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JPH09188066A - Ink jet recording medium - Google Patents

Ink jet recording medium

Info

Publication number
JPH09188066A
JPH09188066A JP8001082A JP108296A JPH09188066A JP H09188066 A JPH09188066 A JP H09188066A JP 8001082 A JP8001082 A JP 8001082A JP 108296 A JP108296 A JP 108296A JP H09188066 A JPH09188066 A JP H09188066A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
ink
oxide
receiving layer
recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8001082A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenichi Moriya
研一 森屋
Hiroko Nishioka
裕子 西岡
Masahiko Hikuma
昌彦 日隈
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP8001082A priority Critical patent/JPH09188066A/en
Publication of JPH09188066A publication Critical patent/JPH09188066A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the water resistance, fingerprint mark resistance and light resistance by incorporating polyvinylacetal resin and metallic oxide having two or more refractive indexes in an ink receiving layer as indispensable components in a recording medium having the layer provided on at least one surface of a base material. SOLUTION: In the recording medium used suitably for ink jet recording, an ink receiving layer contains polyvinylacetal resin and metallic oxide having two or more refractive indexes as indispensalbe components, and is prepared. In this case, the oxide is set so that the ratio of the content of the oxide to that of the resin in the layer is a range of 10/1 to 6/4. As the resin, aromatic polyvinylacetal resin is used. The degree of acetalization of the acetal resin is set to 0.5 to 40mol% Further, one of white pigment and titanium oxide is incorporated in the metallic oxide.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
に好適に用いられる記録媒体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium suitable for inkjet recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、種々のイン
ク吐出方式、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いて
インクに機械的振動または変移を与える方式、インクを
加熱して発泡させその圧力を利用する方式などにより、
インクの小滴を発生、飛翔させ、それらの一部もしくは
全部を紙あるいはインク受容層を塗工したプラスチック
フィルムなどの被記録材に付着させて記録を行うもので
あるが、騒音の発生が少なく、高速印字、多色印字の行
える方式として注目されている。
2. Description of the Related Art Ink jet recording methods include various ink ejection methods such as an electrostatic suction method, a method in which a piezoelectric element is used to mechanically vibrate or displace ink, ink is heated to foam, and the pressure is used. Depending on the method
Small droplets of ink are generated and ejected, and part or all of them are attached to a recording material such as paper or a plastic film coated with an ink receiving layer for recording, but noise is reduced. , Has attracted attention as a method capable of high-speed printing and multicolor printing.

【0003】インクジェット記録方式用のインクとして
は、安全性、記録特性などの面から主に水を主成分とす
るものが使用され、ノズルの目詰まり防止及び吐出安定
性向上のために多価アルコール類などが添加されている
場合が多い。
As the ink for the ink jet recording system, one mainly containing water is used from the viewpoint of safety and recording characteristics, and a polyhydric alcohol is used for preventing nozzle clogging and improving ejection stability. It is often the case that substances are added.

【0004】従来インクジェット記録に用いられる記録
媒体としては、特開昭63−221077号公報、特開
平5−221112号公報、特開平5−262028号
公報、特開平7−1828号公報などに記載されている
ようにアセタール変性ポリビニルアルコールからなるイ
ンク受容層を設けた記録シート、特開昭55−1467
86号公報に記載されているようにポリビニルアルコー
ルとポリビニルピロリドンからなる記録シート、特公平
3−29596号公報に記載されているようにポリビニ
ルピロリドンを主体とする記録シート、特開昭57−1
02391号公報に記載されているようにポリビニルア
ルコールとポリビニルブチラールからなる記録シート、
特開昭58−89391号公報に記載されているように
水溶性樹脂を架橋したことを特徴とした記録シート、特
開平5−309956号公報に記載されているようにポ
リエステル樹脂からなる耐指紋跡に優れた記録シート、
特開昭62−83178号公報、特開平6−92011
号公報に記載されているようにシリカ微粒子を含むこと
を特徴とした記録シート、特開昭57−087988号
公報に記載されているように紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とした記録シートが提案されてきた。
Recording media conventionally used for ink jet recording are described in JP-A-63-221077, JP-A-5-221112, JP-A-5-262028, JP-A-7-1828 and the like. As described above, a recording sheet provided with an ink receiving layer composed of acetal-modified polyvinyl alcohol, JP-A-55-1467.
A recording sheet composed of polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone as described in JP-A-86-86, a recording sheet mainly composed of polyvinylpyrrolidone as described in JP-B-3-29596, and JP-A-57-1.
A recording sheet comprising polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral, as described in Japanese Patent No. 02391,
A recording sheet characterized by cross-linking a water-soluble resin as described in JP-A-58-89391, and an anti-fingerprint trace made of a polyester resin as described in JP-A-5-309956. Excellent recording sheet,
JP-A-62-83178 and JP-A-6-92011
A recording sheet characterized by containing fine silica particles as described in JP-A-57-087988 and a recording sheet characterized by containing an ultraviolet absorber as described in JP-A-57-087988. Has been proposed.

【0005】近年、記録の高速化、多色化などインクジ
ェット記録装置の性能の向上に伴い、インクジェット用
記録媒体に対しても、より高度で広範な特性が要求され
ている。すなわち、 (1)インクの吸収能力が高いこと(吸収容量が大き
く、吸収時間が速い) (2)ドットの光学濃度が高く、ドット周辺がぼけない
こと (3)ドット形状が真円に近く、その周辺が滑らかであ
ること (4)記録シートが温度、湿度の変化で特性の変化が小
さく、カールを起こさないこと (5)ブロッキングを起こさないこと (6)画像が長期保存に安定で変質しないこと(特に、
高温高湿環境下) (7)記録媒体自体が長期保存に安定で変質しないこと
(特に、高温高湿環境下) (8)指紋跡がつきにくいこと (9)インク受容層、記録部が耐水性に優れていること (10)インク受容層と基材とが密着性に優れているこ
と などの特性を同時に満足させることが要求される。
In recent years, with the improvement of the performance of ink jet recording apparatuses such as high speed recording and multicolor recording, more advanced and wide range characteristics have been required for ink jet recording media. That is, (1) the ink absorption capacity is high (the absorption capacity is large, the absorption time is fast), (2) the optical density of the dots is high, and the periphery of the dots is not blurred. (3) the dot shape is close to a perfect circle, The periphery is smooth (4) The characteristics of the recording sheet change little due to changes in temperature and humidity, and curling does not occur (5) Blocking does not occur (6) Images are stable for long-term storage and do not deteriorate That (especially,
(High temperature and high humidity environment) (7) Recording medium itself is stable for long-term storage and does not deteriorate (especially under high temperature and high humidity environment) (8) Fingerprints are hard to form (9) Ink receiving layer and recording area are water resistant (10) It is required to simultaneously satisfy the properties such as excellent adhesion between the ink receiving layer and the substrate.

【0006】また、OHP用記録シートなどにおいて
は、さらに記録媒体自体が透明性に優れていること、す
なわち、基材であるフィルムのみならずインク受容層の
透明性が優れていることも重ねて要求される。
Further, in the case of OHP recording sheets and the like, the recording medium itself is further excellent in transparency, that is, not only the film which is the base material but also the transparency of the ink receiving layer is excellent. Required.

【0007】一方、白色フィルムやレジンコート紙など
の白色性基材においても、基材自身の白色度や光沢感を
損なわないためにもインク受容層の透明性が優れている
ことが要求される。特に、光沢度については、未印字部
の光沢度の高さは当然のこととして、印字部における光
沢度の高さも必要とされている。また、白色性基材を用
いた記録媒体の性質上、屋内あるいは屋外に長期にわた
り放置される機会が増す。すなわち、おのずと記録部の
耐光性についても要求される。
On the other hand, even in a white substrate such as a white film or resin-coated paper, the transparency of the ink receiving layer is required to be excellent in order not to impair the whiteness and glossiness of the substrate itself. . In particular, regarding the glossiness, not only the glossiness of the unprinted portion is high, but also the glossiness of the printed portion is required. Further, due to the nature of the recording medium using the white base material, the chance of being left indoors or outdoors for a long time increases. That is, the light resistance of the recording portion is naturally required.

【0008】これらの諸特性はしばしばトレードオフの
関係にあり、従来公知の技術では、これらを同時に満足
させることは不可能であった。
These various characteristics are often in a trade-off relationship, and it has been impossible to satisfy them at the same time with the conventionally known technology.

【0009】さらに、記録の高速化、画像の高密度化、
カラー化が進むにつれて、インク定着不良による画像品
位の低下が深刻な問題となっている。
Further, high-speed recording, high image density,
As colorization progresses, deterioration of image quality due to defective ink fixing becomes a serious problem.

【0010】例えば、例示した従来技術の記録媒体とし
て、特公平3−29596号公報に記載されているポリ
ビニルピロリドンを主体とするインク受容層を設けた記
録媒体はインクの吸収能力は常温常湿で比較的良好であ
るが、高温高湿下でインクの乾きが極めて遅く、記録物
同士或いは記録面に合紙した紙とブロッキングを起こし
やすい。また、記録面の機械的強度が弱くキズがつきや
すいという欠点を有する。
For example, as an example of a recording medium of the prior art, a recording medium provided with an ink receiving layer mainly containing polyvinylpyrrolidone described in Japanese Patent Publication No. 3-29596 has an ink absorbing capacity at room temperature and normal humidity. Although relatively good, the ink dries very slowly under high temperature and high humidity, and blocking is likely to occur between printed materials or a paper sandwiched between recording surfaces. In addition, the recording surface has a weak mechanical strength and is easily scratched.

【0011】特開昭55−146786号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールとポリビニルピロリドン
で構成されるインク受容層を設けた記録媒体はインクの
吸収性、定着性は良好であるがインク受容層の耐水性が
悪く、水がかかったりするとインク受容層が剥がれやす
いという欠点を有する。
The recording medium provided with an ink receiving layer composed of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone described in JP-A-55-146786 has good ink absorbability and fixability, but is It has poor water resistance and has a drawback that the ink receiving layer is easily peeled off when exposed to water.

【0012】特開昭57−102391号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールとポリビニルブチラール
で構成されるインク受容層を設けた記録媒体は両者の樹
脂の相溶性が悪く、インク受容層自体の透明性が非常に
悪いという欠点を有する。
The recording medium provided with an ink receiving layer composed of polyvinyl alcohol and polyvinyl butyral described in JP-A-57-102391 has poor compatibility of both resins and the transparency of the ink receiving layer itself. Has the drawback of being very bad.

【0013】特開昭60−220750号公報に記載さ
れているポリビニルアルコールを主体とするインク受容
層を設けた記録媒体は、耐ブロッキング性や記録面の機
械的強度の面では良好であるが、記録媒体自体を高温高
湿環境下に長時間放置した際に変質し、インクの吸収能
力が低下したり、画像を高温高湿環境下に長時間放置し
た場合にドットがにじみ、画像の鮮明性が低下する問題
がある。
The recording medium described in JP-A-60-220750, which is provided with an ink receiving layer mainly composed of polyvinyl alcohol, is good in terms of blocking resistance and mechanical strength of the recording surface. The image quality deteriorates when the recording medium itself is left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and the ink absorption capacity decreases, and when the image is left in a high temperature and high humidity environment for a long time, the dots bleed and the image becomes sharp. There is a problem that

【0014】特開昭58−89391号公報には、水溶
性樹脂を架橋させたインク受容層を設けた記録媒体が提
案されているが、耐水性は優れているもののインク吸収
性が悪いという欠点を有する。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 58-89391 proposes a recording medium provided with an ink receiving layer obtained by crosslinking a water-soluble resin. However, it has a drawback that it is excellent in water resistance but poor in ink absorption. Have.

【0015】特開平5−309956号公報に記載され
ているポリエステル樹脂を主体とする記録媒体は指紋跡
には優れているものの、インク受容性、画像保存性とい
った他の面で非常に悪いという欠点を有しており満足で
きるものではない。
The recording medium mainly composed of polyester resin described in JP-A-5-309956 is excellent in fingerprint traces, but is very bad in other aspects such as ink receptivity and image storability. It is not satisfactory because it has

【0016】特開昭63−221077号公報、特開平
5−221112号公報、特開平5−262028号公
報、特開平7−1828号公報に記載されているよう
に、インク受容層として、ポリビニルアセタールを用い
ることによりインク吸収性・耐水性の問題はある程度解
決されるが、特に記録画像を高温高湿環境下に長時間放
置した場合の画像鮮明度の維持特性については満足でき
るものではない。さらに、記録密度の高い記録部ではイ
ンクを十分に吸収しきれずにビーディングを起こしてし
まう。例え、インクを吸収したとしてもインクが定着し
乾くまでに非常に時間がかかるといった欠点を有してお
り満足できるものではない。
As described in JP-A-63-221077, JP-A-5-221112, JP-A-5-262028, and JP-A-7-1828, polyvinyl acetal is used as an ink receiving layer. Although the problems of ink absorbency and water resistance are solved to some extent by using, the image sharpness maintaining characteristics are not particularly satisfactory when the recorded image is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Further, in a recording portion having a high recording density, ink cannot be sufficiently absorbed and beading occurs. For example, even if the ink is absorbed, it has a drawback that it takes a very long time for the ink to be fixed and dried, which is not satisfactory.

【0017】特開昭62−83178号公報、特開平6
−92011号公報に記載されているようにシリカ微粒
子、コロイダルシリカを含むことでインク吸収速度・吸
収容量や耐水性・皮膜性が良好であるものの、耐指紋性
や耐ブロッキング性、記録画像を高温高湿環境下に長時
間放置した場合の画像鮮明度の維持特性などについては
満足できるものではない。
JP 62-83178 A, JP 6-A6
As described in JP-A-92011, by containing silica fine particles and colloidal silica, the ink absorption speed / absorption capacity, water resistance, and film resistance are good, but fingerprint resistance, blocking resistance, and recorded images are high temperature. It is not satisfactory in terms of image sharpness maintenance characteristics when left for a long time in a high humidity environment.

【0018】特開昭57−087988号公報に記載さ
れているように紫外線吸収剤を含むことで耐光性につい
ては良好であるものの、耐指紋性、インク定着性、イン
ク吸収容量、記録画像を高温高湿環境下に長時間放置し
た場合の画像鮮明度の維持性などについては満足できる
ものではない。
As described in JP-A-57-087988, by containing an ultraviolet absorber, the light resistance is good, but the fingerprint resistance, the ink fixing property, the ink absorption capacity, and the recorded image are high in temperature. It is not satisfactory in terms of maintaining image sharpness when left for a long time in a high humidity environment.

【0019】[0019]

【発明が解決しようとする課題】本発明に目的は、上記
した諸特性をバランスよく同時に満足する記録媒体を提
供することであり、特に記録媒体自体の耐水性、耐指紋
跡、耐光性、インク吸収容量、インク定着性、耐ブロッ
キング、インク受容層と基材との密着性、透明性基材を
用いた場合、特に顕著に現れるインク受容層の透明性、
白色性基材を用いたときの光沢度において実使用上問題
のない記録媒体を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a recording medium which simultaneously satisfies the above-mentioned various properties in a well-balanced manner. In particular, the recording medium itself has water resistance, fingerprint resistance, light resistance and ink resistance. Absorption capacity, ink fixability, anti-blocking, adhesion between the ink receiving layer and the substrate, transparency of the ink receiving layer that is particularly noticeable when a transparent substrate is used,
The purpose of the present invention is to provide a recording medium having no problem in practical use in terms of glossiness when using a white base material.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インクジ
ェット記録に適した記録紙、オーバーヘッドプロジェク
ター(OHP)用のトランスペアレンシーフィルム、屋
内及び屋外での鑑賞用光沢フィルムの開発を行うなか
で、前記組成物を被覆してなる記録媒体が、耐水性、耐
光性、耐指紋性、インク吸収容量、インク定着性、耐ブ
ロッキング性、インク受容層と基材との密着性などに極
めて優れた性能を有し、さらにドットが鮮明でシャープ
で画像品位にも優れ、温湿度の環境条件の変化に対して
も性能の変化が小さく、透明性基材を用いた場合の透明
性にも優れ、白色フィルム・レジンコート紙などの白色
性基材を用いた場合の白色度や光沢度の低下といった弊
害を起こさず、印字部における高光沢度の実現が可能で
あるなど多数の効果を見いだし、本発明を完成するに至
ったもので、上記の目的は以下の本発明によって達成さ
れる。
The present inventors have developed a recording paper suitable for ink jet recording, a transparency film for an overhead projector (OHP), and a glossy film for indoor and outdoor viewing. A recording medium coated with the composition has extremely excellent water resistance, light resistance, fingerprint resistance, ink absorption capacity, ink fixability, blocking resistance, and adhesion between the ink receiving layer and the substrate. In addition, the dots are clear and sharp, the image quality is excellent, the change in performance is small even with changes in environmental conditions such as temperature and humidity, and the transparency when using a transparent substrate is excellent, and white. Numerous effects such as high glossiness in the printed area can be realized without causing the adverse effects such as deterioration of whiteness and glossiness when using white substrate such as film / resin coated paper. It found, which was accomplished the present invention, the above object is achieved by the following present invention.

【0021】すなわち、本発明は、基材の少なくとも一
方の面上に設けたインク受容層よりなる記録媒体におい
て、前記インク受容層が、 (a)ポリビニルアセタール樹脂 (b)屈折率2以上の金属酸化物 を必須成分として含有することを特徴とするインクジェ
ット用記録媒体を提案するものであり、前記(b)に記
載の屈折率2以上の金属酸化物をインク受容層中の含有
量と、前記(a)に記載のポリビニルアセタール樹脂の
インク受容層中の含有量が、(a)/(b)=10/1
〜6/4の範囲内であること、前記(a)のポリビニル
アセタール樹脂が芳香族ポリビニルアセタール樹脂であ
ること、前記(a)のポリビニルアセタール樹脂のアセ
タール化度が0.5〜40mol%であること、前記
(b)の屈折率2以上の金属酸化物が、白色顔料である
こと、前記(b)の屈折率2以上の金属酸化物が、酸化
チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛のうち、少なくとも1
種類を含むこと、前記基材がプラスチックフィルムであ
ることを含む。
That is, the present invention provides a recording medium comprising an ink receiving layer provided on at least one surface of a substrate, wherein the ink receiving layer comprises (a) a polyvinyl acetal resin (b) a metal having a refractive index of 2 or more. The present invention proposes an inkjet recording medium characterized by containing an oxide as an essential component, the content of the metal oxide having a refractive index of 2 or more as described in (b) above in the ink receiving layer, and The content of the polyvinyl acetal resin described in (a) in the ink receiving layer is (a) / (b) = 10/1.
To 6/4, the polyvinyl acetal resin (a) is an aromatic polyvinyl acetal resin, and the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (a) is 0.5 to 40 mol%. That the metal oxide having a refractive index of 2 or more in (b) is a white pigment, and the metal oxide having a refractive index of 2 or more in (b) is at least one of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide. 1
Including types, and the base material is a plastic film.

【0022】[0022]

【発明の実施の態様】次に、好ましい実施態様を挙げて
本発明をさらに詳しく説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.

【0023】本発明で使用する、第一の化合物としての
ポリビニルアセタール樹脂とは、ポリビニルアルコール
(以下PVAと略す)にアルデヒドを縮合反応させてア
セタール化することにより得ることができる樹脂であ
る。このアセタール化は、酸触媒の存在下で水を触媒と
して用いた沈殿法やアルコール等の溶媒を用いた溶解法
等公知の方法を用いることができる。原材料としてポリ
酢酸ビニル樹脂を用い、ケン化とアセタール化とを並行
に行ってポリビニルアセタール樹脂を得ることができ
る。
The polyvinyl acetal resin as the first compound used in the present invention is a resin which can be obtained by condensation reaction of polyvinyl alcohol (hereinafter abbreviated as PVA) with an aldehyde to form an acetal. For this acetalization, known methods such as a precipitation method using water as a catalyst in the presence of an acid catalyst and a dissolution method using a solvent such as alcohol can be used. Using a polyvinyl acetate resin as a raw material, saponification and acetalization can be performed in parallel to obtain a polyvinyl acetal resin.

【0024】本発明において使用するPVAとは、酢酸
ビニルポリマーあるいは酢酸ビニルと他の共重合性モノ
マー、例えば、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、
(メタ)アクリル酸、それらのエステルなどとのコポリ
マーを酸ケン化法またはアルカリケン化法により得られ
るものである。このようにして得られるPVAのケン化
度は、約75〜99%のものが好適であり、また、重合
度は500〜3500のものが好適であるが、もちろん
この範囲に限られるものではない。以上のごとき各種ケ
ン化度及び重合度のものはいずれも単独でも混合物とし
ても使用できる。さらに、上記のごときPVAは、その
原料の製造時あるいはケン化後に各種の変性剤により変
性した変性PVA、例えば、カチオン変性PVA、アニ
オン変性PVAなどでもよい。
The PVA used in the present invention means vinyl acetate polymer or vinyl acetate and other copolymerizable monomers such as ethylene, propylene and vinyl chloride.
A copolymer with (meth) acrylic acid, an ester thereof or the like is obtained by an acid saponification method or an alkali saponification method. The PVA thus obtained preferably has a saponification degree of about 75 to 99% and a polymerization degree of 500 to 3500, but is not limited to this range. . Any of the above various saponification and polymerization degrees can be used alone or as a mixture. Further, the PVA as described above may be a modified PVA modified with various modifiers during the production of the raw material or after saponification, such as cation-modified PVA and anion-modified PVA.

【0025】上記のごときPVAと付加及び/または縮
合反応させる化合物としては前記のごとき化合物がいず
れも使用できるが、本発明において特に好適なものはア
ルデヒド化合物である。アルデヒド化合物としては、ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデ
ヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソ
プロピルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒドなどの脂肪族飽和アルデヒド:ベンズアルデヒ
ド、o−,m−またはp−トルアルデヒド、ベンジルア
ルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、
α−またはβ−ナフトアルデヒドなどの芳香族アルデヒ
ド:フルフラールなどの複素環アルデヒド:アクロレイ
ン、クロトンアルデヒド、プロピオールアルデヒド、ヘ
キセナール、ヘプテナールなどの脂肪族不飽和アルデヒ
ド:グリオキザール、スクシンジアルデヒド、グルタル
ジアルデヒド、アジポジアルデヒド、ピペリンジアルデ
ヒド、スベリンジアルデヒド、セバシンジアルデヒドな
どの脂肪族ジアルデヒド類などが挙げられる。
As the compound for addition and / or condensation reaction with PVA as mentioned above, any of the compounds as mentioned above can be used, but the aldehyde compound is particularly preferable in the present invention. Aldehyde compounds include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, butyraldehyde, isobutyraldehyde, isopropylaldehyde, valeraldehyde, isovaleraldehyde and other saturated aliphatic aldehydes: benzaldehyde, o-, m- or p-tolualdehyde, benzylaldehyde, Salicylaldehyde, cinnamaldehyde,
Aromatic aldehydes such as α- or β-naphthaldehyde: Heterocyclic aldehydes such as furfural: Aliphatic unsaturated aldehydes such as acrolein, crotonaldehyde, propiol aldehyde, hexenal, heptenal: glyoxal, succindialdehyde, glutardialdehyde, Aliphatic dialdehydes such as adipodialdehyde, piperine dialdehyde, suberin dialdehyde, sebacin dialdehyde and the like can be mentioned.

【0026】このようなアルデヒドとして特に好ましい
のは、イソブチルアルデヒド、イソプロピルアルデヒド
などの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、ベンジル
アルデヒドなどの芳香族アルデヒドである。
Particularly preferable as such aldehydes are aliphatic aldehydes such as isobutyraldehyde and isopropylaldehyde, and aromatic aldehydes such as benzaldehyde and benzylaldehyde.

【0027】以上のごときPVAの水酸基と反応性を有
する化合物によるPVAの変性度、いわゆるアセタール
化度は、PVAのケン化度、重合度、使用するPVA及
び変性剤の親水性、疎水性の程度、さらに被記録材に要
求される性能などによって変化するが、変性されたPV
Aが過度に親水性を失わない程度であり、0.5〜40
mol%以下、好ましくは3〜20mol%以下であ
る。0.5mol未満の変性度であると、未変性のPV
Aに比べて性能の向上効果が不十分であり好ましくな
い。40mol%を越えるとインク受容層の耐水性は良
好であるがインク吸収性が悪くなる。
The degree of modification of PVA by the compound having reactivity with the hydroxyl group of PVA as described above, the so-called acetalization degree, is the degree of saponification of PVA, the degree of polymerization, the degree of hydrophilicity and hydrophobicity of PVA and the modifier used. Furthermore, modified PV, which changes depending on the performance required for the recording material, etc.
A is such that the hydrophilicity is not excessively lost, and is 0.5 to 40.
It is not more than mol%, preferably not more than 3 to 20 mol%. When the modification degree is less than 0.5 mol, unmodified PV
Compared with A, the effect of improving the performance is insufficient, which is not preferable. If it exceeds 40 mol%, the water resistance of the ink receiving layer will be good, but the ink absorbency will be poor.

【0028】次に、本発明で使用する第二の化合物であ
る屈折率2以上の金属酸化物としては、酸化チタン、酸
化クロム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化ニッケル、1価
の酸化銅、2価の酸化銅、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、酸化ニオブ、酸化カドミウム、酸化スズ、酸化アン
チモン、酸化セリウム、酸化ネオジウム、酸化サマリウ
ム、酸化ユロピウム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウ
ム、酸化ジスプロシウム、酸化水銀、酸化塩、酸化ビス
マス、酸化ナトリウム、酸化プルトニウムなどが挙げら
れるがこれらに限定されない。
Next, the metal oxide having a refractive index of 2 or more, which is the second compound used in the present invention, includes titanium oxide, chromium oxide, manganese oxide, iron oxide, nickel oxide, monovalent copper oxide, and 2 Valent copper oxide, zinc oxide, zirconium oxide, niobium oxide, cadmium oxide, tin oxide, antimony oxide, cerium oxide, neodymium oxide, samarium oxide, europium oxide, gadolinium oxide, terbium oxide, dysprosium oxide, mercury oxide, oxide salt, Examples include, but are not limited to, bismuth oxide, sodium oxide, plutonium oxide, and the like.

【0029】これら金属酸化物の粒径としては、1nm
〜20μmの大きさのものが使用できるが,インク受容
層の透明性を損なわないものとして1nm〜400nm
の大きさのものが好ましい。
The particle size of these metal oxides is 1 nm.
˜20 μm in size can be used, but 1 nm to 400 nm as long as the transparency of the ink receiving layer is not impaired.
The size of is preferable.

【0030】また、上記した屈折率2以上の金属酸化物
の中でも安全性を考慮すると酸化チタン、酸化セリウ
ム、酸化亜鉛がより好ましい。
Among the above metal oxides having a refractive index of 2 or more, titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide are more preferable in consideration of safety.

【0031】これら屈折率2以上の金属酸化物は、イン
ク受容層に含有してもよいし、インク受容層最表面に紫
外線遮蔽層として設けてもよい。
These metal oxides having a refractive index of 2 or more may be contained in the ink receiving layer, or may be provided as an ultraviolet shielding layer on the outermost surface of the ink receiving layer.

【0032】金属酸化物の屈折率が2より小さい場合に
は、紫外線の遮蔽に十分な効果を発揮できずに耐光性向
上物質とはなり得ない。
When the refractive index of the metal oxide is less than 2, it cannot exert a sufficient effect of shielding ultraviolet rays and cannot serve as a light resistance improving substance.

【0033】本発明における(a)ポリビニルアセター
ル樹脂と(b)屈折率2以上の金属酸化物を混合する
際、ポリビニルアセタール樹脂が(a)/(b)=10
/1より多い場合には、屈折率2以上の金属酸化物添加
の効果が得られず、特に耐光性、ブロッキング性、イン
ク定着性の点で十分な効果が得られない。
When (a) the polyvinyl acetal resin in the present invention is mixed with (b) the metal oxide having a refractive index of 2 or more, the polyvinyl acetal resin is (a) / (b) = 10.
When it is more than / 1, the effect of adding a metal oxide having a refractive index of 2 or more cannot be obtained, and particularly, sufficient effects cannot be obtained in terms of light resistance, blocking property and ink fixing property.

【0034】また、屈折率2以上の金属酸化物が(a)
/(b)=6/4より多い場合には、インク吸収性が低
下し、ベタ均一性や異色間の境界にじみが特に悪くな
る。さらに、耐指紋跡、インク定着性、インク受容層と
基材との密着性、透明性の点においても満足できるもの
ではない。また、白色性基材を用いた場合の光沢度の点
で十分な効果が得られない。
Further, the metal oxide having a refractive index of 2 or more is (a)
When / (b) = 6/4 or more, the ink absorptivity is lowered, and the solid uniformity and the boundary blur between different colors are particularly deteriorated. Furthermore, it is not satisfactory in terms of fingerprint resistance, ink fixability, adhesion between the ink receiving layer and the substrate, and transparency. In addition, a sufficient effect cannot be obtained in terms of glossiness when a white base material is used.

【0035】本発明の記録媒体としては、透明性基材を
用いた場合には、ヘイズ度が10%以下、好ましくは5
%以下であることが好ましい。また、白色性基材を用い
た場合には、インク受容層を設ける前と後で光沢度の減
少率が20%以下、好ましくは10%以下であることが
好ましい。画像保存性を向上させる意味で、カチオン性
化合物をさらに含有させてもよい。このカチオン性化合
物は、分子内にカチオン性部分を含むものであれば特に
限られるものではない。
When a transparent substrate is used as the recording medium of the present invention, the haze degree is 10% or less, preferably 5%.
% Or less is preferable. When a white base material is used, it is preferable that the gloss reduction rate is 20% or less, preferably 10% or less before and after the ink receiving layer is provided. A cationic compound may be further contained for the purpose of improving image storability. The cationic compound is not particularly limited as long as it contains a cationic moiety in the molecule.

【0036】例えば、モノアルキルアンモニウムクロラ
イド、ジアルキルアンモニウムクロライド、テトラメチ
ルアンモニウムクロライド、トリメチルフェニルアンモ
ニウムクロライド、エチレンオキサイド付加アンモニウ
ムクロライドなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性
界面活性剤、あるいは、アミン塩型のカチオン性界面活
性剤、さらには、カチオン性部分を含むアルキルベタイ
ン、イミダゾリミウムベタイン、アラニン系などの両性
界面活性剤でもよい。
For example, quaternary ammonium salt-type cationic surfactants such as monoalkylammonium chloride, dialkylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, trimethylphenylammonium chloride and ethylene oxide-added ammonium chloride, or amine salt-type cations. It may be an amphoteric surfactant such as an alkyl betaine containing a cationic moiety, an imidazolium betaine, and an alanine-based surfactant.

【0037】また、ポリマー、あるいはオリゴマーとし
ては、ポリアクリルアミドのカチオン変性物あるいはア
クリルアミドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリア
リルアミン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、
ポリエチレンイミン、ポリアミド−エピクロルヒドリン
樹脂、ポリビニルピリジニウムハライドなどが挙げられ
る。
As the polymer or oligomer, a cation-modified polyacrylamide, a copolymer of acrylamide and a cationic monomer, polyallylamine, polyamine sulfone, polyvinylamine,
Examples thereof include polyethyleneimine, polyamide-epichlorohydrin resin, polyvinylpyridinium halide and the like.

【0038】さらに、ビニルピロリドン系モノマーの単
独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合体、ビニ
ルオキサゾリドン系モノマーの単独あるいは、他の一般
的なモノマーとの共重合体、ビニルイミダゾール系モノ
マーの単独あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合
体などが挙げられる。
Further, a vinylpyrrolidone-based monomer alone or a copolymer with another general monomer, a vinyloxazolidone-based monomer alone or a copolymer with another general monomer, a vinylimidazole-based monomer Examples thereof include a single substance or a copolymer with other general monomers.

【0039】上記の一般的なモノマーとしてはメタクリ
レート、アクリレート、アクリロニトリル、ビニルエー
テル、酢酸ビニル、エチレン、スチレンなどが挙げられ
る。以上のようなカチオン性化合物が好適に用いられる
が、単独でも複数を混合してもよく、低分子カチオン物
質と高分子カチオン物質とを併用してもよい。もちろ
ん、これらに限られるものではない。
Examples of the above-mentioned general monomers include methacrylate, acrylate, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, ethylene and styrene. The above cationic compounds are preferably used, but they may be used alone or in combination of two or more, and a low molecular weight cationic substance and a high molecular weight cationic substance may be used in combination. Of course, it is not limited to these.

【0040】もちろん、本発明による構成では、上記の
カチオン性化合物は必須成分ではなく、あくまでも補助
的な役割を示すものである。
Of course, in the constitution according to the present invention, the above-mentioned cationic compound is not an essential component, but merely shows an auxiliary role.

【0041】さらに、インク受容層の親水性を調整する
手段としてメチロール化メラミン、メチロール化尿素、
メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネー
トなど、これらに限られるものではないが、架橋剤を含
んでいてもよい。
Further, as means for adjusting the hydrophilicity of the ink receiving layer, methylolated melamine, methylolated urea,
A cross-linking agent may be included, such as, but not limited to, methylolated hydroxypropylene urea and isocyanate.

【0042】また、インク受容層の組成物には本発明の
目的達成を妨げない範囲において各種添加剤を併用する
ことができる。
Further, various additives may be used in combination in the composition of the ink receiving layer within a range not hindering achievement of the object of the present invention.

【0043】添加剤の具体的な一例としては各種界面活
性剤、各種フィラー、染料固着剤(耐水化剤)、消泡
剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、分散剤、粘度調整剤、p
H調整剤、防カビ剤、可塑剤などが挙げられる。これら
の添加剤については従来公知の化合物から目的に応じて
任意に選択すればよい。
Specific examples of the additives include various surfactants, various fillers, dye fixing agents (waterproofing agents), defoamers, antioxidants, optical brighteners, dispersants, viscosity modifiers, p.
Examples include H regulators, antifungal agents, plasticizers, and the like. These additives may be arbitrarily selected from conventionally known compounds according to the purpose.

【0044】本発明で使用する記録媒体の基材として
は、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、バ
ライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、レジンコ
ート紙などの紙や、ポリエチレンテレフタレート、ジア
セテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポ
リカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、
ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフ
ィルム、もしくは板、ガラス板あるいは、木綿、レーヨ
ン、アクリル、絹、ポリエステルなどの布を使用できる
が、もちろんこれらに限定されるものではない。
The base material of the recording medium used in the present invention includes high-quality paper, medium-quality paper, art paper, bond paper, recycled paper, baryta paper, cast coated paper, cardboard paper, resin coated paper, and the like. Polyethylene terephthalate, diacetate, triacetate, cellophane, celluloid, polycarbonate, polyimide, polyvinyl chloride,
A film or plate made of plastic such as polyvinylidene chloride, polyacrylate, polyethylene or polypropylene, a glass plate, or a cloth such as cotton, rayon, acrylic, silk or polyester can be used, but of course is not limited to these. .

【0045】前記基材の表面が滑らかな表面であって
も、凹凸のついたものであってもよいし、透明、半透
明、不透明のいずれであってもよい。また、これら前記
基材の中より2種類以上を互いに張り合わせたものでも
よい。
The surface of the base material may be a smooth surface, unevenness, transparent, semi-transparent or opaque. Further, two or more kinds of these base materials may be bonded to each other.

【0046】さらに、印字面の反対側にマット層、剥離
粘着層などを設けてもよい。
Further, a mat layer, a release adhesive layer, etc. may be provided on the side opposite to the printing surface.

【0047】また、印字後、印字面に粘着層などを設け
てもよい。
After printing, an adhesive layer or the like may be provided on the printed surface.

【0048】記録媒体の記録目的、記録画像の用途、あ
るいはその上部に被覆される組成物との密着性などの諸
条件に応じて上記基材の中から適宜選択される。
It is appropriately selected from the above-mentioned base materials according to the recording purpose of the recording medium, the use of the recorded image, or various conditions such as adhesion to the composition coated on the recording medium.

【0049】本発明の記録媒体を作成するに当たって
は、まず前記組成物を、必要により他の添加剤と共に、
水あるいはアルコール、多価アルコール類、または他の
適当な有機溶媒に溶解、または分散し、塗工液を調整す
る。
In preparing the recording medium of the present invention, first, the above composition, if necessary together with other additives, are added.
A coating solution is prepared by dissolving or dispersing in water or alcohol, polyhydric alcohol, or other appropriate organic solvent.

【0050】得られた塗工液を、例えば、ロールコータ
ー法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲ
ートロールコーター法、バーコーター法、サイズプレス
法、スプレーコート法、グラビアコーター法、カーテン
コーター法などにより基材表面に塗工する。その後、例
えば熱風乾燥炉、熱ドラムなどを用いて乾燥し、本発明
の被記録媒体が得られる。さらに必要に応じてインク受
容層の平滑化あるいは表面強度を上げるためにスーパー
カレンダー処理などを施してもよい。
The obtained coating liquid is applied, for example, to a roll coater method, a blade coater method, an air knife coater method, a gate roll coater method, a bar coater method, a size press method, a spray coat method, a gravure coater method, a curtain coater method, etc. To coat the surface of the substrate. After that, it is dried using, for example, a hot-air drying oven or a heating drum to obtain the recording medium of the present invention. Further, if necessary, a super calendar treatment or the like may be performed to smooth the ink receiving layer or increase the surface strength.

【0051】インク受容層の塗工量としては総量として
0.2〜50g/m2 、より好ましくは1〜30g/m
2 の範囲内である。また、塗工量が0.2g/m2 に満
たない場合には、インク受容層を設けなかった場合に比
べて塗料の発色性、インクの吸収容量、インク定着性の
点で効果がなく、一方、50g/m2 を越えて設けた場
合には特に、低温低湿環境下におけるカールの発生が著
しく好ましくない。塗工量を厚さで表した場合の塗工量
は0.5〜50μmの厚みになる範囲が好適である。
The total coating amount of the ink receiving layer is 0.2 to 50 g / m 2 , more preferably 1 to 30 g / m 2.
It is within the range of 2 . Further, when the coating amount is less than 0.2 g / m 2 , there is no effect in terms of the color developability of the paint, the ink absorption capacity, and the ink fixability, as compared with the case where the ink receiving layer is not provided, On the other hand, when the amount is more than 50 g / m 2 , curling particularly under low temperature and low humidity environment is significantly unfavorable. When the coating amount is expressed by thickness, the coating amount is preferably in the range of 0.5 to 50 μm.

【0052】以上説明した記録媒体にインクジェット記
録を行う場合のインクそれ自体は、公知のものが使用可
能である。
Known inks can be used as the ink itself when ink jet recording is performed on the recording medium described above.

【0053】記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基
性染料、反応性染料、食用色素に代表される水溶性染
料、さらに分散性染料、顔料が使用可能である。
As the recording agent, a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, a water-soluble dye represented by an edible dye, a dispersible dye and a pigment can be used.

【0054】このような水溶性染料あるいは分散性染
料、顔料は、従来のインク中において一般的には約0.
1〜20重量%を占める割合で使用されており、本発明
においてもこの割合と同様でよい。
Such water-soluble dyes or dispersible dyes and pigments are generally used in conventional inks in an amount of about 0.
It is used in a proportion of 1 to 20% by weight, and the proportion may be the same in the present invention.

【0055】本発明に用いる水系インクに使用する溶媒
は、水または水と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、
特に好適なものは水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であっ
て、水溶性有機溶剤としてインクの乾燥防止効果を有す
る多価アルコールを含有するものである。
The solvent used in the aqueous ink used in the present invention is water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent,
A particularly preferable solvent is a mixed solvent of water, a water-soluble organic solvent and a water-soluble organic solvent containing a polyhydric alcohol having an ink drying preventing effect.

【0056】前記の記録媒体に上記のインクを付与して
記録を行うための方法は、好ましくはインクジェット記
録方法であり、該方法は、インクをノズルより効果的に
離脱させて、記録媒体にインクを付与し得る方式であれ
ばいかなる方式でもよい。
The method for recording by applying the above-mentioned ink to the above-mentioned recording medium is preferably an ink jet recording method, and this method effectively separates the ink from the nozzle to form the ink on the recording medium. Any method may be used as long as it can add

【0057】特に、特開昭54−59936号公報に記
載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたイン
クが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力
によって、インクをノズルから吐出させるインクジェッ
ト方式は有効に使用することができる。
Particularly, in the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 54-59936, the ink subjected to the action of thermal energy causes a rapid volume change, and the action force due to this state change ejects the ink from the nozzle. The inkjet method can be effectively used.

【0058】[0058]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。なお、文中、部または%とあるのは、特に断りの
ない限り重量基準である。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the following description, “parts” or “%” is based on weight unless otherwise specified.

【0059】(実施例1〜28)(比較例1〜14) ポリビニルアセタール樹脂の種類、屈折率2以上の金属
酸化物の種類及び混合比などを表1に記す。
Examples 1 to 28 (Comparative Examples 1 to 14) Table 1 shows the type of polyvinyl acetal resin, the type of metal oxide having a refractive index of 2 or more, and the mixing ratio.

【0060】表1、表2のように混合、調整した塗工液
をワイヤーバーを用いて、各実施例・比較例において用
いる基材に乾燥後の塗布厚が10μmになるように塗布
した後、120℃にて5分間乾燥して、本発明及び比較
用の記録媒体を調整した。
After the coating liquids mixed and adjusted as shown in Tables 1 and 2 were applied to the base materials used in each of Examples and Comparative Examples using a wire bar so that the coating thickness after drying was 10 μm. The recording medium of the present invention and the recording medium for comparison were prepared by drying at 120 ° C. for 5 minutes.

【0061】記録媒体への記録方法としては、キヤノン
製バブルジェットカラープリンターBJC−600を用
いた。印字モードはOHPシートモードとした。
A bubble jet color printer BJC-600 manufactured by Canon Inc. was used as a recording method on the recording medium. The printing mode was an OHP sheet mode.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【表2】 《使用基材一覧》 透明PET: 東洋紡株式会社製 A4100(易接着層なし) 白色PET: I.C.I.社製 メリネックス339(100μm) キャスト紙: 五條製紙株式会社製 ブロードキャスト レジンコート紙: 五條製紙株式会社製 RCグロリア マニラ 得られたカラープリントサンプルについて以下の項目に
ついて評価を行った。
[Table 2] << List of Substrates Used >> Transparent PET: A4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd. (without easy adhesion layer) White PET: I.P. C. I. Made by Melinex 339 (100 μm) Cast paper: Gojo Paper Co., Ltd. Broadcast resin coated paper: Gojo Paper Co., Ltd. RC Gloria Manila The following items were evaluated for the obtained color print samples.

【0064】評価結果を表3、表4に記す。The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.

【0065】透明性基材の評価は、透過型プロジェクタ
ーM4000(住友スリーエム社製)にて投影し、投影
された画像で評価した。
The transparent substrate was evaluated by projecting it with a transmission type projector M4000 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) and evaluating the projected image.

【0066】画像濃度は、透明性基材を使用しているも
のについては、マクベス社製透過濃度計TR524を用
いて測定し、透明性基材以外のものは、マクベス社製反
射濃度計RD914を用いて測定した。
The image density is measured by using a transmission densitometer TR524 manufactured by Macbeth for those using a transparent substrate, and a reflection densitometer RD914 manufactured by Macbeth is used for those other than the transparent substrate. It was measured using.

【0067】[0067]

【表3】 [Table 3]

【0068】[0068]

【表4】 《評価項目》 (1)透明性 直読ヘイズメーター(東洋精機製)にて5点測定し平均
した。(基材が透明性基材のもののみ実施)
[Table 4] << Evaluation Items >> (1) Transparency 5 points were measured with a direct reading haze meter (manufactured by Toyo Seiki) and averaged. (Implemented only when the substrate is a transparent substrate)

【0069】(2)耐ブロッキング性 30℃/80%RHの環境下において、イエロー、シア
ン、マゼンタの各2色のフルドットで記録してから15
分経過後、記録面にキャノン製PB PAPERを合紙
した後、クリアポケットフィアイル(ライオン製、ポリ
プロピレンフィルム)内に封入し、一時間40g/cm
2 の圧力をかけた状態で記録画像を保存した。このとき
にフィルムと紙が容易に剥離できるか否かで判断した。
(2) Blocking resistance 15 after recording with full dots of 2 colors each of yellow, cyan and magenta in an environment of 30 ° C./80% RH
After a lapse of minutes, Canon PB PAPER was interleaved on the recording surface, and then sealed in a clear pocket file (made by Lion, polypropylene film), 40 g / cm for 1 hour.
The recorded image was saved under the pressure of 2 . At this time, it was judged whether the film and the paper could be easily separated.

【0070】容易に剥離できる場合を○、剥離できずに
インク受容層が紙に転写したり、紙の一部が記録面に粘
着したままのものを×、その中位のものを△とした。
The case where it could be easily peeled was marked with ◯, the ink-receiving layer which could not be peeled off was transferred to the paper, or the part of the paper which remained adhered to the recording surface was marked with x, and the middle one was marked with Δ. .

【0071】(3)耐指紋跡 汗ばんだ指先を記録面に押しつけた後で綿100%の布
で拭き取り、目視にて判断した。
(3) Anti-fingerprint trace A sweaty fingertip was pressed against the recording surface, and then wiped off with a cloth of 100% cotton, and visually judged.

【0072】指紋が拭き取れたものを○、指紋が拭き取
れずに残ってしまったものを×、どちらとも言えないも
のを△とした。
The fingerprint was wiped off, the fingerprint was wiped off and remained, x was given, and the one which could not be said was marked with Δ.

【0073】(4)インク定着性 30℃/80%RHの環境下において、イエロー、シア
ン、マゼンタの各2色のフルドットで記録して放置した
後、記録画像に指触したときに、インクがインク受容層
内部に取り込まれて指に付着しなくなるか否かで判断し
た。5分以内に指に付着しなくなる場合を○、10以内
を△、10分経過しても付着する場合を×とした。
(4) Ink fixing property In an environment of 30 ° C./80% RH, ink is printed when the recorded image is touched with a finger after recording with full dots of two colors of yellow, cyan and magenta. It was judged whether or not was taken into the inside of the ink receiving layer and did not adhere to the finger. The case where the finger no longer adheres to the finger within 5 minutes is indicated by O, the case within 10 is indicated by Δ, and the case after 10 minutes has elapsed is indicated by X.

【0074】(5)インク吸収量 30℃/80%RHの環境下において、イエロー、シア
ン、マゼンタの各3色のフルドットで記録したとき、記
録密度によらずベタ記録部が均一なもの・異色境界部と
のにじみが発生していないものを◎、同様の環境下でイ
エロー、シアン、マゼンタの各2色のフルドットで記録
したとき、記録密度によらずベタ記録部が均一なもの・
異色境界部とのにじみが発生していないものを○、それ
以外のものを×とした。
(5) Ink absorption amount In an environment of 30 ° C./80% RH, when full dots of three colors each of yellow, cyan and magenta are recorded, the solid recording portion is uniform regardless of the recording density. When there is no bleeding with the boundary between different colors, ◎: When recording with full dots of 2 colors each of yellow, cyan and magenta under the same environment, the solid recording area is uniform regardless of the recording density.
The case where the bleeding with the different color boundary portion did not occur was evaluated as ◯, and the other cases were evaluated as x.

【0075】記録画像は、イエロー、シアン、マゼンタ
の各3色ないしは2色のフルドット記録部の両側にイエ
ローの記録部を設けた画像とした。
The recorded image is an image in which yellow recording portions are provided on both sides of a full-dot recording portion for each of three colors of yellow, cyan, and magenta or two colors.

【0076】(6)耐水性 記録1時間後、水の入ったトレイ中に記録された媒体を
10秒浸漬し、引き上げた後、綿100%の布にて水を
拭き取り目視にて評価した。
(6) Water resistance After 1 hour of recording, the recorded medium was immersed in a tray containing water for 10 seconds, pulled up, and then wiped with a 100% cotton cloth to visually evaluate it.

【0077】記録画像はブラック、シアン、マゼンタ、
イエロー、レッド、グリーン、ブルーの正方形(3cm
×3cm)を記録した。
The recorded images are black, cyan, magenta,
Yellow, red, green and blue squares (3 cm
X 3 cm) was recorded.

【0078】著しい画像劣化が認められないものを○、
インクが流れ出てしまっている耐水試験前の画像と判明
するものを△、インク受容層が溶け出してしまっている
もの、溶け出してはいないが耐水試験前の画像と著しく
異なるものを×とした。
◯: No remarkable image deterioration was observed
The image that was found to be the image before the water resistance test in which the ink had flowed out was evaluated as Δ, the ink receiving layer had melted out, and the image that did not melt but was significantly different from the image before the water resistance test was evaluated as x. .

【0079】(7)画像品位 目視にて、ベタ均一性、異色境界にじみの点を評価し
た。
(7) Image Quality Visually, the solid uniformity and the point of bleeding between different color boundaries were evaluated.

【0080】記録画像は、ブラック、シアン、マゼン
タ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの横縞模様
(2cm×15cm/1ライン)を記録した。
As a recorded image, horizontal stripe patterns (2 cm × 15 cm / 1 line) of black, cyan, magenta, yellow, red, green and blue were recorded.

【0081】ビーディングなどの色ムラなくベタ均一性
に優れ、異色境界部でにじみの発生していないものを
○、ビーディングなどの色ムラが発生しベタの均一性に
劣り、異色境界部でにじみの発生しているなど著しく画
像品位の悪いものを×、中位のものを△とした。
Good solid uniformity without color unevenness such as beading and no bleeding at the different color boundary portion, ○, poor uniformity of solid due to color unevenness such as beading. When the image quality was remarkably poor such as bleeding, x was given, and when the image quality was medium, it was given as Δ.

【0082】(8)光沢度 デジタル変角光沢計UVG−5D(スガ試験機株式会社
製)を用いて、印字部、未印字部共に20度と75度の
鏡面光沢度を各5点測定し平均値を求めた。(透明性基
材以外のもの)記録画像はブラック、シアン、マゼン
タ、イエローの正方形(3cm×3cm)を記録した。
(8) Gloss Using a digital variable angle gloss meter UVG-5D (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), 5 points of specular gloss of 20 degrees and 75 degrees were measured for both printed and unprinted areas. The average value was calculated. (Other than the transparent substrate) The recorded image recorded squares (3 cm x 3 cm) of black, cyan, magenta and yellow.

【0083】(9)インク受容層と基材との密着性 ビニールテープ(日東電工製、No.21、19mm
幅)を記録面に貼り、引き剥しインク受容層に何ら問題
のないものを○、インク受容層が剥がれてしまったもの
を×とした。
(9) Adhesion between ink receiving layer and base material Vinyl tape (Nitto Denko, No. 21, 19 mm)
Width) was adhered to the recording surface, and the peeling-off ink receiving layer having no problem was marked with ◯, and the peeled ink receiving layer was marked with ×.

【0084】(10)耐光性 アトラス社製フェードメータ、Ci−35を使用して6
0時間後のブラック、シアン、マゼンタ、イエローの画
像濃度を各5点測定し平均値を求め、耐光試験前に測定
した画像濃度と比較し、残存画像濃度が80%以上であ
るものを○、50%以下であるものを×、それ以外もの
を△とした。
(10) Light resistance 6 using an Atlas fade meter, Ci-35
The image densities of black, cyan, magenta, and yellow after 0 hours were measured at 5 points each to obtain an average value, which was compared with the image density measured before the light resistance test. When the residual image density is 80% or more, Those with 50% or less were marked with x, and those other than that were marked with Δ.

【0085】[0085]

【発明の効果】以上説明したように、本発明により、耐
光性、耐指紋性に優れ、インク吸収性にも優れ、インク
吸収量も多く、ドットが鮮明であり、光学濃度が高く、
高精細な画像の形成であり、耐ブロッキング性に優れ、
インク受容層及び印字部に耐水性があり、透明性基材を
用いた場合の記録媒体の透明性に優れ、白色性基材を用
いた場合の光沢が印字部・未印字部に関わらず高く、イ
ンク受容層と基材との密着性にも優れた理想的な要求性
能をもった記録媒体を供給することが可能となった。
As described above, according to the present invention, light resistance and fingerprint resistance are excellent, ink absorption is excellent, ink absorption is large, dots are clear, and optical density is high.
High-definition image formation, excellent blocking resistance,
The ink receiving layer and the printed part are water-resistant, the transparency of the recording medium is excellent when a transparent substrate is used, and the gloss when a white substrate is used is high regardless of the printed or unprinted part. Thus, it has become possible to supply a recording medium that has an ideal performance requirement that is excellent in the adhesion between the ink receiving layer and the substrate.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材の少なくとも一方の面上に設けたイ
ンク受容層よりなる記録媒体において、 前記インク受容層が、 (a)ポリビニルアセタール樹脂 (b)屈折率2以上の金属酸化物 を必須成分として含有することを特徴とするインクジェ
ット用記録媒体。
1. A recording medium comprising an ink receiving layer provided on at least one surface of a substrate, wherein the ink receiving layer essentially comprises (a) a polyvinyl acetal resin (b) a metal oxide having a refractive index of 2 or more. An ink jet recording medium, characterized in that it is contained as a component.
【請求項2】 前記(b)に記載の屈折率2以上の金属
酸化物をインク受容層中の含有量と、前記(a)に記載
のポリビニルアセタール樹脂のインク受容層中の含有量
が、(a)/(b)=10/1〜6/4の範囲内である
請求項1に記載のインクジェット用記録媒体。
2. The content of the metal oxide having a refractive index of 2 or more described in (b) above in the ink receiving layer and the content of the polyvinyl acetal resin described in (a) above in the ink receiving layer are: The inkjet recording medium according to claim 1, wherein (a) / (b) = 10/1 to 6/4.
【請求項3】 前記(a)のポリビニルアセタール樹脂
が芳香族ポリビニルアセタール樹脂である請求項1に記
載のインクジェット用記録媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the polyvinyl acetal resin (a) is an aromatic polyvinyl acetal resin.
【請求項4】 前記(a)のポリビニルアセタール樹脂
のアセタール化度が0.5〜40mol%である請求項
1に記載のインクジェット用記録媒体。
4. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the polyvinyl acetal resin (a) has an acetalization degree of 0.5 to 40 mol%.
【請求項5】 前記(b)の屈折率2以上の金属酸化物
が、白色顔料である請求項1に記載のインクジェット用
記録媒体。
5. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the metal oxide having a refractive index of 2 or more in (b) is a white pigment.
【請求項6】 前記(b)の屈折率2以上の金属酸化物
が、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛のうち、少な
くとも1種類を含む請求項1に記載のインクジェット用
記録媒体。
6. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the metal oxide having a refractive index of 2 or more in (b) contains at least one of titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide.
【請求項7】 基材がプラスチックフィルムである請求
項1に記載のインクジェット用記録媒体。
7. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the substrate is a plastic film.
【請求項8】 基材が白色性の光沢を有する請求項7に
記載のインクジェット用記録媒体。
8. The inkjet recording medium according to claim 7, wherein the substrate has a white gloss.
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