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JPH09207289A - 膜構造材及びその製造方法 - Google Patents

膜構造材及びその製造方法

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Publication number
JPH09207289A
JPH09207289A JP2109196A JP2109196A JPH09207289A JP H09207289 A JPH09207289 A JP H09207289A JP 2109196 A JP2109196 A JP 2109196A JP 2109196 A JP2109196 A JP 2109196A JP H09207289 A JPH09207289 A JP H09207289A
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JP
Japan
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fine particles
titanium oxide
oxide fine
photocatalytic titanium
fluororesin
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JP2109196A
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Tadanori Domoto
忠憲 道本
Nobuo Onishi
伸夫 大西
Akira Torii
晃 鳥居
Akira Fujishima
昭 藤嶋
Kazuhito Hashimoto
和仁 橋本
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
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Publication date
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Publication of JPH09207289A publication Critical patent/JPH09207289A/ja
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ガラス繊維等からなる繊維布とフッ素樹脂と
を主材とする膜構造材の少くとも一方の表面層を光触媒
酸化チタン微粒子を露出させたフッ素樹脂層にすること
により、表面汚染が生じにくい膜構造材を得る。 【解決手段】 ガラス繊維布1の両面にシリコーン樹脂
層2を形成し、シリコーン樹脂層2の表面にPTFE粉
末を含有するディスパージョンを塗布し、乾燥し、焼成
する工程を繰り返し行ってPTFE層3を形成し、PT
FE層3表面にPTFE粉末とガラスビーズを含有する
ディスパージョンを塗布し、乾燥し、焼成する工程を繰
り返し行ってガラスビーズを含むPTFE層4を形成
し、ガラスビーズを含むPTFE層4表面にPTFE粉
末と光触媒酸化チタン微粒子を含有するディスパージョ
ンを塗布し、乾燥し、焼成する工程を繰り返し行って光
触媒酸化チタン微粒子を露出させたPTFE層5を形成
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は巨大建築物の屋根材
等に使用されるガラス繊維等を構成材料とする繊維布を
基材とする膜構造材及びその製造方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】近年、体育館、競技場及び多目的ホール
等の巨大建築物の屋根材として、例えばガラス繊維(ガ
ラスクロス)等からなる繊維布を基材としこれをフッ素
樹脂層で被覆してなる膜構造材が使用されている。この
膜構造材は、不燃で機械的強度が高く、しかも、軽量か
つ柔軟性に富むという利点を有しており、建築材料とし
ての規模を拡大してきたものである。しかしながら、こ
の膜構造材は大気中のばい煙、ほこり、細砂等の物質が
膜表面に付着して外観が汚れるという問題を抱えてい
る。この原因はフッ素樹脂が非粘着性を有し、離型性に
優れるものではあるが、有機物をバインダーとするゴミ
等の付着を防止できるにはいたらず、かつ撥水性を有す
るために水洗い効率が悪いということにある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このため前記膜構造材
の表面を清浄化するための種々のクリーニング方法も検
討されてきたが、膜構造材が大面積で、高所といった場
所に配置されることが多いものであることから、クリー
ニングには大がかりな人件費と材料が必要であるばかり
でなく危険性を伴うため、クリーニングを必要としな
い、すなわち、表面汚染が生じにくい膜構造材の開発が
強く要望されている。
【0004】本発明は前記課題に鑑みてなされたもので
あり、表面汚染が生じにくい膜構造材及びその製造方法
を提供することを目的とするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明の膜構造材は、ガラス繊維、金属繊維、及び
鉱物繊維から選ばれる少くとも1つを構成材料とする繊
維布とフッ素樹脂とを主材とする膜構造材であって、そ
の少くとも一方の最外表面層が光触媒酸化チタン微粒子
を含むフッ素樹脂層からなることを特徴とする。このよ
うな構成にしたことにより膜構造材表面が汚染しにくく
なり、かつ、膜構造材表面に微量の汚れが生じたとして
も光触媒酸化チタン微粒子の光分解触媒反応によって微
量の汚れは分解または洗浄される。
【0006】前記構成からなる本発明の膜構造材におい
ては、光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹脂層が非
多孔性であるのが好ましい。このような構成にしたこと
により、膜構造材表面の耐汚染性が一層向上し、しか
も、膜構造材の強度も向上する。ここで、「非多孔性」
とは、層内に孔が実質的に存在せず(孔が存在したとし
ても層全体での気孔率が1%以下の極微量)、層を構成
する材料(光触媒酸化チタン微粒子、フッ素樹脂)が緻
密に詰まった状態であって、ばい煙、ほこり、細砂等の
空気中の浮遊物と層表面との接触面積をできる限り小さ
くした状態である。
【0007】また前記構成からなる本発明の膜構造材に
おいては、光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹脂層
の前記光触媒酸化チタン微粒子が層表面から露出してい
るのが好ましい。このような構成にすることにより、層
表面にて光触媒酸化チタン微粒子の光分解触媒反応が積
極的に起こり、汚れの分解または洗浄が効率良く行われ
る。
【0008】また前記構成からなる本発明の膜構造材に
おいては、光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹脂層
の下にガラスビーズを含有するフッ素樹脂層が形成され
ているのが好ましい。このような構成にしたことによ
り、膜構造材の光透過性を向上させることができる。
【0009】本発明の膜構造材の製造方法は、ガラス繊
維、金属繊維、及び鉱物繊維から選ばれる少くとも1つ
を構成材料とする繊維布の表面を光触媒酸化チタン微粒
子とフッ素樹脂粉を含有する液状物の塗膜で被覆し、こ
の塗膜を前記フッ素樹脂粉の融点以上の温度で焼成して
光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹脂層を形成する
ようにした。このような構成にしたことにより、前記し
た本発明の耐表面汚染性に優れた膜構造材を合理的に製
造することができる。また、光触媒酸化チタン微粒子を
露出させたフッ素樹脂層を非多孔性の樹脂層に形成する
ことができる。
【0010】また、本発明の膜構造材の製造方法は、ガ
ラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維から選ばれる少くと
も1つを構成材料とする繊維布の表面をガラスビーズと
フッ素樹脂粉を含有する第1の液状物の塗膜で被覆し、
この塗膜を前記フッ素樹脂粉の融点以上の温度で焼成し
てガラスビーズが分散したフッ素樹脂層を形成し、次に
前記ガラスビーズが分散したフッ素樹脂層上に光触媒酸
化チタン微粒子とフッ素樹脂粉を含有する第2の液状物
の塗膜を形成し、この塗膜を前記フッ素樹脂粉の融点以
上の温度で焼成して光触媒酸化チタン微粒子を露出させ
たフッ素樹脂層を形成する。このような構成にしたこと
により、前記した耐表面汚染性及び光透過性に優れた本
発明の膜構造材を合理的に製造することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の膜構造材はガラス繊維、
金属繊維、及び鉱物繊維から選ばれる少くとも1つを構
成材料とする繊維布を基材とするが、この繊維布として
は市販されているものを使用することができる。金属繊
維の具体例としてはステンレス、チタン合金等の繊維を
挙げることができ、鉱物繊維の具体例としてはアスベス
トを挙げることができる。取り扱いが容易である点及び
軽量である点等から、ガラス繊維からなる繊維布(ガラ
スクロス)を用いるのが一般的である。
【0012】膜構造材の強度及び耐水性を向上させる観
点からは、繊維布の繊維間に撥水性物質を(含浸)充填
するのが好ましい。この撥水性物質としては、シリコー
ンオイル、シリコーン樹脂、ステアリン酸等の飽和炭化
水素部分のある化合物、フッ素樹脂等を挙げることがで
き、このうちシリコーンオイルまたはシリコーン樹脂を
用いるのが好ましい。市販されているガラス繊維布(ガ
ラスクロス)は、通常コーンスターチ等のサイジング剤
が付着しており、このサイジング剤が撥水性物質の含浸
を疎外するため、繊維布の繊維間に撥水性物質を(含
浸)充填させるに先立ち、ガラス繊維布を約350℃以
上の温度に曝してサイジング剤を揮散除去するのが好ま
しい。
【0013】光触媒酸化チタン微粒子を露出させたフッ
素樹脂層に使用される光触媒酸化チタン微粒子として
は、アナターゼ型、ルチル型、含水型等の各種光触媒酸
化チタン微粒子を挙げることができるが、光活性の点か
らアナターゼ型光触媒酸化チタン微粒子を使用するのが
好ましい。また、光触媒酸化チタン微粒子の平均粒子径
は0.007〜0.5μmの範囲にあるのが好ましい。
これは、光触媒酸化チタン微粒子の平均粒子径が0.0
07μmより小さくなると、微粒子をフッ素樹脂層表面
に充分に露出させることが困難になる傾向を示し、0.
5μmより大きくなると比表面積が小さくなることによ
り光触媒効果が減少する傾向を示すためでる。また、フ
ッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン(PT
FE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロ
ピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PF
A)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTF
E)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、ポリ
ビニルフルオライド(PVF)、テトラフルオロエチレ
ン−エチレン共重合体(PETFE)等が使用される。
光触媒酸化チタン微粒子を露出させたフッ素樹脂層の形
成は、例えば撥水性樹脂層表面に光触媒酸化チタン微粒
子とフッ素樹脂粉を含有する液状物(エマルジョン、デ
ィスパージョン)の塗膜を形成し、この塗膜をフッ素樹
脂粉の融点以上の温度で加熱して焼成することにより行
われる。光触媒酸化チタン微粒子とフッ素樹脂の配合量
は、光触媒酸化チタン微粒子の層表面への露出や下層の
撥水性樹脂層への密着性の点から、重量比(光触媒酸化
チタン微粒子:フッ素樹脂)で一般に1:9〜6:4、
好ましくは3:7〜5:5にするのがよい。この範囲を
越えて光触媒酸化チタン微粒子の配合量が多くなると下
層の撥水性樹脂層への密着性が低下する傾向を示し、少
くなると光触媒酸化チタン微粒子を層表面に充分に露出
させることが困難になる傾向を示す。
【0014】図1は本発明の好適な実施形態を示す膜構
造材の断面図であり、図において、1は基材としてのガ
ラス繊維布、2はシリコーン樹脂層、3はPTFE層、
4はガラスビーズを含有するPTFE層、5は光触媒酸
化チタン微粒子を露出させたフッ素樹脂層である。以
下、この膜構造材の構成及び製造工程を詳しく説明す
る。
【0015】ガラス繊維布1は加熱処理によりサイジン
グ剤が揮散除去されたもので、通常厚みが0.3〜0.
8mmであり、この表面にシリコーン樹脂層2が薄層状
に形成されている。シリコーン樹脂の量が少な過ぎると
膜構造材の柔軟性が低下する傾向となり、多すぎるとP
TFE層3との密着性が低下する傾向となるため、シリ
コーン樹脂の付着量は1〜10g/m2 、好ましくは4
〜6g/m2 である。このシリコーン樹脂層2は、例え
ばガラス繊維布1をシリコーン樹脂を含有するエマルジ
ョン中に浸漬して引き上げ、これを加熱することによ
り、シリコーン樹脂がガラス繊維布に含浸すると同時
に、ガラス繊維布の表面に薄層状に付着することにより
形成される。
【0016】PTFE層3は通常その付着量が約100
〜500g/m2 であり、これは例えばシリコーン樹脂
層2表面にPTFE粉末(粒径0.1〜0.4μm)を
30〜60重量%含有するディスパージョンを塗布し、
得られた塗膜を乾燥、焼成する工程を繰り返し行うこと
により形成される。
【0017】ガラスビーズを含有するPTFE層4は膜
構造材の光透過性を向上させるため層で、通常その付着
量が約100〜500g/m2 である。これは例えばP
TFE層3表面に前記したPTFE粉末(粒径0.1〜
0.4μm)を30〜60重量%含有するディスパージ
ョンに更にガラスビーズを混合分散したものを塗布し、
得られた塗膜を乾燥、焼成する工程を繰り返し行うこと
により形成される。ここで、ガラスビーズは中空または
中身の詰まったもののいずれでもよく、その粒径は通常
1〜100μmであり、また、配合量はPTFEの固形
分に対して1〜10重量%、好ましくは3〜5重量%で
ある。
【0018】光触媒酸化チタン微粒子を露出させたフッ
素樹脂層5は、通常その付着量が約1〜50g/m2
好ましくは10〜30g/m2 であり、これはガラスビ
ーズを含むPTFE層4表面に、前記したPTFE粉末
(粒径0.1〜0.4μm)を30〜60重量%含有す
るディスパージョンに更に光触媒酸化チタン微粒子を混
合分散したものを塗布し、得られた塗膜を乾燥、焼成す
る工程を繰り返し行うことにより形成される。ここで焼
成温度をPTFEの融点(327℃)よりも高い温度に
すると、PTFE粉末及び光触媒酸化チタン微粒子の各
粉(粒子)間の空隙が充分に埋め尽くされるようにPT
FE粉末が溶融する過程を経て塗膜が焼成されることと
なり、得られる層は孔が殆どなく、樹脂成分と光触媒酸
化チタン微粒子が緻密に詰まったものとなる。
【0019】このような構成の膜構造材は、表面に太陽
光が当たると光触媒酸化チタンの光分解触媒反応による
強い酸化力によって、表面に付着した有機物からなる汚
染物質が分解され脱色されるだけでなく、有機物を含む
バインダーを失った無機物からなる汚染物質が容易に洗
い流されるため、半永久的にきれいな外観が保たれる。
また、図1では膜構造材の両側の表面層を光触媒酸化チ
タン微粒子を露出させたフッ素樹脂層にしたが、膜構造
材の片側の表面の耐汚染性だけを向上させる場合には、
片側の表面層だけを光触媒酸化チタン微粒子を露出させ
たフッ素樹脂層にしてもよい。
【0020】
【実施例】
(実施例1)厚み0.5mmのガラス繊維布(米国ケミ
カルファブリック社製、商品名ガラスクロス#153)
を370℃にて150秒間加熱し、サイジング剤及び異
物の除去をした。この繊維布をシリコーン樹脂濃度3重
量%のエマルジョン(ダウコーニング社製、商品名ET
−4327)中に浸漬して引き上げ、290℃で150
秒間加熱し、該繊維布にシリコーン樹脂を含浸させると
ともにその表面にシリコーン樹脂層を形成した。なお、
この時、シリコーン樹脂の繊維布に対する付着量は5g
/m2 にした。
【0021】次に、PTFE粉末濃度40重量%のディ
スパージョン(三井デュポンフロロケミカル社製、商品
名TE−3313J)をシリコーン樹脂層上に塗布し、
370℃で3時間加熱した。更に、ディスパージョンの
塗布及び加熱をもう一度繰り返し、PTFEの付着量3
50g/m2 のPTFE層を形成した。
【0022】その後、PTFE粉末100重量部に対し
てガラスビーズ(球径10〜15μm)3重量部を含む
ディスパージョン(三井デュポンフロロケミカル社製、
商品名TE−3481J)をPTFE層上に塗布し、3
70℃で3分間加熱した。この塗布及び加熱を更に2回
繰り返し、付着量390g/m2 のガラスビーズを含む
PTFE層を形成した。
【0023】次に、PTFE粉末及びアナターゼ型光触
媒酸化チタン微粒子を含むディスパージョンをガラスビ
ーズを含むPTFE層上に塗布し、370℃で3分間加
熱した。この塗布及び加熱をもう一度繰り返し、表面に
付着量20g/m2 の光触媒酸化チタン微粒子を含むP
TFE層をもつ目的の膜構造材を得た。
【0024】上記酸化チタンを含むPTFE層形成用の
ディスパージョンはPTFE粉末濃度60重量%のディ
スパージョン(三井デュポンフロロケミカル社製、商品
名TE−3313J)100重量部中にアナターゼ型光
触媒酸化チタン微粒子(石原産業社製、商品名ST−4
1)40重量部及び蒸留水40重量部を攪拌しながら分
散せしめ、さらに全重量に対して1重量%のシリコーン
系界面活性剤(日本ユニカー社製、商品名L−77)を
攪拌しながら加えることによって調整した。なお、この
光触媒酸化チタン微粒子を含むPTFE層の光触媒酸化
チタン微粒子とPTFE粉末との重量比(光触媒酸化チ
タン微粒子:PTFE粉末)は4:6であった。
【0025】このようにして得られた膜構造材の最外層
の表面を走査式電子顕微鏡で観察すると、光触媒酸化チ
タン微粒子が表面に露出した孔のない緻密な膜構造をし
ており、この膜構造を屋外にて3か月暴露試験を行った
ところ、表面には汚染が認めらず、島津製作所製の分光
分析装置UV−240を用いて光波長555nmにおけ
る表面の反射率を測定したところ88%で良好であっ
た。
【0026】(実施例2)光触媒酸化チタン微粒子の配
合量を6.7重量部とした以外は実施例1と同様にして
膜構造材を得た。なお、この光触媒酸化チタン微粒子を
含むPTFE層の光触媒酸化チタン微粒子とPTFE粉
末との重量比(光触媒酸化チタン微粒子:PTFE粉
末)は1:9であった。このようにして得られた膜構造
材を屋外にて3か月暴露試験を行ったところ、表面には
汚染がやや認められたが、表面の反射率は75%で良好
であった。
【0027】(実施例3)光触媒酸化チタン微粒子の配
合量を90重量部とした以外は実施例1と同様にして膜
構造材を得た。なお、この光触媒酸化チタン微粒子を含
むPTFE層の光触媒酸化チタン微粒子とPTFE粉末
との重量比(光触媒酸化チタン微粒子:PTFE粉末)
は6:4であった。このようにして得られた膜構造材は
酸化チタン微粒子が少し脱落しやすい表面であったが、
屋外にて3か月暴露試験を行ったところ、表面には汚染
が認めらず、表面の反射率は87%で良好であった。
【0028】(実施例4)光触媒酸化チタン微粒子の配
合量を3.2重量部とした以外は実施例1と同様にして
膜構造材を得た。なお、この光触媒酸化チタン微粒子を
含むPTFE層の光触媒酸化チタン微粒子とPTFE粉
末との重量比(光触媒酸化チタン微粒子:PTFE粉
末)は0.5:9.5であった。このようにして得られ
た膜構造材を屋外にて3か月暴露試験を行ったところ、
表面には汚染が認めらたが、表面の反射率は50%であ
った。
【0029】(実施例5)光触媒酸化チタン微粒子の配
合量を140重量部とした以外は実施例1と同様にして
膜構造材を得た。なお、この光触媒酸化チタン微粒子を
含むPTFE層の光触媒酸化チタン微粒子とPTFE粉
末との重量比(光触媒酸化チタン微粒子:PTFE粉
末)は7:3であった。このようにして得られた膜構造
材は酸化チタン微粒子がかなり脱落しやすい表面であっ
たが、屋外にて3か月暴露試験を行ったところ、表面に
は汚染が認めらず、表面の反射率は88%で良好であっ
た。
【0030】(比較例1)実施例1の光触媒酸化チタン
微粒子を含むPTFE層の代わりにFEP層を設けた以
外は実施例と同様に膜構造材を得た。
【0031】FEP層はガラスビーズを含むPTFE上
にFEP粉末濃度40重量%のディスパージョン(三井
デュポンフロロケミカル社製、商品名TE−9503
J)を塗布し、350℃で2分間加熱し、この塗布及び
加熱をもう一度繰り返して、FEPの付着量50g/m
2 となるようにして設けた。
【0032】このようにして得られた膜構造材を屋外に
て3か月暴露試験を行ったところ、表面には汚染が顕著
に認められ、表面の反射率は45%であった。
【0033】これらの結果を以下の表1に示す。なお、
表中の密着性は光触媒酸化チタン微粒子を含むPTFE
層のガラスビーズを含むPTFE層への密着性である。
【0034】
【表1】
【0035】本実施例及び比較例により、膜構造材の最
外層に光触媒酸化チタン微粒子を露出させたフッ素樹脂
層を形成することにより、膜構造材表面の耐汚染性を大
きく向上させることを確認できた。
【0036】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の膜構造材
によれば、ガラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維から選
ばれる少くとも1つを構成材料とする繊維布とフッ素樹
脂とを主材とする膜構造材であって、その少くとも一方
の最外表面層を光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹
脂層からなるものとすることにより、柔軟性、耐候性及
び機械的強度に優れるだけでなく、耐表面汚染性に優
れ、長期間きれいな外観を保つことができる膜構造材を
提供することができる。また、本発明の膜構造材の製造
方法によれば、ガラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維か
ら選ばれる少くとも1つを構成材料とする繊維布の表面
を光触媒酸化チタン微粒子とフッ素樹脂粉を含有する液
状物の塗膜で被覆し、この塗膜を前記フッ素樹脂粉の融
点以上の温度で焼成して光触媒酸化チタン微粒子を含む
フッ素樹脂層を形成することにより、優れた諸特性を有
する膜構造材を合理的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の好適な実施形態を示す膜構造材の概
念断面図である。
【符号の説明】
1 ガラス繊維布 2 シリコーン樹脂層 3 PTFE層 4 ガラスビーズを含むPTFE層 5 光触媒酸化チタン微粒子を含むPTFE層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B32B 27/04 B32B 27/04 Z 27/30 27/30 D (72)発明者 道本 忠憲 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 大西 伸夫 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 鳥居 晃 大阪府茨木市下穂積1丁目1番2号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 藤嶋 昭 神奈川県川崎市中原区中丸子710番地5 (72)発明者 橋本 和仁 神奈川県横浜市栄区飯島町2073番地2 ニ ューシティ本郷台D213号

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維か
    ら選ばれる少くとも1つを構成材料とする繊維布とフッ
    素樹脂とを主材とする膜構造材であって、その少くとも
    一方の最外表面層が光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ
    素樹脂層からなることを特徴とする膜構造材。
  2. 【請求項2】 光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹
    脂層が非多孔性である請求項1に記載の膜構造材。
  3. 【請求項3】 光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹
    脂層の前記光触媒酸化チタン微粒子が層表面から露出し
    ている請求項1に記載の膜構造材。
  4. 【請求項4】 光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹
    脂層における光触媒酸化チタン微粒子とフッ素樹脂との
    配合比(重量比)が光触媒酸化チタン微粒子:フッ素樹
    脂で1:9〜6:4の範囲にある請求項1に記載の膜構
    造材。
  5. 【請求項5】 光触媒酸化チタン微粒子の粒径が0.0
    07〜0.5μmである請求項1に記載の膜構造材。
  6. 【請求項6】 光触媒酸化チタン微粒子がアナターゼ型
    酸化チタン微粒子である請求項1に記載の膜構造材。
  7. 【請求項7】 光触媒酸化チタン微粒子を含むフッ素樹
    脂層の下にガラスビーズを含有するフッ素樹脂層が形成
    されている請求項1に記載の膜構造材。
  8. 【請求項8】 ガラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維か
    ら選ばれる少くとも1つを構成材料とする繊維布の表面
    を光触媒酸化チタン微粒子とフッ素樹脂粉を含有する液
    状物の塗膜で被覆し、この塗膜を前記フッ素樹脂粉の融
    点以上の温度で焼成して光触媒酸化チタン微粒子を含む
    フッ素樹脂層を形成する膜構造材の製造方法。
  9. 【請求項9】 ガラス繊維、金属繊維、及び鉱物繊維か
    ら選ばれる少くとも1つを構成材料とする繊維布の表面
    をガラスビーズとフッ素樹脂粉を含有する第1の液状物
    の塗膜で被覆し、この塗膜を前記フッ素樹脂粉の融点以
    上の温度で焼成してガラスビーズが分散したフッ素樹脂
    層を形成し、次に、前記ガラスビーズが分散したフッ素
    樹脂層上に光触媒酸化チタン微粒子とフッ素樹脂粉を含
    有する第2の液状物の塗膜を形成し、この塗膜を前記フ
    ッ素樹脂粉の融点以上の温度で焼成して光触媒酸化チタ
    ン微粒子を含むフッ素樹脂層を形成する膜構造材の製造
    方法。
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