[go: up one dir, main page]

JPH09211823A - Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH09211823A
JPH09211823A JP3902896A JP3902896A JPH09211823A JP H09211823 A JPH09211823 A JP H09211823A JP 3902896 A JP3902896 A JP 3902896A JP 3902896 A JP3902896 A JP 3902896A JP H09211823 A JPH09211823 A JP H09211823A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
processing
tank
silver halide
sensitive material
silver
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3902896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP3902896A priority Critical patent/JPH09211823A/en
Publication of JPH09211823A publication Critical patent/JPH09211823A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a development processing device for high silver chloride photographic sensitive materials which is small in size and small in the thickness of a processing tank, and a processing method by which the occurrence of the unequal processing and flaws, etc., of the photosensitive materials is suppressed and which is capable of having stable photographic characteristics even if the photosensitive materials are processed with the processing machine of the small size and the small thickness of the processing tank. SOLUTION: The silver halide photographic sensitive materials for photographing consisting of high silver chloride emulsions having a silver chloride content of 80 to 100mol% are processed by using the processing tank satisfying the conditions V/L<=25 when the tank capacity of the processing section is defined as V milliliter and the path length from the inlet to the outlet of the processing section of the photosensitive materials is defined as L centimeter in the processing method for the silver halide photographic sensitive materials. This development processing device is constituted to satisfy the conditions V/L<=25. The thickness of the processing tank is specified to 0.1 to 10cm and the curvature R formed by the bottom of the processing tank to 0.1<=R<=10mmϕ diameter.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高塩化銀型撮影感
光材料用現像処理装置及びハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものであり、小型の処理装置を用いた
短時間処理でも十分な感度が得られ、かつ、処理ムラや
処理キズが生じ難い処理装置及び処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a development processing apparatus for a high silver chloride type photographic light-sensitive material and a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material, and short-time processing using a small-sized processing apparatus is sufficient. The present invention relates to a processing apparatus and a processing method that can obtain sensitivity and are less likely to cause processing unevenness and processing scratches.

【0002】[0002]

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置に
おいて、処理槽の厚みを小さくし、処理タンクの容積を
著しく低減し、タンク液の交換率を高めて、処理液の安
定性を向上させたり、或いは小型の処理機の設計が可能
となる提案が、米国特許第5,311,325 号、同5,420,659
号、同5,386,261 号、実開昭63-148944 号、実開平2-69
331 号、特開平1-129253号、同3-119846号、同2-103043
号、同2-230146号、特表平7-501894号、同5-501895号明
細書等に記載されている。
2. Description of the Related Art In a silver halide photographic light-sensitive material processing apparatus, the thickness of the processing tank is made small, the volume of the processing tank is remarkably reduced, the exchange rate of the tank solution is increased, and the stability of the processing solution is improved. Or, a proposal that enables the design of a small processor is disclosed in US Patent Nos. 5,311,325 and 5,420,659.
Issue No. 5,386,261, No. 63-148944, No. 2-69
331, JP-A-1-129253, 3-119846, 2-103043
Nos. 2-230146, 7-501894 and 5-501895, etc.

【0003】なるほど、このような、処理機を用いる
と、経時による液安定性は向上するが、特に、従来の撮
影用感光材料(フィルム感光材料)に適用した場合に
は、攪拌による著しい処理ムラが発生し、また、処理時
のキズが多く発生し、実用に耐えうるものではなかっ
た。このような問題点の解決のために、攪拌方法の改善
や搬送方式の改良を試みたが十分に満足のできる結果が
得られなかった。
As a matter of fact, when such a processor is used, the liquid stability with time is improved, but particularly when it is applied to a conventional photographic light-sensitive material (film light-sensitive material), remarkable processing unevenness due to stirring is caused. Was generated, and many scratches were generated during processing, which was not practical. In order to solve such a problem, attempts were made to improve the stirring method and the transportation method, but no sufficiently satisfactory result was obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、小型で処理槽の厚みが小さく、高塩化銀型の感光材
料を迅速に、且つ、良好な写真特性を有するように処理
しうる現像処理装置、及び、小型で処理槽の厚みが小さ
な処理機で処理しても、感光材料の処理ムラやキズ等の
発生が抑制されるとともに、安定した写真特性を有する
ことができる処理方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to make it possible to process a high-silver chloride type light-sensitive material which is small in size and has a small processing tank thickness and has high photographic characteristics. A processing method capable of suppressing the occurrence of processing unevenness and scratches on a photosensitive material and having stable photographic characteristics even when processed with a development processing apparatus and a processing machine that is small and has a small processing tank thickness To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、下
記内容を実施することで達成できることを見い出した。
即ち、(1)高塩化銀型撮影感光材料の現像処理装置に
おいて、処理部のタンク容量をVミリリットル、感光材
料の該処理部の入口から出口のパス長をLセンチメート
ルとしたとき、V/L≦25であり、該処理タンク中に
おいて、感光材料の進行方向に対して直行するタンク厚
みをWとしたとき、0.1≦W≦10cmであり、且
つ、該処理タンクの底部が形成する曲率をRとしたと
き、10≦R≦70mmφである各条件を満たす処理タ
ンクを備えることを特徴とする高塩化銀型撮影感光材料
用現像処理装置。さらに、(2)ハロゲン化銀写真感光
材料の処理方法において、処理部のタンク容量をVミリ
リットル、感光材料の該処理部の入口から出口のパス長
をLセンチメートルとしたとき、V/L≦25の条件を
満たす処理タンク用い、塩化銀含有率が80〜100モ
ル%の高塩化銀乳剤からなるハロゲン化銀写真感光材料
を処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法。 (3) 前記高塩化銀乳剤は(100)面を主平面とし
て有する平板状ハロゲン化銀粒子を含むことを特徴とす
る上記項目(2)記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 (4) 前記処理槽がカラー現像液であることを特徴と
する上記項目(2)記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。 (5) 前記感光材料の搬送速度が毎分0.1m〜5m
であることを特徴とする上記項目(2)記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。 (6) 前記処理タンク中において、感光材料の進行方
向に 対して直行するタンク幅Wが、0.1≦W≦10
cmであることを特徴とする上記項目(5)記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 (7) 前記処理タンク中において、処理タンク底部が
形成する曲率をRとしたとき、10≦R≦70mmφで
あることを特徴とする上記項目(5)記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法。 (7)前記撮影用ハロゲン化銀写真感光材料の支持体と
して、熱処理したポリエステルを用いることを特徴とす
る上記項目(2)記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 本発明の好ましい態様で用いられる(100)面を主平
面として有する平板状高塩化銀ハロゲン化銀粒子を含む
塩化銀含有率が80〜100モル%の高塩化銀乳剤につ
いては、米国特許第5,264,337号明細書に記載
されているが、前記処理装置の有する問題点を、本発明
の特定の条件を有する処理装置に本乳剤を有する感光材
料を用いることで解決できたことは、全く予想を超えた
効果であった。
It has been found that the above object of the present invention can be achieved by carrying out the following contents.
That is, (1) In the development processing apparatus for high silver chloride type photographic light-sensitive material, when the tank capacity of the processing portion is V milliliter and the path length of the light-sensitive material from the inlet to the outlet is L centimeter, V / L ≦ 25, 0.1 ≦ W ≦ 10 cm, and the bottom of the processing tank is formed, where W is the tank thickness orthogonal to the traveling direction of the photosensitive material in the processing tank. A development processing apparatus for high silver chloride type photographic material, comprising a processing tank satisfying each condition of 10 ≦ R ≦ 70 mmφ, where R is a curvature. Further, in the method (2) for processing a silver halide photographic light-sensitive material, V / L ≦ when the tank volume of the processing unit is V milliliter and the path length of the light-sensitive material from the inlet to the outlet of the processing unit is L cm 25. A method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises processing a silver halide photographic light-sensitive material comprising a high silver chloride emulsion having a silver chloride content of 80 to 100 mol% using a processing tank satisfying the conditions of 25. . (3) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described in the above item (2), wherein the high silver chloride emulsion contains tabular silver halide grains having a (100) plane as a main plane. (4) The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described in the above item (2), wherein the processing tank is a color developing solution. (5) The conveying speed of the photosensitive material is 0.1 m to 5 m per minute.
The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described in the above item (2), wherein (6) In the processing tank, the tank width W orthogonal to the traveling direction of the photosensitive material is 0.1 ≦ W ≦ 10.
The processing method for a silver halide color photographic light-sensitive material as described in the above item (5), wherein the processing method is cm. (7) The processing of the silver halide color photographic light-sensitive material as described in the above item (5), wherein in the processing tank, when the curvature formed by the bottom of the processing tank is R, 10 ≦ R ≦ 70 mmφ. Method. (7) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to the item (2), wherein heat-treated polyester is used as a support of the silver halide photographic light-sensitive material for photography. The high silver chloride emulsion containing tabular high silver chloride silver halide grains having a (100) plane as a main plane and having a silver chloride content of 80 to 100 mol% used in a preferred embodiment of the present invention is described in US Pat. No. 264,337, the problem of the above-mentioned processing apparatus can be solved by using a light-sensitive material having the present emulsion in a processing apparatus having specific conditions of the present invention. It was an unexpected effect.

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

【0006】以下、本発明に係る現像処理装置について
説明する。本発明に係る感光材料の現像処理装置におい
ては、現像処理部のタンク容量をVミリリットル、感光
材料の該処理部の入口から出口のパス長をLセンチメー
トルとしたとき、V/L≦25であるという条件を満た
す処理タンクを用いることが特徴であり、この条件を達
成する好適な態様としては、例えば、感光材料を処理す
る処理液が貯留され且つV字状に形成された処理槽(処
理タンク)と、処理槽の内壁面の一部により形成され且
つ感光材料を案内すると共に感光材料の搬送経路を構成
するガイド部と、処理槽内に配置されて感光材料を搬送
経路に沿って搬送する搬送手段と、を有した感光材料処
理装置や処理槽がスリット状処理路を形成している感光
材料処理装置が挙げられる。ここで、パス長とは、ハロ
ゲン化銀写真感光材料が処理タンク内の処理液に接触す
る点から、該処理液から搬出される点までの長さを指
し、また、ここで、タンク容量(V)には、循環系の液
量や現像液の温調のために用いられることがあるサブタ
ンク等の容量は除外される。タンク容量(V)ミリリッ
トルとパス長(L)センチメートルとの間には、V/L
≦25の関係を満たすことを要し、好ましくは、1≦V
/L≦20である。タンク容量(V)は、50〜500
0ミリリットルの範囲であることが好ましく、効果の観
点からは、100〜3000ミリリットルであることが
より好ましい。また、パス長(L)は、処理液の種類や
処理に要する時間により異なるが、一般的には2〜20
0センチメートルが好ましく、さらには4〜120セン
チメートルであることが好ましい。
The development processing apparatus according to the present invention will be described below. In the developing apparatus for a photosensitive material according to the present invention, V / L ≦ 25 when the tank capacity of the developing section is V milliliter and the path length from the inlet to the outlet of the photosensitive material is L centimeter. A characteristic feature is that a processing tank satisfying a certain condition is used, and a preferable mode for achieving this condition is, for example, a processing tank (processing) in which a processing liquid for processing a photosensitive material is stored and formed in a V shape. Tank), a guide part which is formed by a part of the inner wall surface of the processing tank and guides the photosensitive material and constitutes a transfer path of the photosensitive material, and the photosensitive material which is arranged in the processing tank and transfers the photosensitive material along the transfer path. A photosensitive material processing apparatus having a transporting means and a photosensitive material processing apparatus in which a processing tank forms a slit-shaped processing path. Here, the path length refers to the length from the point where the silver halide photographic light-sensitive material comes into contact with the processing solution in the processing tank to the point where it is carried out from the processing solution, and here, the tank capacity ( V) excludes the amount of liquid in the circulation system and the capacity of sub-tanks that may be used for temperature control of the developer. Between the tank capacity (V) milliliter and the path length (L) centimeter, V / L
It is necessary to satisfy the relationship of ≦ 25, preferably 1 ≦ V
/ L ≦ 20. Tank capacity (V) is 50-500
It is preferably in the range of 0 ml, and more preferably 100 to 3000 ml from the viewpoint of the effect. The path length (L) is generally 2 to 20, though it varies depending on the type of processing liquid and the time required for processing.
It is preferably 0 cm, and more preferably 4 to 120 cm.

【0007】本発明に使用しうる好適な感光材料現像処
理装置の一実施形態の断面図を図1に示す。図1に示す
ように、本実施の形態に係る感光材料処理装置110は
処理液量を低減して簡易に処理するためにスリット状処
理路112を設けている。ここで用いられるスリット状
処理路112とは、感光材料が通過する処理タンク内の
通路を 感光材料の進行方向に対して直角に切断した断
面が、横幅(感光材料の幅方向)に対して厚みの薄い所
謂スリット型であることを意味する。なお、このスリッ
ト型の形状は長方形であっても、長円形であってもよ
い。ここで、この処理タンク中において、感光材料の進
行方向に対して直交するタンク断面の厚みをWとしたと
き、0.1≦W≦10cmの条件を満たすことが好まし
く、より好ましくは、0.5≦W≦3cmである。Wが
大きすぎるとタンク容量が増加し、小さすぎると処理さ
れる感光材料にキズなどが発生し易くなる。また、処理
タンク中において、処理タンク底部において処理路が形
成する曲率をRとしたとき、10≦R≦70mmφであ
ることが好ましく、さらに、20≦R≦50mmφであ
ることが好ましい。Rが大きすぎると処理装置が大きく
なり、小さすぎるとターン部において搬送不良が生じ易
くなる。
FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a suitable photosensitive material developing and processing apparatus that can be used in the present invention. As shown in FIG. 1, the photosensitive material processing apparatus 110 according to the present embodiment is provided with a slit-shaped processing path 112 in order to reduce the processing liquid amount and perform processing easily. The slit-shaped processing path 112 used here is a cross section obtained by cutting a path in a processing tank through which a photosensitive material passes at a right angle to the traveling direction of the photosensitive material, and the cross-sectional thickness (width direction of the photosensitive material) of thickness. Means a so-called slit type. The slit shape may be rectangular or oval. Here, in this processing tank, when the thickness of the tank cross section orthogonal to the traveling direction of the photosensitive material is W, it is preferable that the condition of 0.1 ≦ W ≦ 10 cm is satisfied, and more preferably, 0. 5 ≦ W ≦ 3 cm. If W is too large, the tank capacity increases, and if it is too small, scratches are likely to occur on the photosensitive material to be processed. Further, in the processing tank, when the curvature formed by the processing path at the bottom of the processing tank is R, 10 ≦ R ≦ 70 mmφ is preferable, and further 20 ≦ R ≦ 50 mmφ is preferable. If R is too large, the processing apparatus becomes large, and if it is too small, conveyance failure easily occurs at the turn portion.

【0008】この処理路112のパス長は処理液の種類
や処理に要する時間(処理液中の浸漬時間)に合わせて
決定される。スリット状の処理路112は感光材料処理
装置の全ての処理槽に設けてもよく、一部の処理槽に設
け、他の処理槽は従来と同様の処理槽とすることもでき
る。この感光材料処理装置110においては、すべての
処理槽にスリット状の処理路112が設けてあり、処理
時間に応じたパス長を有する現像槽114、漂白槽11
6が隣接して配置され、現像槽114にて現像処理され
た感光材料は一対の搬送ローラ118により次の処理タ
ンクである漂白槽116に送り出される。さらに、漂白
槽116に隣接して、2つの定着槽120、水洗槽12
1及び2つの安定槽122がそれぞれ配置された構造と
なっている。そして、現像槽114内には現像液が貯留
され、漂白槽116内には漂白液が貯留され、2つの定
着槽120内にはそれぞれ定着液が貯留され、水洗槽1
21内には水洗水が貯留され、2つの安定槽122内に
はそれぞれ安定液が貯留されている。所望によっては、
漂白槽116と定着槽120とで、一つの漂白・定着槽
を構成していてもよい。従って、この感光材料処理装置
110の現像槽114の開放端側から撮影済のネガフィ
ルムFが挿入されると、処理槽であるこれら現像槽11
4、漂白槽116、2つの定着槽120、水洗槽121
及び2つの安定槽122に順にネガフィルムFが漬けら
れてネガフィルムFの現像処理がなされる。また、最後
の安定槽122の開放端側には乾燥ゾーン130が配置
されており、この乾燥ゾーン130内に安定槽122か
ら出てきたネガフィルムFが挿入されて乾燥されること
になる。
The path length of the processing path 112 is determined according to the type of processing liquid and the time required for the processing (immersion time in the processing liquid). The slit-shaped processing path 112 may be provided in all the processing tanks of the photosensitive material processing apparatus, or may be provided in a part of the processing tanks and the other processing tanks may be the same processing tanks as the conventional ones. In this photosensitive material processing apparatus 110, all processing tanks are provided with slit-shaped processing paths 112, and a developing tank 114 and a bleaching tank 11 having a path length according to the processing time are provided.
6 are arranged adjacent to each other, and the photosensitive material developed in the developing tank 114 is sent out to the bleaching tank 116 which is the next processing tank by the pair of conveying rollers 118. Further, adjacent to the bleaching tank 116, two fixing tanks 120 and a washing tank 12 are provided.
It has a structure in which one and two stabilizing tanks 122 are respectively arranged. Then, the developing solution is stored in the developing tank 114, the bleaching solution is stored in the bleaching tank 116, and the fixing solution is stored in each of the two fixing tanks 120.
Rinsing water is stored in 21 and stabilizing liquids are stored in the two stabilizing tanks 122, respectively. If desired,
The bleaching tank 116 and the fixing tank 120 may constitute one bleaching / fixing tank. Therefore, when the photographed negative film F is inserted from the open end side of the developing tank 114 of the photosensitive material processing apparatus 110, these developing tanks 11 which are processing tanks are inserted.
4, bleaching tank 116, two fixing tanks 120, washing tank 121
Then, the negative film F is dipped in the two stabilizing tanks 122 in order and the negative film F is developed. A drying zone 130 is arranged on the open end side of the last stabilizing tank 122, and the negative film F coming out of the stabilizing tank 122 is inserted into the drying zone 130 and dried.

【0009】以上より、現像槽114はスリット状のタ
ンクとされていて、この現像槽114のタンク容量をV
ミリリットルとし、現像液にネガフィルムFが接触し始
める位置(処理タンク入口)から現像液内よりネガフィ
ルムFが排出される位置(処理タンク出口)までの距離
であるパス長をLcmとしたときに、V/Lの値が25以
下とされて現像液の少量化が図られている。なお、ここ
でいうタンク容量(V)には、循環系の液量やタンク液
の温調のために用いられることがあるサブタンク等の容
量は除外する。さらに、定着槽116及び安定槽120
等の他の処理槽の内部も同様にスリット状の空間が形成
されており、現像槽114、漂白槽116、2つの定着
槽120、水洗槽121及び2つの安定槽122が接合
してそれぞれ配置される。
As described above, the developing tank 114 is a slit-shaped tank, and the tank capacity of the developing tank 114 is V.
When the path length, which is milliliters, is Lcm, which is the distance from the position where the negative film F starts to come into contact with the developing solution (the processing tank inlet) to the position where the negative film F is discharged from the developing solution (the processing tank outlet). , V / L is set to 25 or less to reduce the amount of the developer. Note that the tank volume (V) here excludes the volume of the liquid in the circulation system and the volume of the sub-tank or the like that may be used for temperature control of the tank liquid. Further, the fixing tank 116 and the stabilizing tank 120
Similarly, a slit-shaped space is formed inside the other processing baths, and the developing bath 114, the bleaching bath 116, the two fixing baths 120, the washing bath 121, and the two stabilizing baths 122 are joined and arranged respectively. To be done.

【0010】また、本発明の方法における感光材料の搬
送速度は毎分0.1m〜5mであることが好ましく、毎
分0.2m〜3mであることがより好ましく、毎分0.
3m1.5mであることが特に好ましい。このような処
理装置を用いることにより、スリット状の処理路を備え
た現像槽114の厚みの極めて薄い処理路112でネガ
フィルムFの搬送経路を構成するので、従来の現像槽1
14と比較して現像液の少量化が図れ、現像液の特性を
維持するために多量の補充液を必要とすることがなく、
感光材料処理装置110のランニングコストが低減され
る。また、上記の構造で現像液を少量化することによ
り、現像液を貯留する現像槽114の小型化が図れ、こ
れに伴って感光材料処理装置110の小型化が図れる。
そして、漂白槽116、定着槽120、水洗槽121及
び安定槽122等の他の処理槽も上記現像槽114と同
様に作用することになる。この現像処理装置110で処
理される高塩化銀型撮影感光材料とは、感光材料のハロ
ゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀のうち、塩化銀の
含有率が高いハロゲン化銀乳剤からなる感光材料を指
し、その塩化銀含有率が80〜100モル%の高塩化銀
乳剤からなる撮影用のハロゲン化銀写真感光材料である
ことが好ましい。
Further, in the method of the present invention, the conveying speed of the light-sensitive material is preferably 0.1 m to 5 m per minute, more preferably 0.2 m to 3 m per minute, and 0.
Particularly preferably, it is 3 m and 1.5 m. By using such a processing apparatus, since the processing path 112 of the developing tank 114 having the slit-shaped processing path and having an extremely thin thickness constitutes the transport path of the negative film F, the conventional developing tank 1 is used.
The amount of the developer can be reduced as compared with 14, and a large amount of the replenisher is not required to maintain the characteristics of the developer,
The running cost of the photosensitive material processing apparatus 110 is reduced. Further, by reducing the amount of the developing solution in the above structure, the developing tank 114 for storing the developing solution can be downsized, and accordingly, the photosensitive material processing apparatus 110 can be downsized.
Then, other processing baths such as the bleaching bath 116, the fixing bath 120, the washing bath 121, and the stabilizing bath 122 also operate in the same manner as the developing bath 114. The high silver chloride type photographic light-sensitive material processed by the development processing apparatus 110 is a light-sensitive material composed of a silver halide emulsion having a high content of silver chloride among the silver halides constituting the silver halide emulsion of the light-sensitive material. It is preferable that the silver halide photographic light-sensitive material for photographing comprises a high silver chloride emulsion having a silver chloride content of 80 to 100 mol%.

【0011】本発明の感光材料処理方法に適用しうる処
理装置に係る第2の実施の形態を図面に示し、これらの
図に基づき本実施の形態を説明する。図2に示すよう
に、本実施の形態に係る感光材料処理装置10は、U字
状に形成される発色現像槽12に同じくU字状に形成さ
れる漂白定着槽14が連結材18Aを介して繋がり、さ
らに、それぞれU字状に形成されつつ一列に連結材18
C、18Dにより連結された3つの安定槽16が、漂白
定着槽14に連結材18Bを介して繋がった構造となっ
ている。そして、発色現像槽12内には発色現像液が貯
留され、漂白定着槽14内には漂白定着液が貯留され、
3つの安定槽16内には、それぞれ水洗水が貯留されて
いる。従って、この感光材料処理装置10の発色現像槽
12の開放端側から撮影済のカラーネガフィルムFが挿
入されると、処理槽であるこれら発色現像槽12、漂白
定着槽14及び3つの安定槽16に順にカラーネガフィ
ルムFが漬けられてカラーネガフィルムFの現像処理が
される。また、最後の安定槽16の開放端側には乾燥フ
ァン22が配置されており、この乾燥ファン22に安定
槽16内から出てきたカラーネガフィルムFが挿入され
て乾燥されることになる。
A second embodiment of a processing apparatus applicable to the photosensitive material processing method of the present invention is shown in the drawings, and the present embodiment will be described based on these drawings. As shown in FIG. 2, in the photosensitive material processing apparatus 10 according to the present embodiment, a U-shaped color developing tank 12 is also provided with a U-shaped bleaching / fixing tank 14 via a connecting member 18A. Connected to each other and further connected in a line while being formed in a U shape.
Three stabilizing tanks 16 connected by C and 18D are connected to the bleach-fixing tank 14 via a connecting material 18B. The color developing solution is stored in the color developing tank 12, and the bleach-fixing solution is stored in the bleach-fixing tank 14.
Rinsing water is stored in each of the three stabilizing tanks 16. Therefore, when the photographed color negative film F is inserted from the open end side of the color developing tank 12 of the light-sensitive material processing apparatus 10, the color developing tank 12, the bleach-fixing tank 14, and the three stabilizing tanks 16 which are processing tanks. Then, the color negative film F is soaked in order to develop the color negative film F. Further, a drying fan 22 is disposed on the open end side of the last stabilizing tank 16, and the color negative film F coming out of the stabilizing tank 16 is inserted into the drying fan 22 and dried.

【0012】これら処理槽の内の例えば現像槽12を図
3に拡大して示し、発色現像槽12の横断面を図4に表
す。この図34示すように、発色現像槽12内の空間1
2Cは、発色現像槽12の内壁面の一部であるガイド部
12BによりカラーネガフィルムFが案内されつつ搬送
されるように、このガイド部12Bによってスリット状
に形成されている。つまり、発色現像槽12内の空間1
2Cの幅方向の長さがカラーネガフィルムFの幅寸法よ
り若干大きくされ、この空間12Cの厚みがカラーネガ
フィルムFの厚みより若干厚くされたスリット状に、こ
の空間12Cがガイド部12Bにより形成されている。
この為、このガイド部12Bが、U字状のカラーネガフ
ィルムFの搬送経路Tを構成することにもなる。また、
発色現像槽12の幅方向の中央部の壁部12Aには、図
4上、上下面とも窪みとなる凹部26が搬送経路Tに沿
って溝状に形成されており、カラーネガフィルムFの画
像形成部分には発色現像槽12の内壁面が接しないよう
にされている。以上より、発色現像槽12はスリット状
のタンクとされていて、この発色現像槽12のタンク容
量をVミリリットルとし、発色現像液にカラーネガフィ
ルムFが接触し始める位置から発色現像液内よりカラー
ネガフィルムFが排出される位置までの距離であるパス
長をLcmとしたときに、V/Lの値が25以下とされて
発色現像液の少量化が図られている。尚ここで、タンク
容量には、循環系の液量や発色現像液の温調のために用
いられることがあるサブタンク等の容量は除外する。
Of these processing tanks, for example, the developing tank 12 is shown in an enlarged manner in FIG. 3, and a cross section of the color developing tank 12 is shown in FIG. As shown in FIG. 34, the space 1 in the color developing tank 12
2C is formed in a slit shape by the guide portion 12B so that the color negative film F is guided and conveyed by the guide portion 12B which is a part of the inner wall surface of the color developing tank 12. That is, the space 1 in the color developing tank 12
The length of 2C in the width direction is made slightly larger than the width of the color negative film F, and the thickness of the space 12C is made slightly thicker than the thickness of the color negative film F. The space 12C is formed by the guide portion 12B. There is.
Therefore, the guide portion 12B also constitutes the transport path T of the U-shaped color negative film F. Also,
In the wall portion 12A at the central portion in the width direction of the color developing tank 12, a concave portion 26 that is a depression on both upper and lower surfaces in FIG. 4 is formed in a groove shape along the transport path T, and an image of the color negative film F is formed. The inner wall surface of the color developing tank 12 does not come into contact with the portion. As described above, the color developing tank 12 is a slit-shaped tank, the tank capacity of the color developing tank 12 is V milliliter, and the color negative film is fed from the position inside the color developing solution from the position where the color negative film F starts to come into contact with the color developing solution. When the path length, which is the distance to the position where F is discharged, is Lcm, the value of V / L is set to 25 or less to reduce the amount of the color developing solution. Here, the tank capacity excludes the capacity of the circulation system and the capacity of a sub-tank or the like that may be used for controlling the temperature of the color developing solution.

【0013】さらに、漂白定着槽14及び安定槽16等
の他の処理槽の内部にも同様にスリット状の空間が形成
されており、また、上記の連結材18A、18B、18
C、18Dも発色現像槽12と同様に、内部にスリット
状の通路を有したU字状に形成され、発色現像槽12、
漂白定着槽14及び3つの安定槽16と接合されるよう
に、それぞれ逆U字状に配置される。図3及び図5に示
すように、発色現像槽12内には、U字状のカラーネガ
フィルムFの搬送経路Tに沿って所定の間隔で膨らんだ
空間である膨出部28が5個所配置されている。これら
の膨出部28内には、両端部にそれぞれ駆動輪30Aを
有した搬送手段である一対の搬送ローラ30が相互に対
向してそれぞれ回転可能に配置されている。従って、一
対の搬送ローラ30が回転されると、一対の搬送ローラ
30の駆動輪30A間にカラーネガフィルムFの両サイ
ド部分が挟持されつつ、カラーネガフィルムFが発色現
像槽12内の搬送経路Tに沿って搬送されることにな
る。そして、これら搬送ローラ30の駆動輪30Aの内
の一方には、周方向に沿って並ぶように磁極が配置され
た円板状の磁石32が、取り付けられている。これら一
対の搬送ローラ30の磁石32と発色現像槽12の壁部
12Aを介して対向する発色現像槽12の外側の部分に
は、一対の伝達ローラ34が配置されている。この一対
の伝達ローラ34の一端側である磁石32と対向する側
には、搬送ローラ30の駆動輪30Aと同様に周方向に
沿って磁極が並ぶように配置された円板状の磁石36が
それぞれ設置されており、一対の伝達ローラ34の他端
側には、相互に噛み合うギヤ38がそれぞれ取り付けら
れている。さらに、一方の伝達ローラ34の他端側より
突出した回転軸40の先端部にスプロケット42が取り
付けられている。また、漂白定着槽14及び安定槽16
等の他の処理槽にも同様に一対の搬送ローラ30を内蔵
した膨出部28がそれぞれ複数形成されており、これら
の膨出部28にも、スプロケット42を有した一対の伝
達ローラ34がそれぞれ配置されている。そして、感光
材料処理装置10全体にわたって各スプロケット42に
チェーン44が巻き掛けられており、感光材料処理装置
10に配置されたモータ46によりこのチェーン44が
駆動回転されることになる。以上より、チェーン44が
モータ46により回転されるのに伴って、スプロケット
42を有した一方の伝達ローラ34がそれぞれ回転さ
れ、これに合わせて、ギヤ38で噛み合っている他方の
伝達ローラ34も回転される。この結果、一対の伝達ロ
ーラ34の磁石36と発色現像槽12の壁部12Aを介
して対向する搬送ローラ30の磁石32が磁力の影響を
受け、磁石32を有した一対の搬送ローラ30が一対の
伝達ローラ34と共に回転することになる。従って、こ
れらチェーン44及び一対の伝達ローラ34等が、搬送
ローラ30に発色現像槽12の外部より非接触で駆動力
を伝達する動力伝達部材を構成することになる。
Further, slit-like spaces are similarly formed inside the other processing tanks such as the bleach-fixing tank 14 and the stabilizing tank 16, and the above-mentioned connecting members 18A, 18B, 18 are also formed.
Similarly to the color developing tank 12, C and 18D are also formed in a U shape having a slit-shaped passage therein.
The bleach-fixing tank 14 and the three stabilizing tanks 16 are arranged in an inverted U shape so as to be joined to each other. As shown in FIGS. 3 and 5, in the color developing tank 12, five bulging portions 28, which are spaces bulged at predetermined intervals along the transport path T of the U-shaped color negative film F, are arranged. ing. Inside these bulging portions 28, a pair of conveying rollers 30 as conveying means having drive wheels 30A at both ends are arranged rotatably facing each other. Therefore, when the pair of transport rollers 30 are rotated, the color negative film F is guided to the transport path T in the color developing tank 12 while sandwiching both side portions of the color negative film F between the drive wheels 30A of the pair of transport rollers 30. Will be transported along. A disk-shaped magnet 32, whose magnetic poles are arranged so as to be aligned along the circumferential direction, is attached to one of the drive wheels 30A of the transport rollers 30. A pair of transmission rollers 34 is arranged at a portion outside the color developing tank 12 that faces the magnet 32 of the pair of conveying rollers 30 with the wall portion 12A of the color developing tank 12 interposed therebetween. On the side opposite to the magnet 32, which is one end side of the pair of transmission rollers 34, there is a disk-shaped magnet 36 arranged so that the magnetic poles are arranged along the circumferential direction similarly to the drive wheel 30A of the transport roller 30. Gears 38 that mesh with each other are attached to the other ends of the pair of transmission rollers 34, respectively. Further, a sprocket 42 is attached to the tip of the rotary shaft 40 protruding from the other end of the one transmission roller 34. In addition, the bleach-fixing tank 14 and the stabilizing tank 16
Similarly, a plurality of bulging portions 28 each having a pair of conveying rollers 30 built therein are formed in other processing tanks such as the above, and a pair of transmission rollers 34 having a sprocket 42 are also formed in these bulging portions 28. Each is arranged. A chain 44 is wound around each sprocket 42 throughout the photosensitive material processing apparatus 10, and the chain 44 is driven and rotated by a motor 46 arranged in the photosensitive material processing apparatus 10. As described above, as the chain 44 is rotated by the motor 46, one transmission roller 34 having the sprocket 42 is rotated, and the other transmission roller 34 meshed with the gear 38 is also rotated accordingly. To be done. As a result, the magnets 32 of the conveying roller 30 facing the magnets 36 of the pair of transmitting rollers 34 via the wall portion 12A of the color developing tank 12 are affected by the magnetic force, and the pair of conveying rollers 30 having the magnet 32 form a pair. Will rotate together with the transmission roller 34. Therefore, the chain 44, the pair of transmission rollers 34, and the like constitute a power transmission member that transmits the driving force to the transport roller 30 from outside the color developing tank 12 in a non-contact manner.

【0014】他方、図4に示すように、発色現像槽12
の最下部である中央部と、発色現像槽12の導入及び排
出側寄りの部分との間を繋ぐように、配管52が配置さ
れている。この配管52の途中には、発色現像槽12の
中央部から発色現像槽12の導入側寄りの部分及び発色
現像槽12の排出側寄りの部分へ発色現像液を送るため
のポンプ54が、設置されている。さらに、配管52の
ポンプ54の下流側の位置には、ポンプ54により送ら
れる発色現像液を所定の温度に加熱するヒータ56が設
置されている。このヒータ56には、配管52内を流れ
る発色現像液の温度を検出するための図示しないセンサ
が内蔵されていて、ヒータ56の作動状態をセンサによ
る発色現像液の検出温度に基づき調整可能となってい
る。また、この配管52のヒータ56の下流側の位置
で、発色現像槽12の導入側寄りの部分及び発色現像槽
12の排出側寄りの部分へ繋がれるように、配管52が
枝分かれしている。このポンプ54の上流側の配管52
の部分には配管58の一端側が接続されており、この配
管58の他端側が補充液を貯留した補充タンク60に接
続されている。この配管58の途中には、補充タンク6
0内の補充液を配管52に送り込むためのポンプ62が
配置されている。従って、ヒータ56はこのポンプ62
により送られた補充液をも加熱することになる。
On the other hand, as shown in FIG. 4, the color developing tank 12
A pipe 52 is arranged so as to connect a central portion, which is the lowermost portion of the above, to a portion of the color developing tank 12 near the introduction and discharge sides. A pump 54 for sending the color developing solution from the central portion of the color developing tank 12 to the part near the introduction side of the color developing tank 12 and the part near the discharge side of the color developing tank 12 is installed in the middle of the pipe 52. Has been done. Further, a heater 56 for heating the color developing solution sent by the pump 54 to a predetermined temperature is installed at a position of the pipe 52 downstream of the pump 54. The heater 56 has a built-in sensor (not shown) for detecting the temperature of the color developing solution flowing in the pipe 52, and the operating state of the heater 56 can be adjusted based on the temperature of the color developing solution detected by the sensor. ing. Further, the pipe 52 is branched at a position downstream of the heater 56 of the pipe 52 so as to be connected to a portion near the introduction side of the color developing tank 12 and a portion near the discharge side of the color developing tank 12. Pipe 52 on the upstream side of this pump 54
One end side of the pipe 58 is connected to the portion of the above, and the other end side of the pipe 58 is connected to the replenishment tank 60 which stores the replenisher. In the middle of this pipe 58, the replenishment tank 6
A pump 62 for sending the replenisher in 0 into the pipe 52 is arranged. Therefore, the heater 56 is
The replenisher solution sent by will also be heated.

【0015】一方、規定量の補充液が補充ポンプ62に
より補充タンク60から吸い出され、この補充液が補充
系の配管58を通って発色現像槽12に供給されるが、
補充液が鋳込みヒータ56内の図示しない配管パイプを
通る際に、発色現像槽12内の現像液の液温と同一液温
まで昇温される。尚、補充系の鋳込みヒータ56内の配
管パイプは、補充液がこの配管パイプを通る間に所定の
温度まで上昇するのに充分な長さの管路長を有する。補
充液を補充するタイミングは、新たに処理されるカラー
ネガフィルムFが発色現像槽12に挿入される直前であ
り、この時に補充ポンプ62を作動して規定量の補充液
を補充し、さらに処理中に必要に応じて補充する。従っ
て、ネガフィルムFの処理時には、発色現像槽12内の
現像液の品質が常時一定に維持される。そして、補充液
は、発色現像槽12内に循環された現像液と一緒に、或
いは独立に、カラーネガフィルムFが挿入される発色現
像槽12の上部に供給される。尚、補充液が供給された
量だけ発色現像槽12中の現像液は一時的に増加する
が、カラーネガフィルムFの処理に伴って発色現像槽1
2から増加分は排出されることになる。但し、発色現像
槽12のカラーネガフィルムFの出口側に図示しないオ
ーバフロー廃液口を設け、このオーバフロー廃液口から
増加分を排出して廃液タンク(図示せず)に貯留するよ
うにしてもよい。また、補充液は、特開平4−1288
41号公報に記載されているような可撓性のある密閉容
器である補充タンク60に貯留されており、内部の補充
液が補充ポンプ62によって吸い出されていくにつれて
補充タンク60は偏平になってゆく。従って、補充タン
ク60内に空気が入り込んで補充液が酸化されることは
なく、補充タンク60内の補充液は使い尽くされるまで
初期の品質を長期間に亘って維持する事が出来る。本実
施の形態はカラーネガフィルムの例を説明したが、白黒
フィルムの処理も現像槽12、定着槽14とすれば同様
に実施可能である。
On the other hand, a prescribed amount of replenisher is sucked from the replenisher tank 60 by the replenisher pump 62, and this replenisher is supplied to the color developing tank 12 through the replenishing system pipe 58.
When the replenisher passes through a piping pipe (not shown) in the casting heater 56, it is heated to the same temperature as the temperature of the developer in the color developing tank 12. It should be noted that the piping pipe in the casting heater 56 of the replenishment system has a pipe line length long enough for the replenisher to rise to a predetermined temperature while passing through the piping pipe. The timing of replenishing the replenisher is just before the newly processed color negative film F is inserted into the color developing tank 12, and at this time, the replenishing pump 62 is operated to replenish the prescribed amount of replenisher and further processing is in progress. Replenish as needed. Therefore, during processing of the negative film F, the quality of the developer in the color developing tank 12 is always kept constant. Then, the replenisher is supplied to the upper part of the color developing tank 12 in which the color negative film F is inserted together with or independently of the developer circulating in the color developing tank 12. Although the developer in the color developing tank 12 temporarily increases by the amount supplied with the replenisher, the color developing tank 1 is processed in accordance with the processing of the color negative film F.
The increase from 2 will be discharged. However, an overflow waste liquid port (not shown) may be provided on the exit side of the color negative film F of the color developing tank 12, and the increased amount may be discharged from this overflow waste liquid port and stored in a waste liquid tank (not shown). Further, the replenisher is disclosed in JP-A-4-1288.
The replenishment tank 60, which is a flexible closed container as described in Japanese Patent No. 41, is stored, and the replenishment tank 60 becomes flat as the replenishment liquid inside is sucked out by the replenishment pump 62. Go on. Therefore, air does not enter the replenishment tank 60 to oxidize the replenishment solution, and the initial quality of the replenishment solution in the replenishment tank 60 can be maintained for a long time until it is used up. In the present embodiment, an example of a color negative film has been described, but a black and white film can be processed in the same manner by using the developing tank 12 and the fixing tank 14.

【0016】本発明の方法に係る処理装置に適用される
感光材料の搬送方法には特に制限はなく、下記に示す公
知の各種搬送方式を用いることができる。搬送機構に
は、(1)ドラムの回転により狭い隙間に満たされた液
中に感光材料を挿入、搬送、送り出すいわゆるドラム処
理が知られているが、これらは写真工業12月号(19
74)p.45に記されている。この方法では、ドラム
の内壁又は外壁を利用して感光材料を現像するが、小液
量処理槽装置の作り易さから外壁型が好ましい。さらに
は、(2)対向ローラー、千鳥ローラー等により、ロー
ラーのニップ力のより感光材料を搬送させるローラー搬
送型処理機が知られており、これらは写真工業2月号
(1975)p.71に記されている。この方法は小さ
い装置の作り易さから本発明に好ましく使用できる。ま
た、特開平4−95953号記載のように、感光材料が
通過するような溝を設けて、搬送ルートを制御する方法
を加えて用いると尚、好ましい。この方法では、一般に
支持体が厚い感光材料の場合の搬送に適性があり、薄い
支持体の場合には対向ローラー型が好ましい。更に薄い
支持体の場合には、対向ローラーの対をたくさん設置す
るとか、厚い支持体(タブリーダーとも言う)の後端に
感光材料を接合させて処理するのが好ましい。場合には
よっては処理槽挿入部にフィード機構(挿入機構)を設
けても良い。また(3)感光材料を処理する時に、予め
処理槽に前通ししてあるリーダーの後端に露光済み感光
材料を接合して、このレーダーを巻き取る等の駆動を掛
けて感光材料を処理する方法があるが、この方式は撮影
感光材料では一般にシネ式現像、プリント感光材料では
リーダートレーラー搬送現像と言われてており、これら
は写真工業3月号(1975)p.70や同4月号(1
975)p.40や同5月号(1975)p.36や同
6月号(1975)p.41に記されている。(図A参
照) これらの処理方式は感光材料の前後のいわゆる長尺のリ
ーダーを接合して処理する方法であるが、プリント材料
のように多量に生産する必要がある場合には、適した方
法である。これと類似した搬送法として、(4)エンド
レスリーダーベルト方式、エンドレスチェーン方式が知
られている。この方法は写真工業5月号(1975)
p.36や同6月号(1975)p.41に記載されて
いる。これらの方法は液持ちだし、液持込みが多く本発
明には適さない。上述した(3)の方式でリーダーが長
尺でなく短い物を使い、このリーダー((5)ショート
リーダーとも言う)を特別な駆動で移動させる事により
結果として、感光材料を搬送する方法も最近用いられ、
本発明に適用することができ、好ましい態様の1つであ
る。この方法には(5−1)ショートリーダーに付けら
れた穴に対応する凸部を多数有するベルト(タイミング
ベルト)の回転移動でショートリーダーを動かし、その
結果感光材料を処理する方法である。他の方法として
(5−2)ショートリーダーに付けられた穴に対応する
凸部を有するギヤ(スプロケット)の回転でショートリ
ーダーを移動させ、感光材料を処理する方法が知られて
いる。例えば特開平4−101139に記載の方法であ
る。この方法は好ましい搬送方式の1つである。特にス
プロケットで搬送する方法は好ましい。本発明のよう
な、小液量の処理方式としては、ベルト搬送方式とし
て、特開平2−67551、特開平2−103043が
エンドレスベルト方式として特開平2−67550、実
開平2−58744が磁気搬送方式として、特開平1−
154155がスプロケット搬送として特開平4−10
1139が知られている。
There is no particular limitation on the method of conveying the photosensitive material applied to the processing apparatus according to the method of the present invention, and various known conveying methods shown below can be used. The transport mechanism is known as (1) a so-called drum process in which a photosensitive material is inserted into a liquid filled in a narrow gap by the rotation of a drum, transported, and sent out.
74) p. 45. In this method, the photosensitive material is developed by utilizing the inner wall or the outer wall of the drum, but the outer wall type is preferable from the viewpoint of easy production of the small liquid amount processing tank device. Further, (2) there is known a roller-conveying type processor which conveys a photosensitive material by a counter roller, a zigzag roller or the like by the nip force of the roller, and these are disclosed in Photo Industry February issue (1975) p. 71. This method can be preferably used in the present invention because of the ease of making a small device. Further, as described in JP-A-4-95953, it is still more preferable to use a method of providing a groove through which a photosensitive material passes and controlling a transport route. In this method, generally, a photosensitive material having a thick support is suitable for conveyance, and a thin support preferably has a facing roller type. In the case of a thinner support, it is preferable to install a large number of pairs of opposed rollers or to bond a photosensitive material to the rear end of a thick support (also referred to as a tab leader) for processing. In some cases, a feed mechanism (insertion mechanism) may be provided in the processing tank insertion section. (3) When processing the photosensitive material, the exposed photosensitive material is joined to the rear end of the reader which has been previously passed through the processing tank, and the photosensitive material is processed by driving such as winding up the radar. Although there is a method, this method is generally called cine-type development for photographic light-sensitive materials and leader-trailer transport development for printing light-sensitive materials. These methods are disclosed in March issue of Photographic Industry (1975) p. 70 and same April issue (1
975) p. 40 and May issue (1975) p. 36 and June issue (1975) p. 41. (Refer to FIG. A) These processing methods are methods in which so-called long leaders before and after the photosensitive material are joined and processed, but they are suitable for a case where a large amount of production is required such as a print material. Is. As a transportation method similar to this, (4) an endless leader belt method and an endless chain method are known. This method is from the May issue of Photography Industry (1975).
p. 36 and June issue (1975) p. 41. These methods are not suitable for the present invention because they bring in liquid and bring in much liquid. In the method of (3) described above, the leader is short and not long, and this leader (also referred to as (5) short leader) is moved by a special drive. Used,
It is one of the preferred embodiments that can be applied to the present invention. In this method, (5-1) the short leader is moved by the rotational movement of a belt (timing belt) having a large number of protrusions corresponding to the holes formed in the short leader, and as a result, the photosensitive material is processed. As another method (5-2), there is known a method of processing the photosensitive material by moving the short leader by rotating a gear (sprocket) having a convex portion corresponding to a hole provided in the short leader. For example, the method described in JP-A-4-101139. This method is one of the preferable transportation methods. In particular, the method of transporting with a sprocket is preferable. As a method for processing a small amount of liquid as in the present invention, as a belt conveyance method, JP-A-2-67551 and JP-A-2-103043 have an endless belt method and JP-A-2-67550 and an actual opening flat 2-58744 are magnetic conveyance. As a method, JP-A-1-
154155 is used as a sprocket conveyer.
1139 is known.

【0017】本発明の処理方法に用いられる処理装置の
タンク内の処理液(タンク液)は温度のコントロールや
浮遊物の除去のために循環されるのが好ましい。循環の
速度は処理タンクの大きさで異なるが、毎分0.1〜3
0リットル、好ましくは0.2〜10リットルである。
循環が弱すぎると、温度のコントロールが困難になり、
強すぎると、液が劣化したり、溢れたりする場合が生じ
る。本発明の循環方法においては、循環系は処理タンク
の底部よりタンク液を吸入し、タンクの上部に排出する
方法が望ましい。タンクの上部とは液面より深さ10c
m以内の箇所に排出される場合が特に好ましい。また、
液面の上部に圧力による液の溢れを防止する目的で、ワ
イパーブレード等により、液面付近を覆う方法か好まし
く用いることができる。同時にこのワイパーブレードは
スクイジーとしても作用することができる。ポンプとし
てはイワキ社製のマグネットポンプMD−10、MD−
20、MD−30等が好ましく用いられる。
The treatment liquid (tank liquid) in the tank of the treatment apparatus used in the treatment method of the present invention is preferably circulated for controlling the temperature and removing suspended matters. The circulation speed depends on the size of the processing tank, but is 0.1 to 3 per minute.
It is 0 liter, preferably 0.2 to 10 liters.
If the circulation is too weak, it becomes difficult to control the temperature,
If it is too strong, the liquid may deteriorate or overflow. In the circulation method of the present invention, it is preferable that the circulation system sucks the tank liquid from the bottom of the processing tank and discharges it to the upper part of the tank. The upper part of the tank is 10c deeper than the liquid surface
It is particularly preferable to discharge to a place within m. Also,
For the purpose of preventing the liquid from overflowing due to the pressure on the upper part of the liquid surface, a method of covering the vicinity of the liquid surface with a wiper blade or the like can be preferably used. At the same time, this wiper blade can also act as a squeegee. As pumps, magnet pumps MD-10, MD- manufactured by Iwaki Co., Ltd.
20, MD-30 and the like are preferably used.

【0018】さらに、上記循環系に、強力な噴射を設け
て、(ジェット攪拌)感光材料の膜面に当て、短時間で
目標の写真特性を得たり、脱銀速度を速めたり、水洗浴
や安定浴での各種成分の洗い出しを促進することができ
る。ジェット攪拌の方式としては、特開平3−4144
7、特開平4−83251、同5−11421、同5−
224382、同5−281688、同7−19943
6号等に記載されている。各処理液における、ジェット
攪拌の方法は、より具体的には特開昭62−18346
0号第3頁右下欄〜第4頁右下欄の発明の実施例の項に
記載された乳剤面に向かい合って設けられたノズルから
ポンプで圧送された液を吐出させる方式が好ましい。ポ
ンプとしてはイワキ社製のマグネットポンプMD−1
0、MD−15、MD−20等を使用することが出来
る。ノズルの穴径は直径0.3〜2mm、好ましくは
0.5〜1.5mmである。また、ノズルはチャンバー
板面及び感光材料面に対しできるだけ垂直方向に、かつ
円形に開いていることが好ましいが、角度としては搬送
方向側から60度〜120度、形状として長方形やスリ
ット状でもよい。ノズルの数はタンク容量1L当り5個
〜200個、好ましくは10個〜100個である。ま
た、噴流が感光材料の一部に偏って当たると、現像ムラ
や残色ムラが発生するため、同じ場所だけにあたらない
ように、ノズルの位置を順次ずらしておくことが好まし
い。例えば搬送方向に対し垂直に2〜8個程度の穴列
を、適当な間隔で位置を少しずつ変えたものである。ノ
ズルから感光材料までの距離は近すぎると上記のムラが
発生し易く、遠すぎると攪拌効果が弱まるので、0.5
〜12mmとするのが好ましく、より好ましくは1〜9
mmである。各ノズルから吐出す液の流速も、同様に最
適範囲が存在し、好ましくは0.5〜5m/秒、特に好
ましくは1〜3m/秒である。
Further, a strong jet is provided in the above circulation system so as to hit the film surface of the (jet stirring) photosensitive material to obtain target photographic characteristics in a short time, accelerate desilvering, wash bath or the like. It is possible to accelerate the washing out of various components in the stabilizing bath. As a method of jet agitation, Japanese Patent Laid-Open No. 3-4144
7, JP-A-4-83251, the same 5-11421, the same 5-
224382, 5-281688, 7-19943
No. 6, etc. More specifically, the method of jet stirring in each treatment liquid is described in JP-A-62-18346.
A method in which the liquid pumped by a pump is discharged from a nozzle provided facing the emulsion surface described in the item of Example of the invention on page 3, right lower column of No. 0 to page 4 is preferable. As a pump, Iwaki magnet pump MD-1
0, MD-15, MD-20, etc. can be used. The hole diameter of the nozzle is 0.3 to 2 mm, preferably 0.5 to 1.5 mm. Further, it is preferable that the nozzle is opened in a circular shape in a direction perpendicular to the chamber plate surface and the photosensitive material surface as much as possible, but the angle may be 60 to 120 degrees from the conveying direction side, and the shape may be a rectangle or a slit. .. The number of nozzles is 5 to 200, preferably 10 to 100, per liter of tank capacity. Further, if the jet flow strikes a portion of the photosensitive material unevenly, uneven development and residual color unevenness occur. Therefore, it is preferable to sequentially shift the positions of the nozzles so that they do not hit the same place. For example, a row of about 2 to 8 holes is arranged perpendicularly to the carrying direction and the positions thereof are gradually changed at appropriate intervals. If the distance from the nozzle to the photosensitive material is too short, the above unevenness is likely to occur, and if it is too far, the stirring effect is weakened.
It is preferable to be set to 12 mm, and more preferably 1 to 9 mm.
mm. The flow velocity of the liquid discharged from each nozzle also has an optimum range, and is preferably 0.5 to 5 m / sec, particularly preferably 1 to 3 m / sec.

【0019】一般に現像処理は化学反応であるために、
現像中の温度を指定の温度で、一定の温度フレ幅の範囲
に管理する事が写真性能を安定に得るために必要な事で
ある。特に自動現像機では人が温度を調べる事が無いた
めに、温度の安定管理は重要である。自動現像機におけ
るこのような温度の自動制御、均質制御の部分を温度調
節(温調)と言う。言い換えれば、温調は処理槽の液温
を指定の温度に、しかも均質に保つための機能である。
従って加熱する部分(H)と冷却する部分(C)(これ
は空冷の場合にはいらない)と液を循環する部分
(J)、さらには温度検出部分(S)とに機能を分ける
ことが出来る。Sは温度制御に必要で処理槽に設置され
る事が好ましい。(特開平1−170944) それぞれのH、C、Jの機能の組み合わせを処理槽中で
行う場合と、別槽中で行う場合とその中間とがある。小
液量処理槽ではHとJは少なくとも処理槽外が好まし
く、Hはサブタンク(処理槽と直接つなかった空気開放
槽)中に配置するか、循環経路中に設置するか、循環経
路中に設置されたハンプタンク(空気未開放槽:補充混
合槽)中に設置するのが好ましい。循環に用いるポンプ
は軸流(プロペラ)ポンプ、いわゆるケミカルポンプが
多用されるが、スクリューポンプ、ギヤポンプ、ピスト
ンポンプなども使用できる。加熱する部分(H)に使用
するヒーターはニクロム線を絶縁体で埋包したステンレ
スヒーター、セラミックの発熱を利用したセラミックヒ
ーター、カーボン繊維の発熱を利用した面状ヒーター、
鋳込みヒーター(体積型ヒーターでヒーター中に空洞が
ありこの中に温調液を通過させて加熱する方法)等があ
るが(特開昭62−246057)本目的には鋳込みヒ
ーターを用い循環系にヒーターを組み込む方法が液量の
増加も少なく、最も好ましい方法である。この鋳込みヒ
ーターは特開平5−80479、特開平5−20411
7に詳細な記載がある。
Since the developing process is generally a chemical reaction,
It is necessary to control the temperature during development within a fixed temperature fluctuation range at a specified temperature in order to obtain stable photographic performance. Especially in an automatic processor, since a person does not check the temperature, stable temperature control is important. Such automatic temperature control and homogeneous control in the automatic processor is called temperature control (temperature control). In other words, the temperature control is a function for keeping the liquid temperature of the processing tank at a designated temperature and even.
Therefore, the functions can be divided into a heating part (H), a cooling part (C) (this is not necessary in the case of air cooling), a part for circulating a liquid (J), and a temperature detecting part (S). . S is necessary for temperature control and is preferably installed in the processing tank. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-170944) There are cases where each combination of the functions of H, C, and J is carried out in a processing tank, a case where they are carried out in another tank, and an intermediate thereof. In the small liquid treatment tank, H and J are preferably at least outside the treatment tank, and H is placed in a sub tank (air opening tank directly connected to the treatment tank), installed in the circulation path, or in the circulation path. It is preferable to install it in a hump tank (air unopened tank: replenishment mixing tank) installed. As a pump used for circulation, an axial flow (propeller) pump, a so-called chemical pump is often used, but a screw pump, a gear pump, a piston pump and the like can also be used. The heater used for the heating part (H) is a stainless steel heater in which nichrome wire is embedded in an insulator, a ceramic heater that utilizes the heat generation of ceramics, a planar heater that utilizes the heat generation of carbon fibers,
There is a cast-in heater (a volume type heater in which the cavity has a cavity in which the temperature-controlling liquid is passed to heat the solution), and the like (Japanese Patent Laid-Open No. 62-246057). The method of incorporating a heater is the most preferable method because the increase of the liquid amount is small. This casting heater is disclosed in JP-A-5-80479 and JP-A-5-20411.
7 has a detailed description.

【0020】小液量処理槽の温調を効率よく行うための
循環の流れは前述した循環方法に準じるが、特開平4−
83251の図1の様に例えばU字型スリット型処理槽
であればU字型の下部より液を取り出し、両側のU字型
の上部に戻す方式が好ましい。この図に有るように戻す
時は感光材料の幅全面に均一に液が吹きかけられるよう
に感光材料幅方向にスリットになったノズルで吹き出す
のが最も好ましい。また、U字型上部より液を取り出
し、他方のU字型の上部に戻す場合でサブタンクが有る
場合には一般的にサブタンク側から液を取り出す方が温
調の安定化の為に好ましい。この場合には、戻す側の液
面上部には液吹き出し防止用のブレードを設置すると良
い。例えば、特開平3−257450の図2の78のワ
イパー部材が好ましい。この場合、サブタンクに温調安
定化を施せば、サブタンクが無い方のU字型の上部から
取り出す方式の循環の方が液出し防止用のブレードを設
置する必要が無くなる。温度を一定に保つための制御も
必要である。感光材料が液に入った時、補充がなされた
時の温度低下に対する制御、ヒーターの加熱防止用の制
御、省エネルギー制御、外気温度予測、その他等が有
る。例えば特開昭58−211149、特開昭62−2
38556、特開昭62−238557、特開昭62−
246058、特開平1−177542、特開平1−2
00421、特開平1−214850等である。処理槽
の形状としては、通常型の他、サブタンク型、レシーバ
ータンク型等が挙げられる。
The circulation flow for efficiently controlling the temperature of the small liquid amount treatment tank is in accordance with the circulation method described above.
As shown in FIG. 1 of 83251, for example, in the case of a U-shaped slit type treatment tank, it is preferable to take out the liquid from the lower part of the U-shape and return it to the upper part of the U-shape on both sides. When returning as shown in this figure, it is most preferable to blow out the liquid with a nozzle having a slit in the width direction of the photosensitive material so that the liquid can be uniformly sprayed over the entire width of the photosensitive material. Further, when the liquid is taken out from the upper part of the U-shape and returned to the upper part of the other U-shape and there is a sub tank, it is generally preferable to take out the liquid from the sub-tank side in order to stabilize the temperature control. In this case, it is advisable to install a blade for preventing liquid spouting on the upper part of the liquid surface on the returning side. For example, the wiper member 78 of FIG. 2 of JP-A-3-257450 is preferable. In this case, if the temperature control is stabilized in the sub tank, it is not necessary to install a blade for preventing liquid outflow in the circulation method of taking out from the upper portion of the U-shape without the sub tank. Control is also required to keep the temperature constant. There are controls such as temperature reduction when the photosensitive material enters the liquid and when it is replenished, control for preventing heating of the heater, energy saving control, outdoor temperature prediction, and the like. For example, JP-A-58-211149 and JP-A-62-2
38556, JP 62-238557, JP 62-
246058, JP-A-1-177542, JP-A1-2
00421, JP-A 1-214850 and the like. As the shape of the processing tank, in addition to the normal type, a sub tank type, a receiver tank type and the like can be mentioned.

【0021】本発明の処理装置は、露光済の感光材料の
処理量に応じて、補充される機能を有する場合が好まし
い。補充の方法は、各種方式を採用することができる。
例えば、特開平5−173299号記載のように、循環
系の直接濃縮液を補充する方法、特開平6−19481
1号記載のようにストックタンクに濃縮液を一度ストッ
クし、その後補充する方法、特開昭64−55560、
同64−55561、同64−55562号記載のよう
に完成液のカートリッジから直接タンクに補充する完成
補充液方式、特開平3−134666号記載のように、
カートリッジからストックタンクに一旦補充液を自動供
給し、その後、処理タンクに補充される方法、EP−5
90583A1記載のように濃縮液と水を直接タンクに
補充する方法、特開平5−188533、同6−202
297、同7−169339号等に記載の固体処理剤と
水を補充する方法等が挙げられる。
It is preferable that the processing apparatus of the present invention has a function of being replenished according to the processing amount of the exposed photosensitive material. Various methods can be adopted as the replenishment method.
For example, as described in JP-A-5-173299, a method of directly replenishing a circulating concentrated solution, JP-A-6-19481.
A method of stocking a concentrated solution in a stock tank once and then replenishing it as described in JP-A No. 64-55560.
As described in JP-A-3-134666, a completion replenisher solution system in which a cartridge of the completion solution is directly replenished to a tank as described in JP-A-64-55561 and 64-55562.
A method in which a replenisher is automatically supplied from a cartridge to a stock tank and then replenished to a processing tank, EP-5
A method of directly replenishing a concentrated liquid and water into a tank as described in 90583A1, JP-A-5-188533 and 6-202.
297, 7-169339, etc., and the method of replenishing the solid processing agent and water.

【0022】本発明の処理装置においては、液面の開口
面積は比較的小さいために、補充は循環系やサブタンク
を設けて、その箇所に補充するのが好ましい。また、循
環系に補充する場合には、循環経路の一部に膨らみを設
け(ハンプタンク)、その箇所に補充するのも好ましい
方法である。また、処理液の補充に関しては、補充ポン
プが用いられるが、ベローズ式補充ポンプが好ましい。
また、補充精度を向上させる方法として、ポンプ停止時
の逆流を防止するため、補充ノズルへの送液チューブの
径を補足することは有効である。好ましい内径は1〜8
mm、特に好ましくは2〜5mmである。
In the treatment apparatus of the present invention, since the opening area of the liquid surface is relatively small, it is preferable to provide a circulation system or a sub tank for replenishment, and replenish at that location. In addition, when replenishing to the circulation system, it is also a preferable method to provide a bulge in a part of the circulation path (hump tank) and replenish to that portion. A replenishing pump is used for replenishing the processing liquid, and a bellows type replenishing pump is preferable.
Further, as a method of improving the replenishment accuracy, it is effective to supplement the diameter of the liquid feeding tube to the replenishment nozzle in order to prevent backflow when the pump is stopped. Preferred inner diameter is 1-8
mm, particularly preferably 2-5 mm.

【0023】本発明に係る自動現像機等の処理装置には
種々の部品材料が用いられるが、好ましい材料を以下に
記載する。処理槽および温調槽等のタンク材質、処理ラ
ックや接液部のガイド類の材質としては、変性PPO
(変性ポリフェニレンオキサイド)、変性PPE(変性
ポリフェニレンエーテル)樹脂が好ましい。変性PPO
は日本ジーイープラスチック社製「ノリル」、変性PP
Eは旭化成工業製「ザイロン」、三菱瓦斯化学製「ユピ
エース」等が挙げられる。これらの材質は現像液、定着
液、漂白定着液などに対して耐薬品性の優れた材料であ
る。これらの材料は射出形成に適しており、また低発泡
成形やシンプレス成形、ガスカウンタープレッシャー成
形などの各種の中空成形も行うことができる利点があ
る。これらの成形方法を利用して処理槽と温調槽の一体
成形化や複雑な構造のガイドやラック類の一体成形化が
可能になった、さらに肉厚な成形体やブロック等肉厚部
材を作ることが可能になった。エンジニアリングブロー
成形によって自動現像機のカバー類などの大型ハウジン
グ部材などにも利用できる。これらの材質は、一般のA
BSよりも耐熱温度が高いため自動現像機の乾燥部材質
にも使用できる。さらに耐熱や鋼性を必要な時はガラス
繊維強化やフィラー添加されたグレードを使用すること
ができる。また、ABS(アクリロニトリル・ブタジエ
ン・スチレン樹脂)は、処理液(例えば、カラー現像
液、漂白液、定着液、漂白定着液)に対する耐薬品性を
有しているため、タンクに一部やラック類に使用するこ
とができる。電気化学工業製「デンカ」、宇部興産製
「サイコラック」や三菱モンサント化成、日本合成ゴム
など各社のABS樹脂を使用できる。ABSは、80℃
以下の環境で使用することが好ましい。また、ABSは
射出成形による成形性が良好で、成形時のヒケが少なく
平面性良く成形できるため自動現像機のハウジングにも
適した材料である。プロセサの供給部やカセット類にも
適した材質である。また、オレフィン系樹脂のPE(ポ
リエチレン)、PP(ポリプロピレン)は、処理液一般
に(例えば、カラー現像液、漂白液、定着液、安定液)
に対して高い耐薬品性を有している。PEは昭和電工、
宇部興産などで多数の製品がある。PPは宇部興産、チ
ッソ、三井東圧化学、旭化成など多数の製品がある。自
動現像機では補充タンクや廃液タンクなどの材質として
使用されている。材料が安価で中空成形で容易に大型タ
ンクを製作できるため、高い寸法精度を必要としない部
位に好ましく用いることができる。また、PVC(ポリ
塩化ビニル樹脂)は、耐薬品性に優れ、安価で簡単に溶
接できるため加工性にすぐれている。PVCとしては電
気化学工業や理研ビニル工業などのほかに各種モールダ
ーメーカーなど多くの会社より多品種が生産されてい
る。タキロン工業「タキロンプレート」や三菱樹脂「ヒ
シプレート」から押出成形された板材が市販されてお
り、また各種変性処理されたPVCも市販されており容
易に用いることができる。アクリル変性PVCとして
は、筒中プラスチック「カイダック」やサンアロー化学
などから市販されている。アクリル変性PVCは、表面
が平滑に仕上がり撥水性が良く、タンクに使用した場
合、処理液の析出(例 発色現像液から主薬などの析
出)をひきおこしにくく適した材料である。PVCの押
出や射出成形品の表面を平滑にするための工夫として
は、変性PVCの他に大豆油などを添加して成形時の流
動性を向上させることは効果が高い。大豆油(好ましく
は変性大豆油)の添加は、樹脂表面を平滑化し、スリキ
ズなどによって感光材料の品質を損ねないだけでなく、
成形時の流動性を向上させる効果がある。
Various component materials are used in the processing apparatus such as the automatic processor according to the present invention, and preferable materials are described below. As the material of the tank such as the processing tank and the temperature control tank, and the material of the guides of the processing rack and the liquid contact part, modified PPO
(Modified polyphenylene oxide) and modified PPE (modified polyphenylene ether) resin are preferable. Modified PPO
Is "Noryl" manufactured by GE Plastics, modified PP
Examples of E include “Zylon” manufactured by Asahi Kasei Kogyo, “Yupiace” manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and the like. These materials have excellent chemical resistance to a developing solution, a fixing solution, a bleach-fixing solution and the like. These materials are suitable for injection molding and have an advantage that various hollow molding such as low foam molding, sympress molding, and gas counter pressure molding can be performed. By using these molding methods, it is possible to integrally mold the processing tank and the temperature control tank and the guides and racks with a complicated structure. It became possible to make. It can also be used for large housing members such as covers for automatic processors by engineering blow molding. These materials are common A
Since it has a higher heat resistant temperature than BS, it can also be used as a material for drying parts of an automatic processor. Further, when heat resistance or steel property is required, glass fiber reinforced or filler added grade can be used. Also, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene resin) has chemical resistance to processing solutions (for example, color developing solution, bleaching solution, fixing solution, and bleach-fixing solution), so that it may be partially used in the tank or racks. Can be used for ABS resin from each company such as "Denka" manufactured by Denki Kagaku Kogyo, "Psycholac" manufactured by Ube Industries, Mitsubishi Monsanto Kasei, and Japan Synthetic Rubber can be used. ABS is 80 ℃
It is preferably used in the following environment. Further, ABS is a material suitable for the housing of an automatic processor because it has good moldability by injection molding, has few sink marks during molding, and can be molded with good flatness. This material is also suitable for the processor supply section and cassettes. Further, the olefin resins PE (polyethylene) and PP (polypropylene) are generally used in processing solutions (for example, color developing solution, bleaching solution, fixing solution, stabilizing solution).
Has high chemical resistance to. PE is Showa Denko,
There are many products such as Ube Industries. There are many PP products such as Ube Industries, Chisso, Mitsui Toatsu Chemicals, and Asahi Kasei. It is used as a material for replenishment tanks and waste liquid tanks in automatic processors. Since the material is inexpensive and the large-sized tank can be easily manufactured by hollow molding, it can be preferably used in a portion that does not require high dimensional accuracy. Further, PVC (polyvinyl chloride resin) has excellent chemical resistance, is inexpensive, and can be easily welded, and thus has excellent workability. Many types of PVC are produced by many companies, such as various chemical manufacturers such as the electrochemical industry and Riken Vinyl Industry. Sheet materials extruded from Takiron Industrial "Taquilon Plate" and Mitsubishi Plastics "Hishi Plate" are commercially available, and various modified PVCs are also commercially available and can be easily used. Acrylic-modified PVC is commercially available from in-cylinder plastic “Kyduck” and Sunarrow Chemical. Acrylic modified PVC has a smooth surface and good water repellency, and when used in a tank, it is a suitable material that does not easily cause precipitation of a processing solution (eg, precipitation of a main agent from a color developing solution). As a device for extruding PVC or smoothing the surface of an injection-molded article, it is highly effective to add soybean oil or the like in addition to modified PVC to improve the fluidity during molding. The addition of soybean oil (preferably modified soybean oil) not only smoothes the resin surface and does not impair the quality of the photosensitive material due to scratches, but also
It has the effect of improving the fluidity during molding.

【0024】発色現像主薬などの析出対策や感光材料の
搬送性向上のために処理槽や処理部のガイドの材質とし
て、結晶性ポリマーが用いることができる。PBT(ポ
リプチレンテレフタレート)、HDPE(超高密度ポリ
エチレン樹脂)、PTFE(ポリ四ふっ化エチレン樹
脂)、PFA(四ふっ化エチレン・パーフルオロアルコ
キシエチレン樹脂)、PVDF(ポリふっ化ビニリデン
樹脂)などが感光材料が接触するガイドや処理液(例え
ば、発色現像液)が析出しやすい液界面部分などに適し
ている。上記のふっ化物はPPEなどの他の材質にコー
ティングしても効果を発揮する。処理部のローラー材質
としては、PVC(ポリ塩化ビニル樹脂)、PP(ポリ
プロピレン)、PE(ポリエチレン)、UHMPE(超
高分子量ポリエチレン)、PMP(ポリメチルペンテ
ン)、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、変性P
PO(変性ポリフェニレンオキサイド)、変性PPE
(変性ポリフェニレンエーテル)などの熱可塑性樹脂が
適している。PP、PE、PMPなどのオレフィン系樹
脂はローラー表面を平滑に射出成形でき、比重が小さい
ため回転負荷が小さくできるため、搬送される感光材料
の乳剤面側にキズがつきにくく適している。これらは、
ターン部の鼓ローラーなどに良く使われている。UHM
PEやPTFE(PFAやPVDFを含む)などの材質
は、感光材料が摺動する部分や処理液の撥水を必要とす
る部分に適している。ローラーに処理液の析出部が付着
して固化したものによって感光材料がきずつけられるの
を防ぐ効果がある。これらの材質をローラー表面(コー
ティングを含む)に備えたローラーは、処理液の界面に
位置するローラーやスクイズ部分のローラーに適してい
る。PVCは、押出成形によってローラーに加工しやす
く適している。また、2重押出成形によってローラーの
表面に硬度の低い軟質の樹脂部分を有したローラーを容
易に製造することができ、感光材料に対してソフトタッ
チで接触でき好ましい。搬送力を伴うローラーにはPV
Cの他に変性PPO、変性PPE、変性PPSなどが鋼
性を高く、高い回転トルクに耐えることができるため適
している。これらは、鋼性をさらに高めるためにガラス
繊維強化やマイカ、タルク、チタン酸カリウムなどのミ
ネラル添加の強化剤を使用することが好ましい。強化物
を添加することによってローラーの曲げ弾性率が向上し
て経時変化によるクリープ変形を防止でき長期の使用に
よってローラーがたわむことがなく安定した搬送性を確
保することができる。また、無機物を樹脂に添加して成
形することでローラー表面に現れた無機質粒子によって
表面を梨地状に荒らして搬送物のスリップを防止するこ
とができる。添加する無機物の粒子径や添加量を調製し
ローラー表面粗度をコントロールできる。搬送ローラー
の直径が小さいものや感光材料の幅が広くローラー長の
長いものには熱硬化性樹脂が適している。PF(フェノ
ール樹脂)、熱硬化性ウレタン樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂が好ましい。エポキシ樹脂もアルカリ性処理液以
外の一部の処理液には適している。PFとしてはレゾー
ル系が好ましく、三井東圧化学「OR−85」は特に適
している。補強のためにグラファイトを添加するとよ
い。このローラーは細く(例えば外径8mm)できるた
め、処理ラックを小型化できる。熱硬化性ウレタン樹脂
としては、日本ユニポリマー「ユニロン」、大日本イン
キ化学工業「パンデックス」、武田薬品工業「タケネー
ト」などが適している。現像液による耐汚染防止のため
にはフッ素径樹脂で被膜されたローラーも好ましい。具
体的には、特開平4−161955号に開示された樹脂
などを用いることができる。ニップローラー等の軟質ロ
ーラーには、エラストマーを用いることができる。例え
ば、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマ
ー、ウレタン系エラストマー、塩ビ系エラストマーなど
が好ましい。
A crystalline polymer can be used as a material of the guide of the processing tank or the processing section in order to prevent the deposition of the color developing agent or the like and to improve the transportability of the photosensitive material. PBT (polyethylene terephthalate), HDPE (ultra-high density polyethylene resin), PTFE (polytetrafluoroethylene resin), PFA (tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxyethylene resin), PVDF (polyvinylidene fluoride resin), etc. It is suitable for a guide that comes into contact with a photosensitive material, a liquid interface portion where a processing liquid (for example, a color developing solution) is likely to deposit, and the like. The above-mentioned fluoride is effective even if it is coated on another material such as PPE. As the roller material of the treatment part, PVC (polyvinyl chloride resin), PP (polypropylene), PE (polyethylene), UHMPE (ultra high molecular weight polyethylene), PMP (polymethylpentene), PPS (polyphenylene sulfide), modified P
PO (modified polyphenylene oxide), modified PPE
Thermoplastic resins such as (modified polyphenylene ether) are suitable. Olefinic resins such as PP, PE and PMP can be injection-molded smoothly on the roller surface, and since the specific gravity is small, the rotational load can be reduced, so that the emulsion surface of the conveyed light-sensitive material is not easily scratched and is suitable. They are,
It is often used for drum rollers in the turn section. UHM
Materials such as PE and PTFE (including PFA and PVDF) are suitable for the portion where the photosensitive material slides and the portion where the processing liquid requires water repellency. It has an effect of preventing the photosensitive material from being scratched by the solidified portion of the processing liquid deposited on the roller. A roller provided with these materials on the roller surface (including coating) is suitable for the roller located at the interface of the treatment liquid and the roller for the squeeze portion. PVC is suitable for being easily processed into rollers by extrusion. In addition, a roller having a soft resin portion with low hardness on the surface of the roller can be easily manufactured by double extrusion molding, and it is preferable because the roller can be brought into soft contact with the photosensitive material. PV for rollers that carry
In addition to C, modified PPO, modified PPE, modified PPS, etc. are suitable because they have high steel properties and can withstand high rotational torque. It is preferable to use a glass fiber reinforced or mineral-added strengthening agent such as mica, talc, or potassium titanate in order to further improve the steel property. By adding the reinforcing material, the bending elastic modulus of the roller is improved, creep deformation due to aging can be prevented, and stable conveyance can be ensured without bending the roller after long-term use. Further, by adding an inorganic substance to the resin and molding, the surface can be roughened by the inorganic particles appearing on the roller surface to prevent it from slipping. The surface roughness of the roller can be controlled by adjusting the particle size and the amount of the added inorganic material. A thermosetting resin is suitable for a carrier roller having a small diameter and a photosensitive material having a wide width and a long roller length. PF (phenolic resin), thermosetting urethane resin, and unsaturated polyester resin are preferable. Epoxy resins are also suitable for some processing solutions other than alkaline processing solutions. The PF is preferably a resol type, and Mitsui Toatsu Chemicals “OR-85” is particularly suitable. Graphite may be added for reinforcement. Since this roller can be made thin (for example, the outer diameter is 8 mm), the processing rack can be downsized. As the thermosetting urethane resin, Nippon Unipolymer "Unilon", Dainippon Ink and Chemicals "Pandex", Takeda Chemical Industries "Takenate" and the like are suitable. A roller coated with a fluorine-containing resin is also preferable for preventing the contamination with the developer. Specifically, the resin disclosed in JP-A-4-161955 can be used. An elastomer can be used for a soft roller such as a nip roller. For example, olefin elastomers, styrene elastomers, urethane elastomers, vinyl chloride elastomers and the like are preferable.

【0025】処理部のギヤ、スプロケットとしては、P
A(ポリアミド)、PBT(ポリブチレンテレフタレー
ト)、UHMPE(超高分子量ポリエチレン)、PPS
(ポリフェニレンサルファイド)、LCP(全芳香族ポ
リエステル樹脂、液晶ポリマー)、PEEK(ポリエー
テルエーテルケトン)など熱可塑性結晶性樹脂が適して
いる。PAとしては、66ナイロン、6ナイロン、12
ナイロン等のポリアミド樹脂のほかに分子鎖中に芳香族
環をもつ芳香族系ポリアミドや変性ポリアミドが含まれ
る。66ナイロン、6ナイロンとしては東レやデュポン
「ザイテル」、12ナイロンとしては東レ「リルサ
ン」、ダイセル・ヒュルス「ダイアミド」などが適して
いる。芳香族系ポリアミドとしては、三菱瓦斯化学「レ
ニー」ポリアミドMXD6、変性ポリアミドでは三井石
油化学「アーレン」変性ポリアミド6Tなどが適してい
る。PAは、吸水率が高いため処理液中で膨潤しやすい
ためガラス繊維強化や炭素繊維強化グレードが好まし
い。芳香族系ポリアミドは、比較的吸水率が低いため膨
潤しにくく、高い寸法精度を得ることができる。そのほ
かコンプレッション成形によって得られたMCナイロン
のような高分子量品は繊維強化なしでも十分な性能を得
ることができる。そのほかに、「ポリスライダー」のよ
うな含油ナイロン樹脂も使われる。PBTはPAとは反
対に極めて吸水率が低いため処理液に対して高い耐薬品
性を有している。東レや大日本インキ化学工業のPBT
や日本ジーイープラスチックス「バロックス」が用いら
れる。PBTはガラス繊維強化品でも未強化品でも部位
に応じて使用される。ギヤの噛み合いを良化するために
はガラス強化品と未強化品と組み合わせて使用すること
が好ましい。UHMPEとしては、未強化品が適してお
り、三井石油化学「リューブマー」、「ハイゼックスミ
リオン」、作新工業「ニューライト」、旭化成「サンフ
ァイン」、大日本印刷「超高分子ポリエチレンUHM
W」が適している。PPSとしては、ガラス繊維や炭素
繊維強化のものが好ましい。LCPとしては、ICIジ
ャパン「ビクトレックス」、住友化学「スミカスーパ
ー」、日本石油「ザイダー」、ポリプラスチックス「ベ
クトラ」などを用いることができる。PEEKは、現像
機のいずれの処理液に対しても極めて耐薬品性や耐久性
が良好で未強化品で十分な性能を発揮する好適な材質で
ある。
As the gear and sprocket of the processing section, P
A (polyamide), PBT (polybutylene terephthalate), UHMPE (ultra high molecular weight polyethylene), PPS
Thermoplastic crystalline resins such as (polyphenylene sulfide), LCP (wholly aromatic polyester resin, liquid crystal polymer), PEEK (polyether ether ketone) are suitable. As PA, 66 nylon, 6 nylon, 12
In addition to polyamide resins such as nylon, aromatic polyamides having an aromatic ring in the molecular chain and modified polyamides are included. Toray and DuPont “Zytel” are suitable as 66 nylon and 6 nylon, and Toray “Rilsan” and Daicel Hüls “Daiamide” are suitable as 12 nylon. Suitable aromatic polyamides include Mitsubishi Gas Chemical's "Renny" polyamide MXD6, and modified polyamides such as Mitsui Petrochemical's "Alen" modified polyamide 6T. PA is preferably a glass fiber reinforced or carbon fiber reinforced grade because it has a high water absorption rate and easily swells in the treatment liquid. Aromatic polyamides have a relatively low water absorption rate and thus are less likely to swell, and high dimensional accuracy can be obtained. In addition, high molecular weight products such as MC nylon obtained by compression molding can obtain sufficient performance without fiber reinforcement. In addition, oil-impregnated nylon resin such as "Polyslider" is also used. Contrary to PA, PBT has a very low water absorption rate, and thus has high chemical resistance to the treatment liquid. Toray and PBT of Dainippon Ink and Chemicals
And Nippon GE Plastics "Barox" are used. PBT is used depending on the site, whether it is a glass fiber reinforced product or an unreinforced product. In order to improve the meshing of gears, it is preferable to use a glass reinforced product and an unreinforced product in combination. As UHMPE, unreinforced products are suitable, and Mitsui Petrochemical's "Lubemer", "Hi-Zex Million", Sakushin Kogyo "New Light", Asahi Kasei "Sunfine", Dai Nippon Printing "Ultra High Molecular Weight Polyethylene UHM"
W "is suitable. As the PPS, those reinforced with glass fiber or carbon fiber are preferable. As LCP, ICI Japan "Victorex", Sumitomo Chemical "Sumika Super", Nippon Oil "Zider", Polyplastics "Vectra", etc. can be used. PEEK is a suitable material that has extremely good chemical resistance and durability against any processing liquid of the developing machine and is an unreinforced product and exhibits sufficient performance.

【0026】軸受などの材質としては、超高分子ポリエ
チレンなどが好ましい。自動現像機の処理液中で使用さ
れるバネやスプリングとしては通常ステンレス(SUS
316)、チタンなとが使用される。チタンではバネや
スプリングを適切につくることができない場合、プラス
チックスプリングを用いることができる。荷重が加わっ
た時の変形量が少ない(フック則の臨界歪が1.6%以
下)用途であれば、PBT(例 日本ジーイープラスチ
ックス「バロックス310」など)、PP(例 旭化成
「M−1500」など)、変性PPO(例 日本ジーイ
ープラスチックス「ノリル731J」など)、変性PP
E(例 旭化成「ザイロン220V」など)で使用が用
いられる。スプリング力が弱い場合、ガラス繊維強化し
た材質を使用することも効果がある。スプリングが長期
にわたって安定したニップ力を得るためには、PSF
(ポリスルホン)、PAR(ポリアリレート)、PES
(ポリエーテルスルホン)、PEI(ポリエーテルイミ
ド)、PAI(ポリアミドイミド)が適している。特に
スーパーエンプラの非結晶性樹脂が優れておりPSF、
PES、PEIは、特に好ましい。PSFは、アモコ
「ユーデルP1700」、PESはICI「VICTR
EX 4800G」、PEIは日本ジーイープラスチッ
クス「ウルテム」などが使用できる。強い荷重で長期に
使用するスプリングの場合はPEEKやPPS、LCP
などの結晶性樹脂が使われる。非結晶樹脂はクリープが
少なく、成形時の寸法精度がきわめて良いため、低荷重
のバネにはきわめて適している。高い疲労限界応力を必
要とする部位では結晶性樹脂が適しておりPEEKは、
ICI「VICTREX 450G」、PPS「ライト
ン」、LCPI型 住友化学「エコノール E200
0」、LCPII型ポリプラスチック「ベクトラ A95
0」などが代表的なグレードである。スクイズローラー
等の軟質材料としては、発泡、塩化ビニル樹脂や発泡シ
リコン樹脂、発泡ウレタン樹脂が適している。発泡ウレ
タン樹脂としては東洋ポリマー(株)製「ルビセル」が
挙げられる。配管、配管の継手、アジテーションジェッ
トパイプの継手、シール材などのゴム材質およびエラス
トマーとしては、EPDMゴム、シリコンゴム、バイト
ンゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラス
トマー、ウレタン系エラストマー、塩ビ系エラストマー
などが好ましい。具体例としては、住友ベークライト
(株)製「スミフレックス」、三井石油化学(株)製
「ミラストマー」(オレフィン系エラストマー)、三菱
油化(株)製「サーモラン」(ゴム入りオレフィン系エ
ラストマー)、同「ラバロン」、日本モンサント化成
(株)又はエーイーエス・ジャパン(株)製「サントプ
レーン」、三菱化成ビニル(株)製「サンプレーン」
(高弾性塩ビ系エラストマー)、特開平3−19805
2号に記載のシリコンゴムやバイトンゴムなどを挙げる
ことができる。搬送ベルトなどのベルトの芯材として
は、超高強度ポリエチレン樹脂繊維(例えば、特開平4
−6554号に記載)、ポリフッ化ビニリデン樹脂繊維
(例えば、特開平4−16941号に記載)、アラミド
繊維(例えば、東レ・デュポン(株)製「ケブラー」)
などを用いることができる。以上述べてきた処理装置の
処理槽を初めとした各々の個所に用いられるプラスチッ
クなどの材料については、「プラスチック成形材料商取
引便覧−特性データーベース−1991年版」(株)合
成樹脂工業新聞社発行に基づいて容易に選択、入手する
ことができる。
As the material of the bearing and the like, ultra high molecular weight polyethylene and the like are preferable. Normally, stainless steel (SUS) is used as springs and springs used in processing solutions of automatic processors.
316), titanium pad is used. Plastic springs can be used if the spring or spring cannot be made properly with titanium. For applications where the amount of deformation when a load is applied is small (the critical strain of Hooke's law is 1.6% or less), PBT (eg Nippon GE Plastics “Barox 310” etc.), PP (eg Asahi Kasei “M-1500”) , Etc.), modified PPO (eg Japan GE Plastics “Noril 731J” etc.), modified PP
Used in E (eg Asahi Kasei “Zylon 220V” etc.). When the spring force is weak, it is also effective to use a glass fiber reinforced material. In order for the spring to obtain a stable nip force for a long period of time, PSF
(Polysulfone), PAR (Polyarylate), PES
(Polyethersulfone), PEI (polyetherimide), PAI (polyamideimide) are suitable. Especially, the amorphous resin of super engineering plastic is excellent and PSF,
PES and PEI are particularly preferable. PSF is Amoco "Udel P1700", PES is ICI "VICTR
EX 4800G "and PEI can be used from Japan GE Plastics" Ultem ". PEEK, PPS, LCP for springs that are used for a long time under heavy load
A crystalline resin such as is used. Amorphous resin has less creep and has very good dimensional accuracy during molding, so it is extremely suitable for low-load springs. Crystalline resin is suitable for parts that require high fatigue limit stress, and PEEK is
ICI "VICTREX 450G", PPS "Ryton", LCPI type Sumitomo Chemical "Econor E200
0 ", LCP type II plastic" Bectra A95 "
"0" is a typical grade. As a soft material such as a squeeze roller, foam, vinyl chloride resin, foam silicone resin, or foam urethane resin is suitable. Examples of the urethane foam resin include "Rubicel" manufactured by Toyo Polymer Co., Ltd. EPDM rubber, silicone rubber, viton rubber, olefin-based elastomer, styrene-based elastomer, urethane-based elastomer, vinyl chloride-based elastomer and the like are preferable as the rubber material and elastomer such as piping, piping joint, agitation jet pipe joint, and sealing material. As specific examples, "Sumiflex" manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., "Milastomer" (olefin-based elastomer) manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., "Thermorun" (olefin-containing elastomer containing rubber) manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. "Lavalon", "Montopan" manufactured by Nippon Monsanto Kasei Co., Ltd. or AES Japan Co., Ltd., "Sunplane" manufactured by Mitsubishi Kasei Vinyl Co., Ltd.
(Highly elastic vinyl chloride elastomer), JP-A-3-19805
Examples thereof include silicone rubber and viton rubber described in No. 2. As a core material of a belt such as a conveyor belt, an ultra high strength polyethylene resin fiber (for example, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 6554), polyvinylidene fluoride resin fiber (for example, described in JP-A-4-16941), aramid fiber (for example, "Kevlar" manufactured by Toray-Dupont Co., Ltd.).
Etc. can be used. Regarding the materials such as plastics used in each part such as the processing tank of the processing device described above, "Plastic Molding Material Commerce Handbook-Characteristics Database-1991 Edition" published by Synthetic Resin Industry Newspaper Co., Ltd. It can be easily selected and obtained based on the above.

【0027】次に、本発明の処理方法について詳細を説
明する。本発明の処理方法は、現像工程、脱銀工程、水
洗工程、安定工程等各種処理工程に用いるいずれの処理
タンクにも適用することができるが、発明の効果は、本
発明の方法をカラー現像液の処理タンクに適用する場合
に最も顕著に得ることができる。本発明のに使用される
カラー現像タンク液やカラー現像補充液は、芳香族第一
級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶
液である。この発色現像主薬としては、アミノフェノー
ル系化合物も有用であるが、p-フェニレンジアミン系化
合物が好ましく使用され、その代表例としては3-メチル
-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ
-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルアニリン、3-メチ
ル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタンスルホンアミド
エチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル- β-
メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチ
ル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(2-ヒドロキシプ
ロピル)アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチ
ル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピル)アニリン、
4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-ヒドロキシプロ
ピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- メチル-N-(4-
ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-
エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3
- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリ
ン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシ-2
- メチルプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N,N
- ビス(4- ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3-
メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル)アニリン、
4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシペンチル)-N-(4-
ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-3- メトキシ-N
-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、4-アミノ-
3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキシペンチル)アニ
リン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒドロキシブチル)
アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp-トル
エンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特
に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N -β-ヒドロキシ
エチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル)アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル)アニリン、及びこれ
らの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が
好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもできる。
Next, the processing method of the present invention will be described in detail. The processing method of the present invention can be applied to any processing tanks used in various processing steps such as a developing step, a desilvering step, a water washing step, a stabilizing step, etc. It can be obtained most notably when applied to a liquid processing tank. The color developing tank solution and the color developing replenishing solution used in the present invention are alkaline aqueous solutions containing an aromatic primary amine type color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as the color developing agent, but p-phenylenediamine compounds are preferably used.
-4-amino-N, N diethylaniline, 3-methyl-4-amino
-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Methoxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-
Methyl-N-ethyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (2-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl- N-
(3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-propyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline,
4-Amino-3-propyl-N-methyl-N- (3-hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-methyl-N- (4-
Hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-
Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3
-Methyl-N-propyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-ethyl-N-ethyl-N- (3-hydroxy-2
-Methylpropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N, N
-Bis (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-
Methyl-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline,
4-Amino-3-methyl-N- (5-hydroxypentyl) -N- (4-
Hydroxybutyl) aniline, 4-amino-3-methoxy-N
-Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, 4-amino-
3-ethoxy-N, N-bis (5-hydroxypentyl) aniline, 4-amino-3-propyl-N- (4-hydroxybutyl)
Examples thereof include aniline, and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (3-
Hydroxypropyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N
-Ethyl-N- (4-hydroxybutyl) aniline, and their hydrochlorides, p-toluenesulfonates or sulfates are preferred. These compounds can be used in combination of two or more depending on the purpose.

【0028】芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカ
ラー現像液1リットル当たり好ましくは0.0002モ
ル〜0.2モル、さらに好ましくは0.001モル〜
0.1モルである。カラー現像液(発色現像液)は、ア
ルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩5−ス
ルフォサリチル酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭
化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチア
ゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤
またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。また
必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキ
シルアミンの他、特開平3−144446号の一般式
(I)で表されるヒドロキシルアミン類、亜硫酸塩、N,
N-ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミ
ン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコールのような有機溶
剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素
形成カプラー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリ
ドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン
酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレー
ト剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロ
キシエチリデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-
トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N-
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ(o
- ヒドロキシフェニル酢酸) 及びそれらの塩等に代表さ
れる各種配合材を含むことができる。
The amount of the aromatic primary amine developing agent used is preferably 0.0002 mol to 0.2 mol, and more preferably 0.001 mol to 1 mol, per liter of the color developing solution.
0.1 mol. Color developers (color developers) include pH buffers such as alkali metal carbonates, borate salts or phosphate 5-sulfosalicylate salts, chloride salts, bromide salts, iodide salts and benzimidazoles. In general, a development inhibitor such as benzothiazoles or mercapto compounds or an antifoggant is contained. If necessary, in addition to hydroxylamine and diethylhydroxylamine, hydroxylamines represented by the general formula (I) of JP-A-3-144446, sulfites, N,
Hydrazines such as N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine, various preservatives such as catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, Development accelerators such as amines, dye-forming couplers, competing couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, tackifiers, aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonos. Various chelating agents represented by carboxylic acids, for example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonone. , Nitrilo -N, N, N-
Trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-
Tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-di (o
-Hydroxyphenyl acetic acid) and various compounding materials represented by salts thereof.

【0029】上記のうち、保恒剤としては無置換ヒドロ
キシルアミンや置換ヒドロキシルアミンが最も好まし
く、中でもジエチルヒドロキシルアミン、モノメチルヒ
ドロキシルアミン或いはスルホ基やカルボキシ基、水酸
基などの水溶性基で置換されたアルキル基を置換基とし
て有するものが好ましい。最も好ましい例としては、
N,N−ビス(2−スルホエチル)ヒドロキシルアミン
及びそのアルカリ金属塩である。
Among the above, as the preservative, unsubstituted hydroxylamine and substituted hydroxylamine are most preferred. Among them, diethylhydroxylamine, monomethylhydroxylamine or alkyl substituted with a water-soluble group such as sulfo group, carboxy group or hydroxyl group is preferred. Those having a group as a substituent are preferred. The most preferred example is
N, N-bis (2-sulfoethyl) hydroxylamine and its alkali metal salts.

【0030】また、キレート剤としては生分解性を有す
る化合物が好ましい。この例としては、特開昭63−1
46998号、同63−199295号、同63−26
7750号、同63−267751号、特開平2−22
9146号、同3−186841号、独国特許第3,7
39,610号、欧州特許第468,325号等に記載
のキレート剤を挙げることができる。発色現像液の補充
タンクや処理槽中の処理液は高沸点有機溶剤などの液剤
でシールドし、空気との接触面積を減少させることが好
ましい。この液体シールド剤としては流動パラフィンが
最も好ましい。また、この液体シールド剤を補充液に用
いるのが特に好ましい。本発明における発色現像液での
処理温度は20〜55℃、好ましくは30〜55℃であ
る。処理時間は30秒〜4分、好ましくは45秒〜3分
20秒である。最も好ましくは60秒〜120秒の範囲
である。
As the chelating agent, a compound having biodegradability is preferable. An example of this is disclosed in JP-A-63-1.
No. 46998, No. 63-199295, No. 63-26
7750, 63-267751, JP-A-2-22
Nos. 9146 and 3-186841, German Patent No. 3,7
The chelating agent described in 39,610, European Patent 468,325, etc. can be mentioned. It is preferable that the processing solution in the color developing solution replenishing tank or the processing tank is shielded with a liquid agent such as a high-boiling point organic solvent to reduce the contact area with air. Liquid paraffin is most preferred as the liquid shielding agent. It is particularly preferable to use this liquid shield agent as a replenisher. The processing temperature of the color developing solution in the invention is from 20 to 55C, preferably from 30 to 55C. The processing time is 30 seconds to 4 minutes, preferably 45 seconds to 3 minutes 20 seconds. Most preferably, it is in the range of 60 seconds to 120 seconds.

【0031】本発明の処理方法において、感光材料は、
カラー現像の後、脱銀処理される。脱銀工程において
は、双方の感光材料は、共通のタンク液及び共通の補充
液で処理される場合が望ましい。但し、補充量は、各々
の感光材料において異なった設定することができる。以
下、脱銀工程について詳細を説明する。脱銀工程におい
ては、漂白工程、漂白定着工程、定着工程を有すること
が一般的であり、各種工程が存在する。具体的な工程を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。 (工程1) 漂白定着 (工程2) 漂白−漂白定着 (工程3) 漂白−漂白定着−定着 (工程4) 定着−漂白定着 (工程5) 漂白−定着 上記記載の各処理浴は、必要に応じて2浴以上に分割さ
れてもよく、カスケード法にて補充されても良い。
In the processing method of the present invention, the photosensitive material is
After color development, desilvering processing is performed. In the desilvering step, it is desirable that both photosensitive materials be processed with a common tank solution and a common replenisher. However, the replenishment amount can be set differently for each photosensitive material. Hereinafter, the desilvering step will be described in detail. The desilvering process generally has a bleaching process, a bleach-fixing process, and a fixing process, and there are various processes. Specific steps are shown below, but are not limited thereto. (Step 1) Bleach-fixing (Step 2) Bleach-bleach-fixing (Step 3) Bleach-bleach-fixing-fixing (Step 4) Fixing-bleach-fixing (Step 5) Bleach-fixing Each of the above-mentioned processing baths is optional. It may be divided into two or more baths, or may be replenished by the cascade method.

【0032】漂白能を有する処理液に用いられる漂白剤
としては、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体、過硫酸
塩、臭素酸塩、過酸化水素、及び赤血塩等が用いられる
が、アミノポリカルボン酸(III) 錯体を最も好ましく用
いることができきる。本発明で使用される第二鉄錯塩
は、予め錯形成された鉄錯塩として添加して溶解しても
よく、また、錯形成化合物と第二鉄塩(例えば、硫酸第
二鉄、塩化第二鉄、臭化第二鉄、硝酸鉄(III)、硫酸鉄
(III)アンモニウムなど)とを共存させて漂白能を有す
る液中で錯塩を形成させてもよい。錯形成化合物は、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
してもよく、過剰に添加するときには通常0.01〜1
0%の範囲で過剰にすることが好ましい。
As the bleaching agent used in the processing solution having bleaching ability, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex, persulfate, bromate, hydrogen peroxide, red blood salt and the like can be used. The polycarboxylic acid (III) complex can be most preferably used. The ferric iron complex salt used in the present invention may be added and dissolved as a complexed iron complex salt in advance, and the complex forming compound and the ferric iron salt (for example, ferric sulfate, ferric chloride) may be added. Iron, ferric bromide, iron (III) nitrate, iron (III) ammonium sulfate, etc.) may coexist to form a complex salt in a liquid having a bleaching ability. The complex-forming compound may be slightly in excess of the amount required for complex formation with ferric ion, and when it is added in an excess amount, it is usually 0.01 to 1
It is preferable to make an excess in the range of 0%.

【0033】なお、本発明において、漂白能を有する液
中の第二鉄錯塩を形成する化合物としては、エチレンジ
アミン四酢酸(EDTA)、1,3−プロパンジアミン
四酢酸(1,3−PDTA)、ジエチレントリアミン五
酢酸、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ
二酢酸、メチルイミノ二酢酸、N−(2−アセトアミ
ド)イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、N−(2−カルボ
キシエチル)イミノ二酢酸、N−(2−カルボキシメチ
ル)イミノジプロピオン酸、β−アラニンジ酢酸、αー
メチルーニトリロ三酢酸、1,4−ジアミノブタン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、N−(2−カ
ルボキシフェニル)イミノジ酢酸、エチレンジアミン−
N−(2−カルボキシフェニル)−N,N’,N’−三
酢酸、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸、1,
3−ジアミノプロパン−N,N’−ジコハク酸、エチレ
ンジアミン−N,N’−ジマロン酸、1,3−ジアミノ
プロパン−N,N’−ジマロン酸等が挙げられるが、特
にこれらに限定されるものではない。
In the present invention, as the compound forming the ferric complex salt in the liquid having a bleaching ability, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), 1,3-propanediaminetetraacetic acid (1,3-PDTA), Diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, methyliminodiacetic acid, N- (2-acetamido) iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, N- (2-carboxyethyl) iminodiacetic acid, N- (2-carboxymethyl) iminodipropionic acid, β-alanine diacetic acid, α-methyl-nitrilotriacetic acid, 1,4-diaminobutanetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, N- (2-carboxyphenyl) iminodiacetic acid, Ethylenediamine
N- (2-carboxyphenyl) -N, N ', N'-triacetic acid, ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid, 1,
Examples thereof include 3-diaminopropane-N, N'-disuccinic acid, ethylenediamine-N, N'-dimalonic acid, and 1,3-diaminopropane-N, N'-dimalonic acid, but are particularly limited to these. is not.

【0034】本発明の漂白能を有する処理液における第
二鉄錯塩の濃度としては、0.005〜1.0モル/リ
ットルの範囲が適当であり、0.01〜0.50モル/
リットルの範囲が好ましく、より好ましくは、0.02
〜0.30モル/リットルの範囲である。また漂白能を
有する処理液の補充液中の第2鉄錯塩の濃度としては、
好ましくは、0.005〜2モル/リットル、より好ま
しくは0.01〜1.0モル/リットルである。
The concentration of the ferric complex salt in the processing solution having a bleaching ability of the present invention is appropriately in the range of 0.005 to 1.0 mol / liter, and 0.01 to 0.50 mol / liter.
It is preferably in the range of liter, more preferably 0.02.
0.30.30 mol / liter. The concentration of the ferric complex salt in the replenisher for the processing solution having bleaching ability is
The amount is preferably 0.005 to 2 mol / liter, more preferably 0.01 to 1.0 mol / liter.

【0035】漂白能を有する浴またはこれらの前浴に
は、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができ
る。例えば、米国特許第3,893,858 号明細書、ドイツ特
許第1,290,812 号明細書、特開昭53-95630号公報、リサ
ーチディスクロージャー第17129 号( 1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有する化
合物や、特公昭45−8506号、特開昭52-20832号、同53-3
2735号、米国特許3,706,561 号等に記載のチオ尿素系化
合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂
白能に優れる点で好ましい。
Various compounds can be used as a bleaching accelerator in a bath having a bleaching ability or a prebath thereof. For example, compounds having a mercapto group or a disulfide bond described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Patent 1,290,812, JP-A-53-95630 and Research Disclosure No. 17129 (July 1978). And Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-20832, 53-3
2735, U.S. Pat. No. 3,706,561 and the like, and thiourea compounds or halides such as iodine and bromine ions are preferable because of their excellent bleaching ability.

【0036】その他、本発明に適用されうる漂白能を有
する浴には、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウム、臭化アンモニウム)、又は塩化物(例えば、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)、又
は沃化物(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン
化剤を含むことができる。必要に応じ硼砂、メタホウ酸
ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン
酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸、マロン酸、コハク
酸、グルタール酸などのpH緩衝能を有する1種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩、又は、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。また漂白
能を有する浴には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤あ
るいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等の有機溶媒を含有させることができる。
Other baths having a bleaching ability applicable to the present invention include bromide (eg, potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chloride (eg, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride). ) Or an iodide (eg, ammonium iodide) or the like. Borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, if necessary
One or more inorganic acids, organic acids and their alkali metals having pH buffering ability, such as potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, malonic acid, succinic acid and glutaric acid, An ammonium salt or a corrosion inhibitor such as ammonium nitrate or guanidine can be added. Further, the bath having a bleaching ability may contain various other fluorescent whitening agents, antifoaming agents or surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol.

【0037】漂白定着液中や定着液中の定着剤成分は、
チオ硫酸塩を用いる場合が好ましい。チオ硫酸塩はチオ
硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等を挙げることができる。その他公知の定着剤、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなど
のチオシアン酸塩;エチレンビスチオグリコール酸、
3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールなどのチオ
エーテル化合物、メソイオン化合物、およびチオ尿素類
などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤も使用することもで
きる。本発明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸ア
ンモニウム塩、チオ硫酸カリウム塩及び及びチオ硫酸ナ
トリウム塩の使用が好ましい。1リットルあたりの定着
剤の総量は、0.3〜3モルが好ましく、更に好ましく
は 0.5〜2.0 モルの範囲である。本発明の漂白定着液や
定着液には保恒剤として、亜硫酸塩(或いは重亜硫酸塩
やメタ重亜硫酸塩類)を含有するのが望ましいが、とり
わけ0.03〜0.5モル/リットル、更に好ましくは
0.05〜0.3モル/リットル含有するとが好まし
い。本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として前述
した亜硫酸塩(例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム)、重亜硫酸塩(例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム)、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリ
ウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニ
ウム)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する以外に、
アルデヒド類(ベンズアルデキド、アセトアルデヒド
等)、ケトン類(アセトン等)、アスコルビン酸類、ヒ
ドロキシルアミン類、ベンゼンスルフィン酸類、アルキ
ルスルフィン酸類等を必要に応じて添加することができ
る。特に、ベンゼンスルフィン酸、p−メチルベンゼン
スルフィン酸、p−アミノベンゼンスルフィン酸等の使
用も好ましい。好ましい添加量は0.005モル〜0.
3モル/リットル程度である。
The fixing agent component in the bleach-fixing solution and the fixing solution is
The use of thiosulfates is preferred. Examples of the thiosulfate include sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, and ammonium thiosulfate. Other known fixing agents, thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; ethylenebisthioglycolic acid,
Thioether compounds such as 3,6-dithia-1,8-octanediol, mesoionic compounds, and water-soluble silver halide dissolving agents such as thioureas can also be used. In the present invention, it is preferable to use thiosulfates, particularly ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, and sodium thiosulfate. The total amount of the fixing agent per liter is preferably 0.3 to 3 mol, more preferably 0.5 to 2.0 mol. The bleach-fixing solution or fixing solution of the present invention preferably contains a sulfite (or bisulfite or metabisulfite) as a preservative, and more preferably 0.03 to 0.5 mol / liter, It is preferable to contain 0.05 to 0.3 mol / liter. The bleach-fixing solution or fixing solution of the present invention is a sulfite (for example, sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite) or bisulfite (for example, ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite) described above as a preservative. In addition to containing a sulfite ion-releasing compound such as metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite),
Aldehydes (benzaldexide, acetaldehyde, etc.), ketones (acetone, etc.), ascorbic acids, hydroxylamines, benzenesulfinic acids, alkylsulfinic acids, etc. can be added as necessary. Particularly, use of benzenesulfinic acid, p-methylbenzenesulfinic acid, p-aminobenzenesulfinic acid and the like is also preferable. The preferred addition amount is 0.005 mol to 0.
It is about 3 mol / liter.

【0038】さらに、漂白液、漂白定着液、定着液に
は、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カビ
剤等を必要に応じて添加しても良い。本発明に用いられ
る漂白液、漂白定着液、定着液において、好ましいpH
領域は、4〜8であり、更には4.5〜6.5が好まし
い。本発明に用いられる漂白液、漂白定着液、定着液へ
の補充量は感光材料1m2当たり、50〜2000ミリ
リットルである。また、後浴である水洗水や安定浴のオ
ーバーフロー液を、必要に応じて補充しても良い。漂白
液、漂白定着液、定着液の処理温度は20〜50℃であ
り、好ましくは30〜45℃である。各工程の処理時間
は10秒〜3分、好ましくは20秒〜2分である。
Further, a buffering agent, a fluorescent whitening agent, a chelating agent, a defoaming agent, an antifungal agent and the like may be added to the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution, if necessary. Preferred pH in the bleaching solution, bleach-fixing solution and fixing solution used in the present invention
The area is 4 to 8, more preferably 4.5 to 6.5. The bleaching solution, the bleach-fixing solution, and the replenishing amount to the fixing solution used in the present invention are 50 to 2000 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material. Further, washing water as a post-bath or overflow solution of a stabilizing bath may be replenished as necessary. The processing temperature of the bleaching solution, the bleach-fixing solution and the fixing solution is 20 to 50 ° C, preferably 30 to 45 ° C. The processing time of each step is 10 seconds to 3 minutes, preferably 20 seconds to 2 minutes.

【0039】本発明に用いられる漂白能を有する処理液
は、処理に際し、エアレーションを実施することが写真
性能をきわめて安定に保持するため特に好ましい。エア
レーションには当業界で公知の手段が使用でき、漂白能
を有する処理液中への、空気の吹き込みやエゼクターを
利用した空気の吸収などが実施できる。エアレーション
は直接処理タンク内で実施してもよいが、本発明の処理
機は小タンク容量であるため、サブタンクを設けてサブ
タンク内でエアレーションを実施するのが好ましい態様
である。空気の吹き込みに際しては、微細なポアを有す
る散気管を通じて、液中に空気を放出させることが好ま
しい。このような散気管は、活性汚泥処理における曝気
槽等に、広く使用されている。エアレーションに関して
は、イーストマン・コダック社発行のZ−121、ユー
ジング・プロセス・C−41第3版(1982年)、B
L−1〜BL−2頁に記載の事項を利用できる。本発明
の漂白能を有する処理液を用いた処理においては、攪拌
が強化されていることが好ましく、その実施には特開平
3−33847号公報の第8頁、右上欄、第6行〜左下
欄、第2行に記載の内容が、そのまま利用できる。本発
明の処理装置において、エアレーションを行う場合に
は、循環系やサブタンク或いは循環系の途中に設けたハ
ンプタンク等で行う場合が好ましい。
The processing liquid having a bleaching ability used in the present invention is particularly preferably aerated during the processing because the photographic performance is kept extremely stable. Any means known in the art can be used for aeration, and air can be blown into a processing solution having bleaching ability, or air can be absorbed using an ejector. Aeration may be carried out directly in the processing tank, but since the processing machine of the present invention has a small tank capacity, it is a preferred embodiment to provide a subtank and carry out the aeration in the subtank. When blowing air, it is preferable to release air into the liquid through a diffuser having fine pores. Such an air diffuser is widely used as an aeration tank in activated sludge treatment. Regarding aeration, Eastman Kodak Company's Z-121, Eusing Process C-41 3rd Edition (1982), B
The items described on pages L-1 to BL-2 can be used. In the processing using the processing solution having the bleaching ability of the present invention, it is preferable that stirring is strengthened, and the processing is carried out as described in JP-A-3-33847, page 8, upper right column, line 6 to lower left. The contents described in the column and the second line can be used as they are. When aeration is performed in the processing apparatus of the present invention, it is preferable to perform the aeration in a circulation system, a sub tank, or a hump tank provided in the middle of the circulation system.

【0040】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、前述したジェット攪拌方式が好ましい。
In the desilvering step, it is preferable that the stirring is strengthened as much as possible. As a specific method for strengthening stirring, the jet stirring method described above is preferable.

【0041】本発明の感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び/又は安定工程を経るのが一般的である。本発明の水
洗及び/又は安定工程においては、処理済感光材料の残
存チオ硫酸濃度が30〜1500マイクロモル/m2
なるように調製することが必要である。具体的には、最
終浴のチオ硫酸塩の濃度が、0.001〜0.04モル
/リットル程度になるように調製するのが望ましい。即
ち、最終浴に上記濃度を添加しても良いし、定着成分と
してチオ硫酸塩を使用している場合には、後続する水洗
や安定工程の補充量を低減して、最終浴が上記濃度にな
るように調製することも、望ましい態様である。具体的
な補充量は、定着工程のチオ硫酸塩の濃度、水洗工程や
安定工程の浴数等により異なるが、大略、感光材料1m
2 あたり、100〜1000ミリリットル、好ましくは
130〜700ミリリットル程度である。また、水洗工
程での水洗水量においては、多段向流方式における水洗
タンク数と水量の関係は、Journal of the Society of
Motion Picture and TelevisionEngineers 第64巻、P.
248〜253 (1955 年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題が解
決策として、特開昭62-288,838号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭57-8,542号に記
載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、そ
の他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化
学」(1986年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅
菌、殺菌、防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌
防黴学会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌
剤を用いることもできる。
The light-sensitive material of the present invention is generally washed with water and / or stabilized after the desilvering process. In the washing and / or stabilizing step of the present invention, it is necessary to adjust the residual thiosulfate concentration of the processed light-sensitive material to 30 to 1500 μmol / m 2 . Specifically, it is desirable to adjust the concentration of the thiosulfate in the final bath to be about 0.001 to 0.04 mol / liter. That is, the above-mentioned concentration may be added to the final bath, or when a thiosulfate is used as a fixing component, the amount of replenishment in the subsequent washing and stabilization steps is reduced, and the final bath has the above-mentioned concentration. It is also a desirable embodiment to prepare such a solution. The specific replenishment amount varies depending on the concentration of thiosulfate in the fixing step, the number of baths in the washing step and stabilizing step, etc.
It is about 100 to 1000 ml, preferably about 130 to 700 ml per 2 . Regarding the amount of washing water in the washing process, the relationship between the number of washing tanks and the water amount in the multi-stage countercurrent system is as follows.
Motion Picture and Television Engineers Volume 64, P.
248-253 (May 1955). According to the multi-stage countercurrent method described in the literature,
Although the amount of washing water can be greatly reduced, the increase in the residence time of the water in the tank causes a problem that bacteria proliferate and generated floating substances adhere to the photosensitive material. In the processing of the color light-sensitive material of the present invention, as a solution to such a problem, the method of reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A-57-8,542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles, etc. (1986) Sankyo Publishing, Sanitary Technology Association, "Microbial Sterilization, Sterilization, and Antifungal Technology" (1982) Industrial Technology Association, Japan Society of Antimicrobial and Antifungal Activities, "Encyclopedia of Antimicrobial and Antifungal Agents" (1986) The bactericides described can also be used.

【0042】本発明の現像装置及び感光材料の処理方法
における最終浴のpHは、いかなる値にも設定できる
が、好ましくは3.5〜8、更に好ましくは4〜7であ
る。上記pHは、処理済感光材料の膜pHに反映するよ
うに設定するのが好ましく、その目的で各種緩衝剤を用
いることもできる。具体的には、酢酸、マロン酸、コハ
ク酸、リンゴ酸、マレイン酸、フタール酸等を挙げるこ
とができる。また、水洗水温、水洗時間も、感光材料の
特性、用途等で種々設定し得るが、一般には、20〜45℃
で20秒〜5 分、好ましくは25〜40℃で30秒〜3 分の範囲
が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に
代り、直接安定液によって処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭57-8543 号、同58
-14834号、同60-220345 号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。
The pH of the final bath in the developing device and the method for processing a light-sensitive material of the present invention can be set to any value, but it is preferably 3.5 to 8, and more preferably 4 to 7. The above pH is preferably set so as to be reflected on the film pH of the processed light-sensitive material, and various buffers can be used for that purpose. Specific examples thereof include acetic acid, malonic acid, succinic acid, malic acid, maleic acid and phthalic acid. The washing water temperature and washing time can be variously set depending on the characteristics of the light-sensitive material, application, etc., but generally 20 to 45 ° C.
At 20 seconds to 5 minutes, preferably at 25 to 40 ° C. for 30 seconds to 3 minutes. Further, the light-sensitive material of the present invention can be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned washing. In such a stabilizing process, JP-A-57-8543 and 58-58 are used.
All known methods described in -14834 and 60-220345 can be used.

【0043】また、安定液には色素画像を安定化させる
化合物、例えば、ホルマリン、m−ヒドロキシベンズア
ルデヒド等のベンズアルデヒド類、ホルムアルデヒド重
亜硫酸付加物、ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導
体、ヘキサヒドロトリアジン及びその誘導体、ジメチロ
ール尿素、N−メチロールピラゾールなどのN−メチロ
ール化合物、有機酸やpH緩衝剤等が含まれる。これら
の化合物の好ましい添加量は安定液1リットルあたり
0.001〜0.02モルであるが、安定液中の遊離ホ
ルムアルデヒド濃度は低い方がホルムアルデヒドガスの
飛散が少なくなるため好ましい。このような点から色素
画像安定化剤としては、m−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、ヘキサメチレンテトラミン、N−メチロールピラゾ
ールなどの特開平4−270344号記載のN−メチロ
ールアゾール類、N,N′−ビス(1,2,4−トリア
ゾール−1−イルメチル)ピペラジン等の特開平4−3
13753号記載のアゾリルメチルアミン類が好まし
い。特に特開平4−359249号(対応、欧州特許公
開第519190A2号)に記載の1,2,4−トリア
ゾールの如きアゾール類と、1,4−ビス(1,2,4
−トリアゾール−1−イルメチル)ピペラジンの如きア
ゾリルメチルアミン及びその誘導体の併用が、画像安定
性が高く、且つホルムアルデヒド蒸気圧が少なく好まし
い。また、その他必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫
酸アンモニウム等のアンモニウム化合物、Bi、Alな
どの金属化合物、蛍光増白剤、硬膜剤、米国特許4,7
86,583号に記載のアルカノールアミンや、前記の
定着液や漂白定着液に含有することができる保恒剤、例
えば、特開平1−231051号公報に記載のスルフィ
ン酸化合物を含有させることも好ましい。
In the stabilizing solution, compounds that stabilize the dye image, such as formalin, benzaldehydes such as m-hydroxybenzaldehyde, formaldehyde bisulfite adduct, hexamethylenetetramine and its derivatives, hexahydrotriazine and its derivatives, Examples include N-methylol compounds such as dimethylol urea and N-methylol pyrazole, organic acids and pH buffering agents. The preferable addition amount of these compounds is from 0.001 to 0.02 mol per liter of the stabilizing solution. However, the lower the concentration of free formaldehyde in the stabilizing solution, the less the formaldehyde gas is scattered. From these viewpoints, examples of the dye image stabilizer include N-methylolazoles such as m-hydroxybenzaldehyde, hexamethylenetetramine and N-methylolpyrazole described in JP-A-4-270344, and N, N'-bis (1 4,3,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine and the like.
Azolylmethylamines described in 13753 are preferred. In particular, azoles such as 1,2,4-triazole and 1,4-bis (1,2,4) described in JP-A-4-359249 (corresponding to EP-A-519190A2).
A combination of azolylmethylamine and its derivative such as (-triazol-1-ylmethyl) piperazine is preferable because of high image stability and low formaldehyde vapor pressure. Further, if necessary, ammonium compounds such as ammonium chloride and ammonium sulfite, metal compounds such as Bi and Al, a fluorescent brightener, a hardener, and US Pat.
No. 86,583, and a preservative which can be contained in the above-mentioned fixing solution or bleach-fixing solution, for example, a sulfinic acid compound described in JP-A-1-231105 is also preferable. .

【0044】水洗水及び/又は安定液には処理後の感光
材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活
性剤を含有することができる。中でもノニオン性界面活
性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物が好ましい。アルキルフェノー
ルとしては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニル
フェノールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加
モル数としては特に8〜14が好ましい。さらに消泡効
果の高いシリコン系界面活性剤を用いることも好まし
い。水洗水及び/又は安定液中には、各種キレート剤を
含有させることが好ましい。好ましいキレート剤として
は、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸などのアミノポリカルボン酸や1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1−ジホスホン酸、N,N,N′−トリメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミン−N,N,
N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などの有機ホス
ホン酸、あるいは、欧州特許345,172A1号に記
載の無水マレイン酸ポリマーの加水分解物などを挙げる
ことができる。
The washing water and / or the stabilizing solution may contain various surfactants in order to prevent unevenness of water droplets during drying of the processed light-sensitive material. Among these, it is preferable to use a nonionic surfactant, and an alkylphenol ethylene oxide adduct is particularly preferable. Octyl, nonyl, dodecyl and dinonylphenol are particularly preferable as the alkylphenol, and 8 to 14 are particularly preferable as the number of moles of ethylene oxide added. It is also preferable to use a silicon surfactant having a high defoaming effect. It is preferable to add various chelating agents to the wash water and / or the stabilizing solution. Preferred chelating agents include aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N, N, N'-trimethylenephosphonic acid, diethylenetriamine-N, N,
Examples thereof include organic phosphonic acids such as N ', N'-tetramethylenephosphonic acid, and hydrolyzates of maleic anhydride polymers described in European Patent 345,172A1.

【0045】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
蒸発による濃縮を補正するために、適当量の水または補
正液ないし処理補充液を補充することが好ましい。水補
充を行う具体的方法としては、特に制限はないが、中で
も特開平1−254959号、同1−254960号公
報記載の、漂白槽とは別のモニター水槽を設置し、モニ
ター水槽内の水の蒸発量を求め、この水の蒸発量から漂
白槽における水の蒸発量を算出し、この蒸発量に比例し
て漂白槽に水を補充する方法や、特開平3−24815
5号、同3−249644号、同3−249645号、
同3−249646号公報記載の液レベルセンサーやオ
ーバーフローセンサーを用いた蒸発補正方法が好まし
い。各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水を
用いてもよいが上記の水洗工程に好ましく使用される脱
イオン処理した水、殺菌された水とするのがよい。
The overflow solution accompanying the washing with water and / or the supplement of the stabilizing solution can be reused in other steps such as the desilvering step. In the processing using an automatic developing machine or the like, when each of the above processing solutions is concentrated by evaporation,
In order to correct the concentration by evaporation, it is preferable to replenish an appropriate amount of water or a correction solution or a processing replenisher. The specific method for replenishing water is not particularly limited, but among them, a monitor water tank different from the bleaching tank described in JP-A-1-254959 and 1-254960 is installed, and water in the monitor water tank is installed. The amount of evaporation of water in the bleaching tank is calculated from the amount of evaporation of this water, and the bleaching tank is replenished with water in proportion to this amount of evaporation, and JP-A-3-24815.
No. 5, No. 3-249644, No. 3-249645,
The evaporation correction method using a liquid level sensor or an overflow sensor described in JP-A-3-249646 is preferable. Tap water may be used as water for correcting the evaporation of each processing solution, but it is preferable to use deionized water or sterilized water which is preferably used in the above-mentioned washing step.

【0046】乾燥方法については、任意の方法が選択で
きるが、セラミック温風ヒーターを用いるのが好まし
く、供給風量としては毎分4m3 〜20m3 が好まし
く、特に6m3 〜10m3 が好ましい。セラミック温風
ヒーターの加熱防止用サーモスタットは、伝熱によって
動作させる方式が好ましく、取付け位置は、放熱フィン
や伝熱部を通じて風下または風上に取りつけるのが好ま
しい。乾燥温度は、処理される感光材料の含水量によっ
て調整することが好ましく、24mmや35mm幅のフィル
ムでは45〜80℃、ブローニーフィルムでは55〜6
5℃、プリント材料では60〜100℃が最適である。
乾燥時間は10秒〜2分が好ましく、特に20秒〜50
秒がより好ましい。
[0046] For drying method is any method can be selected, it is preferable to use a ceramic hot air heater is preferably min 4m 3 to 20 m 3 as feed air volume, particularly 6 m 3 through 10m 3 preferred. The heating prevention thermostat of the ceramic warm air heater is preferably operated by heat transfer, and the mounting position is preferably attached to the leeward or upwind side through the heat radiation fins or the heat transfer portion. The drying temperature is preferably adjusted depending on the water content of the light-sensitive material to be processed. For a film having a width of 24 mm or 35 mm, the temperature is 45 to 80 ° C.
The optimum temperature is 5 ° C. and 60 to 100 ° C. for print materials.
The drying time is preferably 10 seconds to 2 minutes, especially 20 seconds to 50 minutes.
Seconds are more preferred.

【0047】次に、本発明の現像装置及び感光材料処理
方法に用いられる感光材料について詳細を説明する。本
発明の方法に用いられる高塩化銀感光材料は、塩化銀含
有率が80〜100モル%の高塩化銀乳剤からなるもの
であるが、高塩化銀感光材料の好ましいハロゲン化銀組
成は、約50モル%以下の臭化銀を含む塩臭化銀乳剤
や、純塩化銀乳剤である。特に好ましいのは約0モル%
から約10モル%までの臭化銀を含む塩臭化銀であり、
更に好ましくは約0モル%から約5モル%までの臭化銀
を含む塩臭化銀である。塩化銀含有率が80モル%未満
であると、迅速処理には適さないため、好ましくない。
Next, the photosensitive material used in the developing device and the photosensitive material processing method of the present invention will be described in detail. The high-silver-chloride light-sensitive material used in the method of the present invention comprises a high-silver-chloride emulsion having a silver chloride content of 80 to 100 mol%, and a preferable silver halide composition of the high-silver-chloride light-sensitive material is about It is a silver chlorobromide emulsion containing 50 mol% or less of silver bromide or a pure silver chloride emulsion. Particularly preferred is about 0 mol%
To about 10 mol% silver bromide,
More preferably, it is a silver chlorobromide containing about 0 to about 5 mol% of silver bromide. A silver chloride content of less than 80 mol% is not preferable because it is not suitable for rapid processing.

【0048】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
正八面体、立法体、球状等の如何なる形状の乳剤でも良
いが、平板状乳剤を少なくとも一層に含有する場合が好
ましい。特に、平板状高塩化銀乳剤においては主平面と
して(100)面を有する平板状ハロゲン化銀乳剤が好
ましい。以下、好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
乳剤について詳しく説明する。本発明に使用する平板状
ハロゲン化銀乳剤において、平均アスペクト比とはハロ
ゲン化銀粒子における厚みに対する直径の比の平均値を
意味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚み
で除した値の平均値である。ここで直径とは、ハロゲン
化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子
の投影面積と等しい面積を有する円の直径を指すものと
する。従って、平均アスペクト比が2:1以上であると
は、この円の直径が粒子の厚みに対して2倍以上である
ことを意味する。
The silver halide emulsion used in the present invention is:
The emulsion may have any shape such as a regular octahedron, a cubic or a spherical shape, but a tabular emulsion is preferably contained in at least one layer. Particularly, in the tabular high silver chloride emulsion, a tabular silver halide emulsion having a (100) plane as a main plane is preferable. The tabular silver halide emulsion preferably used will be described in detail below. In the tabular silver halide emulsion used in the present invention, the average aspect ratio means the average value of the ratio of the diameter to the thickness of the silver halide grains. That is, it is the average value of the values obtained by dividing the diameter of each silver halide grain by the thickness. Here, the diameter refers to the diameter of a circle having an area equal to the projected area of a grain when the silver halide emulsion is observed with a microscope or an electron microscope. Therefore, the average aspect ratio of 2: 1 or more means that the diameter of the circle is twice or more the thickness of the particles.

【0049】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの2
倍以上であるが、好ましくは3〜20倍、より好ましく
は4〜15倍、特に好ましくは5〜10倍である。又、
全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロゲン
化銀粒子の占める割合は50%以上であるが、好ましく
は70%以上、特に好ましくは85%以上である。
In the tabular silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention, the grain size is 2 times the grain thickness.
It is at least 3 times, preferably 3 to 20 times, more preferably 4 to 15 times, particularly preferably 5 to 10 times. or,
The proportion of tabular silver halide grains in the projected area of all silver halide grains is 50% or more, preferably 70% or more, and particularly preferably 85% or more.

【0050】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳
剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支
持体面と平行に配向するためではないかと考えられる。
By using such an emulsion, a silver halide photographic light-sensitive material having excellent sharpness can be obtained. The sharpness is excellent because the light scattering by the emulsion layer using such an emulsion is extremely small as compared with the conventional emulsion layer. This can be easily confirmed by those skilled in the art using experimental methods that can be used on a daily basis. The reason why the light scattering of the emulsion layer using the tabular silver halide emulsion is small is not clear, but it is considered that the main surface of the tabular silver halide emulsion is oriented parallel to the support surface.

【0051】又、平板状ハロゲン化銀粒子の径は、0.
2〜20μm、好ましくは0.3〜10.0μmであ
り、特に好ましくは0.4〜5.0μmである。粒子の
厚みは、好ましくは0.5μm以下である。ここで平板
状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面
積の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の間の距離で
表わされる。
The tabular silver halide grains have a diameter of 0.
The thickness is 2 to 20 μm, preferably 0.3 to 10.0 μm, and particularly preferably 0.4 to 5.0 μm. The thickness of the particles is preferably 0.5 μm or less. Here, the tabular silver halide grain diameter refers to the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the grains. The thickness of the grains is represented by a distance between two parallel planes constituting the tabular silver halide grains.

【0052】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が0.3μm以上10.0μ
m以下で、粒子厚さが0.1μm以上1.0μm以下で
あり、且つ平均アスペクト比(直径/厚さ)が3以上1
0以下である。アスペクト比が10を超えると感光材料
を折り曲げたり、固く巻き込んだり、あるいは鋭利な物
に触れた時に写真性能に異常が出ることがあり好ましく
ない。更に好ましくは、粒子直径が0.4μm以上5.
0μm以下で、平均アスペクト比(直径/厚さ)が5以
上10以下の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の
85%以上を占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合であ
る。
In the present invention, more preferred tabular silver halide grains have a grain diameter of 0.3 μm or more and 10.0 μm or less.
m or less, the particle thickness is 0.1 μm or more and 1.0 μm or less, and the average aspect ratio (diameter / thickness) is 3 or more and 1
0 or less. If the aspect ratio exceeds 10, the photographic performance may be abnormal when the light-sensitive material is bent, tightly wound, or touched by a sharp object, which is not preferable. More preferably, the particle diameter is 0.4 μm or more.
This is a case of a silver halide photographic emulsion in which grains having an average aspect ratio (diameter / thickness) of 5 μm or less and 0 μm or less account for 85% or more of the total projected area of all silver halide grains.

【0053】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、前述した塩化銀、塩臭化銀が好ましく、平板状臭化
銀を含んでいてもよい。また、混合ハロゲン化銀におけ
る組成分布は均一でも局在化していてもよい。
The tabular silver halide grains used in the present invention are preferably the above-mentioned silver chloride and silver chlorobromide, and may contain tabular silver bromide. The composition distribution in the mixed silver halide may be uniform or localized.

【0054】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い。
塗布銀量は感光材料1平方メートルあたり、2〜10g
程度であり、特に高塩化銀感光材料においては、2〜6
gが好ましく、更には2.5〜5.5gが最も好まし
い。本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子からなる
ハロゲン化銀乳剤は、Cugnac,Chateauの
報告やDuffin著“PhotographicEm
ulsion Chemistry”(Focal P
ress刊、New York 1966年)66頁〜
72頁、及びA.P.H.Trivelli、W.F.
Smith編“Phot.Journal”第80巻
(1940年)285頁に記載されているが、例えば、
特開昭58−113927号、同58−113928
号、同58−127921号に記載された方法を参照す
れば容易に調製することができる。
The tabular silver halide grains used in the present invention may have a narrow or wide grain size distribution.
The coated silver amount is 2 to 10 g per square meter of the light-sensitive material.
2 to 6 in high silver chloride light-sensitive materials.
g is preferable, and 2.5 to 5.5 g is most preferable. The silver halide emulsion consisting of tabular silver halide grains used in the present invention is described in the report of Cgnac and Chateau and in "Photographic Em" by Duffin.
"ulsion Chemistry" (Focal P
Press, New York, 1966) 66 pages ~
72, and A. P. H. Trivelli, W.C. F.
It is described on page 285 of Volume 80 (1940) edited by Smith, “Photo. Journal”, for example,
JP-A-58-113927, 58-113928
No. 58-127921, it can be easily prepared.

【0055】前記の平板状ハロゲン化銀粒子からなるハ
ロゲン化銀乳剤は、例えば、pBrが1.3以下の比較
的高pAg値の雰囲気中で平板状ハロゲン化銀粒子が重
量で40%以上存在する種晶を形成し、同程度のpBr
値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同時に添加しつつ種
晶を成長させることにより得られる。この粒子成長過程
において、新たな結晶核が発生しないように銀及びハロ
ゲン溶液を添加することが望ましい。平板状ハロゲン化
銀粒子の大きさは、例えば、温度調節、溶剤の種類や質
の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の
添加速度をコントロールすることにより調製することが
できる。本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状(例えば、直径/厚み
比)、粒子サイズの分布、粒子の成長速度をコントロー
ルすることができる。溶剤の使用量は、反応溶液の10
-2〜1.0重量%の範囲が好ましく、特に10-2〜10
-1重量%の範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の
使用量の増加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長
速度を進めることができる一方、溶剤の使用量と共に粒
子の厚みが増加する傾向もある。
The silver halide emulsion consisting of the tabular silver halide grains described above has, for example, 40% by weight or more of tabular silver halide grains in an atmosphere having a relatively high pAg value of pBr of 1.3 or less. To form a seed crystal that has a similar pBr
It is obtained by growing a seed crystal while simultaneously adding a silver and halogen solution while maintaining the value. In this grain growth process, it is desirable to add a silver and halogen solution so as not to generate new crystal nuclei. The size of the tabular silver halide grains can be adjusted, for example, by controlling the temperature, selecting the type and quality of the solvent, and controlling the addition rate of the silver salt used during grain growth and the halide. By using a silver halide solvent, if necessary, during the production of the tabular silver halide grains according to the present invention, the grain size, the grain shape (for example, diameter / thickness ratio), the grain size distribution, and the grain growth. You can control the speed. The amount of the solvent used is 10 in the reaction solution.
The range of -2 to 1.0% by weight is preferable, and particularly 10 -2 to 10
A range of -1 % by weight is preferred. In the present invention, the particle size distribution can be monodispersed and the growth rate can be increased with an increase in the amount of the solvent used, but the thickness of the particles tends to increase with the amount of the solvent used.

【0056】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤の例としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリン
チオン類を挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第3,271,157号、同第3,57
4,628号、同第3,790,387号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭5
3−82408号、同55−77737号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第2,222,264号、同
第2,448,534号、同第3,320,069号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭53−1443
19号をそれぞれ参考にすることができる。
In the present invention, known silver halide solvents can be used. Examples of frequently used silver halide solvents include ammonia, thioethers, thioureas, thiocyanate salts, and thiazolinethiones. Regarding thioethers, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3,57
Nos. 4,628 and 3,790,387 can be referred to. Regarding thioureas, see Japanese Unexamined Patent Publication No.
3-82408, 55-77737, and thiocyanate salts are described in U.S. Patent Nos. 2,222,264, 2,448,534, and 3,320,069.
Regarding thiazoline thiones, see JP-A-53-1443.
No. 19 can be referred to.

【0057】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、例えば、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又
はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩を共存させてもよい。本発
明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製造時には、粒
子成長を速めるために添加する銀塩溶液(例えば、Ag
NO3水溶液)とハロゲン化物溶液(例えば、KBr水
溶液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法
が好ましく用いられる。これらの方法に関しては、例え
ば、英国特許第1,335,925号、米国特許第3,
650,757号、同第3,672,900号、同第
4,242,445号、特開昭55−142329号、
同55−158124号の記載を参考にすることができ
る。
In the process of forming silver halide grains or physical ripening, for example, cadmium salt, zinc salt, lead salt,
Thallium salt, iridium salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt, iron salt or iron complex salt may coexist. During the production of tabular silver halide grains used in the present invention, a silver salt solution (for example, Ag) added to accelerate grain growth.
A method of increasing the addition rate, addition amount, and addition concentration of the NO 3 aqueous solution) and the halide solution (for example, KBr aqueous solution) is preferably used. Regarding these methods, for example, British Patent No. 1,335,925 and US Pat.
650,757, 3,672,900, 4,242,445, JP-A-55-142329,
The description in No. 55-158124 can be referred to.

【0058】本発明において使用される前記乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の個数の50%が1粒子当たり10本以
上の転位を含むことが好ましい。平板粒子の転位は、た
とえばJ.F.Hamilton,”Phot.Sc
i.Eng.”第11巻、57頁,(1967年)や
T.Shiozawa,”J.Soc.Phot.Sc
i Japan”第35巻,213頁(1972年)に
記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方
法により観察することができる。すなわち、乳剤から、
粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注意し
て取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡観察用の
メッシュにのせ、電子線による損傷(例えば、プリント
アウト)を防ぐように試料を冷却した状態で、透過法に
より観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど、電
子線が透過し難くなるので、高圧型(0.25μmの厚
さの粒子に対し200kV)の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。このような方法によ
って得られた粒子の写真から、主平面に対して垂直方向
から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数を観
察することができる。
In the emulsion used in the present invention, 50% of the number of silver halide grains preferably contains 10 or more dislocations per grain. The dislocation of tabular grains is described, for example, in J. F. Hamilton, “Photo.Sc
i. Eng. "Vol. 11, p. 57, (1967) and T. Shiozawa," J. Soc. Photo. Sc
i Japan ", Vol. 35, p. 213 (1972), can be observed by a direct method using a transmission electron microscope at low temperature.
Carefully remove the silver halide grains so as not to apply dislocation pressure to the grains, place them on a mesh for electron microscope observation, and cool the sample to prevent damage (eg, printout) by electron beams. In this state, observation is performed by the transmission method. At this time, the thicker the particles, the more difficult it is for the electron beam to pass therethrough. Therefore, it is possible to more clearly observe using a high-voltage electron microscope (200 kV for particles having a thickness of 0.25 μm). . From the photograph of the grains obtained by such a method, it is possible to observe the position and number of dislocations in each grain when viewed from the direction perpendicular to the main plane.

【0059】本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲ
ン化銀粒子の転位の位置は、平板状粒子の長軸方向の中
心から辺までの長さのx%の距離から辺にかけて発生し
ている。このxの値は、好ましくは10≦x<100で
あり、より好ましくは30≦x<98であり、さらに好
ましくは50≦x<95である。このとき、この転位の
開始する位置を結んで作られる形状は、粒子形との相似
形に近いが、完全な相似形でなくゆがむことがある。転
移線の方向は、略中心から辺に向かう方向であるが、し
ばしば蛇行している。
The dislocation positions of the tabular silver halide grains preferably used in the present invention occur from the distance x% of the length from the center of the tabular grains in the major axis direction to the side. The value of x is preferably 10 ≦ x <100, more preferably 30 ≦ x <98, and further preferably 50 ≦ x <95. At this time, the shape formed by connecting the positions where the dislocations start is close to a shape similar to the particle shape, but may not be a perfect shape and may be distorted. The direction of the transition line is from the center to the side, but it often meanders.

【0060】本発明に用いられる平板状粒子の転位の数
については、10本以上の転位を含む粒子が50個数%
以上存在することが好ましい。さらに好ましくは、10
本以上の転位を含む粒子が80個数%以上、特に、20
本以上の転位を含む粒子が80個数%以上存在するもの
が好ましい。本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のために、
例えば、H.Frieser編“Die Grundl
agen der Photogrophischen
Prozesse mitSilberhaloge
niden”(Akademishce Verlag
sgesellschaft.1968年)675頁〜
735頁に記載の方法を用いることができる。すなわ
ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化合物
(例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合物
類、ローダニン類)を用いる硫黄増感法;還元性物質
(例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物)を用いる還元
増感法、;貴金属化合物(例えば、金錯塩の他、Pt、
Ir、Pd等の周期律表第VIII族の金属の錯塩)を用い
る貴金属増感法などを単独又は組み合わせて用いること
ができる。
The number of dislocations in the tabular grains used in the present invention is 50% by number of grains containing 10 or more dislocations.
It is preferable that these are present. More preferably, 10
80% by number or more, especially 20
It is preferable that there are 80% by number or more of grains containing one or more dislocations. The tabular silver halide grain of the present invention can be chemically sensitized if necessary. For chemical sensitization,
For example, H. Frieser, “Die Grundl
agen der Photoglophischen
Process MitSilberhalage
niden "(Akademishce Verlag
sgesellschaft. 1968) 675 pages ~
The method described on page 735 can be used. That is, a sulfur sensitizing method using a compound containing sulfur capable of reacting with active gelatin or silver (eg, thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanins); a reducing substance (eg, stannous salt, amines) , A hydrazine derivative, formamidinesulfinic acid, a silane compound), and a reduction sensitization method; a noble metal compound (for example, a gold complex salt, Pt,
A noble metal sensitizing method using a complex salt of a metal of Group VIII of the periodic table such as Ir or Pd) can be used alone or in combination.

【0061】これらの具体例は、硫黄増感法については
米国特許第1,574,944号、同第2,278,9
47号、同第2,410,689号、同第2,728,
668号、同第3,656,955号等、還元増感法に
ついては米国特許第2,419,974号、同第2,9
83,609号、同第4,054,458号等、貴金属
増感法については米国特許第2,399,083号、同
第2,448,060号、英国特許第618,061号
等の各明細書に記載されている。
These specific examples are described in US Pat. Nos. 1,574,944 and 2,278,9 regarding the sulfur sensitization method.
No. 47, No. 2,410,689, No. 2,728,
Nos. 668 and 3,656,955, and US Pat. Nos. 2,419,974 and 2,9 for reduction sensitization.
No. 83,609 and 4,054,458, etc., and the noble metal sensitization method is described in U.S. Pat. It is described in the specification.

【0062】特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロ
ゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或るはこれらの併
用が好ましい。本発明の好ましい平板状ハロゲン化銀粒
子は、必要に応じてメチン色素類その他によって分光増
感することができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他
に、分光速度が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子の特長である。用いられる色素には、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシ
アニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン
色素、及び複合メロシアニン色素に属する色素である。
From the viewpoint of silver saving, the tabular silver halide grains of the present invention are preferably gold-sensitized or sulfur-sensitized, or a combination thereof is preferred. The preferred tabular silver halide grains of the present invention can be spectrally sensitized with methine dyes and the like, if necessary. In addition to the above-described improvement in sharpness, a high spectral speed is also a feature of the tabular silver halide grains of the present invention. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes.

【0063】有用な増感色素の例としては、ドイツ特許
第929,080号、米国特許第2,493,748
号、同第2,503,776号、同第2,519,00
1号、同第2,912,329号、同第3,656,9
59号、同第3,672,897号、同第4,025,
349号、英国特許第1,242,588号、特公昭4
4−14030号に記載されたものを挙げることができ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
を組合せて用いてもよく、特に増感色素の組合せは強色
増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、米国
特許第2,688,545号、同第2,977,229
号、同第3,397,060号、同第3,522,05
2号、同第3,527,641号、同第3,617,2
93号、同第3,628,964号、同第3,666,
480号、同第3,672,898号、同第3,67
9,728号、同第3,814,609号、同第4,0
26,707号、英国特許第1,344,281号、特
公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭
52−109925、同52−110618号に記載さ
れている。
Examples of useful sensitizing dyes include German Patent 929,080 and US Pat. No. 2,493,748.
No. 2,503,776 and No. 2,519,00
No. 1, No. 2,912,329, No. 3,656,9
No. 59, No. 3,672,897, No. 4,025
No. 349, British Patent No. 1,242,588, Japanese Patent Publication No. Sho 4
There can be mentioned those described in JP-A No. 4-143030. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and in particular, a combination of sensitizing dyes is often used for the purpose of supersensitization. Typical examples thereof are US Pat. Nos. 2,688,545 and 2,977,229.
No. 3,397,060, No. 3,522,05
No. 2, No. 3,527, 641, No. 3, 617, 2
No. 93, No. 3,628,964, No. 3,666
No. 480, No. 3,672,898, No. 3,67
No. 9,728, No. 3,814,609, No. 4,0
No. 26,707, British Patent No. 1,344,281, Japanese Patent Publication Nos. 43-4936, 53-12375, and JP-A Nos. 52-109925 and 52-110618.

【0064】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程中、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、また写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール類、
トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダ
ゾール類(特に、ニトロ又はハロゲン置換体);ヘテロ
環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズ
イミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカ
プトテトラゾール類(特に1−フェニル−5−メルカプ
トテトラゾール)、メルカプトピリミジン類;カルボキ
シル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘテロ
環メルカプト化合物類;例えばオキサゾリンチオンのよ
うなチオケト化合物;アザインデン類、例えばトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類(特に4−ヒドロキ
シ置換(1,3,3a,7)テトラアザインデン類);
ベンゼンチオスルホン酸類;ベンゼンスルフィン酸;等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。これらのさらに詳し
い具体例及びその使用方法については、例えば米国特許
第3,954,474号、同第3,982,947号、
同第4,021,248号の各明細書、又は特公昭52
−28660号公報の記載を参考にすることができる。
本発明のハロゲン化銀粒子においてセレン化合物または
テルル化合物により化学増感されることが好ましいが、
特開平6−282053号明細書の14頁27行目〜1
9頁10行目を好ましい態様として挙げることができ
る。
The photographic emulsion used in the present invention may contain various compounds for the purpose of preventing fog during the production process of the light-sensitive material, during storage or during photographic processing, and stabilizing the photographic performance. it can. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoils,
Triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (especially nitro or halogen-substituted); heterocyclic mercapto compounds, such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyrimidines; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group and a sulfone group; thioketo compounds such as oxazoline thione; azaindenes such as triazaindene And tetraazaindenes (especially 4-hydroxy-substituted (1,3,3a, 7) tetraazaindenes);
Many compounds known as antifoggants or stabilizers, such as benzenethiosulfonic acids; benzenesulfinic acid; and the like, can be added. For more specific examples of these and methods of using them, see, for example, U.S. Patent Nos. 3,954,474 and 3,982,947.
No. 4,021,248, or Japanese Patent Publication No. 52
Reference can be made to the description in JP-A-28660.
The silver halide grains of the present invention are preferably chemically sensitized with a selenium compound or a tellurium compound,
JP-A-6-282053, page 14, line 27-1
The ninth aspect of page 9 can be mentioned as a preferred embodiment.

【0065】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第436,938A2号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 1.層構成: 第146頁34行目〜第147頁25行目 2.ハロゲン化銀乳剤: 第147頁26行目〜第148頁12行目 3.イエローカプラー: 第137頁35行目〜第146頁33行目、第149 頁21行目〜23行目 4.マゼンタカプラー: 第149頁24行目〜第28行目; 欧州特許第421,453A1号の第3頁5行目〜第 25頁55行目 5.シアンカプラー: 第149頁29行目〜33行目; 欧州特許第432,804A2号の第3頁28行目〜 第40頁2行目 6.ポリマーカプラー: 第149頁34行目〜38行目; 欧州特許第435,334A2号の第113頁39行 目〜第123頁37行目 7.カラードカプラー: 第53頁42行目〜第137頁34行目、第149頁 39行目〜45行目 8.その他の機能性カプラー: 第7頁1行目〜第53頁41行目、第149頁 46行目〜第150頁3行目; 欧州特許第435,334A2号の第3頁1行目〜第 29頁50行目 9.防腐・防黴剤: 第150頁25行目〜28行目 10.ホルマリンスカベンジャー: 第149頁15行目〜17行目 11.その他の添加剤: 第153頁38行目〜47行目; 欧州特許第421,453A1号の第75頁21行目 〜第84頁56行目、第27頁40行目〜第37頁4 0行目 12.分散方法: 第150頁4行目〜24行目 13.支持体: 第150頁32行目〜34行目 14.膜厚・膜物性: 第150頁35行目〜49行目 15.発色現像工程: 第150頁50行目〜第151頁47行目 16.脱銀工程: 第151頁48行目〜第152頁53行目 17.自動現像機: 第152頁54行目〜第153頁2行目 18.水洗・安定工程: 第153頁3行目〜37行目
Techniques and inorganic / organic materials that can be used in the color photographic light-sensitive material of the present invention are described in the following parts of European Patent 436,938A2 and the patents cited below. 1. 1. Layer structure: page 146, line 34 to page 147, line 25 Silver halide emulsion: Page 147, line 26-Page 148, line 12 3. Yellow coupler: Page 137, line 35 to page 146, line 33, page 149, line 21 to line 23. 4. Magenta coupler: page 149, line 24 to line 28; EP 421,453A1, page 3, line 5 to page 25, line 55. Cyan coupler: page 149, lines 29 to 33; EP 432,804A2, page 3, line 28 to page 40, line 2. Polymer couplers: page 149, lines 34-38; EP 435,334A2, page 113, lines 39-123, line 37. Colored coupler: page 53, line 42 to page 137, line 34, page 149, line 39 to line 45 8. Other functional couplers: page 7, line 1 to page 53, line 41, page 149, line 46 to page 150, line 3; EP 435,334A2, page 3, line 1 to line Page 29, line 50 9. Antiseptic / antifungal agent: Page 150, lines 25-28 10. Formalin Scavenger: Page 149, lines 15 to 17 11. Other additives: p. 153, lines 38-47; European Patent 421,453A1, p. 75, line 21-p. 84, line 56, p. 27-line 40-p. 37 40. Line 12. Dispersion method: Page 150, lines 4 to 24 13. Support: Page 150, lines 32 to 34 14. Film thickness and film properties: Page 150, lines 35 to 49 15. Color development step: Page 150, line 50 to page 151, line 47. 16. Desilvering process: p. 151, line 48 to p. 152, line 53 17. Automatic developing machine: Page 152, line 54 to Page 153, line 2 18. Washing / stabilization process: Page 153, lines 3 to 37

【0066】また、本発明の装置及び方法に用いられる
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、磁気記録層
を有することができる。特に、磁気記録層を有する感光
材料に本発明を適用した場合には、双方の感光材料の磁
気記録の読み取り精度が向上するという点で好ましい態
様である。本発明で好ましく用いられる磁気記録を担持
したハロゲン化銀感材は、特開平6−35118号、同
6−17528号、発明協会公開技報94−6023号
に詳細に記載される予め熱処理したポリエステルの薄層
支持体、例えば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレー
ト系ポリエステル支持体で、50μm〜300μm、好
ましくは50μm〜200μm、より好ましくは80〜
115μm、特に好ましくは85〜105μmを40℃
以上、ガラス転移点温度以下の温度で1〜1500時間
熱処理(アニール)し、特公昭43−2603号、同4
3−2604号、同45−3828号記載の紫外線照
射、特公昭48−5043号、特開昭51−13157
6号等に記載のコロナ放電、特公昭35−7578号、
同46−43480号記載のグロー放電等の表面処理
し、米国特許第5、326、689号に記載の下塗りを
行い必要に応じ同第2、761、791号に記載された
下引き層を設け、特開昭59−23505号、特開平4
−195726号、同6−59357号記載の強磁性体
粒子を塗布すれば良い。なお、上述した磁性層は特開平
4−124642号、同4−124645号に記載され
たストライプ状でも良い。更に、必要に応じ、特開平4
−62543号の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化
銀乳剤を塗布した物を用いる。ここで用いるハロゲン化
銀乳剤は特開平4−166932号、同3−41436
号、同3−41437号に記載のものを用いる。こうし
て作る感材は特公平4−86817号記載の製造管理方
法で製造し、特公平6−87146号記載の方法で製造
データを記録するのが好ましい。その後、またはその前
に、特開平4−125560号に記載される方法に従っ
て、従来の135サイズよりも細幅のフィルムにカット
し、従来よりも小さい小フォーマット画面にマッチする
ようにパーフォレーションを小フォーマット画面当たり
片側2穴せん孔する。こうして出来たフィルムは特開平
4−157459号のカートリッジ包装体や特開平5−
210202号実施例の図9記載のカートリッジ、また
は米国特許第4、221、479号のフィルムパトロー
ネや同第4、834、306号、同第4、834、36
6号、同第5,226,613号、同第4、846、4
18号記載のカートリッジに入れて使用する。ここで用
いるフィルムカートリッジまたはフィルムパトローネは
米国特許第4、848、693号、同第5、317、3
5号の様にベロが収納できるタイプが光遮光性の観点で
好ましい。さらには、米国特許第5、296、886号
の様なロック機構を持ったカートリッジや同第5、34
7、334号に記載される使用状態が表示されるカート
リッジ、二重露光防止機能を有するカートリッジが好ま
しい。また、特開平6−85128号に記載の様にフィ
ルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易にフィル
ムが装着されるカートリッジを用いても良い。
The silver halide color photographic light-sensitive material for photography used in the apparatus and method of the present invention can have a magnetic recording layer. In particular, when the present invention is applied to a photosensitive material having a magnetic recording layer, it is a preferable embodiment in that the reading accuracy of magnetic recording of both photosensitive materials is improved. The silver halide photographic material carrying magnetic recording preferably used in the present invention is a preheated polyester described in detail in JP-A-6-35118, JP-A-6-17528 and JIII Journal of Technical Disclosure No. 94-6023. A thin-layer support, for example, a polyethylene aromatic dicarboxylate-based polyester support of 50 μm to 300 μm, preferably 50 μm to 200 μm, and more preferably 80 to
115 μm, particularly preferably 85 to 105 μm at 40 ° C.
As described above, heat treatment (annealing) is performed for 1 to 1500 hours at a temperature not higher than the glass transition temperature, and then, JP-B-43-2603 and JP-A-43-2603.
UV irradiation described in JP-A-3-2604 and JP-A-45-3828, JP-B-48-5043, and JP-A-51-13157.
Corona discharge described in No. 6, etc., Japanese Patent Publication No. 35-7578,
The surface treatment such as glow discharge described in JP-A-46-43480, the undercoat described in US Pat. No. 5,326,689, and the undercoat layer described in US Pat. No. 2,761,791 are provided if necessary. , JP 59-23505, JP 4
The ferromagnetic particles described in Nos. 195726 and 6-59357 may be applied. The magnetic layer described above may have the stripe shape described in JP-A-4-124642 and JP-A-4-124645. Furthermore, if necessary, Japanese Patent Laid-Open No.
An antistatic treatment of No. 62543 and finally coated with a silver halide emulsion is used. The silver halide emulsion used here is disclosed in JP-A-4-166932 and JP-A-3-41436.
Nos. 3 and 41437 are used. It is preferable that the photosensitive material thus produced is manufactured by the manufacturing control method described in Japanese Patent Publication No. 4-86817, and the manufacturing data is recorded by the method described in Japanese Patent Publication No. 6-87146. After or before that, according to the method described in JP-A-4-125560, the film is cut into a narrower film than the conventional 135 size, and the perforation is converted into the small format so as to match the small format screen smaller than the conventional one. Two holes per side per screen. The film thus produced is used in the cartridge package of JP-A-4-157459 and JP-A-5-157459.
No. 210202, the cartridge shown in FIG. 9 or the film patrone of U.S. Pat. No. 4,221,479 and U.S. Pat. Nos. 4,834,306, 4,834,36.
No. 6, No. 5,226, 613, No. 4, 846, 4
It is used by putting it in the cartridge described in No. 18. The film cartridge or film cartridge used here is disclosed in US Pat. Nos. 4,848,693 and 5,317,3.
A type capable of accommodating a tongue such as No. 5 is preferable from the viewpoint of light-shielding property. Furthermore, a cartridge having a lock mechanism such as that of US Pat. No. 5,296,886, and US Pat.
No. 7,334, a cartridge displaying the usage state, and a cartridge having a double exposure preventing function are preferable. Further, as described in JP-A-6-85128, a cartridge in which the film is easily attached by simply inserting the film into the cartridge may be used.

【0067】こうして作られたフィルムカートリッジは
次に述べるカメラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に
撮影、現像処理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。
例えば、特開平6−8886号、同6−99908号に
記載の簡易装填式のカメラや特開平6−57398号、
同6−101135号に記載の自動巻き上げ式カメラや
特開平6−205690号に記載の撮影途中でフィルム
の種類を取り出し交換出来るカメラや特開平5−293
138号、同5−283382号に記載の撮影時の情
報、例えば、パノラマ撮影、ハイビジョン撮影、通常撮
影(プリントアスペクト比選択の出来る磁気記録可能)
をフィルムに磁気記録出来るカメラや特開平6−101
194号に記載の二重露光防止機能を有するカメラや特
開平5−150577号に記載のフィルム等の使用状態
表示機能の付いたカメラなどを用いるとフィルムカート
リッジ(パトローネ)の機能を充分発揮できる。この様
にして撮影されたフィルムは特開平6−222514
号、同6−222545号に記載の自現機で処理する
か、処理の前または最中または後で特開平6−9526
5号、同4−123054号に記載のフィルム上の磁気
記録の利用法を用いても良いし、特開平5−19364
号記載のアスペクト比選択機能を利用しても良い。現像
処理する際、シネ型現像であれば、特開平5−1194
61号記載の方法でスプライスして処理する。また、現
像処理する際または後、特開平6−148805号記載
のアッタチ、デタッチ処理する。こうして処理した後
で、特開平2−184835号、同4−186335
号、同6−79968号に記載の方法でカラーペーパー
へのバックプリント、フロントプリントを経てフィルム
情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平5−
11353号、同5−232594号に記載のインデッ
クスプリント及び返却カートリッジと共に顧客に返却し
ても良い。
The film cartridge thus produced can be used for the purpose of photographing, developing, and enjoying various photographs by using a camera, a developing machine, and a laboratory device described below.
For example, a simple loading type camera described in JP-A-6-8886 and 6-99908 or JP-A-6-57398,
The automatic winding type camera described in JP-A-6-101135, the camera described in JP-A-6-205690 which allows the type of film to be taken out and exchanged during shooting, and JP-A-5-293.
No. 138 and No. 5-283382 information at the time of shooting, for example, panoramic shooting, high-definition shooting, normal shooting (magnetic recording with selectable print aspect ratio)
Camera capable of magnetically recording data on a film and Japanese Patent Laid-Open No. 6-101
If the camera having the double exposure preventing function described in Japanese Patent No. 194 or the camera having the use state displaying function of the film described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-150577 is used, the function of the film cartridge (patrone) can be sufficiently exhibited. Films photographed in this manner are disclosed in JP-A-6-222514.
No. 6,222,545, the automatic processing machine described in JP-A-6-9526.
The method of utilizing magnetic recording on a film described in JP-A-5-19364 may be used.
The aspect ratio selection function described in No. may be used. In the case of cine-type development during development processing, JP-A-5-1194
It is spliced and treated by the method described in No. 61. Also, during or after the development process, the attach and detach processes described in JP-A-6-148805 are performed. After processing in this way, JP-A-2-184835 and JP-A-4-186335.
No. 6-79968, the film information may be converted into a print through back printing and front printing on color paper. Furthermore, JP-A-5-
It may be returned to the customer together with the index print and return cartridge described in Nos. 11353 and 5-232594.

【0068】本発明に用いられるカートリッジとして
は、米国特許第4,848,893号、同5,317,
355号、同5,347,334号、同5,296,8
86号、特開平6−85128号の態様が好ましい。と
りわけ、本発明の効果は、ベロがでていないスラストタ
イプにおいて、カートリッジ内が密室状態により近づ
き、本発明の効果がより顕著となる。
As the cartridge used in the present invention, US Pat. Nos. 4,848,893 and 5,317,
355, 5,347,334, 5,296,8
Nos. 86 and 6-85128 are preferable. Particularly, in the thrust type in which the tongue is not exposed, the effect of the present invention becomes closer to the closed chamber state in the cartridge, and the effect of the present invention becomes more remarkable.

【0069】本発明に係る撮影感光材料を撮影するカメ
ラとして好ましい態様を記す。簡易装填として特開平6
−8886号、同6−99908号、自動巻き上げとし
て特開平6−57398号、同6−101135号、撮
影途中取り出しとして特開平6−205690号、プリ
ントアスペクト比選択記録機能として特開平5−293
138号、同5−283382号、二重露光防止機能と
して特開平6−101194号、使用状態表示機能とし
て特開平5−150577号の態様が好ましい。本発明
で用いられるラボ処理、機器として好ましい態様を記
す。磁気記録利用関連としては特開平6−95265
号、同4−123054号、米国特許5,034,83
8号、同5,041,933号、プリントアスペクト比
選択可能機構として特開平5−19364号、プリント
への情報印字機能として特開平2−184835号、同
4−186335号、同6−79968号、インデック
スプリント機能として特開平5−11353号、同5−
232594号、アタッチ、デタッチ機能として特開平
6−148805号、スプライス機能として特開平5−
119461号、カートリッジマガジン機能として特開
平4−346346号、同5−19439号の態様が好
ましい。
Preferred embodiments of the camera for photographing the photographic light-sensitive material according to the present invention will be described. As a simple loading, JP-A-6
-8886 and 6-99908, JP-A-6-57398 and JP-A-6-101135 for automatic winding, JP-A-6-205690 for taking out during shooting, and JP-A-5-293 for print aspect ratio selection recording function.
Nos. 138 and 5-283382, JP-A-6-101194 as a double exposure prevention function, and JP-A-5-150577 as a use state display function are preferable. The preferred embodiments of the laboratory processing and equipment used in the present invention will be described. Regarding the use of magnetic recording, JP-A-6-95265
No. 4-123054, US Pat. No. 5,034,83
No. 8, 5,041,933, JP-A-5-19364 as a print aspect ratio selectable mechanism, and JP-A-2-184835, 4-186335, 6-79968 as an information printing function on a print. As an index print function, JP-A-5-11353 and 5-
No. 232594, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-148805 for attach and detach functions, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-148805 for splice function.
No. 119461, and the cartridge magazine function described in JP-A-4-346346 and JP-A-5-19439 are preferable.

【0070】次に、本発明に用いられる磁気記録層につ
いて説明する。本発明に用いられる磁気記録層とは、磁
性体粒子をバインダー中に分散した水性もしくは有機溶
媒系塗布液を支持体上に塗設したものである。本発明で
用いられる磁性体粒子は、γFe2O3 などの強磁性酸化
鉄、Co被着γFe2O3 、Co被着マグネタイト、Co含有マグ
ネタイト、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、強磁性合
金、六方晶系のBaフェライト、Srフェライト、Pbフェラ
イト、Caフェライトなどを使用できる。Co被着γFe2O3
などのCo被着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針
状、米粒状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。
比表面積では SBET で20m2/g以上が好ましく、30m2/g以
上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)は、好ま
しくは 3.0×104 〜 3.0×104A/mであり、特に好ましく
は4.0 ×104 〜2.5 ×105A/mである。強磁性体粒子を、
シリカおよび/またはアルミナや有機素材による表面処
理を施してもよい。さらに、磁性体粒子は特開平6-1610
32号に記載された如くその表面にシランカップリング剤
又はチタンカップリング剤で処理されてもよい。又特開
平4-259911号、同5-81652 号に記載の表面に無機、有機
物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
Next, the magnetic recording layer used in the present invention will be described. The magnetic recording layer used in the present invention is obtained by coating a support with an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder. Magnetic particles used in the present invention include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3, Co deposited γFe 2 O 3, Co coated magnetite, Co containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy Hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite, etc. can be used. Co deposited γFe 2 O 3
Co-coated ferromagnetic iron oxide such as The shape may be needle-like, rice grain-like, spherical, cubic, plate-like or the like.
Preferably at least 20 m 2 / g in SBET is the specific surface area, and particularly preferably equal to or greater than 30 m 2 / g. The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic material is preferably 3.0 × 10 4 to 3.0 × 10 4 A / m, particularly preferably 4.0 × 10 4 to 2.5 × 10 5 A / m. Ferromagnetic particles,
Surface treatment with silica and / or alumina or an organic material may be performed. Further, magnetic particles are disclosed in JP-A-6-1610.
The surface may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent as described in No. 32. Further, magnetic particles described in JP-A-4-259911 and 5-81652 whose surface is coated with an inorganic or organic substance can also be used.

【0071】次に磁性粒子に用いられるバインダーは、
特開平4-219569号に記載のの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は
生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導体,
糖誘導体など)およびそれらの混合物を使用することが
できる。上記樹脂のTgは -40℃〜 300℃、重量平均分子
量は 0.2万〜 100万である。例えばビニル系共重合体、
セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートブチレート、セルローストリプロピオネートなど
のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタ
ール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも好ましい。特
にセルロースジ(トリ)アセテートが好ましい。バイン
ダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系
の架橋剤を添加して硬化処理することができる。イソシ
アネート系の架橋剤としては、トリレンジイソシアネー
ト、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、などのイソシアネート類、これらのイソシアネ
ート類とポリアルコールとの反応生成物(例えば、トリ
レンジイソシアナート3molとトリメチロールプロパン1m
olの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮
合により生成したポリイソシアネートなどがあげられ、
例えば特開平6-59357 に記載されている。
Next, the binder used for the magnetic particles is
The thermoplastic resin, thermosetting resin, radiation curable resin, reactive resin, acid, alkali or biodegradable polymer described in JP-A-4-219569, natural polymer (cellulose derivative,
Sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. The Tg of the above resin is -40 ° C to 300 ° C, and the weight average molecular weight is 20,000 to 1,000,000. For example, vinyl-based copolymer,
Cellulose diacetate, cellulose triacetate,
Examples thereof include cellulose derivatives such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose tripropionate, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, 3mol of isocyanate and 1m of trimethylolpropane
ol reaction product), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates.
For example, it is described in JP-A-6-59357.

【0072】前述の磁性体を上記バインダ−中に分散す
る方法は、特開平6-35092 号に記載されている方法のよ
うに、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミルなどが
好ましく併用も好ましい。特開平5-088283号に記載の分
散剤や、その他の公知の分散剤が使用できる。磁気記録
層の厚みは 0.1μm〜10μm、好ましくは 0.2μm〜5
μm、より好ましくは 0.3μm〜 3μmである。磁性体
粒子とバインダーの重量比は好ましくは 0.5:100〜60:1
00からなり、より好ましくは1:100 〜30:100である。磁
性体粒子の塗布量は 0.005〜 3g/m2 、好ましくは0.
01〜 2g/m2、さらに好ましくは0.02〜 0.5g/m2
である。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.01〜0.50
が好ましく、0.03〜0.20がより好ましく、0.04〜0.15が
特に好ましい。磁気記録層は、写真用支持体の裏面に塗
布又は印刷によって全面またはストライプ状に設けるこ
とができる。磁気記録層を塗布する方法としてはエアー
ドクター、ブレード、エアナイフ、スクイズ、含浸、リ
バースロール、トランスファーロール、グラビヤ、キ
ス、キャスト、スプレイ、ディップ、バー、エクストリ
ュージョン等が利用でき、特開平5-341436号等に記載の
塗布液が好ましい。
As a method of dispersing the above-mentioned magnetic material in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill, etc. are preferable and a combination thereof is also preferable, as in the method described in JP-A-6-35092. The dispersant described in JP-A-5-088283 and other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5
μm, and more preferably 0.3 μm to 3 μm. The weight ratio of the magnetic particles to the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 1.
It is 00, more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of the magnetic particles is 0.005 to 3 g / m 2 , preferably 0.
01 to 2 g / m 2 , more preferably 0.02 to 0.5 g / m 2
It is. The transmission yellow density of the magnetic recording layer is 0.01 to 0.50.
Is preferable, 0.03 to 0.20 is more preferable, and 0.04 to 0.15 is particularly preferable. The magnetic recording layer can be provided on the entire back surface of the photographic support by coating or printing, or in a stripe shape. As a method for applying the magnetic recording layer, an air doctor, a blade, an air knife, a squeeze, an impregnation, a reverse roll, a transfer roll, a gravure, a kiss, a cast, a spray, a dip, a bar, an extrusion and the like can be used. The coating solutions described in 341436 and the like are preferable.

【0073】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合せ持た
せてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を
付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモース
硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。非
球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸化
クロム、二酸化珪素、二酸化チタン、シリコンカーバイ
ト等の酸化物、炭化珪素、炭化チタン等の炭化物、ダイ
アモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、そ
の表面をシランカップリング剤又はチタンカップリング
剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に添
加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート(例
えば保護層,潤滑剤層など)しても良い。この時使用す
るバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは磁気
記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層を有
する感材については、米国特許第 5,336,589号、同 5,2
50,404号、同 5,229,259号、同 5,215,874号、欧州特許
第 466,130号に記載されている。
The magnetic recording layer has improved lubricity, curl adjustment,
It may have functions such as antistatic, anti-adhesion and head polishing, or may be provided with another functional layer to impart these functions, and at least one kind of particles has a Mohs hardness of 5 or more. The above-mentioned non-spherical inorganic particle abrasives are preferable. As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. For the photosensitive material having a magnetic recording layer, see US Pat. Nos. 5,336,589 and 5,2,529.
50,404, 5,229,259, 5,215,874 and EP 466,130.

【0074】次に本発明に用いられるフィルム支持体に
ついて説明する。本発明においては、いかなるフィルム
支持体を用いることも可能であるが、本発明の効果をよ
り発揮する意味においてポリエステル支持体(PEN)
が好ましい。ポリエステル支持体について詳細を記す
が、後述する感材、処理、カートリッジ及び実施例など
も含め詳細については、公開技報、公技番号94-6023(発
明協会;1994.3.15.)に記載されている。本発明に用いら
れるポリエステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必
須成分として形成され、芳香族ジカルボン酸として2,
6−、1,5−、1,4−、及び2,7−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ジオールとしてジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノー
ルA、ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマー
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート等のホモポリマーを挙げることができる。特に
好ましいのは2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル
%〜 100モル%含むポリエステルである。中でも特に好
ましいのはポリエチレン 2,6−ナフタレートであ
る。平均分子量の範囲は約 5,000ないし 200,000であ
る。本発明のポリエステルのTgは50℃以上であり、さら
に90℃以上が好ましい。
Next, the film support used in the present invention will be described. In the present invention, any film support can be used, but in the sense that the effect of the present invention is more exerted, a polyester support (PEN) is used.
Is preferred. Details of the polyester support will be described, but details such as a photosensitive material, a treatment, a cartridge and an example described later are described in Public Technical Report No. 94-6023 (Invention Society; 1994.3.15.). There is. The polyester used in the present invention is formed by using a diol and an aromatic dicarboxylic acid as essential components.
6-, 1,5-, 1,4-, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid,
Examples of the diol include diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, bisphenol A and bisphenol. Examples of the polymerized polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexanedimethanol terephthalate. Particularly preferred is a polyester containing 50 to 100 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Among them, polyethylene 2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. The Tg of the polyester of the present invention is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher.

【0075】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理を行うことが好ましく(APE
N)、熱処理温度は40℃以上Tg未満が好ましく、より好
ましくはTg−20℃以上Tg未満である。熱処理はこの温度
範囲内の一定温度で実施してもよく、冷却しながら熱処
理してもよい。この熱処理時間は、0.1 時間以上1500時
間以下、さらに好ましくは 0.5時間以上 200時間以下で
ある。支持体の熱処理は、ロ−ル状で実施してもよく、
またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。表面に凹
凸を付与し(例えばSnO2や Sb2O5等の導電性無機微粒子
を塗布する)、面状改良を図ってもよい。又端部にロ−
レットを付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切
り口写りを防止するなどの工夫を行うことが望ましい。
これらの熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層
塗布後(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗り塗布後のどこ
の段階で実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布
後である。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込
んでも良い。又ライトパイピング防止のため、三菱化成
製のDiaresin、日本化薬製のKayaset 等ポリエステル用
として市販されている染料または顔料を練り込むことに
より目的を達成することが可能である。
Next, the polyester support is preferably subjected to a heat treatment in order to prevent the curling tendency (APE).
N), the heat treatment temperature is preferably 40 ° C or higher and lower than Tg, more preferably Tg-20 ° C or higher and lower than Tg. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. This heat treatment time is 0.1 hours or more and 1500 hours or less, more preferably 0.5 hours or more and 200 hours or less. The heat treatment of the support may be carried out in a roll shape,
It may also be carried out while being conveyed in the form of a web. Surface irregularities may be imparted (for example, conductive inorganic fine particles such as SnO 2 or Sb 2 O 5 may be applied) to improve the surface state. Also, at the end
It is desirable to take measures such as preventing the cut end of the winding core from being exposed by providing a let and slightly raising only the end.
These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), and after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. In order to prevent light piping, the purpose can be achieved by kneading dyes or pigments commercially available for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku.

【0076】次に、本発明では支持体と感材構成層を接
着させるために、表面処理することが好ましい。薬品処
理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面
活性化処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいの
は、紫外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処
理である。 次に下塗法について述べると、単層でもよ
く2層以上でもよい。下塗層用バインダーとしては、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中
から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めと
して、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化
ゼラチン、ニトロセルロース、ゼラチンが挙げられる。
支持体を膨潤させる化合物としてレゾルシンとp−クロ
ルフェノールがある。下塗層にはゼラチン硬化剤として
はクロム塩(クロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホル
ムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6
−ヒドロキシ−S−トリアジンなど)、エピクロルヒド
リン樹脂、活性ビニルスルホン化合物などを挙げること
ができる。SiO2、TiO2、無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット
剤として含有させてもよい。
Next, in the present invention, a surface treatment is preferably carried out in order to bond the support and the light-sensitive material constituting layer. Chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment,
Surface activation treatments such as laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and the like can be mentioned. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable. Next, the undercoating method will be described. It may be a single layer or two or more layers. As the binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including copolymers starting from monomers selected from maleic anhydride, as a starting material, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin.
Compounds that swell the support include resorcin and p-chlorophenol. In the undercoat layer, as a gelatin hardener, chromium salt (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6) are used.
-Hydroxy-S-triazine), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. SiO 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethylmethacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.

【0077】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 P−0:〔テレフタル酸(TPA)/エチレングリコール(EG)(100/ 100)〕(PET) Tg=80℃ P−1:〔2,6−ナフタレンジカルボン酸(NDCA)/エチレングリコー ル(EG)(100/100)〕(PEN) Tg=119℃ P−2:〔テレフタル酸(TPA)/シクロヘキサンジメタノール(CHDM )(100/100)〕 Tg=93℃ P−3:〔TPA/ビスフェノールA(BRA) (100/100)〕 Tg=192℃
Next, examples of preferable specific compounds of the polyester used in the present invention are shown, but the present invention is not limited thereto. Example of polyester compound P-0: [Terephthalic acid (TPA) / ethylene glycol (EG) (100/100)] (PET) Tg = 80 ° C. P-1: [2,6-naphthalenedicarboxylic acid (NDCA) / ethylene glycol (EG) (100/100)] (PEN) Tg = 119 ° C. P-2: [terephthalic acid (TPA) / cyclohexanedimethanol (CHDM) (100/100)] Tg = 93 ° C. P-3: [TPA / Bisphenol A (BRA) (100/100)] Tg = 192 ° C

【0078】 P−4:2,6−NDCA/TPA/EG(50/50/100) Tg=92℃ P−5:2,6−NDCA/TPA/EG(75/25/100) Tg=102℃ P−6:2,6−NDCA/TPA/EG/BPA(50/50/75/ 25) Tg=112℃ P−7:TPA/EG/BPA(100/50/50) Tg=105℃ P−8:TPA/EG/BPA(100/25/75) Tg=135℃ P−9:TPA/EG/CHDM/BPA(100/25/25/50) Tg=115℃P-4: 2,6-NDCA / TPA / EG (50/50/100) Tg = 92 ° C. P-5: 2,6-NDCA / TPA / EG (75/25/100) Tg = 102 ° C P-6: 2,6-NDCA / TPA / EG / BPA (50/50/75/25) Tg = 112 ° C P-7: TPA / EG / BPA (100/50/50) Tg = 105 ° C P -8: TPA / EG / BPA (100/25/75) Tg = 135 ° C. P-9: TPA / EG / CHDM / BPA (100/25/25/50) Tg = 115 ° C.

【0079】 P−10:IPA/PPDC/TPA/EG(20/50/30/100) Tg=95℃ P−11:NDCA/NPG/EG(100/70/30) Tg=105℃ P−12:TPA/EG/BP(100/20/80) Tg=115℃ P−13:PHBA/EG/TPA(200/100/100) Tg=125℃ P−14:PEN/PET(60/40) Tg=95℃ P−15:PEN/PET(80/20) Tg=104℃ P−16:PAr/PEN(50/50) Tg=142℃ P−17:PAr/PCT(50/50) Tg=118℃ P−18:PAr/PET(60/40) Tg=101℃ P−19:PEN/PET/PAr(50/25/25) Tg=108℃ P−20:TPA/5−スルフォイソフタル酸(SIP)/EG(95/5/ 100) Tg=65℃ P−21:PEN/SIP/EG(99/1/100) Tg=115℃P-10: IPA / PPDC / TPA / EG (20/50/30/100) Tg = 95 ° C. P-11: NDCA / NPG / EG (100/70/30) Tg = 105 ° C. P-12 : TPA / EG / BP (100/20/80) Tg = 115 ° C. P-13: PHBA / EG / TPA (200/100/100) Tg = 125 ° C. P-14: PEN / PET (60/40) Tg = 95 ° C. P-15: PEN / PET (80/20) Tg = 104 ° C. P-16: PAr / PEN (50/50) Tg = 142 ° C. P-17: PAr / PCT (50/50) Tg = 118 ° C P-18: PAr / PET (60/40) Tg = 101 ° C P-19: PEN / PET / PAr (50/25/25) Tg = 108 ° C P-20: TPA / 5-sulfoi Phthalic acid (SIP) / EG (95/5/100) Tg = 65 ℃ P-21: PEN / SIP / EG (99/1/100) Tg = 115 ℃

【0080】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、 Z
nO、TiO2、SnO2、Al2O3 、In2O3 、SiO2、 MgO、 BaO、
MoO3、V2O5中から選ばれた少くとも1種の体積抵抗率が
107Ω・cm以下、より好ましくは105 Ω・cm以下である
粒子サイズ 0.001〜 1.0μm結晶性の金属酸化物あるい
はこれらの複合酸化物(Sb,P,B,In,S,Si,C など)の微粒
子、更にはゾル状の金属酸化物あるいはこれらの複合酸
化物の微粒子である。感材への含有量としては、5〜50
0 mg/m2 が好ましく特に好ましくは10〜350 mg/
2 である。導電性の結晶性酸化物又はその複合酸化物
とバインダーの量の比は1/300 〜 100/1が好ましく、よ
り好ましくは 1/100〜 100/5である。
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of these antistatic agents include carboxylic acids and carboxylates, polymers containing sulfonates, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferred antistatic agent is Z
nO, TiO 2, SnO 2, Al 2 O 3, In 2 O 3, SiO 2, MgO, BaO,
The volume resistivity of at least one selected from MoO 3 and V 2 O 5
Grain size 0.001 to 1.0 μm with a particle size of 10 7 Ω · cm or less, and more preferably 10 5 Ω · cm or less. Etc.), and further sol-like metal oxides or fine particles of composite oxides thereof. The content in the sensitive material is 5 to 50
0 mg / m 2 is preferable and particularly preferably 10 to 350 mg / m 2.
m 2 . The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is preferably from 1/300 to 100/1, more preferably from 1/100 to 100/5.

【0081】本発明の感材には滑り性がある事が好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で0.
25以下0.01以上である。この時の測定は直径 5mmのステ
ンレス球に対し、 60cm/分で搬送した時の値を表す(25
℃、60%RH)。この評価において相手材として感光層面
に置き換えてももほぼ同レベルの値となる。本発明に使
用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシロキサン、高
級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸と高級
アルコールのエステル等であり、ポリオルガノシロキサ
ンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ
ロキサン、ポリスチリルメチルシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン等を用いることができる。添加層と
しては乳剤層の最外層やバック層が好ましい。特にポリ
ジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を有するエステル
が好ましい。
The photosensitive material of the present invention preferably has a slip property. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.
It is 25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball with a diameter of 5 mm is transported at 60 cm / min (25
℃, 60% RH). In this evaluation, even if the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Examples of the slip agent usable in the present invention include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes such as polydimethyl siloxane, polydiethyl siloxane, poly Styrylmethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, or the like can be used. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0082】本発明の方法に適用する感光材料にはマッ
ト剤が有る事が好ましい。マット剤としては乳剤面、バ
ック面とどちらでもよいが、乳剤側の最外層に添加する
のが特に好ましい。マット剤は処理液可溶性でも処理液
不溶性でもよく、好ましくは両者を併用することであ
る。例えばポリメチルメタクリレート、ポリ(メチルメ
タクリレート/メタクリル酸= 9/1又は5/5(モル比))、
ポリスチレン粒子などが好ましい。粒径としては 0.8〜
10μmが好ましく、その粒径分布も狭いほうが好まし
く、平均粒径の 0.9〜 1.1倍の間に全粒子数の90%以上
が含有されることが好ましい。又 マット性を高めるた
めに 0.8μm以下の微粒子を同時に添加することも好ま
しく例えばポリメチルメタクリレート(0.2μm)、ポリ
(メチルメタクリレート/メタクリル酸= 9/1(モル
比)、 0.3μm))、ポリスチレン粒子(0.25μm)、コ
ロイダルシリカ(0.03μm)が挙げられる。
It is preferable that the light-sensitive material applied to the method of the present invention contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethylmethacrylate, poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)),
Polystyrene particles are preferred. 0.8 ~ as particle size
The particle size distribution is preferably 10 μm, the particle size distribution is preferably narrow, and 90% or more of the total number of particles is preferably contained within 0.9 to 1.1 times the average particle size. It is also preferable to add fine particles of 0.8 μm or less at the same time in order to enhance the matting property. For example, polymethylmethacrylate (0.2 μm), poly (methylmethacrylate / methacrylic acid = 9/1 (molar ratio), 0.3 μm)), polystyrene Examples include particles (0.25 μm) and colloidal silica (0.03 μm).

【0083】本発明の装置及び方法に用いられる感光材
料は、支持体上に少なくとも1層の感光性層が設けられ
ていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質
的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有する
ハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色
光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単
位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材
料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側
から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置
される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であって
も、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたよ
うな設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層
の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよ
い。これらには、後述のカプラー、DIR化合物、混色
防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成
する複数のハロゲン化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,4
70号あるいは英国特許第923,045 号 に記載されている
ように高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層を、支持体に
向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好まし
い。また、特開昭57-112751 号、同62- 200350号、同62
-206541 号、62-206543 号に記載されているように支持
体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感
度乳剤層を設置してもよい。具体例として支持体から最
も遠い側から、低感度青感光性層(BL)/高感度青感光
性層(BH)/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性
層(GL) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置することができ
る。また特公昭 55-34932 号公報に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL
/RLの順に配列することもできる。また特開昭56-25738
号、同62-63936号に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列
することもできる。また特公昭49-15495号に記載されて
いるように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤
層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤
層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳
剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められ
た感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59-202464 号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されても
よい。その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳
剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳
剤層の順に配置されていてもよい。また、4層以上の場
合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改良
するために、米国特許第 4,663,271号、同 4,705,744
号、同 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63- 8985
0 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と分光
感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL) を主感光層
に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
The photosensitive material used in the apparatus and method of the present invention may have at least one photosensitive layer provided on a support. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. It is. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic material, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are provided in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-light-sensitive layer may be provided between the silver halide light-sensitive layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. These may contain a coupler, a DIR compound, a color mixing inhibitor, etc. described later. A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are described in West German Patent 1,121,4
As described in No. 70 or British Patent No. 923,045, it is preferable to arrange two layers of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer so that the photosensitivity becomes lower toward the support. In addition, JP-A-57-112751, 62-200350, 62
-206541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side farther from the support and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side closer to the support. As specific examples, from the farthest side from the support, a low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / a high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / a high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / a low-sensitivity green-sensitive layer (GL) / High-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH / BL / GL / GH / RH / RL, or BH / BL / GH / GL / RL / RH And so on. Further, as described in JP-B-55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer / GH / RH / GL
/ RL can be arranged in this order. Also, JP-A-56-25738
No. 62-63936, the blue-sensitive layer / GL / RL / GH / RH may be arranged in this order from the side farthest from the support. Further, as described in JP-B-49-15495, the upper layer is the silver halide emulsion layer having the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer having a lower sensitivity, and the lower layer is more light sensitive than the middle layer. A silver halide emulsion layer having a low photosensitivity is arranged, and the photosensitivity is gradually decreased toward the support. Even in the case of such three layers having different sensitivities, as described in JP-A-59-202464, the medium-sensitivity emulsion layer / layer in the same color-sensitive layer from the side away from the support. They may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer. In addition, the layers may be arranged in the order of high-speed emulsion layer / low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer, or low-speed emulsion layer / medium-speed emulsion layer / high-speed emulsion layer. The arrangement may be changed as described above even in the case of four or more layers. U.S. Pat.Nos. 4,663,271 and 4,705,744 for improving color reproducibility
No. 4,707,436, JP-A No. 62-160448, No. 63-8985.
It is preferable to dispose the donor layer (CL) having a multilayer effect, which has a spectral sensitivity distribution different from that of the main photosensitive layer such as BL, GL and RL described in No. 0, adjacent to or in proximity to the main photosensitive layer.

【0084】本発明の現像装置及び感光材料処理方法は
撮影用の各種感光材料に適用することができる。カラー
ネガフィルム、カラー反転ペーパー、オートポジペーパ
ー、カラー反転フィルム、映画用ネガフィルム、等を挙
げるころができるが、とりわけ、カラーネガフィルムや
カラー反転フィルムへの適用が好ましい。
The developing device and the photosensitive material processing method of the present invention can be applied to various photosensitive materials for photographing. Color negative films, color reversal papers, auto positive papers, color reversal films, negative films for movies, and the like can be mentioned, but application to color negative films and color reversal films is particularly preferable.

【0085】[0085]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 (実施例1) (1) 支持体の材質等 本実施例で用いた各支持体は、下記の方法により作製し
た。 ・PEN:市販のポリ(エチレン−2,6−ナフタレー
ト)ポリマー100重量部と紫外線吸収剤としてチヌビ
ン(Tinuvin) P.326(ガイギー社製)を2重量部と常法に
より乾燥した後、300℃にて溶融後、T型ダイから押
し出し140℃、3.3倍の縦延伸を行い、続いて13
0℃で3.3倍の横延伸を行い、さらに250℃で6秒
間熱固定した。このガラス転移点温度は120℃であっ
た。 ・TAC:トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法
により、メチレンクロライド/メタノール=82/8重
量比、TAC濃度13%、可塑剤TPP/BDP=2/
1(ここでTPP;トリフェニルフォスフェート、BD
P;ビフェニルジフェニルフォスフェート)の15wt%
のバンド法にて作製した。 以上のように、支持体としてPEN及びTACフィルム
を調製し、以下のプロセスに従って感光材料試料を作成
した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. Example 1 (1) Material of Support, etc. Each support used in this example was prepared by the following method. PEN: 100 parts by weight of a commercially available poly (ethylene-2,6-naphthalate) polymer and 2 parts by weight of Tinuvin P.326 (manufactured by Geigy) as an ultraviolet absorber and 300 ° C. after drying by a conventional method. After being melted in, it is extruded from a T-die and longitudinally stretched at 140 ° C. and 3.3 times, and then 13
The film was transversely stretched 3.3 times at 0 ° C. and further heat set at 250 ° C. for 6 seconds. The glass transition temperature was 120 ° C. -TAC: Triacetyl cellulose was subjected to a normal solution casting method by methylene chloride / methanol = 82/8 weight ratio, TAC concentration 13%, plasticizer TPP / BDP = 2 /
1 (where TPP; triphenyl phosphate, BD
P; biphenyl diphenyl phosphate) 15 wt%
Produced by the band method described above. As described above, PEN and TAC films were prepared as supports, and photosensitive material samples were prepared according to the following process.

【0086】(2) 下塗層の塗設 上記各支持体は、その各々の両面にコロナ放電処理をし
た後、下記組成の下塗液を塗布して下塗層を延伸時高温
面側に設けた。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドス
テートコロナ処理機6KVA モデルを用い、30cm幅支持
体を20m /分で処理する。このとき、電流・電圧の読
み取り値より被処理物は、0.375KV・A・分/m2
処理がなされた。処理時の放電周波数は、9.6KHz 、
電極と誘導体ロールのギャップクリアランスは、1.6
mmであった。
(2) Coating of undercoat layer Each of the above-mentioned supports is subjected to corona discharge treatment on both sides thereof, and then the undercoat liquid having the following composition is applied to provide the undercoat layer on the high temperature surface side during stretching. It was For the corona discharge treatment, a solid state corona treatment machine 6KVA model manufactured by Pillar Co. is used, and a 30 cm width support is treated at 20 m / min. At this time, the object to be treated was treated at 0.375 KV · A · min / m 2 based on the current / voltage readings. The discharge frequency during processing is 9.6KHz,
The gap clearance between the electrode and the dielectric roll is 1.6.
mm.

【0087】 ゼラチン 3g 蒸留水 250ml ソジウム−α−スルホジ−2−エチルヘキシルサクシネート 0.05g ホルムアルデヒド 0.02g また、支持体TACに対しては下記組成の下塗層を設けた。 ゼラチン 0.2g サリチル酸 0.1g メタノール 15ml アセトン 85ml ホルムアルデヒド 0.01gGelatin 3 g Distilled water 250 ml Sodium-α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05 g Formaldehyde 0.02 g Further, an undercoat layer having the following composition was provided on the support TAC. Gelatin 0.2g Salicylic acid 0.1g Methanol 15ml Acetone 85ml Formaldehyde 0.01g

【0088】(3) バック層の塗設 (2)で作成した下塗り済みの支持体の一方の側に、以
下のバック第1層〜第3層を塗布した。 イ)バック第1層 Co含有針状γ−酸化鉄微粉末(ゼラチン分散体 として含有させた。平均粒径0.08μm) 0.2 g/m2 ゼラチン 3 g/m2 下記化1に記載の化合物 0.1 g/m2 下記化2に記載の化合物 0.02g/m2 ポリ(エチルアクリレート)(平均直径0.08μm) 1 g/m2
(3) Coating of Back Layer The following back layers 1 to 3 were coated on one side of the undercoated support prepared in (2). A) Back first layer Co-containing acicular γ-iron oxide fine powder (containing as gelatin dispersion; average particle size 0.08 μm) 0.2 g / m 2 gelatin 3 g / m 2 described in the following chemical formula 1. 0.1 g / m 2 Compound described in Chemical formula 2 below 0.02 g / m 2 Poly (ethyl acrylate) (average diameter 0.08 μm) 1 g / m 2

【0089】[0089]

【化1】 Embedded image

【0090】[0090]

【化2】 Embedded image

【0091】 ロ)バック第2層 ゼラチン 0.05g/m2 導電性材料〔SnO2/Sb23(9:1)、 粒径0.15μm〕 0.16mg/m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0.05g/m2 (B) Second layer of bag gelatin 0.05 g / m 2 conductive material [SnO 2 / Sb 2 O 3 (9: 1), particle size 0.15 μm] 0.16 mg / m 2 sodium dodecylbenzenesulfonate 0.05 g / m 2

【0092】 ハ)バック第3層 ゼラチン 0.5 g/m2 ポリメチルメタクリレート(平均粒径1.5μm) 0.02g/m2 セチルステアレート(ドデシルベンゼンスルホナート ナトリウム分散) 0.01g/m2 ソジウムジ(2−エチルヘキシル)スルホサクシナート 0.01g/m2 下記化3に記載の化合物 0.01g/m2 C) Third layer of back gelatin 0.5 g / m 2 polymethylmethacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.02 g / m 2 cetyl stearate (sodium dodecylbenzenesulfonate dispersion) 0.01 g / m 2 Sodium di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate 0.01 g / m 2 Compound shown by the following chemical formula 3 0.01 g / m 2

【0093】[0093]

【化3】 Embedded image

【0094】得られたバック層の抗磁力は960 Oe
であった。 (4) 支持体の熱処理 上記方法にて、(1)で調製した支持体フィルムに、下
塗り層、バック層を塗設、乾燥巻き取りした後、一部を
直径20cmのステンレス巻き芯に巻付けて、110℃
48時間の熱処理を行った。以上のように、支持体上に
(5)に示す感光層を塗布し、感光材料を作成した。支
持体として110℃の熱処理したPEN(APEN)を
用いて調製した試料を101、TACを使用した試料を
用いた102とした。また、上記PEN支持体で(4)
の熱処理していないものを用いた試料103とした。
The coercive force of the obtained back layer is 960 Oe.
Met. (4) Heat treatment of support According to the above method, the support film prepared in (1) is coated with an undercoat layer and a back layer, dried and wound, and then partly wound around a stainless steel core having a diameter of 20 cm. 110 ℃
Heat treatment was performed for 48 hours. As described above, the photosensitive layer shown in (5) was coated on the support to prepare a photosensitive material. The sample prepared using PEN (APEN) heat-treated at 110 ° C. as the support was designated as 101, and the sample using TAC was designated as 102. In addition, with the above PEN support (4)
Sample 103 was used that was not heat treated.

【0095】(5) 感光層の作成 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている; ExC:シアンカプラー UV :紫外線吸収剤 ExM:マゼンタカプラー HBS:高沸点有機溶剤 ExY:イエローカプラー H :ゼラチン硬化剤 ExS:増感色素 各成分に対応する数字は、g/m2単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(5) Preparation of photosensitive layer The main materials used in each layer are classified as follows: ExC: Cyan coupler UV: UV absorber ExM: Magenta coupler HBS: High boiling organic solvent ExY: Yellow coupler H: Gelatin hardening agent ExS: Sensitizing dye The numeral corresponding to each component indicates the coating amount expressed in g / m 2 , and for silver halide, the coating amount in terms of silver. However, as for the sensitizing dye, the coating amount is shown in mol unit with respect to 1 mol of silver halide in the same layer.

【0096】第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ExM−1 0.12 ExF−1 2.0×10-3 固体分散染料ExF−2 0.030 固体分散染料ExF−3 0.040 HBS−1 0.15 HBS−2 0.02First layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.09 Gelatin 1.60 ExM-1 0.12 ExF-1 2.0 × 10 -3 Solid disperse dye ExF-2 0.030 Solid disperse dye ExF-3 0.040 HBS-1 0.15 HBS- 2 0.02

【0097】第2層(中間層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.05 ExC−2 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04Second layer (intermediate layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.05 ExC-2 0.04 Polyethyl acrylate latex 0.20 Gelatin 1.04

【0098】第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤A 銀 0.20 沃臭化銀乳剤B 銀 0.20 ExS−1 6.9×10-5 ExS−2 1.8×10-5 ExS−3 3.1×10-4 ExC−1 0.17 ExC−3 0.030 ExC−4 0.10 ExC−5 0.020 ExC−6 0.010 Cpd−2 0.025 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.87Third layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion A Silver 0.20 Silver iodobromide emulsion B Silver 0.20 ExS-1 6.9 × 10 -5 ExS-2 1.8 × 10 -5 ExS-3 3.1 × 10 -4 ExC-1 0.17 ExC-3 0.030 ExC-4 0.10 ExC-5 0.020 ExC-6 0.010 Cpd-2 0.025 HBS-1 0.10 Gelatin 0.87

【0099】第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤C 銀 0.60 ExS−1 3.5×10-4 ExS−2 1.6×10-5 ExS−3 5.1×10-4 ExC−1 0.13 ExC−2 0.060 ExC−3 0.0070 ExC−4 0.090 ExC−5 0.015 ExC−6 0.0070 Cpd−2 0.023 HBS−1 0.10 ゼラチン 0.75Fourth Layer (Medium-Sensitivity Red Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion C Silver 0.60 ExS-1 3.5 × 10 -4 ExS-2 1.6 × 10 -5 ExS-3 5.1 × 10 -4 ExC-1 0.13 ExC-2 0.060 ExC-3 0.0070 ExC-4 0.090 ExC-5 0.015 ExC-6 0.0070 Cpd-2 0.023 HBS-1 0.10 Gelatin 0.75

【0100】第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤D 銀 1.10 ExS−1 2.4×10-4 ExS−2 1.0×10-4 ExS−3 3.4×10-4 ExC−1 0.10 ExC−3 0.045 ExC−6 0.020 ExC−7 0.010 Cpd−2 0.050 HBS−1 0.22 HBS−2 0.050 ゼラチン 1.10Fifth layer (high-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion D Silver 1.10 ExS-1 2.4 × 10 -4 ExS-2 1.0 × 10 -4 ExS-3 3.4 × 10 -4 ExC-1 0.10 ExC-3 0.045 ExC-6 0.020 ExC-7 0.010 Cpd-2 0.050 HBS-1 0.22 HBS-2 0.050 Gelatin 1.10

【0101】第6層(中間層) Cpd−1 0.090 固体分散染料ExF−4 0.030 HBS−1 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10Sixth layer (intermediate layer) Cpd-1 0.090 Solid disperse dye ExF-4 0.030 HBS-1 0.050 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.10

【0102】第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤E 銀 0.10 沃臭化銀乳剤F 銀 0.10 沃臭化銀乳剤G 銀 0.10 ExS−4 3.0×10-5 ExS−5 2.1×10-4 ExS−6 8.0×10-4 ExM−2 0.33 ExM−3 0.086 ExY−1 0.015 HBS−1 0.30 HBS−3 0.010 ゼラチン 0.73Seventh layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion E Silver 0.10 Silver iodobromide emulsion F Silver 0.10 Silver iodobromide emulsion G Silver 0.10 ExS-4 3.0 × 10 -5 ExS-5 2.1 × 10 -4 ExS-6 8.0 × 10 -4 ExM-2 0.33 ExM-3 0.086 ExY-1 0.015 HBS-1 0.30 HBS-3 0.010 Gelatin 0.73

【0103】第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤H 銀 0.70 ExS−4 3.2×10-5 ExS−5 2.2×10-4 ExS−6 8.4×10-4 ExC−8 0.010 ExM−2 0.10 ExM−3 0.025 ExY−1 0.018 ExY−4 0.010 ExY−5 0.040 HBS−1 0.13 HBS−3 4.0×10-3 ゼラチン 0.80Eighth Layer (Medium-Sensitivity Green Sensitive Emulsion Layer) Silver Iodobromide Emulsion H Silver 0.70 ExS-4 3.2 × 10 -5 ExS-5 2.2 × 10 -4 ExS-6 8.4 × 10 -4 ExC-8 0.010 ExM-2 0.10 ExM-3 0.025 ExY-1 0.018 ExY-4 0.010 ExY-5 0.040 HBS-1 0.13 HBS-3 4.0 × 10 -3 Gelatin 0.80

【0104】第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤I 銀 1.00 ExS−4 3.7×10-5 ExS−5 8.1×10-5 ExS−6 3.2×10-4 ExC−1 0.010 ExM−1 0.020 ExM−4 0.025 ExM−5 0.040 Cpd−3 0.040 HBS−1 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.339th layer (high-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion I Silver 1.00 ExS-4 3.7 × 10 -5 ExS-5 8.1 × 10 -5 ExS-6 3.2 × 10 -4 ExC-1 0.010 ExM-1 0.020 ExM-4 0.025 ExM-5 0.040 Cpd-3 0.040 HBS-1 0.25 Polyethyl acrylate latex 0.15 Gelatin 1.33

【0105】第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.015 Cpd−1 0.16 固体分散染料ExF−5 0.060 固体分散染料ExF−6 0.060 油溶性染料ExF−7 0.010 HBS−1 0.60 ゼラチン 0.6010th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0.015 Cpd-1 0.16 Solid disperse dye ExF-5 0.060 Solid disperse dye ExF-6 0.060 Oil-soluble dye ExF-7 0.010 HBS-1 0.60 Gelatin 0.60

【0106】第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤J 銀 0.07 沃臭化銀乳剤K 銀 0.07 ExS−7 8.6×10-4 ExC−8 7.0×10-3 ExY−1 0.050 ExY−2 0.22 ExY−3 0.50 ExY−4 0.020 Cpd−2 0.10 Cpd−3 4.0×10-3 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.20Eleventh layer (low-sensitivity blue emulsion layer) Silver iodobromide emulsion J Silver 0.07 Silver iodobromide emulsion K Silver 0.07 ExS-7 8.6 × 10 -4 ExC-8 7.0 × 10 -3 ExY-1 0.050 ExY-2 0.22 ExY-3 0.50 ExY-4 0.020 Cpd-2 0.10 Cpd-3 4.0 × 10 -3 HBS-1 0.28 Gelatin 1.20

【0107】第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤L 銀 0.80 ExS−7 4.0×10-4 ExY−2 0.10 ExY−3 0.10 ExY−4 0.010 Cpd−2 0.10 Cpd−3 1.0×10-3 HBS−1 0.070 ゼラチン 0.7012th layer (high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion L Silver 0.80 ExS-7 4.0 × 10 -4 ExY-2 0.10 ExY-3 0.10 ExY-4 0.010 Cpd-2 0.10 Cpd-3 1.0 × 10 -3 HBS-1 0.070 Gelatin 0.70

【0108】第13層(第1保護層) UV−1 0.19 UV−2 0.075 UV−3 0.065 HBS−1 5.0×10-2 HBS−4 5.0×10-2 ゼラチン 1.8Thirteenth layer (first protective layer) UV-1 0.19 UV-2 0.075 UV-3 0.065 HBS-1 5.0 × 10 -2 HBS-4 5.0 × 10 -2 gelatin 1.8

【0109】第14層(第2保護層) 沃臭化銀乳剤M 銀 0.10 H−1 0.40 B−1(直径 1.7 μm) 5.0×10-2 B−2(直径 1.7 μm) 0.15 B−3 0.05 S−1 0.20 ゼラチン 0.7014th layer (second protective layer) Silver iodobromide emulsion M Silver 0.10 H-1 0.40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0 × 10 -2 B-2 (diameter 1.7 μm) 0.15 B-3 0.05 S-1 0.20 Gelatin 0.70

【0110】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために W−1ないしW−3、B−4ないしB−6、F
−1ないしF−17及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。
Further, in order to improve the storability, processability, pressure resistance, antifungal / antibacterial property, antistatic property and coating property of each layer, W-1 to W-3, B-4 to B- may be used. 6, F
-1 to F-17, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts,
It contains a palladium salt, an iridium salt, and a rhodium salt.

【0111】[0111]

【表1】 [Table 1]

【0112】表1において、 (1)乳剤J〜Lは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 (2)乳剤A〜Iは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 (3)平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4)平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 (5)乳剤Lは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。
In Table 1, (1) Emulsions J to L were prepared according to the examples of JP-A-2-91938.
Reduction sensitization was performed using thiourea dioxide and thiosulfonic acid during the preparation of the particles. (2) Emulsions A to I were prepared according to the examples of JP-A-3-237450.
Gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization were performed in the presence of the spectral sensitizing dye and sodium thiocyanate described in each photosensitive layer. (3) For preparing tabular grains, low molecular weight gelatin is used according to the examples of JP-A-1-158426. (4) Dislocation lines described in JP-A-3-237450 are observed in the tabular grains using a high-pressure electron microscope. (5) Emulsion L is a double-structured grain containing an internal high iodine core described in JP-A-60-143331.

【0113】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ExF−2を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ3ミリリットル並びに5%
水溶液のp−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル(重合度10) 0.5gとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ExF−2を 5.0gと酸化ジルコニウムビ
−ズ(直径1mm) 500ミリリットルを添加して内容物を2時間
分散した。この分散には中央工機製のBO型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μmであった。
Preparation of Dispersion of Organic Solid Disperse Dye ExF-2 shown below was dispersed by the following method. That is, water 21.7
3 ml of 5% sodium p-octylphenoxyethoxyethoxyethane sulfonate and 5% aqueous solution
0.5 g of an aqueous solution of p-octylphenoxypolyoxyethylene ether (degree of polymerization: 10) was put in a 700 ml pot mill, and 5.0 g of dye ExF-2 and 500 ml of zirconium oxide beads (diameter 1 mm) were added. The contents were dispersed for 2 hours. For this dispersion, a BO type vibration ball mill manufactured by Chuo Koki was used. After dispersion, the contents were taken out, added to 8 g of a 12.5% gelatin aqueous solution, and the beads were removed by filtration to obtain a gelatin dispersion of the dye. The average particle size of the dye particles is 0.44
μm.

【0114】同様にして、ExF−3、ExF−4及び
ExF−6の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μm、0.45μm、0.52μmであった。
ExF−5は欧州特許出願公開(EP)第549,489A号明細
書の実施例1に記載の微小析出(Microprecipitation)
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μmであっ
た。ここで、用いた化合物の構造を下記に示す。
Similarly, solid dispersions of ExF-3, ExF-4 and ExF-6 were obtained. The average particle diameters of the fine dye particles were 0.24 μm, 0.45 μm, and 0.52 μm, respectively.
ExF-5 is a microprecipitation described in Example 1 of European Patent Application Publication (EP) 549,489A.
Dispersed by a dispersion method. The average particle size was 0.06 μm. The structures of the compounds used here are shown below.

【0115】[0115]

【化4】 Embedded image

【0116】[0116]

【化5】 Embedded image

【0117】[0117]

【化6】 [Chemical 6]

【0118】[0118]

【化7】 Embedded image

【0119】[0119]

【化8】 Embedded image

【0120】[0120]

【化9】 Embedded image

【0121】[0121]

【化10】 Embedded image

【0122】[0122]

【化11】 Embedded image

【0123】[0123]

【化12】 Embedded image

【0124】[0124]

【化13】 Embedded image

【0125】[0125]

【化14】 Embedded image

【0126】[0126]

【化15】 Embedded image

【0127】[0127]

【化16】 Embedded image

【0128】[0128]

【化17】 Embedded image

【0129】[0129]

【化18】 Embedded image

【0130】[0130]

【化19】 Embedded image

【0131】以上のように作成した感光材料を24mm
幅、160cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の
片側幅方向から0.7mmの所に2mm四方のパーフォ
レーションを5.8mm間隔で2つ設ける。この2つの
セットを32mm間隔で設けたものを作成し、米国特許
第5,296,887号のFIG.1〜FIG.7に説
明されているプラスチック製のフィルムカートリッジに
収納した。かくして得られた感光材料を試料101Aと
した。
The photosensitive material prepared as described above is used for 24 mm
The width is cut into 160 cm, and two perforations of 2 mm square are provided at a distance of 5.8 mm at a position 0.7 mm from one side width direction of the photosensitive material. The two sets were provided at intervals of 32 mm, and the two sets shown in FIG. 5 of US Pat. No. 5,296,887 were prepared. 1 to FIG. 7 was housed in a plastic film cartridge. The light-sensitive material thus obtained was designated as Sample 101A.

【0132】次に、乳剤を表2に記載のように沃臭化銀
乳剤から(100)面を有する平板状の高塩化銀乳剤に
変更した他は試料101Aと同様にして作成した試料を
試料101Bとした。
Next, a sample prepared in the same manner as in Sample 101A except that the emulsion was changed from a silver iodobromide emulsion to a tabular high silver chloride emulsion having a (100) plane as shown in Table 2 was used as a sample. 101B.

【0133】[0133]

【表2】 [Table 2]

【0134】表2において、 (1)乳剤J’〜M’は特開平2-191938号の実施例1に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 (2)乳剤A’〜I’は特開平3-237450号の実施例1に
従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナ
トリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施
されている。 (3)平板状粒子は、米国特許第5264337号の実
施例1に準じて調製され、塩化銀微粒子乳剤を転位さ
せ、(100)を有する平板状粒子を得ている。
In Table 2, (1) Emulsions J'-M 'were reduction-sensitized at the time of grain preparation using thiourea dioxide and thiosulfonic acid according to Example 1 of JP-A-2-91938. (2) Emulsions A'to I'according to Example 1 of JP-A-3-237450, gold sensitization, sulfur sensitization and selenium sensitization in the presence of the spectral sensitizing dye described in each photosensitive layer and sodium thiocyanate. A feeling is given. (3) The tabular grains were prepared according to Example 1 of US Pat. No. 5,264,337, and the silver chloride fine grain emulsion was rearranged to obtain tabular grains having (100).

【0135】次に、特開昭64−6941号明細書の実
施例3、試料304の乳剤製法に準じて(100)面を
有する高塩化銀乳剤の立方体乳剤を調製した。試料10
1Bの乳剤A’〜L’を乳剤A”〜L”に変更した以外
は試料101Bと同様にして作成した。使用した乳剤を
表3に示した。
Then, a cubic emulsion of a high silver chloride emulsion having a (100) plane was prepared according to the emulsion manufacturing method of Example 304, Sample 304 of JP-A-64-6941. Sample 10
1B Emulsions A ′ to L ′ were changed to Emulsions A ″ to L ″ and prepared in the same manner as Sample 101B. The emulsion used is shown in Table 3.

【0136】[0136]

【表3】 [Table 3]

【0137】以上のようにして得られた試料を試料10
1Cとした。次に、特開昭63−212932号明細書
の実施例5の乳剤製法に準じて(111)面を有する高
塩化銀乳剤の八面体粒子を調製した。試料101Bの乳
剤A’〜M’を乳剤A”’〜M”’に変更した以外は試
料101Bと同様にして作成した。使用した乳剤を表4
に示した。
The sample thus obtained was used as sample 10
1C. Next, octahedral grains of a high silver chloride emulsion having a (111) plane were prepared according to the emulsion manufacturing method of Example 5 in JP-A-63-212932. Sample 101B was prepared in the same manner as Sample 101B except that Emulsions A'-M 'of Sample 101B were changed to Emulsions A "'-M"'. Table 4 shows the emulsions used.
It was shown to.

【0138】[0138]

【表4】 [Table 4]

【0139】以上のようにして得られた試料を試料10
1Dとした。上記記載の試料は、ランニング試験の処理
用にポートレートを撮影した。また、写真特性を評価す
るために、色温度4800Kで20cmsにてクサビ型
ウエッジを通してグレー露光を与えたセンシトメトリー
を準備し、下記処理工程と処理液でシネ式自動現像機に
よりランニング処理を行った。処理量は各条件とも一日
10本で15日間処理した。本発明のシネ式自動現像機とし
て、図1に示した処理槽の構成で、各処理槽内にスリッ
ト状処理路を有する構造を有した現像処理装置を用い
た。感光材料の搬送速度は50cm/分であった。各浴
のタンク容量およびV/L値を下表に示した。処理タン
ク部のW値は0.8cmであり、幅は3.0cmであっ
た。また、高臭化銀乳剤を用いた試料101Aと、高塩
化銀乳剤を用いた試料101B〜101Dとは、現像液
の処方を変えて、その各々を連続処理した。また、写真
特性の変化は、ランニング試験のスタート時と、終了時
にイエローの最小濃度の変化( ΔDBmin) を求めた。ま
た、スタート時の新液処理にて濃度1.0付近になるよ
うに均一濃度を与えた試料を作成し、ランニング終了時
に、処理し、マゼンタの濃度ムラ(最大値と最小値の
差、ΔDG)を求めた。
The sample thus obtained was used as sample 10
1D. The samples described above were portrait photographed for running test processing. In order to evaluate the photographic characteristics, a sensitometry was prepared by exposing it to gray through a wedge wedge at a color temperature of 4800K at 20 cms, and running processing was performed using the cine type automatic processor with the following processing steps and processing solutions. It was Processing amount is one day for each condition
It processed with 10 pieces for 15 days. As the cine type automatic developing machine of the present invention, a developing processing apparatus having a structure of the processing tank shown in FIG. 1 and having a structure having a slit-shaped processing path in each processing tank was used. The conveying speed of the light-sensitive material was 50 cm / min. The tank capacity and V / L value of each bath are shown in the table below. The W value of the treatment tank portion was 0.8 cm and the width was 3.0 cm. Sample 101A using the high silver bromide emulsion and Samples 101B to 101D using the high silver chloride emulsion were continuously processed by changing the formulation of the developing solution. For the change in photographic characteristics, the change in the minimum density of yellow (ΔDBmin) was determined at the start and end of the running test. In addition, a sample with a uniform concentration was prepared by the new liquid treatment at the start so that the concentration was around 1.0, and it was treated at the end of the running, and the density unevenness of magenta (difference between maximum and minimum values, ΔDG ) Was asked.

【0140】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 (処理工程) 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 V/L カラー現像 3分 5秒 38.0℃ 500ミリリットル 0.5リットル 3.3 漂 白 50秒 38.0℃ 130ミリリットル 0.2リットル 4.8 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 0.2リットル 4.8 定 着(2) 50秒 38.0℃ 250ミリリットル 0.2リットル 4.8 水 洗 30秒 38.0℃ 450ミリリットル 0.15リットル 6.0 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 0.15リットル 9.0 安 定(2) 20秒 38.0℃ 260ミリリットル 0.15リットル 9.0 乾 燥 1分30秒 60℃ *補充量は感光材料1平方メートル相当。 安定液は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着(2)へ導入した。ま
た、定着液も(2)から(1)へ向流配管で接続されて
いる。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の
定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち
込み量は感光材料1平方メートル当たりそれぞれ65ミリリッ
トル、52ミリリットル、52ミリリットルであった。また、クロスオーバ
ーの時間はいずれも6秒であり、この時間は前工程の処
理時間に包含される。また、比較処理機としてフジ写真
フィルム(株)製フィルム処理機FP360Bを用い
た。タンク浴の構成は以下の通りである。この処理機の
処理タンク部のW値は8.5cmであった。 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 V/L カラー現像 3分 5秒 38.0℃ 500ミリリットル 11.5リットル 82 漂 白 50秒 38.0℃ 130ミリリットル 4.0リットル 102 定 着(1) 50秒 38.0℃ − 4.0リットル 102 定 着(2) 50秒 38.0℃ 250ミリリットル 4.0リットル 102 水 洗 30秒 38.0℃ 450ミリリットル 3.0リットル 128 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3.0リットル 191 安 定(2) 20秒 38.0℃ 260ミリリットル 3.0リットル 191 乾 燥 1分30秒 60℃ 搬送速度は47cm/分であった。
The processing steps and processing liquid compositions are shown below. (Processing step) Processing time Processing temperature Replenishment amount * Tank capacity V / L Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 500 ml 0.5 liter 3.3 Bleach 50 seconds 38.0 ° C 130 ml 0.2 liter 4.8 Fixed (1) 50 seconds 38.0 ° C − 0.2 liter 4.8 Settling (2) 50 seconds 38.0 ° C. 250 ml 0.2 liter 4.8 Washing with water 30 seconds 38.0 ° C. 450 ml 0.15 liter 6.0 Stability (1) 20 seconds 38.0 ℃ − 0.15 liter 9.0 Stability (2) 20 seconds 38.0 ℃ 260 ml 0.15 liter 9.0 Dry 1 min 30 sec 60 ℃ * Replenishment amount is equivalent to 1 square meter of photosensitive material. The stabilizing solution was a countercurrent system from (2) to (1), and the overflow solution of washing water was all introduced into fixing (2). The fixing solution is also connected from (2) to (1) by a countercurrent pipe. The amount of the developing solution brought into the bleaching process, the amount of the bleaching solution brought into the fixing process, and the amount of the fixing solution brought into the washing process were 65 ml, 52 ml and 52 ml per square meter of the light-sensitive material, respectively. The crossover time is 6 seconds in all cases, and this time is included in the processing time of the previous step. A film processor FP360B manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used as a comparative processor. The composition of the tank bath is as follows. The W value of the processing tank portion of this processing machine was 8.5 cm. Process Treatment time Treatment temperature Replenishment amount * Tank capacity V / L Color development 3 minutes 5 seconds 38.0 ° C 500 ml 11.5 l 82 Bleach 50 seconds 38.0 ° C 130 ml 4.0 l 102 Fixed (1) 50 sec 38.0 ° C-4.0 l 102 Settling (2) 50 seconds 38.0 ° C 250 ml 4.0 liter 102 Washing 30 seconds 38.0 ° C 450 ml 3.0 liter 128 Stability (1) 20 seconds 38.0 ° C − 3.0 liter 191 Stability (2) 20 seconds 38.0 ° C 260 ml 3.0 L 191 Drying 1 minute 30 seconds 60 ° C. The conveying speed was 47 cm / min.

【0141】以下に処理液の組成を示す。 (カラー現像タンク液) タンク液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3 mg ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 4.0 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 The composition of the processing liquid is shown below. (Color developer tank solution) Tank solution (g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 Sodium sulfite 3.9 Potassium carbonate 37.5 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1.3 mg Disodium-N, N-bis (Sulfonatoethyl) hydroxylamine 4.0 2-methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 4.5 Water was added to 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05

【0142】 (カラー現像補充液) 補充液A 補充液B ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 6.5 6.5 炭酸カリウム 39.0 39.0 臭化カリウム 0.3 1.4 沃化カリウム − − ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 5.0 5.0 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 8.3 8.3 水を加えて 1.0 リット 1.0 リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.25 10.25 補充液Aは試料101A用、補充液Bは試料101B,
C,D用に使用した。
(Color Development Replenisher) Replenisher A Replenisher B Diethylenetriaminepentaacetic acid 2.0 2.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 2.0 Sodium sulfite 6.5 6.5 Potassium carbonate 39.0 39.0 Potassium bromide 0.3 1.4 Potassium iodide- -Disodium-N, N-bis (sulfonate ethyl) hydroxylamine 5.0 5.0 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 8.3 8.3 Water was added to 1.0 liter 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.25 10.25 Replenisher A for sample 101A, replenisher B for sample 101B,
Used for C and D.

【0143】 (漂白液) タンク液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 118 180 臭化アンモニウム 80 115 硝酸アンモニウム 14 21 コハク酸 40 60 マレイン酸 33 50 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.0(Bleaching Solution) Tank Solution (g) Replenishing Solution (g) 1,3-Diaminopropanetetraacetic Acid Ammonium Ferric Acid Monohydrate 118 180 Ammonium Bromide 80 115 Ammonium Nitrate 14 21 Succinic Acid 40 60 Maleic Acid 33 50 1.0 liter by adding water 1.0 liter pH [Prepared with ammonia water] 4.4 4.0

【0144】 (定着液) タンク液(g) 補充液(g) メタンスルフィン酸アンモニウム 10 30 メタンチオスルホン酸アンモニウム 4 12 チオ硫酸アンモニウム水溶液( 700g/リットル) 280 ミリリットル 840 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45 (Fixer) Tank solution (g) Replenisher (g) Ammonium methanesulfinate 10 30 Ammonium methanethiosulfonate 4 12 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / liter) 280 ml 840 ml Ethylenediaminetetraacetic acid 15 45 Water was added. 1.0 liter 1.0 liter pH [Prepared with ammonia water and acetic acid] 7.4 7.45

【0145】(水洗水)水道水をH型強酸性カチオン交
換樹脂(ロームアンドハース社製アンバーライトIR−
120B)と、OH型強塩基性アニオン交換樹脂(同ア
ンバーライトIR−400)を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を3mg
/リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/リットルと硫酸ナトリウム150
mg/リットルを添加した。この液のpHは6.5〜7.
5の範囲にあった。
(Washing Water) Tap water was used as an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-produced by Rohm and Haas).
120B) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-400) were passed through a mixed bed column to adjust the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg.
Per liter or less, followed by 20 mg / liter of sodium diisocyanurate and 150 mg of sodium sulfate.
mg / l was added. The pH of this solution is 6.5 to 7.
5 range.

【0146】 (安定液) タンク液、補充液共通 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1,2,4−トリアゾール 1.3 1,4−ビス(1,2,4−トリアゾール−1−イルメチル) ピペラジン 0.75 1,2−ベンゾイソチアゾリン−3−オン 0.10 水を加えて 1.0 リットル pH 7.0 各試料を双方の処理機を用いて処理した結果を第5表に
示した。
(Stabilizing Solution) Common to Tank Solution and Replenishing Solution (unit: g) Sodium p-toluenesulfinate 0.03 Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (Average degree of polymerization: 10) 0.2 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1, 2,4-triazole 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.10 water was added to 1.0 liter pH 7.0 Table 5 shows the results of treatment using the treatment machine.

【0147】[0147]

【表5】 [Table 5]

【0148】表5の結果より明らかなように、従来の処
理機を用いた場合には、処理液の劣化に伴うイエロース
テインの上昇が観測された。また、本発明の現像処理機
を用いて本発明の範囲外の乳剤を使用した試料101A
(沃臭化銀乳剤使用)を処理した場合には、著しい処理
ムラが発生した。一方、本発明の現像処理機を用いて本
発明に係る高塩化銀乳剤を用いた感光材料101B、1
01C、101Dを処理した場合には、処理ムラの発生
は殆ど無く、とりわけ、(100)平板粒子を有する試
料101Bを処理した場合に、最も好ましい結果が得ら
れた。
As is clear from the results shown in Table 5, when the conventional processing machine was used, an increase in yellow stain due to deterioration of the processing solution was observed. Sample 101A using the developing processor of the present invention and using an emulsion outside the scope of the present invention.
When processing (using silver iodobromide emulsion), remarkable processing unevenness occurred. On the other hand, the light-sensitive materials 101B and 1B using the high silver chloride emulsion according to the present invention, using the developing processor of the present invention,
When 01C and 101D were treated, there was almost no generation of treatment unevenness, and the most preferable result was obtained especially when the sample 101B having (100) tabular grains was treated.

【0149】(実施例2)実施例1の試料101A及び
試料101Bにおいて支持体のAPENを、熱処理して
いないPEN支持体に変更した試料102A、102
B、及びTAC支持体に変更した試料103A、103
Bを作成した。この試料に、磁気記録層の塗布面側から
ヘッドギャップ5μm 、ターン数2000の入出力可能
なヘッドを用いて、感光材料の上記パーフォレーション
の間に1000mm/sの速度でFM信号を記録した。
上記試料を10CMSで全面露光し、実施例1の各ラン
ニング液似て処理し、処理済感光材料は、磁気の読み取
り精度及び処理キズの発生状態を評価した。磁気の読み
取り精度は、入力ビット数に対して、エラーを発生した
ビット数の比率を求めた。このエラー率は0.01以下
なら実用上問題なく、0.1以上ならNGである。ま
た、キズについては、4段階の評価を行った。結果を表
6に示す。
(Example 2) Samples 102A and 102 in which APEN of the support in Sample 101A and Sample 101B of Example 1 was changed to a PEN support which was not heat-treated.
B, and samples 103A, 103 modified to TAC support
B was created. An FM signal was recorded on this sample at a speed of 1000 mm / s during the above-mentioned perforation of the photosensitive material by using a head having a head gap of 5 μm and a turn number of 2000 capable of inputting and outputting from the coated surface side of the magnetic recording layer.
The above sample was subjected to overall exposure with 10 CMS and processed in the same manner as each running solution of Example 1, and the processed photosensitive material was evaluated for magnetic reading accuracy and processing scratch generation state. For the magnetic reading accuracy, the ratio of the number of bits in which an error occurred to the number of input bits was calculated. If this error rate is 0.01 or less, there is no practical problem, and if it is 0.1 or more, it is NG. Moreover, the scratches were evaluated in four levels. Table 6 shows the results.

【0150】[0150]

【表6】 [Table 6]

【0151】表6の結果、比較処理機で処理した感光材
料は、処理液の劣化に伴う処理汚れの発生で、磁気記録
の読み取りエラー率が大きくなっていることがわかる。
また、本発明の現像処理機を用いて、本発明の範囲外の
乳剤を使用した試料101A、102A、103A(沃
臭化銀乳剤使用)を処理した場合には、エラー率が若干
改善されているが、キズが発生し易い傾向がみられる。
一方、本発明に係る(100)平板粒子を用いた高塩化
銀乳剤を使用した試料101B、102B、103Bを
処理した場合には、エラー率が低く、キズの発生も改善
されており、特に、支持体にAPENを用いた感光材料
101Bを処理した場合にキズの発生は著しく改善さ
れ、最も好ましい結果を示した。 (実施例3)実施例1の試料101Bと同様にして、但
し、塗布銀量を表7に示した様に変更した試料101
E、F、Gを作成した。
The results shown in Table 6 show that the photosensitive material processed by the comparative processor has a large reading error rate in magnetic recording due to processing stains caused by deterioration of the processing solution.
Further, when the samples 101A, 102A and 103A (using silver iodobromide emulsion) using emulsions outside the scope of the present invention were processed using the developing processor of the present invention, the error rate was slightly improved. However, scratches tend to occur.
On the other hand, when the samples 101B, 102B and 103B using the high silver chloride emulsion using the (100) tabular grains according to the present invention were processed, the error rate was low and the occurrence of scratches was improved. When the photosensitive material 101B using APEN as the support was processed, the occurrence of scratches was remarkably improved, showing the most preferable result. (Example 3) Sample 101 was prepared in the same manner as Sample 101B of Example 1, except that the coating silver amount was changed as shown in Table 7.
E, F and G were created.

【表7】 次に下記仕様の現像処理装置にて、実施例1と同様に処
理した。感光材料の搬送速度は75cm/分で、タン
ク、ラック構造は従来の短尺リーダー方式の搬送方式と
した。(比較処理機A) (処理工程) 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 V/L 発色現像 45℃ 60秒 260ml/m2 3L 43 漂白定着 40℃ 60秒 260ml/m2 3L 43 安 定(1) 40℃ 20秒 -- 1L 50 安 定(2) 40℃ 20秒 -- 1L 50 安 定(3) 40℃ 20秒 260ml/m2 1L 50 乾 燥 75℃ 40秒 (安定は(3)から(1)への3タンク向流方式とした。) 次に、下記の槽構成を有する本発明の現像処理機を用い
て処理を行った(処理機B)。タンク構造は実施例1と
同様のものを採用した。搬送速度は75cm/分であ
り、タンク厚みWは1.0cm、タンク幅は4.0cm
であった。
[Table 7] Next, the same processing as in Example 1 was carried out in a development processing device having the following specifications. The photosensitive material was transported at a speed of 75 cm / min, and the tank and rack structures were of the conventional short leader type. (Comparison processor A) (Treatment process) Treatment process Temperature Time Replenishment amount Tank capacity V / L Color development 45 ℃ 60 seconds 260ml / m 2 3L 43 Bleach fixing 40 ℃ 60 seconds 260ml / m 2 3L 43 Stability (1) 40 ℃ 20 seconds --1L 50 stability ( 2 ) 40 ℃ 20 seconds --1L 50 stability (3) 40 ℃ 20 seconds 260ml / m 2 1L 50 dry 75 ℃ 40 seconds (Stable from (3) ( A three-tank countercurrent system to 1) was used.) Next, processing was performed using the development processor of the present invention having the following tank configuration (processor B). The same tank structure as in Example 1 was adopted. The transport speed is 75 cm / min, the tank thickness W is 1.0 cm, and the tank width is 4.0 cm.
Met.

【0152】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 v/L 発色現像 45℃ 60秒 260ml/m2 350mL 5.0 漂白定着 40℃ 60秒 260ml/m2 350mL 5.0 安 定(1) 40℃ 20秒 -- 150mL 7.5 安 定(2) 40℃ 20秒 -- 150mL 7.5 安 定(3) 40℃ 20秒 260ml/m2 150mL 7.5 乾 燥 75℃ 40秒 (安定は(3)から(1)への3タンク向流方式とした。) 各処理液の組成は以下の通りである。 (発色現像液) (単位g) タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 4.0 4.0 1−ヒドロキシエチリデン−1、1− ジホスホン酸 3.0 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.7 炭酸カリウム 39.0 39.0 臭化カリウム 2.0 0.4 ヨウ化カリウム 0.0013 0 ジナトリウム−N,N−ビス(2−スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 15.0 20.0 2−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アミノ〕アニリン硫酸塩 10.0 13.3 水を加えて 1.0 リットル 1.0リットル pH(水酸化カリウムと硫酸にて調整) 10.05 10.35 Treatment process Temperature Time Replenishment amount Tank capacity v / L Color development 45 ° C. 60 seconds 260 ml / m 2 350 mL 5.0 Bleach fixing 40 ° C. 60 seconds 260 ml / m 2 350 mL 5.0 Stability (1) 40 ° C. 20 seconds --150 mL 7.5 Stability ( 2 ) 40 ℃ for 20 seconds --150mL 7.5 Stability (3) 40 ℃ for 20 seconds 260ml / m 2 150mL 7.5 Dry 75 ℃ for 40 seconds (Stable for 3 tanks from (3) to (1) The composition of each processing solution is as follows. (Color developer) (Unit: g) Tank solution Replenisher Diethylenetriaminepentaacetic acid 4.0 4.0 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 3.0 Sodium sulfite 4.0 6.7 Potassium carbonate 39.0 39.0 Potassium bromide 2.0 0.4 Potassium iodide 0.0013 0 Di Sodium-N, N-bis (2-sulfonateethyl) hydroxylamine 15.0 20.0 2-Methyl-4- [N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) amino] aniline sulfate 10.0 13.3 Water was added to 1.0 liter. 1.0 liter pH (adjusted with potassium hydroxide and sulfuric acid) 10.05 10.35

【0153】 (漂白定着液) (単位g) タンク液 補充液 エチレンジアミン−(2−カルボキシ フェニル)−N,N’,N’−三酢酸 0.18 モル 0.20モル 塩化第二鉄 0.16 モル 0.18モル チオ硫酸アンモニウム水溶液( 700g/リットル) 300ミリリットル 330ミリリットル ヨウ化アンモニウム 1.0 ---- 亜硫酸アンモニウム 20.0 45.0 p−アミノベンゼンスルフィン酸 0.15モル 0.20 モル コハク酸 12.0 12.0 水を加えて 1.0リットル 1.0 リットル pH(硝酸とアンモニア水にて調整) 5.5 4.8(Bleaching Fixing Solution) (Unit: g) Tank Solution Replenishing Solution Ethylenediamine- (2-carboxyphenyl) -N, N ′, N′-triacetic acid 0.18 mol 0.20 mol Ferric chloride 0.16 mol 0.18 mol Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g / l) 300 ml 330 ml Ammonium iodide 1.0 ---- Ammonium sulfite 20.0 45.0 p-Aminobenzenesulfinic acid 0.15 mol 0.20 mol Succinic acid 12.0 12.0 Water added 1.0 liter 1.0 liter pH (to nitric acid and ammonia water) 5.5 4.8

【0154】 (安定液) タンク液と補充液は同じ処方 (単位g) p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン 0.05 ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 1、2、4−トリアゾ−ル 1.3 1、4−ビス(1、2、4−トリアゾ−ル− 1−イルメチル)ピペラジン 0.75 コハク酸 3.0 1000 ミリリットル pH(NaOH /グリコ−ル酸にて) 5.5(Stabilizing Solution) The tank solution and the replenishing solution have the same formulation (unit: g) sodium p-toluenesulfinate 0.03 1,2-benzisothiazolin-3-one 0.05 polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average polymerization 10) 0.2 ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 1,2,4-triazol 1.3 1,4-bis (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) piperazine 0.75 succinic acid 3.0 1000 ml pH ( NaOH / glycolic acid) 5.5

【0155】上記試料を像様露光後、双方の処理機を用
いて、一日3本で、15日間ランニング処理し、処理後
のΔDBmin及びΔDG を実施例1と同様に評価した。結
果を表8に示す。
After the imagewise exposure of the above sample, a running treatment was carried out for 3 days per day for 15 days using both processors, and ΔDBmin and ΔDG after the treatment were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 8 shows the results.

【0156】[0156]

【表8】 [Table 8]

【0157】表8より、比較処理機で処理したものはイ
エローステインが著しいことがわかった。一方、本発明
の現像処理装置で処理した感光材料はイエローステイン
が改善されており、塗布銀量が6g/平方メートル以下
の試料101B、101Eにおいては、イエローステイ
ン、濃度ムラともに、特に優れた結果を示した。
From Table 8, it was found that those treated with the comparative processor had a remarkable yellow stain. On the other hand, the light-sensitive material processed by the development processing apparatus of the present invention has an improved yellow stain, and in Samples 101B and 101E having a coated silver amount of 6 g / square meter or less, particularly excellent results are obtained in both yellow stain and density unevenness. Indicated.

【0158】[0158]

【発明の効果】本発明の高塩化銀型撮影感光材料用現像
処理装置課題は、小型で処理槽の厚みが小さく、高塩化
銀型の感光材料を迅速に、且つ、良好な写真特性を有す
るように処理しうる。さらに、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法によれば、小型で処理槽(処理タ
ンク)の厚みが小さな処理機で処理しても、感光材料の
処理ムラやキズ等の発生が抑制されるとともに、安定し
た写真特性を有することができるという優れた効果を奏
する。
The object of the present invention is to provide a high-silver-chloride type photographic light-sensitive material development processing apparatus which has a small size and a small processing tank thickness, and which is capable of producing a high-silver-chloride type light-sensitive material quickly and having good photographic characteristics. Can be treated as Further, according to the method of processing a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the occurrence of uneven processing and scratches on the light-sensitive material can be suppressed even when the light-sensitive material is processed by a small processor having a small processing tank (processing tank) thickness. In addition, it has an excellent effect that stable photographic characteristics can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理方法
に適用しうるスリット状処理路を有する感光材料処理装
置の一態様を示す概略断面図である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a photosensitive material processing apparatus having a slit-shaped processing path applicable to the silver halide photographic photosensitive material processing method of the present invention.

【図2】 本発明のハロゲン化銀写真感光材料処理方法
に適用しうるU字状の処理槽を備えた感光材料処理装置
の一態様を示す概略全体構成図である。
FIG. 2 is a schematic overall configuration diagram showing an embodiment of a photosensitive material processing apparatus provided with a U-shaped processing tank applicable to the silver halide photographic photosensitive material processing method of the present invention.

【図3】本発明の図2に示す実施の形態に係る現像槽周
辺の概略拡大構成図である。
FIG. 3 is a schematic enlarged configuration diagram around a developing tank according to the embodiment shown in FIG. 2 of the present invention.

【図4】図3の3−3矢視線図である。FIG. 4 is a view taken along the line 3-3 of FIG.

【図5】図3の4−4矢視線図である。5 is a view taken along arrow 4-4 of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

110 感光材料処理装置 112 スリット状処理路 114 現像槽 116 漂白槽 120 定着槽 121 水洗槽 122 安定槽 10 感光材料処理装置 12 発色現像槽 12B ガイド部 14 漂白定着槽 16 安定槽 30 搬送ローラ(搬送手段) 34 伝達ローラ(動力伝達部材) 44 チェーン(動力伝達部材) F カラーネガフィルム(感光材料) 110 Photosensitive Material Processing Device 112 Slit-shaped Processing Path 114 Developing Tank 116 Bleaching Tank 120 Fixing Tank 121 Washing Tank 122 Stabilizing Tank 10 Photosensitive Material Processing Device 12 Coloring Developing Tank 12B Guide Section 14 Bleach-Fixing Tank 16 Stabilizing Tank 30 Conveying Roller (Conveying Means) ) 34 transmission roller (power transmission member) 44 chain (power transmission member) F color negative film (photosensitive material)

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高塩化銀型撮影感光材料の現像処理装置
において、 現像処理部のタンク容量をVミリリットル、感光材料の
該処理部の入口から出口のパス長をLセンチメートルと
したとき、V/L≦25であり、 該現像処理タンク中において、感光材料の進行方向に対
して直行するタンク厚みをWとしたとき、0.1≦W≦
10cmであり、 且つ、該現像処理タンクの底部が形成する曲率をRとし
たとき、10≦R≦70mmφである各条件を満たす現
像処理タンクを備えることを特徴とする高塩化銀型撮影
感光材料用現像処理装置。
1. In a development processing apparatus for high silver chloride type photographic light-sensitive material, when the tank capacity of the development processing section is V milliliters and the path length from the entrance to the exit of the processing section of the light-sensitive material is L centimeters, V / L ≦ 25, where 0.1 ≦ W ≦, where W is the tank thickness orthogonal to the traveling direction of the photosensitive material in the development processing tank.
A high silver chloride type photographic light-sensitive material comprising a development processing tank which is 10 cm and which satisfies each condition of 10 ≦ R ≦ 70 mmφ, where R is the curvature formed by the bottom of the development processing tank. Development processing equipment.
【請求項2】 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に
おいて、処理部のタンク容量をVミリリットル、感光材
料の該処理部の入口から出口のパス長をLセンチメート
ルとしたとき、 V/L≦25 上記式の条件を満たす処理タンクを用いて、 塩化銀含有率が80〜100モル%の高塩化銀乳剤から
なる撮影用ハロゲン化銀写真感光材料を処理することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
2. A method of processing a silver halide photographic light-sensitive material, wherein V / L ≦ when the tank volume of the processing unit is V milliliters and the path length of the light-sensitive material from the inlet to the outlet of the processing unit is L centimeters. 25. A silver halide photographic material characterized by processing a silver halide photographic light-sensitive material for photography comprising a high silver chloride emulsion having a silver chloride content of 80 to 100 mol% using a processing tank satisfying the condition of the above formula. Method of processing photosensitive material.
【請求項3】 前記高塩化銀乳剤が、(100)面を主
平面として有する平板状ハロゲン化銀粒子を含有するこ
とを特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀写真感光材
料の処理方法。
3. The method of processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the high silver chloride emulsion contains tabular silver halide grains having a (100) plane as a main plane.
【請求項4】 前記処理タンク内の処理液がカラー現像
液であることを特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
4. The method of processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the processing solution in the processing tank is a color developing solution.
【請求項5】 前記感光材料の搬送速度が毎分0.1m
〜5mであることを特徴とする請求項2記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。
5. The conveying speed of the photosensitive material is 0.1 m / min.
3. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the processing length is about 5 m.
【請求項6】 前記処理タンク中において、感光材料の
進行方向に対して直行するタンク厚みをWとしたとき、 0.1≦W≦10cm 上記式の条件を満たすことを特徴とする請求項5記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
6. When the tank thickness perpendicular to the traveling direction of the photosensitive material in the processing tank is W, 0.1 ≦ W ≦ 10 cm, wherein the condition of the above formula is satisfied. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material as described above.
【請求項7】 前記処理タンク中において、処理タンク
底部が形成する曲率をRとしたとき、 10≦R≦70mmφ 上記式の条件を満たすことを特徴とする請求項5記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
7. The silver halide color photograph according to claim 5, wherein in the processing tank, when the curvature formed by the bottom of the processing tank is R, 10 ≦ R ≦ 70 mmφ is satisfied. Method of processing photosensitive material.
【請求項8】 前記撮影用ハロゲン化銀写真感光材料の
支持体として、熱処理したポリエステルを用いることを
特徴とする請求項2記載のハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。
8. The method of processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein heat-treated polyester is used as a support of the silver halide photographic light-sensitive material for photography.
JP3902896A 1996-01-31 1996-01-31 Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material Pending JPH09211823A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3902896A JPH09211823A (en) 1996-01-31 1996-01-31 Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3902896A JPH09211823A (en) 1996-01-31 1996-01-31 Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09211823A true JPH09211823A (en) 1997-08-15

Family

ID=12541665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3902896A Pending JPH09211823A (en) 1996-01-31 1996-01-31 Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09211823A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6056452A (en) * 1998-02-06 2000-05-02 Konica Corporation Method for processing silver halide photographic light-sensitive material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6056452A (en) * 1998-02-06 2000-05-02 Konica Corporation Method for processing silver halide photographic light-sensitive material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3354035B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
US5752122A (en) Color photographic processing method and apparatus
JPH09211823A (en) Development processing device and processing device for silver halide photographic sensitive material
JPH086220A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material and regenerating agent for bleaching solution used in the method
US6629785B2 (en) Method and apparatus for processing silver halide color photographic light-sensitive material
JPH09269574A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH09269575A (en) Processing method and processing device for silver halide color photographic sensitive material
JPH08184951A (en) Processing method and processing device for silver halide color photographic sensitive material
JPH09230567A (en) Processing method and automatic development processing apparatus each for silver halide photographic sensitive material
JPH09269576A (en) Processing method of silver halide color photographic sensitive material and processing device the method
JPH08179485A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH09204030A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH0954408A (en) Processing method of silver halide photographic sensitive material and processing device therefor
JPH09269577A (en) Method for processing silver halide photographic sensitive material
JP2923514B2 (en) Processing method of silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0954414A (en) Method and device for developing color picture
JPH06208213A (en) Treatment of silver halide color photosensitive material
JPH0854720A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH0954411A (en) Processing method of silver halide photographic sensitive material
JPH08160586A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH09211815A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH08179487A (en) Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JP2000330248A (en) Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPH08278611A (en) Silver halide color photographic sensitive material and image forming method
JPH0990585A (en) Processing method for silver halide photographic sensitive material