JPH09194812A

JPH09194812A - 自己接着性エマルジョン組成物

Info

Publication number: JPH09194812A
Application number: JP539796A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Fujimaru; 博之藤丸; Kazuhiko Sugawa; 一彦須川
Original assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Current assignee: Nippon Yakin Kogyo Co Ltd
Priority date: 1996-01-17
Filing date: 1996-01-17
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【課題】塗工面のタックが少なく、塗工面同士が良好な
自己接着性を有し、かつ耐老化性に優れた自己接着性エ
マルジョン組成物を提供する。【解決手段】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアル
カリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、炭素数１
〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
及び炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸ア
ルコキシエチルエステルの少なくとも一種を７０重量％
以上含むモノマー成分を乳化重合して得られ、該乳化重
合により得られた重合物のガラス転移温度が−５０〜０
℃であるアクリル系エマルジョンからなることを特徴と
する自己接着性エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗工面のタックが
少なく、塗工面同士を重ね合わせて加圧することにより
接着可能ないわゆる自己接着性エマルジョン組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】自己接着性を有する接着剤とは、その塗
工面同士を重ね合わせて、機械的な圧力や指圧などによ
って加圧することにより、塗工面同士を接着させること
のできるものであり、斯かる性質を有するものとして
は、天然ゴムラテックスや、スチレンブタジエンゴムラ
テックス、クロロプレンゴムラテックス等の合成ゴムラ
テツクスが知られている。特に、天然ゴムラテックス
は、塗工面のタックが少なく、かつ塗工面同士の自己接
着性に優れていることから、例えば郵便物封緘用等の両
面感圧型接着剤、両面塗布型の水性コンタクト接着剤、
個人情報に関わるプライバシ一保護のための親展性はが
き用等に用いるコールドシール型接着剤等として使用さ
れている。

【０００３】しかしながら、天然ゴムラックスは、樹脂
の老化により経時的に性能が劣化するという基本的な欠
点があり、改良のためにアクリルによる変性、紫外線吸
収剤の配合等が試みらられているが、充分に満足できる
性能を有するものは得られていない。

【０００４】一方、アクリル樹脂エマルジョンは、耐老
化性に優れており、塗料用バインダー、接着剤、繊維化
工剤等の種々の用途に用いられているが、自己接着性の
面では天然ゴムラテックスに比べて劣るものである。こ
れは、一般に、自己接着性は、接着剤の塗工面同士を圧
着した場合に、高分子鎖が接触界面において絡み合うこ
とによって生じるものと考えられるが、アクリル樹脂エ
マルジョンでは、乳化重合の際に用いる乳化剤が接触界
面に存在し、これにより高分子鎖同士の接触及び絡み合
いが大きく阻害されることによるものと考えられる。斯
かるアクリル樹脂エマルジョンについては、ガラス転移
温度を低く設定することによって、自己接着性を高くす
ることが可能であるが、ガラス転移温度を低くすると、
塗工面のタックが強くなりすぎてブロッキングが生じや
すくなるという問題点がある。一方、塗工面のタックを
少なくするためにガラス転移温度を高く設定すると、乳
化剤による接着阻害により実用的なレベルの自己接着性
が得ることができない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
塗工面のタックが少なく、塗工面同士が良好な自己接着
性を有し、かつ耐老化性に優れた自己接着性エマルジョ
ン組成物を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した如
き課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、特定の高
分子分散剤の存在下で、特定のアクリル系モノマー、お
よび必要に応じて、該アクリル系モノマーに加えて、こ
れと共重合可能なビニル系不飽和モノマーを乳化重合し
て得られ、重合物のガラス転移温度が−５０〜０℃の範
囲にあるアクリル系エマルジョンは、タックが少なく、
良好な自己接着性を有するものであり、しかも優れた耐
老化性を有することを見出し、ここに本発明を完成する
に至った。

【０００７】即ち、本発明は、カルボン酸又は酸無水物
の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー成分と
する重合体のアルカリ中和塩からなる高分子分散剤の存
在下で、炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステル及び炭素数１〜４のアルコキシ基を有
するアクリル酸アルコキシエチルエステルの少なくとも
一種を７０重量％以上含むモノマー成分を乳化重合して
得られ、該乳化重合により得られた重合物のガラス転移
温度が−５０〜０℃であるアクリル系エマルジョンから
なることを特徴とする自己接着性エマルジョン組成物に
係る。

【０００８】

【発明の実施の態様】本発明の自己接着性エマルジョン
組成物は、モノマー成分として、炭素数１〜８のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステル及び炭素数１
〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸アルコキシエチ
ルエステル（以下、両者を「アクリル系モノマー」とい
うことがある）の少なくとも一種を用い、これを乳化重
合して得られるものである。

【０００９】アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸
アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等を挙げることができる。又、アルコキ
シ基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルコキシエチルエ
ステルとしては、例えば、アクリル酸２−メトキシエチ
ル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブ
トキシエチル等を挙げることができる。本発明では、上
記したアクリル酸アルキルエステル及びアクリル酸アル
コキシエチルエステルから１種単独で又は２種以上組み
合わせて用いることが出来る。

【００１０】上記アクリル系モノマーでは、アルキル基
の炭素数が大きくなると、塗工面のタックが強くなる傾
向があるので、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル等のアルキル基の炭素数が１〜４のア
クリル酸アルキルエステルが適度なタックを有する点で
好ましく、特にアクリル酸エチルが低タック性と自己接
着性とのバランスが良好であるので好ましい。

【００１１】本発明では、モノマー成分として、上記し
たアクリル系モノマーを、全モノマー量の７０重量％以
上用いることが必要であるが、これらのアクリル系モノ
マーの他に、該アクリル系モノマーと共重合可能なビニ
ル系不飽和モノマーを、全モノマー量の３０重量％以下
の範囲で用いることができる。斯かるビニル系不飽和モ
ノマーとしては、目的に応じて、非官能性モノマー、親
水性の官能基を有するモノマー等を用いることができ
る。

【００１２】これらのビニル系不飽和モノマー内で、非
官能性モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、スチレン、アクリロニトリル等のホモポリマーのガ
ラス転移温度が３０℃以上になるモノマーを用いること
が好ましく、これらの非官能性モノマーを用いることに
よって、重合体のタックを低減させることができる。

【００１３】また、親水性の官能基を有するモノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタ
コン酸等のカルボキシル基を有するビニル系不飽和モノ
マー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル等の水酸基を有するビニル系不飽
和モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のア
ミド基を有するビニル系不飽和モノマー、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等
のＮ−メチロール基を有するビニル系不飽和モノマー、
ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリルレート等のアミノ基を有するビニル系
不飽和モノマー、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンス
ルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−プロパンス
ルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル系不飽和モノ
マー等を例示でき、これらの親水性の官能基を有するモ
ノマーを用いることによって、得られるエマルジョンを
より安定化させることができる。

【００１４】これらのアクリル系モノマーと共重合可能
なビニル系不飽和モノマーは、全モノマー量の３０重量
％以下の範囲で用いることが出来るが、これらのうち
で、親水性の官能基を有するモノマーについては、使用
量が多くなりすぎると得られたエマルジョン組成物の自
己接着性が低下しやすいので、全モノマー量の５重量％
以内の範囲で使用することが好ましく、２重量％以下の
範囲で使用することがより好ましい。

【００１５】本発明では、更に、上記モノマー成分は、
乳化重合により得られた重合体のガラス転移温度が−５
０〜０℃の範囲となるように、選択することが必要であ
り、ガラス転移温度をこの温度範囲内とすることによっ
て、低タック性と良好な自己接着力を両立させることが
できる。得られる重合体のガラス転移温度が−５０℃を
下回ると塗工面のタックが強くなり過ぎるので好ましく
なく、一方ガラス転移温度が０℃を上回ると自己接着性
が低下するので好ましくない。

【００１６】尚、得られる重合体のガラス転移温度は、
各モノマー成分により形成されるホモポリマーのガラス
転移温度から次式により求めることができる。

【００１７】１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋
……＋Ｗｎ／Ｔｇｎ但し、Ｔｇ：重合体のガラス転移温度（絶対温度）Ｗ１〜Ｗｎ：モノマー成分１〜ｎの重量分率Ｔｇ１〜Ｔｇｎ：モノマー成分１〜ｎのホモポリマーの
ガラス転移温度（絶対温度）計算に用いたホモポリマーのガラス転移温度の例を挙げ
ると、以下の通りである。

【００１８】アクリル酸メチル：＋８℃、アクリル酸エ
チル：−１９℃、アクリル酸ブチル：−５２℃、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル：−７４℃、アクリル酸２−メ
トキシエチル：−４５℃、アクリル酸２−エトキシエチ
ル：−５０℃、メタクリル酸メチル：１２０℃、スチレ
ン：１０５℃、酢酸ビニル：２９℃、アクリロニトリ
ル：１０４℃、アクリル酸：１０６℃、メタクリル酸：
１８５℃。

【００１９】本発明のエマルジョン組成物は、上記した
モノマー成分を、カルボン酸又は酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体の
アルカリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、乳化
重合させることにより得ることができる。該高分子分散
剤は、乳化重合の際の乳化剤として用いられ、乳化重合
を円滑に進行させ、得られたエマルジョンを安定に保つ
作用をするものであり、更に、それ自体が凝集力を有
し、得られるエマルジョンの塗工面同士の接触界面にお
いて自己接着性を増強する作用をするものと考えられ、
従来用いられている乳化剤の様な接触界面における接着
阻害が少なく、得られるエマルジョンは、高い自己接着
性を有し、低タック性と自己接着性のバランスのとれた
ものとなる。

【００２０】高分子分散剤として用いる重合体の必須モ
ノマー成分であるカルボン酸又は酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を例示でき
る。これらの各モノマーは、単独又は適宜混合して用い
ることができる。

【００２１】本発明において高分子分散剤として用いる
重合体は、上記したカルボン酸若しくは酸無水物の形態
のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分とする重
合体、又は該ビニル系不飽和モノマーの他に、これに加
えて、該モノマーと共重合可能な他のビニル系不飽和モ
ノマーをモノマー成分とする共重合体である。

【００２２】カルボン酸若しくは酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーと共重合可能なビニル系不飽和モノ
マーの例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリロニトリル、ア
クリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニ
ルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ等のス
ルホン酸系モノマー、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジオクチル等のマレイン酸エステル類、酢酸ビニル、ス
チレン等を挙げることができる。

【００２３】高分子分散剤として用いる重合体は、数平
均分子量が４００〜１００００程度のものが適当であ
り、分子量がこの範囲をはずれると乳化重合時の安定性
が悪く、得られるエマルジョンの安定性も不足するので
好ましくない。又、該重合体は、酸価が２００以上であ
ることが好ましく、該重合体が、カルボン酸又は酸無水
物の形態のビニル系不飽和モノマーの他に、これと共重
合可能なビニル系不飽和モノマーをモノマー成分として
含む共重合体である場合には、酸価が２００以上となる
ようにモノマー成分の種類及び量を選択することが適当
である。

【００２４】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体の内
で、本発明において好適に使用し得るものとしては、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、（メタ）アクリル酸
・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メ
タ）アクリル酸・スチレン共重合体、（メタ）アクリル
酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・スチレン共
重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等を例示す
ることができる。

【００２５】これらの重合体の内で、ポリメタアクリル
酸、メタアクリル酸共重合体等が、自己接着性の点で優
れているので、特に好適に使用できる。

【００２６】該カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル
系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体は、
例えば、水中、親水性有機溶媒中、又は水と親水性有機
溶媒との混合液中において、ラジカル重合開始剤を用い
て、上記モノマーを重合することにより得ることができ
る。この際使用し得る親水性有機溶媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のグリコールエーテル類を挙げること
ができる。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、２、２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、２、２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重合
開始剤等を使用することができる。ラジカル重合開始剤
の使用量は、重合モノマー全量に対して、０．２〜１０
重量％程度、好ましくは０．５〜５重量％程度とすれば
よい。又、重合時の反応温度は通常５０〜１２０℃程度
とすればよく、反応時間は、通常１〜１６時間程度、好
ましくは２〜８時間程度とすればよい。使用した有機溶
媒は、乳化重合によりアクリル系エマルジョンを得る際
に、連鎖移動剤として作用するため、昇温及び必要に応
じて減圧することにより、重合後に留去することが好ま
しい。

【００２７】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体に含ま
れるカルボキシル基は、その一部又は全部を中和して、
アルカリ中和塩の形で高分子分散剤として用いられる。
中和に用いるアルカリ化合物としては、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン等の
アミン化合物、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の無機アルカリ化合物等を例示できる。中和
の程度は、中和度３０〜１００％程度の範囲とすればよ
く、中和度がこれを下回ると親水性が不足して安定なエ
マルジョンを得難いので好ましくない。

【００２８】本発明で使用し得る高分子分散剤の具体例
としては、例えば、タフチックＡＤ（商標：東洋紡績
（株）製）、ＳＮ−４（商標：住友ダウ（株）製）等と
して市販されているものを使用できる。又、特公昭４６
−１０７８６号公報に記載の末端にアルキルサルファイ
ド基を有するオリゴマーも高分子分散剤として使用でき
る。

【００２９】上記高分子分散剤の使用量は、モノマー全
量に対して、０．１〜５．０重量％程度とすればよく、
好ましくは０．２〜２．５重量％程度とすればよい。高
分子分散剤の使用量が少なすぎると、安定なエマルジョ
ンを得ることができず、多すぎると自己接着性が低下す
るので好ましくない。

【００３０】本発明では、乳化重合に際して、上記高分
子分散剤と併用して、通常の乳化重合に用いられる一般
的な乳化剤を用いることが出来る。但し、これらの乳化
剤の使用量が多すぎると、得られたエマルジョンを自己
接着性接着剤として使用する際に、乳化剤が塗工表面に
移行して自己接着性を阻害することになるので好ましく
ない。また、分子構造中にエチレンオキサイド基、プロ
ピレンオキサイド基等を有する乳化剤を用いると、乳化
重合時の連鎖移動反応により、低分子量の重合体成分を
生じ易く、この様な低分子量の重合体が形成されると、
これが塗工表面へ移行して自己接着性を阻害するという
問題がある。

【００３１】従って、上記高分子分散剤以外の乳化剤の
使用量は、該高分子分散剤の使用量の同重量以下の範囲
とすることが適当である。

【００３２】この様な乳化剤の例としては、以下のもの
を挙げることができる。

【００３３】アニオン性乳化剤：オレイン酸カリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテル燐酸エステルなど。

【００３４】ノニオン性乳化剤：ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンプロック
ポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど。

【００３５】カチオン性乳化剤：ステアリルアミン塩酸
塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリ
メチルオクタデシルアンモニウムクロライドなど。

【００３６】両イオン性乳化剤：ラウリルベタイン、ラ
ウリルジメチルアミンオキサイドなど。

【００３７】これらの乳化剤の内で、いわゆる反応性乳
化剤として市販されている、分子構造中に重合性の２重
結合を有する乳化剤は、重合体粒子と結合して乳化剤の
移行が抑制され、自己接着性を低下させることが少ない
ので、高分子分散剤と併用して補助的に用いる目的には
特に好ましい。斯かる反応性乳化剤の例としては、アデ
カリアソープＳＥ−１０Ｎ（商標：旭電化工業（株）
製）、ラテムルＳ−１８０（商標：花王（株）製）、エ
レミノールＪＳ−２（商標：三洋化成工業（株）製）、
アクアロンＨＳ−１０（商標：第一工業製薬（株）
製）、アントックスＭＳ−６０（商標：日本乳化剤
（株）製）などがあげられる。

【００３８】本発明のアクリル系エマルジョンを製造す
るための乳化重合は、常法に従って行えば良い。すなわ
ち、高分子分散剤、および必要に応じてその他の乳化剤
の存在下において、水媒体中で攪拌下に所定温度でモノ
マー及び重合開始剤を一括で供給するか、又は連続的に
供給することにより行われる。モノマーはそのままで供
給するか、又は水と乳化剤によりモノマーエマルジョン
の状態として供給することができる。

【００３９】モノマー濃度は、仕込量の全量に対して通
常３０〜７０重量％程度、好ましくは３５〜６５重量％
程度とすればよい。

【００４０】重合開始剤としては、一般に用いられてい
るラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系合開始
剤などを用いることができる。ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合モノマー全量に対して０．０５〜５重量％
程度、好ましくは０．２〜３重量％程度とすればよい。

【００４１】レドックス重合を行うために、ラジカル重
合開始剤と併用して還元剤を使用することもできる。還
元剤の例としては、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート
等が挙げられる。還元剤の使用量は、通常、重合開始剤
に対して、重量比で１／１０〜１／１程度の範囲で用い
られる。

【００４２】乳化重合時の反応温度は通常２０〜９０℃
程度とすればよいが、重合温度が高すぎると重合反応時
に低分子量成分が生成しやすくなるので、２０〜６０℃
程度の範囲とすることが好ましい。反応時間は、通常１
〜１６時間程度、好ましくは２〜８時間程度とすればよ
い。

【００４３】本発明の自己接着性エマルジョン組成物
は、塗工面のタックが少なく、塗工面同士の自己接着性
に優れ、しかも耐老化性が良好であり、例えば、郵便物
封緘用等に用いる両面感圧型接着剤、両面塗布型の水性
コンタクト接着剤、コールドシール用接着剤等として有
効に使用出来る。

【００４４】本発明のエマルジョン組成物を、両面感圧
型接着剤、両面塗布型の水性コンタクト接着剤等として
用いる場合には、該組成物に、有機溶剤、可塑剤、粘着
付与剤、増粘剤等を配合することができる。

【００４５】可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル等の芳香族２塩基酸ジアルキル
エステル、コハク酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチル
等の脂肪族２塩基酸ジアルキルエステルなどを用いるこ
とができる。有機溶剤としては、例えば、トルエン、キ
シレン等の芳香族系溶剤、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリ
コールエーテル系溶剤、シクロヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル、酢酸イソ
ブチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。これらの
可塑剤及び有機溶剤は、樹脂を軟化させることによって
自己接着性を向上させるために補助的に用いるものであ
り、配合量は、通常、エマルジョン組成物における不揮
発分１００重量部に対して１〜５０重量部程度の範囲で
用いられる。

【００４６】粘着付与剤としては、重合ロジン、水添ロ
ジン等のロジン誘導体、テルペン系樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂等のテルペン変性体、クマロンインデン樹
脂、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、フェノ
ール系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン樹脂等を用いる
ことができる。粘着付与剤は、樹脂分と組み合わされ
て、接着剤としての基材への密着力および自己接着性を
向上させることができ、配合量は、通常、エマルジョン
組成物中の不揮発分１００重量部に対して５〜１００重
量部程度の範囲とすればよい。

【００４７】コールドシール用接着剤は、塗工面同士を
高圧で圧着することにより接着でき、一旦剥離した場合
には通常の状態では再接着することのないという性質が
要求されるものであり、このような接着特性の調整のた
めにコンスターチ、炭酸カルシウム、シリカ、カオリ
ン、クレー、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、シラスバ
ルーン等の充填剤が配合される。充填剤の平均粒子径は
１〜２０μｍ程度のものが好ましく、配合量は、通常、
エマルジョン組成物中の不揮発分１００重量部に対して
充填剤５〜１００重量部程度の範囲とすればよい。

【００４８】

【実施例】以下に、参考例及び実施例を挙げて、本発明
を更に詳細に説明する。

【００４９】参考例１攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に、水７００ｇを仕込み、９５℃に昇温した。
次に、攪拌しながら、過硫酸カリウム９ｇを加えたの
ち、メタクリル酸３００ｇを滴下ロートにて反応容器内
に３時間かけて連続滴下し、更に９５℃で熟成反応を１
時間行った。その結果、不揮発分３０％、粘度３５００
０ｍＰａ・ｓのポリメタクリル酸の透明粘稠液が得られ
た。このポリメタクリル酸の数平均分子量は、ＧＰＣの
測定で６５０であり、酸価は計算値で６５２であった。

【００５０】参考例２撹拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水７００ｇを仕込み、９５℃に昇温した。つ
ぎに撹拌しながら、過硫酸カリウム９ｇを加えたのち、
メタクリル酸２１０ｇとアクリル酸ブチル９０ｇの混合
物を滴下ロートにて反応容器内に３時間かけて連続滴下
し、更に９５℃で熟成反応を１時間行った。その結果、
不揮発分３０％、粘度１０ｍＰａ・ｓの白濁分散液が得
られた。得られた重合体の数平均分子量は、ＧＰＣの測
定で４２００であり、酸価は計算値で４５６であった。

【００５１】参考例３撹拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器にイソプロピルアルコール５００ｇを仕込み、
８０℃に昇温した。つぎに撹拌しながら、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル２．５ｇを加えたのち、アク
リル酸１５０ｇ、アクリル酸エチルエステル３５０ｇ及
びｎ−ドデシルメルカプタン３０ｇの混合物を滴下ロー
トにて反応容器内に３時間かけて連続滴下し、更に同温
度で熟成反応を２時間行った。その結果、不揮発分５０
％、粘度２８０ｍＰａ・ｓの樹脂溶液が得られた。次い
で、蒸留によりこの樹脂溶液からイソプロピルアルコー
ルを留去した後、２５％アンモニア水１４０ｇ及び適量
の水を添加して、不揮発分５０％、粘度１１００ｍＰａ
・ｓの透明粘稠な樹脂水溶液を得た。得られた重合体の
数平均分子量は、ＧＰＣの測定で２８００であり、酸価
は計算値で２３４であった。

【００５２】実施例１攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に、水１５０ｇ、参考例１のポリメタクリル酸
水溶液１２．５ｇ及び２５％アンモニア水２．５ｇを仕
込み、６０℃に昇温し、撹拌しながら、過硫酸アンモニ
ウムの１０％水溶液１２ｇを加えた。一方、アクリル酸
エチル５００ｇ、乳化剤（三洋化成工業（株）製、エレ
ミノールＪＳ−２）６．５ｇ及び水２２５ｇからなるモ
ノマーエマルジョンを別途調製し、これを滴下ロートに
て上記反応容器内に４時間かけて連続滴下した。この
間、重合温度は６０℃に保ち、滴下終了後６０℃で熟成
反応を２時間行った。反応後、反応液を３０℃に放冷
し、２５％アンモニア水１．５ｇを添加して、不揮発分
５５重量％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．６の水性
エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の重合体
のガラス転移温度（Ｔｇ）は、計算値で−１９℃であっ
た。これを本発明品１とする。

【００５３】実施例２攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水１５０ｇ、参考例２のメタクリル酸共重合
体分散液２５．０ｇ及び２５％アンモニア水５．０ｇを
仕込み、６０℃に昇温し、撹拌しながら、過硫酸アンモ
ニウムの１０％水溶液１２ｇを加えた。一方、アクリル
酸エチル４９０ｇ、８０％アクリル酸１２．５ｇ、２５
％アンモニア水９．５ｇ、乳化剤（第一工業製薬（株）
製、アクアロンＨＳ−１０）２．５ｇ及び水２２５ｇか
らなるモノマーエマルジョンを別途調製し、これを滴下
ロートにて上記反応容器内に４時間かけて連続滴下し
た。この間、重合温度は６０℃に保ち、滴下終了後６０
℃で熟成反応を２時間行った。反応後、反応液を３０℃
に放冷し、２５％アンモニア水１．５ｇを添加して、不
揮発分５５重量％、粘度１６０ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．６
の水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョン中の
重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、計算値で−１７℃
であった。これを本発明品２とする。

【００５４】実施例３攪拌装置、還流冷却管、温度計及び滴下ロートを備えた
反応容器に水４００ｇ及び参考例３のアクリル酸共重合
体水溶液２５ｇを仕込み、６０℃に昇温した。次に、撹
拌しながら、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１２ｇ
を加えた後、アクリル酸エチル５００ｇを滴下ロートに
て上記反応容器内に４時間かけて連続滴下した。この
間、重合温度は６０に保ち、滴下終了後６０℃で熟成反
応を２時間行った。反応後、反応液を３０℃に放冷し、
２５％アンモニア水１．５ｇを添加して、不揮発分５５
重量％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、ｐＨ８．７の水性エマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョン中の重合体のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は、計算値で−１９℃であった。
これを本発明品３とする。

【００５５】実施例４〜６実施例１において、アクリル酸エチルに代えて表１に記
載のモノマーを使用し、それ以外は実施例１と同様にし
て水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの不
揮発分、粘度、ｐＨ、及びガラス転移温度（Ｔｇ）（計
算値）を表１に示す。これらのエマルジョンを本発明品
４〜６とする。

【００５６】

【表１】

【００５７】比較例１攪拌装置、還流冷却管、温度計および滴下ロートを備え
た反応容器に水１５０．ｇ、及びポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル（三洋化成工業（株）製、ノニポ
ール２００）１０．０ｇを仕込み、６０℃に昇温し、攪
拌しながら、過硫酸アンモニウムの１０％水溶液１２ｇ
を加えた。一方、アクリル酸エチル４９０ｇ、８０％ア
クリル酸１２．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（三洋化成工業
（株）製、エレミノールＥＳ−７０）１０．０ｇ、及び
水２２５ｇからなるモノマーエマルジョンを別途調製
し、これを滴下ロートにて上記反応容器内に４時間かけ
て連続滴下した。この間、重合温度は６０℃に保ち、滴
下終了後６０℃で熟成反応を２時間行った。反応後、反
応液を３０℃に放冷し、２５％アンモニモア水９．５ｇ
を添加し、不揮発分５５重量％、粘度１，６００ｍＰａ
・ｓ、ｐＨ８．４の水性エマルジョンを得た。得られた
エマルジョン中の重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、
計算値で−１７℃であった。これを比較品１とする。

【００５８】比較製造例２〜４実施例１において、アクリル酸エチルに代えて表２に記
載のモノマーを使用し、それ以外は実施例１と同様にし
て水性エマルジョンを得た。得られたエマルジョンの不
揮発分、粘度、ｐＨ、及びガラス転移温度（Ｔｇ）（計
算値）を表２に示す。これらのエマルジョンを比較品２
〜４とする。

【００５９】

【表２】

【００６０】性能評価試験１本発明品１〜６及び比較品１〜４のそれぞれを、塗布量
８ｇ／ｍ²となるようにバーコーターを用いて上質紙に
塗布し、熱風循環乾燥機を用いて１０５℃で２分間乾燥
した。塗工面同士を重ね合わせた上から２ｋｇ重のハン
ドロールを、毎分３００ｍｍの速度で１往復させて圧着
し、幅２５ｍｍの測定用試料を得た。これらの試料につ
いて、引張試験機で３００ｍｍ／分の引張速度でＴ字剥
離試験により剥離強度を測定した。

【００６１】一方、作製した試料の塗工面のタックの状
態を指触で判定した。指触でべたつきがないものを◎、
べたつきが大きいものを×、中間程度のものを○とし
た。結果を下記表３に示す。

【００６２】

【表３】

【００６３】性能評価試験２本発明品１〜６、比較品１〜４、及び天然ゴムラテック
ス（比較品５）のそれぞれに、不揮発分１００重量部に
対して、小麦粉デンプン（平均粒径３０μｍ）とシリカ
粉末（平均粒径１．５μｍ）をそれぞれ５０重量部と３
０重量部配合してコールドシール用接着剤組成物を得
た。

【００６４】この接着剤組成物を上質紙に塗布量８ｇ／
ｍ²となるようにバーコーターを用いて塗布し、熱風循
環乾燥機を用いて１０５℃で２分間乾燥した後、塗工面
同士を１００ｋｇｆ／ｃｍの線圧で圧着し、幅２５ｍｍ
の測定用試料を得た。これらの試料について、引張試験
機で３００ｍｍ／分の引張速度でＴ字剥離により剥離強
度を測定した。また、それぞれの塗工試料について、１
５ワットの紫外線ランプ４本で２０ｃｍの位置より照射
し、加圧しても接着しなくなるまでの照射時間を測定
し、これにより耐老化性を評価した。

【００６５】一方、同様にして作製した塗工試料の塗工
面と非塗工面を重ね合わせ、５０℃の恒温乾燥機中で１
００ｇｆ／ｍ²の加圧下で１６時間放置した後解圧し、
標準状態において３時間放置後、手で剥離し、剥離時に
抵抗が少なく容易に剥離できるものを◎、抵抗が大きく
剥離が困難なもの又は紙質が破壊するものを×とし、中
間程度のものを○として、耐ブロッキング性を評価し
た。

【００６６】以上の結果を下記表４に示す。

【００６７】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のアル
カリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、炭素数１
〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル
及び炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアクリル酸ア
ルコキシエチルエステルの少なくとも一種を７０重量％
以上含むモノマー成分を乳化重合して得られ、該乳化重
合により得られた重合物のガラス転移温度が−５０〜０
℃であるアクリル系エマルジョンからなることを特徴と
する自己接着性エマルジョン組成物。
【請求項２】高分子分散剤が、カルボン酸又は酸無水物
の形態のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分と
する重合体のアルカリ中和塩及び該ビニル系不飽和モノ
マーとその他の共重合可能なビニル系不飽和モノマーと
をモノマー成分とする共重合体のアルカリ中和塩の少な
くとも一種であり、該重合体又は共重合体の酸価が２０
０以上であり、数平均分子量が４００〜１００００であ
る請求項１に記載の自己接着性エマルジョン組成物。
【請求項３】高分子分散剤が、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸
アルキルエステル共重合体、（メタ）アクリル酸・スチ
レン共重合体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル
酸アルキルエステル・スチレン共重合体、及びスチレン
・無水マレイン酸共重合体のそれぞれのアルカリ中和塩
の少なくとも一種である請求項２に記載の自己接着性エ
マルジョン組成物。
【請求項４】高分子分散剤が、ポリメタクリル酸のアル
カリ中和塩、及びメタアクリル酸とビニル系不飽和モノ
マーとの共重合物のアルカリ中和塩の少なくとも一種で
ある請求項３に記載の自己接着性エマルジョン組成物。