成形を行い、さらに
ボトル胴部を200℃で1分間ヒートセットして二軸延
伸ボトルを得た。このボトルから、胴部切片を切り出し
てヒートセットボトル〓とした。Heat set film 〓: The stretched film 〓 was fixed to a metal frame and heat set in an oven at 150 ° C. for 3 minutes to obtain a heat set film 〓. Heat set bottle 〓: Mold a preform at a mold temperature of 10 ° C using an injection molding machine with a cylinder temperature of 280 ° C.
Next, this preform was bottle-molded by sequentially biaxially stretching the longitudinal direction 3 times and the transverse direction 3 times at a temperature 15 ° C. higher than the Tg of the polyester forming the preform, and the bottle body was further heated at 200 ° C. After heat setting for a minute, a biaxially stretched bottle was obtained. A body section was cut out from this bottle to obtain a heat set bottle 〓.
【0056】透明性(ヘイズ値) 乾燥ポリマーをシリンダー温度280℃の射出成形機を
用いて金型温度10℃の条件で5mm厚の角板を成形
し、成形物の透明性をヘイズ値(白色光の光線乱反射
率)で比較した。Transparency (haze value) The dried polymer was molded into a square plate having a thickness of 5 mm using an injection molding machine having a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 10 ° C. The diffuse reflectance of light) was compared.
【0057】半結晶化時間 パーキンエルマー社製示差走査型熱量計(DSC)を使
用して測定した。乾燥ポリマーをサンプルパンに10mg
秤量し、290℃で5分間加熱して溶融し、次いで32
0℃/分の冷却速度で50℃まで急冷して5分間放置
し、非晶性試料を作製する。この試料を320℃/分の
昇温速度で140℃まで加熱し、該温度に保持した。試
料はこの温度で結晶化して時間−発熱曲線を与え、この
時間−発熱曲線から総発熱量を求めた。総発熱量の1/
2の熱量を生じるのに要する時間(秒)をもって半結晶
化時間とした。この半結晶化時間が短い程効率的に結晶
化が進行し、ボトル生産性が向上する。Half-crystallization time It was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by Perkin Elmer. 10mg dry polymer in sample pan
Weigh and heat at 290 ° C. for 5 minutes to melt, then 32
The sample is rapidly cooled to 50 ° C. at a cooling rate of 0 ° C./min and left for 5 minutes to produce an amorphous sample. This sample was heated to 140 ° C. at a temperature rising rate of 320 ° C./min and kept at that temperature. The sample crystallized at this temperature to give a time-heating curve, from which the total heating value was determined. 1 / of total calorific value
The half-crystallization time was defined as the time (seconds) required to generate the heat of 2. The shorter the half-crystallization time, the more efficiently the crystallization progresses and the bottle productivity is improved.
【0058】ボトルの耐熱性 ヒートセットボトル〓の方法で得られたボトルを40
℃、湿度90%の条件下に1週間放置した後、ボトル内
に90℃の熱水を10分間充填して、充填前後の容量を
測定した。充填前後の内容量の比から収縮率(%)を下
記式で求めた。Heat resistance of bottles 40 bottles obtained by the method of heat set bottle
After leaving for 1 week under the condition of 90 ° C. and 90% humidity, the bottle was filled with hot water of 90 ° C. for 10 minutes, and the capacity before and after filling was measured. The shrinkage (%) was determined from the ratio of the contents before and after filling by the following formula.
【0059】[0059]
【数1】 [Equation 1]
【0060】このようにして求めた収縮率(%)の値か
ら、耐熱性を下記の基準で評価した。 ○ … 0≦収縮率(%)<0.5 × … 0.5≦収縮率(%)From the value of the shrinkage ratio (%) thus obtained, the heat resistance was evaluated according to the following criteria. ○… 0 ≦ Shrinkage rate (%) <0.5 ×… 0.5 ≦ Shrinkage rate (%)
【0061】ボトル外観ヒートセットボトル〓の方法で
得られたボトルのヘイズ値(%)から、ボトル外観を下
記のように評価した。 ○ … 0≦ヘイズ値(%)<5 × … 5≦ヘイズ値(%)Bottle appearance The bottle appearance was evaluated as follows from the haze value (%) of the bottle obtained by the heat set bottle method. ○ ... 0 ≤ haze value (%) <5 x ... 5 ≤ haze value (%)
【0062】[0062]
【実施例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
148重量部及び(A-2)イソフタル酸 16重量部
と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.775dl/gのポリエステルを得
た。Example 1 (A) Terephthalic acid (A-1) as a dicarboxylic acid component
148 parts by weight and (A-2) 16 parts by weight of isophthalic acid, (B) 68 parts by weight of ethylene glycol as a diol component, and (B-2) 1.9 parts by weight of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000. To obtain a polyester having an intrinsic viscosity (IV) of 0.775 dl / g.
【0063】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0064】[0064]
【実施例2】実施例1において、(B-2)平均分子量1
000のポリテトラメチレングリコールに代えて、(B
-3)平均分子量2000のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして固有粘度(I
V)が0.780dl/gのポリエステルを得た。Example 2 In Example 1, (B-2) average molecular weight 1
000 polytetramethylene glycol, (B
-3) Intrinsic viscosity (I) in the same manner as in Example 1 except that polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 2000 was used.
A polyester having a V) of 0.780 dl / g was obtained.
【0065】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0066】[0066]
【実施例3】実施例1において、(B-2)平均分子量1
000のポリテトラメチレングリコールに代えて、(B
-4)平均分子量2900のポリテトラメチレングリコー
ルを用いた以外は、実施例1と同様にして固有粘度(I
V)が0.778dl/gのポリエステルを得た。Example 3 In Example 1, (B-2) average molecular weight 1
000 polytetramethylene glycol, (B
-4) Except for using polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 2900, the intrinsic viscosity (I
A polyester having a V) of 0.778 dl / g was obtained.
【0067】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0068】[0068]
【実施例4】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
158重量部及び(A-2)イソフタル酸 8重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.775dl/gのポリエステルを得
た。Example 4 (A) Terephthalic acid (A-1) as a dicarboxylic acid component
158 parts by weight and (A-2) 8 parts by weight of isophthalic acid, (B) diol component (B-1) 68 parts by weight of ethylene glycol, and (B-2) 1.9 parts by weight of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000. To obtain a polyester having an intrinsic viscosity (IV) of 0.775 dl / g.
【0069】[0069]
【比較例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
166重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部とを用い固有粘度(IV)が0.775dl
/gのポリエステルを得た。Comparative Example 1 (A) Terephthalic acid (A-1) as dicarboxylic acid component
166 parts by weight and (B) diol component (B-1) 68 parts by weight of ethylene glycol were used, and the intrinsic viscosity (IV) was 0.775 dl.
/ G of polyester was obtained.
【0070】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0071】[0071]
【比較例2】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
166重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 8.5重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.776dl/gのポリエステルを得
た。Comparative Example 2 (A) Terephthalic acid (A-1) as dicarboxylic acid component
166 parts by weight, (B) diol component (B-1) 68 parts by weight of ethylene glycol and (B-2) 8.5 parts by weight of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000 were used, and the intrinsic viscosity (IV) was 0. A polyester of 0.776 dl / g was obtained.
【0072】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0073】[0073]
【比較例3】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
133重量部及び(A-2)イソフタル酸 33重量部
と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.775dl/gのポリエステルを得
た。Comparative Example 3 (A) Dicarboxylic acid component (A-1) terephthalic acid
133 parts by weight and (A-2) 33 parts by weight of isophthalic acid, (B) 68 parts by weight of ethylene glycol as a diol component, and (B-2) 1.9 parts by weight of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000. To obtain a polyester having an intrinsic viscosity (IV) of 0.775 dl / g.
【0074】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0075】[0075]
【参考例1】 (A)ジカルボン酸成分として(A-1)テレフタル酸
166重量部と、 (B)ジオール成分として(B-1)エチレングリコール
68重量部および(B-2)平均分子量1000のポリ
テトラメチレングリコール 1.9重量部とを用い固有
粘度(IV)が0.776dl/gのポリエステルを得
た。Reference Example 1 (A) Terephthalic acid (A-1) as dicarboxylic acid component
166 parts by weight, (B) 68 parts by weight of (B-1) ethylene glycol as a diol component, and (B-2) 1.9 parts by weight of polytetramethylene glycol having an average molecular weight of 1000 are used to obtain an intrinsic viscosity (IV) of 0 A polyester of 0.776 dl / g was obtained.
【0076】得られたポリエステルのヘイズ、Tg、半
結晶化時間、炭酸ガス透過係数を上記のようにして測定
した。結果を表1に示す。The haze, Tg, half-crystallization time and carbon dioxide permeability coefficient of the obtained polyester were measured as described above. The results are shown in Table 1.
【0077】[0077]
【表1】 [Table 1]
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 22:00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication // B29K 67:00 B29L 22:00
Claims (12)
成分とするジカルボン酸単位、およびエチレングリコー
ルと炭素数2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを主たる成分とするジオール単位とから
なり、ジカルボン酸構成単位においてテレフタル酸単位
が99ないし85重量%、イソフタル酸単位が1ないし
15重量%でありジオール構成単位がエチレングリコー
ル単位99.999重量%ないし90重量%、及び炭素
数2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリ
コール単位が0.001ないし10重量%の範囲にある
ことを特徴とするポリエステル。1. A dicarboxylic acid composition comprising a dicarboxylic acid unit containing terephthalic acid and isophthalic acid as main components, and a diol unit containing ethylene glycol and a polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms as a main component. In the unit, terephthalic acid unit is 99 to 85% by weight, isophthalic acid unit is 1 to 15% by weight, diol constitutional unit is ethylene glycol unit 99.999% by weight to 90% by weight, and alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms. A polyester characterized in that it has a polyalkylene glycol unit in the range of 0.001 to 10% by weight.
(n)が5ないし50の範囲にある請求項1に記載のポ
リエステル。2. The polyester according to claim 1, wherein the degree of polymerization (n) of the polyalkylene glycol is in the range of 5 to 50.
トラメチレングリコールである請求項1または2に記載
のポリエステル。3. The polyester according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol is polytetramethylene glycol.
なることを特徴とするプリフォーム。4. A preform comprising the polyester according to claim 1.
なることを特徴とする二軸延伸ボトル。5. A biaxially stretched bottle comprising the polyester according to claim 1.
0cc・mm/m2・day・atm以下である請求項
5に記載の二軸延伸ボトル。6. The carbon dioxide permeation coefficient of the bottle body is 15.
The biaxially stretched bottle according to claim 5, which has a density of 0 cc · mm / m 2 · day · atm or less.
成分とするジカルボン酸単位、およびエチレングリコー
ルと炭素数2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキ
レングリコールを主たる成分とするジオール単位とから
なり、ジカルボン酸構成単位においてテレフタル酸単位
が99ないし85重量%、イソフタル酸単位が1ないし
15重量%でありジオール構成単位がエチレングリコー
ル単位99.999重量%ないし90重量%、及び炭素
数2〜10のアルキレン鎖を有するポリアルキレングリ
コール単位が0.001ないし10重量%の範囲にある
ポリエステルからプリフォームを製造し、次いでこのプ
リフォームを加熱後、二軸延伸ブロー成形して延伸ボト
ルを成形し、更にこの延伸ボトルを100℃以上の温度
の金型内で保持することを特徴とするポリエステル製二
軸延伸ボトルの製造方法。7. A dicarboxylic acid composition comprising a dicarboxylic acid unit containing terephthalic acid and isophthalic acid as a main component, and a diol unit containing ethylene glycol and a polyalkylene glycol having an alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms as a main component. In the unit, terephthalic acid unit is 99 to 85% by weight, isophthalic acid unit is 1 to 15% by weight, diol constitutional unit is ethylene glycol unit 99.999% by weight to 90% by weight, and alkylene chain having 2 to 10 carbon atoms. A preform is produced from a polyester having a polyalkylene glycol unit in the range of 0.001 to 10% by weight, and the preform is heated and then biaxially stretch blow molded to form a stretched bottle. Held in a mold at a temperature of 100 ° C or higher A method for producing a biaxially stretched polyester bottle, comprising:
ォーム口〓部を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法。8. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the preform mouth portion is heated and crystallized before the biaxially stretched blow molding.
を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエステル製二軸
延伸ボトルの製造方法。9. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the bottle mouth portion is heated and crystallized after the biaxially stretch blow molding.
度が5ないし50の範囲にある請求項7〜9のいずれか
に記載のポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法。10. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the degree of polymerization of the polyalkylene glycol is in the range of 5 to 50.
テトラメチレングリコールであることを特徴とする請求
項7〜10のいずれかに記載のポリエステル製二軸延伸
ボトルの製造方法。11. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the polyalkylene glycol is polytetramethylene glycol.
数が15.0cc・mm/m2 ・day・atm以下で
ある請求項7〜11のいずれかに記載のポリエステル製
二軸延伸ボトルの製造方法。12. The production of a polyester biaxially stretched bottle according to any one of claims 7 to 11, wherein the carbon dioxide permeability coefficient of the obtained bottle body is 15.0 cc · mm / m 2 · day · atm or less. Method.
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KR100575126B1 (en) * | 2002-01-08 | 2006-04-28 | 주식회사 효성 | Method for forming heat resistant container of copolymerized polyethylene naphthalate and polyethylene terephthalate blend |
-
1996
- 1996-04-18 JP JP09698196A patent/JP3522043B2/en not_active Expired - Lifetime
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