JPH09183902A - 基材への改善された接着性を有するシリコーンエラストマーを形成する水系シリコーンエマルジョン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水を除去したとき、基材への改善された接着
性を示すシリコーンエラストマーを形成する水系シリコ
ーンエマルジョンを提供する。 【解決手段】 このシリコーンエマルジョンは、ジオル
ガノシロキサンポリマー、水、界面活性剤、任意成分の
架橋剤、錫縮合触媒、任意成分の酸、及び有効量のアミ
ノ官能性シラン及びヒドロキシ末端オルガノシロキサン
を反応させることにより形成されるアミノ官能性シロキ
サンを混合することにより形成される生成物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水を除いたとき基材
への改善された接着性を有するシリコーンエラストマー
を形成する水系シリコーンエマルジョンに関する。

【０００２】

【従来の技術】文献は水系シリコーンエマルジョンは、
水中シロキサンポリマーの分散体であることを教えてい
る。シロキサンポリマーの架橋は水の蒸発の前又は後に
起こりうるが、水の蒸発の前の架橋がより一般的であ
る。水を蒸発させると、シリコーンエマルジョンは被
膜、シーラント及びコーキング剤の形のシリコーンエラ
ストマーを形成する。

【０００３】一般に、水性シリコーンエマルジョンから
形成されたシリコーンエラストマーは、優れた耐侯性、
適度の高温安定性及び良好な低温特性を持っている。こ
れらのシリコーンエラストマーがかなりの機械的特性を
持つためには、エラストマーの補強が必要である。この
補強は、種々の充填材、例えばコロイドシリカ、沈降シ
リカもしくはヒュームドシリカの使用によって、又はケ
イ素含有化合物前駆体からその場で形成されたシリカの
使用によって達成される。

【０００４】それらの特性プロファイルの故に、シリコ
ーンエラストマーはシーラント、被膜、コーキング剤及
び建造物を建てるのに広く使用される添加剤として用途
を見いだしている。他の成分も、特定の用途、例えば増
粘剤、レオロジー変性剤、分散剤、顔料、艶消し剤、脱
泡剤、接着促進剤及び凍解安定剤に依存して添加されう
る。

【０００５】水系シリコーンエマルジョンから得られる
シリコーンエラストマーの１つの欠点は、それらが基材
への良好な接着性を欠くということである。そのような
シリコーンエラストマーの接着性を改善する方法を見い
だすために、相当の努力が払われてきた。この先行技術
は、ＧＢ−Ａ ２１５２５２１、ＪＰ−Ａ ５８／６９
２５０、ＵＳ−Ａ ３８１７８４９、４２２８０５４、
４４１２０３５、４４９６６８７、４５３５１０９、４
７１０４０５及び４８７７８２８によって広く代表され
る。

【０００６】上記方法はよりよい接着性をシリコーンエ
ラストマーにもたらしたが、問題は未だ存在する。正味
のアミノ官能性シランをシリコーンエマルジョンに加え
ると、エマルジョンを不安定にし、貯蔵寿命を乏しく
し、凝集又は凝固をもたらすことである。加えて、接着
促進剤は加水分解すると失活するので、正味のアミノ官
能性シランの添加によって得られる接着性のどんな改善
も、２〜６週間より多くの期間に亘って維持されない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、水を
除いたとき改善された接着性を基材に与えるシリコーン
エラストマーを形成する水系シリコーンエマルジョンを
調製することである。他の目的は、エマルジョンの状態
にあるとき改善された貯蔵寿命を有し、水を除いたとき
シリコーンエラストマーを形成するエマルジョンを調製
することである。最後の目的は、貯蔵寿命及び接着性の
改善を長期間に亘って維持することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、水を除
いたとき基材への改善された接着性を有するエラストマ
ーを形成する水系シリコーンエマルジョンを調製するこ
とによって達成される。このエマルジョンは、ジオルガ
ノシロキサンポリマー、水、界面活性剤、任意の架橋
剤、錫縮合触媒、アミノ官能性シラン及びヒドロキシ末
端オルガノシロキサン、並びに任意の酸を反応させるこ
とによって形成される有効量のアミノ官能性シロキサン
を混合することによって形成される生成物を含む。

【０００９】本発明は、水系シリコーンエマルジョンで
あって、次のものを混合することによって形成される生
成物を含むものである： （Ａ）次の一般式（Ｉ）で示されるジオルガノシロキサ
ンポリマー Ｘ_3-n Ｒ_n −ＹＯ−（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_z −Ｙ−Ｒ_n Ｘ_3-n ここに、ｎは０、１、２又は３であり、ｚは２００〜１
０，０００の整数であり、Ｘはヒドロシキル基又は加水
分解性基であり、Ｒは個別に、炭素原子数１〜１５の置
換された又は非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ¹ は
個別に、Ｘ基及びＲ基から選ばれ、但しＲ¹ の少なくと
も９０％はＲ基であり、そしてＹはＳｉ原子、−Ｓｉ−
（ＣＨ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂−基、又は−Ｓｉ−（ＣＨ₂ ） _m
ＳｉＲ¹ ₂−Ｏ−ＳｉＲ¹ ₂−（ＣＨ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂−基で
あり、ここにＲ¹ は上に定義した通りであり、ｍは正の
整数である、 （Ｂ）水； （Ｃ）界面活性剤； （Ｄ）任意の架橋剤； （Ｅ）錫縮合触媒； （Ｆ）次式で示されるアミノ官能性シラン（II） Ａ₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）_p −（Ｚ−（ＣＨ₂ ）_q ）_r ＮＲ³ ₂ （ここに、Ａは加水分解性基であり、Ｚは酸素原子又は
ＮＲ² であり（ここにＲ² は個別に水素原子及び炭素原
子数１〜１５の置換された又は置換されていない１価の
炭化水素基から選ばれる）、Ｒ³ は個別に水素原子及び
炭素原子数１〜１５の置換された又は置換されていない
１価の炭化水素基から選ばれ、ｐ及びｑはそれぞれ２〜
１０の正の整数であり、ｒは０〜３の整数である）を含
む成分と、式ＨＯ−（ＳｉＲ⁴ ₂）_b −ＯＨ（ここにＲ⁴
は個別に炭素原子数１〜１５の置換された又は置換され
ていない１価の炭化水素基から選ばれ、ｂは４〜８０の
正の整数である）で示されるヒドロキシ末端オルガノシ
ロキサン（III)とを反応させることにより形成される、
有効量のアミノ官能性シロキサン；並びに （Ｇ）任意の、酸。

【００１０】成分（Ａ）はジオルガノシロキサンポリマ
ーである。ここで用いている用語「ジオルガノシロキサ
ンポリマー」は、単一の種類のシロキサンポリマーのみ
又はその混合物を含む混合物を有するシロキサン組成物
の意味である。このジオルガノシロキサンポリマーはホ
モポリマー、コポリマー、又はターポリマーであっても
よい。更に、この用語は種々の分子、例えば長鎖の線状
及び分岐の分子又は短鎖の線状及び分岐の分子を包含す
る。本発明にとって重要ではないが、前記オルガノシロ
キサンポリマーの粘度は５０００〜５００，０００ｍＰ
ａ・ｓの範囲、好ましくは、１０，０００〜１００，０
００ｍＰａ・ｓの範囲である。しかしながら、粘度が溶
媒を用いて調節されるならば、より高い分子量のポリマ
ー、ポリマーブレンド、等を使用できる。

【００１１】ここで用いる「ジオルガノシロキサンポリ
マー」は当業者に周知である。それらは上記式（Ｉ）で
記述され、商業的に入手可能であるか又は公知の方法で
作られる。

【００１２】置換基Ｘは１又はそれ以上のケイ素原子に
結合した基であり、水酸基又は加水分解性基である。加
水分解性基は室温で水により加水分解されるケイ素に結
合した全ての基を含む。適当な加水分解性基Ｘの例とし
ては、水素原子；ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フ
ッ素及びヨウ素；式−ＯＴで示される基（ここに、Ｔは
何らかの炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、オクタデシル、アリ
ル、ヘキセニル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジ
ル、β−フェニルエーテル、２−クロロエチル、クロロ
フェニル、３，３，３−トリフルオロプロピル及びブロ
モシクロヘキシルである）；何らかの炭化水素エーテル
基、例えば２−メトキシエチル、２−エトキシイソプロ
ピル、２−ブトキシイソブチル、ｐ−メトキシフェニル
及び−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂ ＣＨ₃ ；何らかのアシル
基、例えばアセチル、プロピオニル、ベンゾイル、シク
ロヘキセニル、アクリリル、メタクリリル、ステアリ
ル、ナフトキシ、トリフルオロアセチル、クロロベンゾ
イル及びブロモプロピオニル；何らかのアシロキシ基、
例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ、プロピオノキシ
及びアクリロキシ；並びに何らかのアミノ基、例えばＮ
Ｈ₂ 、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、エチルメチル
アミノ、ジフェニルアミノ、メチルフェニルアミノ及び
ジシクロヘキシルアミノがある。Ｘは式−ＯＮＴ₂ 又は
−ＯＮＴ’で示される何らかのアミノキシ基（ここに、
Ｔは上に定義した通りであり、Ｔ’は何らかの２価の炭
化水素基であり、両方の原子価が炭素に結合しているも
の、例えばヘキシレン、ペンチレン又はオクチレンであ
る）；式−ＯＮ＝ＣＴ₂ 又は−ＯＮ＝ＣＴ’（ここに、
Ｔ及びＴ’は上に定義した通りである）で示される何ら
かのケトキシモ基；式−Ｎ（Ｔ）ＣＯＮＴ”₂ （ここ
に、Ｔは上に定義した通りであり、Ｔ”は水素原子又は
Ｔ基のいずれかである）で示されるウレイド基；式−Ｏ
ＯＣＮＴＴ”（ここにＴ及びＴ”は上に定義した通りで
ある）で示されるカルバメート基；又は式−ＮＴＣ＝Ｏ
（Ｔ”）（ここにＴ及びＴ”は上に定義した通りであ
る）で示されるカルボン酸アミド基でもあり得る。Ｘは
また、式−ＯＳＯ₂ （ＯＴ）（ここにＴは上に定義した
通りである）；シアノ基；イソシアネート基；又は式−
ＯＰＯ（ＯＴ）₂（ここにＴは上に定義した通りであ
る）で示されるホスフェート基又はホスフェートエステ
ル基でもあり得る。

【００１３】Ｘとして、ヒドロキシル基及びアルコキシ
基が好ましい。アルコキシ基の例としてはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキ
ソキシ及び２−エチルヘキソキシがある。Ｘとして一層
好ましい基は、ヒドロキシル基である。

【００１４】置換基Ｒ及びＲ¹ はそれぞれ置換された又
は置換されていない炭素原子数１〜１５のケイ素原子に
結合した１価の炭化水素基を表し、これは同じであって
も同じでなくてもよいが、Ｒ¹ 基の少なくとも９０％は
置換されていない炭素原子数１〜１５の１価の炭化水素
基である。Ｒ及びＲ¹ の適当な置換された又は置換され
ていない１価の炭化水素基の例としては、アルキル基、
例えばメチル、エチル、イソプロピル、ヘキシル、オク
タデシル及びミリシル；アルケニル基、例えばビニル、
アリル及びヘキセニル；アルキナル（ａｌｋｙｎａｌ）
基、例えばプロパルギル；脂環式基、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル及びシクロヘキセニル；芳香族炭
化水素基、例えばフェニル、トリル、キシリル、キセニ
ル、ナフチル及びアントラシル；アラルキル炭化水素
基、例えばベンジル、β−フェニルエチル、β−フェニ
ルプロピル及びγ−トリルプロピル；ハロゲン化炭化水
素基又はハロゲン化炭素基、例えば３，３，３−トリフ
ルオロプロピル、トリデカフルオロ１，１，２，２，−
テトラヒドロオクチル）−１−メチル及びペルフルオロ
アルキルがある。加えて、Ｒ¹ はＸである。

【００１５】Ｒ及びＲ¹ は好ましくはメチル基又はメチ
ル基とフェニル基である。一層好ましくはＲ及びＲ¹ は
メチル基である。

【００１６】置換基Ｙは単一のケイ素原子（Ｓｉ）又は
式−Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂−又は−Ｓｉ−（Ｃ
Ｈ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂ −Ｏ−ＳｉＲ¹ ₂ （ＣＨ₂ ）_m Ｓｉ
Ｒ¹ ₂ −（ここに、Ｒ¹ は上に定義した通りであり、ｍ
は正の整数である）で示されるケイ素に結合したメチレ
ンスペーサー基を含む基を表す。Ｙは本発明にとって、
より好ましくはケイ素原子である。

【００１７】１分子あたり平均して少なくとも１．３個
のヒドロキシル基又は加水分解性基又はこれらの混合物
が存在する限り、前記ジオルガノシロキサンポリマーは
異なったジオルガノシロキサンポリマーの混合物として
存在しうる。好ましくは、ジオルガノシロキサンポリマ
ー１分子あたり平均して少なくとも１．６個のヒドロキ
シル基又は加水分解性基又はこれらの混合物が存在し、
最も好ましくは、ポリマー１分子あたり平均して少なく
とも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基又はこれら
の混合物が存在する。混合物として存在するジオルガノ
シロキサンポリマーは、乳化の前に複数の個別のジオル
ガノシロキサンポリマーを混合することにより、又はそ
れらを個別に乳化し、次いでこれら乳化したエマルジョ
ンを混合することにより、調製される。

【００１８】好ましいジオルガノシロキサンポリマーの
例としては、ヒドロキシル末端ＰＤＭＳポリマー、エチ
レントリアルコキシシリル末端ＰＤＭＳポリマー及びエ
チレンジアルコキシアルキルシリル末端ＰＤＭＳポリマ
ーがあり、ここに、好ましいアルコキシ基の例としては
メトキシ及びエトキシがあり、好ましいアルキル基の例
としてはメチルがある。ヒドロキシル末端ＰＤＭＳポリ
マーは、より好ましいジオルガノシロキサンポリマーで
ある。

【００１９】成分（Ｂ）は水である。本発明のシリコー
ンエマルジョンはｏ／ｗエマルジョンであり、ここにジ
オルガノシロキサンポリマーは分散相を構成し、水層は
連続相を構成する。この水は通常１００部のジオルガノ
シロキサンポリマーを基準として８〜１０００重量部で
存在する。好ましくは、水は上記と同じポリマー１００
部を基準として１５〜５０重量部存在する。水は一遍に
加えてもよく、又は配合プロセスの望みの種々の時点で
加えることもできる。例えば、直接乳化を用いる好まし
い方法において、少量の水、例えばジオルガノシロキサ
ンポリマー１００重量部を基準として２〜５重量部の水
を用いてジオルガノシロキサン及び他の望みの成分を乳
化し、次いで得られたエマルジョンを追加の水で望みの
ポリマー固体含量に希釈する。

【００２０】成分（Ｃ）は界面活性剤である。用語「界
面活性剤」は、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤及びこれらの
混合物から選ばれる表面活性剤を記述し、これらはエマ
ルジョンの分散相を安定化する。これらの界面活性剤の
各々は、個別に加えられようが他の種類の界面活性剤と
組み合わされて加えられようが、ジオルガノシロキサン
ポリマーのエマルジョンを安定化するのに有用であるこ
とが公知である。

【００２１】適当な陽イオン界面活性剤の例としては、
脂肪族アミン及びそれらの誘導体、例えばドデシルアミ
ンアセテート、オクタデシルアミンアセテート及び牛脂
脂肪酸のアミンのアセテート；脂肪族鎖を有する芳香族
アミンの同族体、例えばドデシルアニリン（ｄｏｄｅｃ
ｙｌａｎａｌｉｎ）；脂肪族ジアミンから誘導された脂
肪族アミド、例えばウンデシルイミダゾリン；二置換ア
ミンから誘導された脂肪族アミド、例えばオレイルアミ
ノジエチルアミン；エチレンジアミンの誘導体；第四ア
ンモニウム化合物、例えば塩化牛脂トリメチルアンモニ
ウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化
ジドデシルジメチルアンモニウム、及び塩化ジヘキサデ
シルジメチルアンモニウム；アミノアルコールのアミド
誘導体、例えばβ−ヒドロキシエチルステアリルアミ
ド；長鎖脂肪酸のアミン塩；二置換ジアミンの脂肪族ア
ミンから誘導された第四アンモニウム塩基、例えばオレ
イルベンジルアミノエチレンジエチルアミン塩酸塩；ベ
ンズイミダゾリンの第四アンモニウム塩基、例えばメチ
ルヘプタデシルベンズイミダゾール臭素酸塩；ピリジニ
ウム及びその誘導体の塩基性化合物、例えばセチルピリ
ジニウムクロライド；スルホニウム化合物、例えばオク
タデシルスルホニウムメチルスルフェート；ベタインの
第四アンモニウム化合物、例えばジエチルアミノ酢酸又
はオクタデシルクロロメチルエーテルのベタイン化合
物；エチレンジアミンのウレタン類、例えばステアリン
酸及びジエチレントリアミンの縮合生成物；ポリエチレ
ンジアミン；並びにポリプロパノールポリエタノールア
ミンがある。

【００２２】適当な陰イオン界面活性剤の例としては、
ＵＳ−Ａ ３２９４７２５に記載されているような、ス
ルホン酸及びそれらの塩誘導体がある。これらの陰イオ
ン界面活性剤の例としては、アルカリ金属スルホリシネ
ート（ｓｕｌｆｏｒｉｃｉｎａｔｅ）；脂肪酸のスルホ
ン化グリセロールエステル、例えばココナッツ油酸のス
ルホン化モノグリセライド；スルホン化１価アルコール
エステル、例えばオレイルイセチオン酸ナトリウム；ア
ミノスルホン酸のアミド、例えばオレイルメチルタウラ
イドのナトリウム塩；脂肪酸ニトリルのスルホン化生成
物、例えばパルミトニトリルスルホネート；スルホン化
芳香族炭化水素、例えばα−ナフタレンモノスルホン酸
ナトリウム及びジブチルドデシルベンゼンスルホン酸
（ＤＢＳＡ）のナトリウム；ナフタレンスルホン酸とホ
ルムアルデヒドとの縮合生成物；オクタヒドロアントラ
センスルホン酸ナトリウム；アルカリ金属アルキル硫酸
塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム；炭素原子数８又は
それ以上のアルキル基を有するエーテルスルフェート；
炭素原子数８又はそれ以上のアルキル基を１又はそれ以
上有するアルキルアリールスルホネート；及び各アルキ
ル基が炭素原子数８又はそれ以上であるジアルキルスル
ホネート、例えばスルホコハク酸ジオクチルがある。

【００２３】適当な両性界面活性剤の例としては、レシ
チン、グリシネート、ベタイン類、スルテイン（ｓｕｌ
ｔａｉｎｅ）類及びアルキルアミノプロピオネートがあ
る。これらの例としては、ココ−アンフグリシネート
（ｃｏｃｏ−ａｍｐｈｇｌｙｃｉｎａｔｅ）、ココ−ア
ンホカルボキシ−グリシネート（ｃｏｃｏ−ａｍｐｈｏ
ｃａｒｂｏｘｙ−ｇｌｙｃｉｎａｔｅｓ）、ココ−アミ
ドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ココ−アミド
プロピルヒドロキシ−スルテイン、ラウリルスルテイン
及びココ−アンホジプロピオネート（ｃｏｃｏ−ａｍｐ
ｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）がある。

【００２４】有用な非イオン界面活性剤の例としては、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシア
ルキレンソルビタンエステル、ポリオキシアルキレンエ
ステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテ
ル、エトキシル化アミド、エトキシル化シロキサン並び
にプロピレンオキサイド又はエチレンオキサイドのブロ
ックコポリマー、等がある。

【００２５】陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性
剤が好ましい。非イオン界面活性剤、例えばポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、例えばＴｅｒｇｉｔｏｌ
（商標）ＴＭＮ−６及びＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭ
Ｎ−１０及びＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ−１００、並びに
陰イオン界面活性剤の混合物、例えばスルホコハク酸ジ
オクチル及び非イオン界面活性剤の混合物がより好まし
い。

【００２６】一般に、使用される界面活性剤の量は、シ
リコーンエマルジョンの分散相を安定化する量である。
ジオルガノシロキサンポリマー１００重量部を基準とし
て０．１〜１０重量部が充分である。好ましくは、界面
活性剤の量はジオルガノシロキサンポリマー１００重量
部を基準として０．５〜５重量部である。より好ましく
は、界面活性剤の量はジオルガノシロキサンポリマー１
００重量部を基準として１．５〜５重量部である。

【００２７】成分（Ｄ）は架橋剤である。この成分はジ
オルガノシロキサンポリマーに依存して任意のものであ
る。このジオルガノシロキサンポリマーが１分子あたり
平均１．３個より多くの縮合性の又は加水分解性の基を
持っているときは、このジオルガノシロキサンポリマー
を架橋するための架橋剤は必要でない。異なったジオル
ガノシロキサンポリマー分子上の縮合性の又は加水分解
性の基は相互に反応して、架橋したゴム粒子を形成し、
これは前記エマルジョンから水を除去すると乾燥してシ
リコーンエラストマーを形成する。架橋剤は必要ではな
いとしても、それを使用するのは望ましいであろう。

【００２８】前記ジオルガノシロキサンポリマーが１分
子あたり平均１．３個より多くの縮合性の又は加水分解
性の基を持っていないときは、前記エマルジョンから水
を除去すると乾燥してシリコーンエラストマーを形成す
るゴム粒子を形成するために架橋剤を加えなければなら
ない。

【００２９】典型的には、前記架橋剤は平均して１分子
あたり２個より多くのケイ素原子に結合した加水分解性
基又はヒドロキシル基を含む有機ケイ素化合物又は樹脂
である。架橋剤として有用な加水分解性基は、ジオルガ
ノシロキサンポリマーの置換基Ｘについて先に述べたの
と同じである。

【００３０】前記架橋剤が、平均２個より多くのケイ素
に結合した加水分解性基、又はヒドロキシル基を、好ま
しくは少なくとも３個のケイ素に結合したこれらの基を
有する限り、ジオルガノシロキサンポリマーに結合して
いる基に依存して、他の種類の基もケイ素に結合してい
てもよい。この架橋剤の分子構造はシラン構造又はシロ
キサン構造である。更に、シロキサン型架橋剤は直鎖、
分岐鎖、又は環状であり得る。前記架橋剤のケイ素原子
に結合している加水分解性基以外の基の例としては、水
素原子並びにＲについて記載した１価の置換された及び
置換されていない炭化水素基を含む。

【００３１】要するに、錫縮合触媒の存在下に水系シリ
コーンエマルジョンを架橋する公知のどんな架橋剤も本
発明に使用することができ、その例としては、コロイド
状シリカ、アルカリシリケート、アルカリシリコネー
ト、アルコキシシラン、アルケノキシシラン、オキシモ
シラン、シラザン類、アミノキシシラン、シリコーン樹
脂及びケイ素水素化物がある。特別な架橋剤の例として
は、低分子量有機ケイ素水素化物、例えばポリメチルハ
イドロジェンシロキサン、メチルハイドロジェンシロキ
シ基及びジメチルシロキシ基を有する低分子量コポリマ
ー、−（ＯＳｉ（ＯＥｔ）₂ −、エチルポリシリケー
ト、（ＯＳｉＭｅＣ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＯＭｅ）₃）₄ 、（Ｏ
Ｓｉ−ＯＮ＝ＣＲ’₂ ）₄ 、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリプロペノキシシラン、テトラエチルオル
ソシリケート、イソブチルトリメトキシシラン、エチル
トリアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、
ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリオキシモシラ
ン及びＭｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）₃ （Ｍｅ（ＯＮ
（Ｅｔ）₂ ）ＳｉＯ）₅ ＳｉＭｅ₃ があり、各ケースに
おいて、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルである。

【００３２】好ましい架橋剤は、少なくとも３個のアル
コキシ基を有するシランである。より好ましいのは、各
アルコキシ基が８個までの炭素原子を有するときであ
る。最も好ましいのは、各アルコキシ基が３個の炭素原
子を有するときであり、例えばメチルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、メチルトリプロペノキシシラン及びクロロプ
ロピルトリメトキシシランであるときである。

【００３３】通常、架橋剤は、本発明で使用されるとき
は、ジオルガノシロキサンポリマー１００重量部を基準
として０．１〜５０重量部で添加される。好ましくはジ
オルガノシロキサンポリマー１００重量部あたり１〜１
０重量部で添加され、更に好ましくはジオルガノシロキ
サンポリマー１００重量部あたり２〜５重量部で添加さ
れる。

【００３４】架橋剤は単一種として、又は２もしくはそ
れ以上の異なった種類のものの混合物として加えられ
る。この架橋剤は乳化の前に又は後に加えることができ
る。しかしながら、配合の容易さから、架橋剤を乳化の
前に加えるのが好ましい。

【００３５】成分（Ｅ）は、ジオルガノシロキサンポリ
マーが充分な加水分解性基を持っているときはこのポリ
マーの間の、又はより典型的にはジオルガノシロキサン
ポリマー及び架橋剤の間の架橋反応を促進するのに役立
つ錫縮合触媒である。この触媒は、原子価＋４の有機錫
化合物、例えば第２錫（IV）化合物、又は錫（IV）と原
子価＋２の有機錫化合物、例えば第１錫（II）化合物と
の混合物である。第２錫（IV）化合物が好ましい。第１
錫化合物の例としては、カルボン酸有機第１錫、例えば
オレイン酸第１錫、オクタン酸第１錫及びネオデカン酸
第１錫がある。第２錫化合物の例としては、錫スタンノ
キサン（ｔｉｎ ｓｔａｎｎｏｘａｎｅｓ）、例えば
〔（Ｃ₄ Ｈ₇ ）₂ ＳｎＣｌ〕₂ Ｏ及び（Ｃ₄ Ｈ₇ ）₂ Ｓ
ｎ（Ｃｌ）−ＯＳｎ（ＯＨ）（Ｃ₄ Ｈ₇ ）₂ 、又は式
Ｒ’₂ Ｓｎ（ＯＣＯＲ”）₂ （ここにＲ’は個別に炭素
原子数１〜１８の１価のアルキル基から選ばれ、Ｒ”は
個別にＲ’又は−ＣＨ₂ ＣＯＲ’（ここに、Ｒ’は上に
定義した通り）である）がある。錫触媒は、Ｒ’₂ Ｓｎ
Ｏと（ａ）Ｒ’Ｓｎ（ＯＣＯＲ’）₂ ；（ｂ）Ｒ’Ｓｎ
（ＯＣＯＲ’）₂ とジカルボン酸無水物；（ｃ）カルボ
ン酸；（ｄ）第２アミン又はＮ−アシル化アミノ酸；
（ｅ）Ｒ’_s Ｓｎ（ＳＲ’）_4-s （ここに、ｓは１、２
又は３である）；（ｆ）カルボン酸、アルコール又はア
ルコールアミン、との反応生成物であってもよい。錫
（IV）化合物は、式Ｒ’₂ ＤＳｎ（ＯＳｎＲ’ ₂ ）_c −
ＤもしくはＲ’₂ ＳｎＤ₂ （ここに、Ｒ’は上に定義し
た通りであり、Ｄはジカルボン酸モノエステルであり、
ｃは１〜１０の正の整数である）；Ｍ−ＳｎＲ’₂ −
（ＯＳｎＲ’₂ ）_x −Ｍ（ここに、Ｍはアルコキシ基又
は錫と配位結合できる他の基であり、ｘは１〜１０の正
の整数である）；又はＲ’₂ Ｓｎ（ＯＳｉＲ’₃ ）₂ で
表される化合物であってもよい。

【００３６】置換基Ｒ’は炭素原子数１〜１８の１価の
アルキル基である。Ｒ’の例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ヘキシル、ドデシル及びオクタデシルが
ある。

【００３７】置換基Ｄはジカルボン酸モノエステル、例
えばエチルオキソレート（ｅｔｈｙｌ ｏｘｏｌａｔ
ｅ）である。

【００３８】置換基Ｍはアルコキシ基又は錫と配位結合
しうる他の基、例えばアセチルアセトネートである。

【００３９】カルボン酸第２錫がより好ましい錫縮合触
媒であり、ジブチル錫ジアセテートが最も好ましい。

【００４０】本発明のシリコーンエマルジョンにおい
て、錫（IV）の量を減らすのが望ましいことがある。こ
れは公知の共触媒、例えばＣｈｕ，Ｈ．Ｋ．；Ｃｒｏｓ
ｓ，Ｒ．Ｐ．；及びＣｒｏｓｓａｎ，Ｄ．Ｉ．；Ｊ．Ｏ
ｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９２，４２５，９
−１７に記載されているようなカルボン酸又はアミン、
及びカルボン酸又はアミンの塩を用いることによって達
成される。

【００４１】一般に、錫縮合触媒は、ジオルガノシロキ
サンポリマー１００重量部を基準として０．０１〜５重
量部の量で加えられる。好ましくは、この触媒は、ジオ
ルガノシロキサンポリマー１００重量部あたり０．０５
〜２重量部の量で加えられ、更に好ましくは、ジオルガ
ノシロキサンポリマー１００重量部あたり０．０６〜
０．５重量部の量で加えられる。

【００４２】錫触媒は単一種で、又は２もしくはそれ以
上の異なった種類の混合物として加えられる。錫縮合触
媒は、乳化の前又は後に加えることもできる。しかしな
がら、配合の容易さのために、錫触媒は乳化の前に加え
るのが好ましい。

【００４３】成分（Ｆ）は、Ａ₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）_p −
（Ｚ−（ＣＨ₂ ）_q ）_r ＮＲ³ ₂で示されるアミノ官能性
シラン（II）を含む成分と、式ＨＯ−（ＳｉＲ⁴ ₂）_b −
ＯＨで示されるヒドロキシ末端オルガノシロキサン（II
I)を反応させることにより形成されるアミノ官能性シロ
キサンである。前記アミノ官能性シランとヒドロキシ末
端オルガノシロキサンの両方は、商業的に入手可能であ
り、又は公知の方法で調製される。

【００４４】置換基Ａは加水分解性基である。加水分解
性基は、室温で水により加水分解されるケイ素に結合し
たいずれの基も包含する。Ａで示される適当な加水分解
性基はＸについて記載した加水分解性基である。

【００４５】置換基Ａは好ましくはアルコキシ基であ
り、より好ましくは８迄の炭素原子を有するアルコキシ
基である。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキソ
キシ及び２−エチルヘキソキシがある。Ａとして３迄の
炭素原子を有するアルコキシ基が最も好ましい。

【００４６】置換基Ｚは酸素原子又はＮＲ² （ここに、
Ｒ² は個別に水素原子並びに炭素原子数１〜１５の置換
された又は置換されていない１価の炭化水素基から選ば
れる）である。置換基Ｚは好ましくはＮＲ² である。Ｒ
² の置換された又は置換されていない１価の炭化水素基
の例は、置換基Ｒの場合と同じである。好ましくはＲ ²
は水素である。

【００４７】下付き文字ｐは２〜１０の正の整数であ
り、好ましくは２〜６であり、最も好ましくは３であ
る。

【００４８】下付き文字ｑは２〜１０の正の整数であ
り、好ましくは２〜６であり、最も好ましくは２であ
る。

【００４９】下付き文字ｒは０〜３の整数であり、好ま
しくは０〜２であり、最も好ましくは０又は１である。

【００５０】置換基Ｒ³ は個別に、炭素原子数１〜１５
の置換された又は置換されていない１価の炭化水素基か
ら選ばれる。これらの置換された及び置換されていない
１価の炭化水素基の例は置換基Ｒについて与えたものと
同じである。更に、置換基Ｒ ³ は水素原子であってもよ
い。Ｒ³ は好ましくは水素原子である。

【００５１】アミノ官能性シランの例としては、（ＣＨ
₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ ₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）
₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ₂ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−
（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ₂ 、（ＣＨ₃
Ｏ）₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｎ
Ｈ₂ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ−（Ｃ
Ｈ ₂ ）₆ −ＮＨ₂ 、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）
₃ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ₂ 、（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ
−（ＣＨ₂ ）₄ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ−（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ−（ＣＨ₂ ）₂ −
ＮＨ₂ 、及び（ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ
−（ＣＨ₂ ）₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ がある。

【００５２】アミノ官能性シランは、式ＨＯ−（ＳｉＲ
⁴ ₂）_b −ＯＨで示されるヒドロキシ末端オルガノシロキ
サン（III)と混合させてアミノ官能性シロキサンを形成
する。

【００５３】Ｒ⁴ は個別に、炭素原子数１〜１５の置換
された又は置換されていない１価の炭化水素基から選ば
れる。これらの置換された及び置換されていない１価の
炭化水素基の例は置換基Ｒについて与えたものと同じで
ある。好ましくは各Ｒ⁴ はメチルである。

【００５４】下付き文字ｂはヒドロキシ末端オルガノシ
ロキサン中の重合度を表し、４〜８０である。好ましく
はｂは４〜５０であり、より好ましくはｂは６〜２０で
ある。

【００５５】短鎖のヒドロキシ末端オルガノシロキサン
は長鎖のものよりも好ましい。それは、短鎖が用いられ
ると、アミノ官能性シロキサンの比較的少ない添加量で
有効なアミノ官能基の濃度が得られるからである。最適
な鎖長及びヒドロキシ末端オルガノシロキサンの性質
は、更に他のパラメーターにより決定されるからであ
る。１つのキーパラメーターは、アミノ官能性シロキサ
ンのジオルガノシロキサンポリマー及びエマルジョンの
他の成分との相溶性である。相溶性は、ヒドロキシ末端
オルガノシロキサンの増大する鎖長と共に、及び種々の
Ｒ置換基の化学的類似性と共に改善される。例えば、も
し、ジオルガノシロキサンが実質的にＰＤＭＳポリマー
であれば、改善された相溶性のために短鎖ＰＤＭＳを使
用するのが好ましいであろう。相溶性が重要なのは、そ
れが水相とジオルガノシロキサンポリマーを含む分散相
と間のアミノ官能性シロキサンの仕切りを制御するから
である。

【００５６】好ましい態様において、前記アミノ官能性
シロキサンは、アミノ官能性シラン（II）、ヒドロキシ
末端オルガノシロキサン（III)及びＲ⁵ _c ＳｉＧ_4-c で
示されるシラン（IV）を反応させることにより形成され
る。このシランは商業的に入手可能であるか、又は公知
の方法で調製される。

【００５７】置換基Ｒ⁵ は、個別に炭素原子数１〜１５
の置換された又は置換されていない１価の炭化水素基か
ら選ばれる。これらの基の例は置換基Ｒについて与えた
ものと同じである。好ましくは各Ｒ⁴ はメチルである。

【００５８】置換基Ｇは加水分解性の基である。本発明
にとって有用な加水分解性の基はＸについて述べたのと
同じである。置換基Ｇは好ましくはアルコキシ基であ
り、より好ましくは、メトキシ又はエトキシ基である。

【００５９】下付き文字ｃは０、１又は２である。好ま
しくは、ｃは０又は１であり、より好ましくは、ｃは１
である。

【００６０】シラン（IV）の例は、ジメチルジメトキシ
シラン、ジメチルジエトキシシラン、エチルメチルジメ
トキシシラン、及びジイソブチルジメトキシシランだけ
でなく、前記架橋剤について上に与えた例と同じであ
る。好ましくは、このシランは、アルコキシシランであ
り、メチルトリメトキシシラン及びメチルトリエトキシ
シランがより好ましく、メチルトリメトキシシランが最
も好ましい。

【００６１】シラン上の加水分解性基は、架橋剤上の加
水分解性基と同じ化学的性質であることが好ましい。従
って、もし架橋剤上の加水分解性基がメトキシ基である
ときは、シラン上の加水分解性基はアルコキシ基である
ことが好ましい。尤も、それらは必ずしもメトキシ基で
ある必要はない。非相溶性又は発熱的酸／塩基反応の危
険を与えるかも知れない複数の脱離基の組み合わせは避
けるべきである。

【００６２】成分（IV）を成分（II）及び成分（III)に
加えるとアミノ官能性シロキサンについて貯蔵寿命を改
善した。成分（II）対成分（III)のモル比を１未満と
し、成分（IV）を添加しないで、成分（II）及び成分
（III)を混合すると、アミノ官能性シロキサンの粘度が
増し７〜２８日の内にゲル化が起こる。この実際の時間
間隔は加えたアミノ官能性シランの量に依存する。

【００６３】成分（II）、（III)及び（IV）を種々のモ
ル比で混合してアミノ官能性シロキサンを形成する。通
常、これら成分は、成分（II）及び（IV）対成分（III)
のモル比が少なくとも１：１、好ましくは少なくとも
１．１：１となるように、成分（IV）対成分（II）のモ
ル比が０〜２となるように混合する。成分（II）対成分
（III)の最も好ましいモル比は０．２〜０．８であり、
成分（IV）対成分（III)の最も好ましいモル比は、０．
２〜０．８である。

【００６４】アミノ官能性シロキサンは、アミノ官能性
シラン（II）及びヒドロキシ末端オルガノシロキサン
（III)を含む成分を混合することにより、又は、好まし
い具体例においてはアミノ官能性シラン（II）、ヒドロ
キシ末端オルガノシロキサン及びシラン（IV）を含む成
分を混合することにより、そして各場合にそれらを反応
させることにより形成される。これらの成分は単一種
で、又は２又はそれ以上の種の混合物として加える。こ
の混合はこれら成分を室温で相互にブレンドすることに
より、又は化合物を混合する他の従来法により、行われ
る。混合の順序は重要ではないが、成分（III)を成分
（II）に混合し、次いで成分（IV）に混合するのが好ま
しい。成分（II）、（III)及び（IV）は正味で、溶液と
して又は用材中に存在させて、混合することができる
が、それらを正味で加えることが好ましい。

【００６５】前記アミノ官能性シロキサンは、諸成分の
間の反応が実質的に完了するまで、シリコーンエマルジ
ョンの他の成分に加える。これに必要な時間の量は使用
される特定の化合物に依存し、実験により決定される。
典型的な反応時間は、５〜２４時間である。もし望むな
らば、この混合物は５０℃〜７０℃の範囲で加熱するこ
とができ、これは反応時間を２時間未満に減らすことが
できる。

【００６６】アミノ官能性シロキサンの有効量は、水を
除いたときシリコーンエマルジョンから形成されるシリ
コーンエラストマーによって基材への改善された接着性
を作りだすために加えられる量である。必要なアミノ官
能性シロキサンの量は、ヒドロキシ末端オルガノシロキ
サンの分子量に依存する。一般には、ジオルガノシロキ
サンポリマー１００重量部を基準としてアミノ官能性シ
ロキサンを０．１０〜１０重量部加えれば、必要な最小
濃度０．０００５重量部のアミノ官能基、好ましくは
０．００５重量部のアミノ官能基（各場合において、１
００重量部のジオルガノシロキサンポリマーを基準とす
る）を達成するであろう。ここで用いている「重量部の
アミノ官能性シロキサン」とは、アミノ官能性シロキサ
ン中の第１アミノ基及び第２アミノ基のｗｔ％に、ジオ
ルガノシロキサンポリマー１００重量部を基準とした配
合物中のアミノ官能性シロキサンの重量部を乗じたも
の、の意味である。

【００６７】前記アミノ官能性シロキサンは乳化の前又
は後に加えられる。もし、アミノ官能性シロキサンが乳
化の後に加えられるときは、水を除いたとき得られるシ
リコーンエラストマーの接着性が減らないことを確実に
するために、乳化の後８時間以内にアミノ官能性シロキ
サンを加えるのが好ましく、より好ましくは２〜５時間
である。配合の容易さのために、アミノ官能性シロキサ
ンを乳化の前に加えるのが好ましい。

【００６８】成分（Ｇ）は酸であり、これは任意成分と
して使用される。酸は、アミノ官能性シロキサンがエマ
ルジョン中に入っていくのを助けるものと信じられる。
この酸は別の成分として、又は他の成分の一部として加
えることができる。例えば、縮合触媒としてジブチル錫
ジアセテート（ＤＢＴＤＡ）が使用されるときは、この
ＤＢＴＤＡは、溶液で使用されるときは既に酢酸を含ん
でいるか、又は、水系エマルジョンに加えるときに酢酸
を形成するであろう。本発明においては、どんな酸も、
例えばＨＣｌ、Ｈ₂ ＳＯ₄ 、又は有機酸、例えばカルボ
ン酸も使用できる。カルボン酸が好ましい。それはカル
ボン酸及びそれらの対応するアミン塩は錫縮合触媒と共
に縮合共触媒としても作用するからである。カルボン酸
の例としては、酢酸、蟻酸、プロピオン酸及びクロトン
酸がある。酢酸が最も好ましい酸である。カルボン酸及
びそれらの対応するアミン塩は、共触媒として作用する
から、カルボン酸が添加されるときは、添加される錫縮
合触媒の量は減らすことができる。

【００６９】通常、酸はジオルガノシロキサンポリマー
１００重量部を基準として、０．０５〜０．３重量部の
量を加えられる。好ましくは、この酸は、ジオルガノシ
ロキサンポリマー１００重量部を基準として０．０６〜
０．２重量部が加えられ、０．０７〜０．１３重量部が
一層好ましい。

【００７０】前記酸は単一の種として、又は２もしくは
それ以上の種の混合物として添加される。この酸は乳化
の前又は後に加えることができる。この酸は、ジオルガ
ノシロキサンポリマーの架橋の前、従って錫縮合触媒及
び必要な架橋剤がもしあればそれらを加える前に、加え
るのが好ましい。

【００７１】シリコーンエマルジョン又はそれから形成
されるシリコーンエラストマーのある種の性能特性に影
響を与えるために、追加の任意の成分、例えば充填材及
び他の成分を、望みに従って他の成分と共に加えてもよ
い。補強性充填材及び増量用充填材の例としては、炭酸
カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄及びカオ
リン粘土がある。難燃性又は電気アーク抵抗性を与える
ために使用できる充填材の例としては、アルミニウム三
水和物、ヒュームドチタニア及びほう酸亜鉛がある。顔
料、安定剤、又はその場での補強性樹脂を包含する他の
任意の成分も、本発明シリコーンエマルジョンに加える
ことができる。

【００７２】これら全ての追加の成分は、それらが、本
発明のシリコーンエマルジョン又はこのエマルジョンを
乾燥したときに形成されるシリコーンエラストマーの接
着性及び貯蔵寿命に悪い影響を与えないことを確保する
ために試験するべきである。前記水系シリコーンエマル
ジョン及び前記シリコーンエラストマーの特性は変化さ
せて、これらの追加の任意の成分を変化させることによ
って望みの特性を与えることができる。

【００７３】粒度に関係なく基材への改善された接着が
起こるので、シリコーンエマルジョンの粒度は本発明を
制限するものではない。しかしながら、粒度は、シリコ
ーンエマルジョンが有用な長さの時間安定に存在するよ
うなものであるべきである。この時間は通常数カ月ない
し数年である。一般に、粒度２００〜１０００nmはこの
程度のエマルジョンの安定性を与える。

【００７４】本発明のシリコーンエマルジョンは種々の
方法により形成される。例えば、このシリコーンエマル
ジョンは、ＵＳ−Ａ ２８９１９２０、３２９４７２
５、３３５５４０６、３３６０４９１及び３６９７４６
９に教示されている乳化重合の方法により調製すること
ができる。

【００７５】乳化重合に関しては、環状の又は線状のシ
ロキサンオリゴマーを界面活性剤と共に水中に分散して
予備混合物を形成する。一般には両性界面活性剤、陰イ
オン界面活性剤、又は陽イオン界面活性剤が使用される
が、両性界面活性剤、陰イオン界面活性剤、又は陽イオ
ン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物も機能す
るであろう。次いで、この予備混合物は、水相及び粒度
１００〜５０００nmのシロキサンオリゴマーの小滴を含
む分散相、を含むエマルジョンが形成されるまで高い剪
断で混合される。この混合はどんなタイプの商業的混合
装置中でも起こり得、前記混合装置は当業者に周知であ
る。pHを調節するために酸又は塩基を前記エマルジョン
に加えてもよく、又はそれは予備混合物に加えてもよ
い。代わりに、前記界面活性剤を、ＵＳ−Ａ ３６９７
４６９に教示されているように、イオン交換過程を用い
て、その酸又は塩基の形に転化してもよい。重合は室温
で満足に進行するであろうが、高い温度で実施してもよ
く、好ましい温度範囲は、２５℃〜８０℃である。重合
の時間は、温度及びポリマーの望みの分子量に依存して
一般に１〜２４時間であろう。ジオルガノシロキサンポ
リマーが望みの分子量に達した後、このエマルジョンを
中和することにより、重合を停止する。

【００７６】架橋剤（もし必要であるか又は望まれるな
らば）、及び錫縮合触媒を、乳化の前に、又は重合の後
に加えることもできる。しかしながら、しばしば、架橋
剤及び錫縮合触媒は重合が終わった後にエマルジョンに
加えられるであろう。この架橋剤は、この場合、水相か
ら分散相中へ移行し、尚その反応性を維持しなければな
らない。

【００７７】前記アミノ官能性シロキサンは乳化重合の
間のいずれの時点でも加えられ、例えば乳化の前の予備
混合物の一部として、又は予備混合物が乳化された後
に、重合の前又は後に加えられる。前記アミノ官能性シ
ロキサンが乳化の前に加えられるときは、それは８時間
以内に加えることが好ましい。

【００７８】もし比較的低濃度のポリマー固体含量が望
まれるならば、追加量の水を、配合のいずれの段階で加
えてもよい。一般的なポリマー固体含量は２０〜７５％
である。好ましいポリマー固体含量は４０〜７５％であ
る。

【００７９】この酸は重合が完了した後、別に、又は他
の成分の一部として加えてもよい。他の成分の一部とし
てとは、例えば、ＤＢＤＴＡは水へ添加したとき酢酸を
形成するであろう。

【００８０】他の任意のいずれかの成分、例えば充填
材、顔料、安定剤、その場での補強性樹脂、等も、重合
が終了した後、いずれの時間にでも加えることができ
る。

【００８１】水系シリコーンエマルジョンを調製する好
ましい方法は、直接乳化法によるもので、これは当業者
に周知であり、ＵＳ−Ａ ４１７７１７７又はＥＰ−Ａ
０７３９９４７、０７３９９２８及び０７３９９２９
に教示されている。

【００８２】直接の乳化に関して、予備成形されたジオ
ルガノシロキサンポリマー、界面活性剤及び水の混合物
を、１０℃〜７０℃の温度で、充分な剪断を以て、充分
な期間、混合することによって乳化される。この方法に
おいて有用なジオルガノシロキサンポリマーは、２５℃
で粘度５０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓを持つもの
として特徴付けられる。しかしながら、もし溶媒、ポリ
マーブレンド等を用いて粘度が調製されるならば、比較
的高い分子量のポリマーを使用することができる。

【００８３】一般には、両性界面活性剤、陰イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤
が、単独で又は混合物として使用される。この混合は、
いずれかのタイプの商業的混合装置中で起こる。この混
合装置は当業者に周知である。

【００８４】架橋剤（必要なとき又は望まれるとき）及
び錫縮合触媒は乳化の前又は乳化の後に加えることがで
きる。しかしながら、しばしば、前記架橋剤及び錫縮合
触媒は乳化の前に加えられるであろう。乳化の後に加え
ると、この架橋剤は水から分散相中へ移行しなければな
らず、それでもその反応性を維持しなければならない。

【００８５】前記アミノ官能性シロキサンは、いつで
も、乳化の前でも後でも加えることができる。このアミ
ノ官能性シロキサンが乳化の後に加えられるときは、エ
マルジョンの架橋の後８時間以内に加えるのが好まし
い。

【００８６】もし低ポリマー固体含量が望まれるとき
は、配合のいずれかの段階で追加量の水を加えることも
できる。一般的なポリマー固体含量は１０〜９６％であ
る。好ましいポリマー固体含量は２０〜８５％であり、
４０〜８５％が一層好ましい。

【００８７】酸も何時でも、別に又は他の成分の一部と
して（即ち、例えば、ＤＢＤＴＡは水の添加のとき酢酸
を形成するであろう）加えることができる。好ましい方
法において、カルボン酸及びアミノ官能性シロキサンは
架橋の前に加えられる。これは、望むならば、錫縮合触
媒の量を減らすことを可能にする。

【００８８】どんな任意の成分も、例えば充填材、顔
料、安定剤、その場での補強用樹脂、等も、配合のどん
な段階ででも加えることができる。

【００８９】より好ましい方法において、１００重量部
のジオルガノシロキサンポリマー（ここに、Ｘはヒドロ
キシル基であり、ｎは２であり、ＹはＳｉであり、Ｒ及
びＲ ¹ はそれぞれメチル基である）；３部の水；２部の
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤；
０．０６重量部のジブチル錫ジアセテート触媒；１重量
部のアミノ官能性シロキサン（これは、アミノ官能性シ
ラン（II）（ＣＨ₃ Ｏ） ₃ Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）₃ −ＮＨ−
（ＣＨ₂ ）₂ −ＮＨ₂ 、ヒドロキシ末端オルガノシロキ
サン（III)ＨＯ−（Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ ）_b −ＯＨ（ここ
に、ｂは７〜９である）、及びシラン（IV）メチルトリ
メトキシシランを反応させることにより形成され、且つ
０．００５重量部のアミノ官能基が存在し、且つまた、
成分（II）及び成分（IV）対成分（III)のモル比が少な
くとも１であり、成分（IV）対成分（II）のモル比が２
以下である。）；並びに０．１部の酢酸を、高剪断下で
混合し、高固体濃度エマルジョンを形成し、この高固体
濃度エマルジョンを水で望むように希釈し、次いで０．
８重量部のイソブチルトリメトシキシラン架橋剤を加え
ることによりこのエマルジョンを架橋することにより、
水系シリコーンエマルジョンを形成する。

【００９０】水を除去した後、本発明シリコーンエマル
ジョンから形成されるシリコーンエラストマーは、基材
への改善された接着性を有する。更に、本発明のシリコ
ーンエマルジョンは、従来のエマルジョンに較べて長い
貯蔵寿命を有する。

【００９１】

【実施例】本発明の組成物を更に説明するために、以下
の例を示す。以下の例において、特に断らない限り、エ
マルジョンを作った１日後湿潤エマルジョンをフィルム
にキャストし、これらフィルムを７日乾燥させた後試験
した。

【００９２】ジュロメーターの結果は、ＡＳＴＭ Ｃ６
６１ “ＩｎｄｅｎｔａｔｉｏｎＨａｒｄｎｅｓｓ ｏ
ｆ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ−Ｔｙｐｅ Ｓｅａｌａｎ
ｔｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ ａ Ｄｕｒｏｍｅｔｅｒ”
に記載された方法により得た。引張り及び伸びの結果
は、Ｌの寸法が１．２７mmであるダンベル試験片を用い
てＡＳＴＭ Ｄ４１２に記載された“Ｖｕｌｃａｎｉｚ
ｅｄ Ｒｕｂｂｅｒａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉ
ｃ Ｒｕｂｂｅｒｓ ａｎｄ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ
ｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ−Ｔｅｎｓｉｏｎ”に記載
された方法により得た。ショアＡ硬度値は、ＡＳＴＭ
Ｃ６６１“ＩｎｄｅｎｔａｔｉｏｎＨａｒｄｎｅｓｓ
ｏｆ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉｃ Ｔｙｐｅ Ｓｅａｌａ
ｎｔｓ ｂｙ Ｍｅａｎｓ ｏｆ ａ Ｄｕｒｏｍｅｔ
ｅｒ”に記載された方法により得た。

【００９３】ここで用いている“Ｍｅ”はメチルの意味
であり、“Ｅｔ”はエチルの意味であり、「実験室条
件」は、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の意
味である。

【００９４】（Ａ）接着性の評価方法 サンプルを、種々の基材上に長さ５０mm、幅１８mmのビ
ード（ｂｅａｄ）に形作った。シーラント／基材界面で
レーザーブレードを用いてビードに切り込みを入れ、こ
のビードを水平な基材表面に対して４５°の角度で手で
引っ張ることにより、接着性を評価した。ビードが凝集
破壊を起こしたときは、接着性を「優」に格付けした。
ビードが接着破壊を起こし、ビードを基材表面から除く
とき相当な力を要したときは、接着性を「良」と格付け
した。ビードが比較的低い剥離力で接着破壊を起こした
ときは「貧」と格付けした。

【００９５】（例１）５０００部のヒドロキシ末端ポリ
ジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）ポリマー（粘度は２５
℃で５０Ｐａ・ｓ）、１００部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商
標）ＴＭＮ−６（非イオン界面活性剤でエトキシル化ト
リメチルノナノール）、及び１００部の脱イオン（Ｄ
Ｉ）水を１０リットルＴｕｒｅｌｌｏ^TMミキサーに装填
した。

【００９６】１２００ｒｐｍで回転している分散ブレー
ドを用いて、このミキサーを真空下に５分攪拌した。混
合の後、観察すると透明で非流動性の（チキソトロープ
の）ゲルであり、高固体濃度のｏ／ｗエマルジョンの形
成を示した。分散ブレードを６００ｒｐｍで回転して攪
拌を再び始め、２５０部のＤＩ水を加えた。真空をか
け、分散ブレードを１２００ｒｐｍで回転しエマルジョ
ンを更に２分攪拌した。更に観察すると、今度はミルク
のように白いエマルジョンが見えた。分散ブレードを６
００ｒｐｍで回転して攪拌を再び始め、１０００部のＤ
Ｉ水を等しい２つの部分に分けて加えた。真空をかけ、
それら添加の間の２分間この混合物を攪拌した。ミルク
のように白く、よく混ざったｏ／ｗエマルジョンが形成
され、これは塊もゲルも無かった。このエマルジョン
に、７４．６部のヒドロキシ末端ＰＤＭＳ流体（重合度
７〜９、２５℃の粘度０．０４Ｐａ・ｓ）に１５．２部
のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（ＡＥＡＰＴＭＳ）及び１０．２部のメ
チルトリメトシキシラン（ＭＴＭ）をコールドブレンデ
ィングすることにより得た５０部のアミノ官能性シロキ
サン（ＡＦＦ２）を加えた。分散ブレードを６００ｒｐ
ｍで回転してこの混合物の攪拌を開始し、真空をかけ、
この混合物を２分攪拌した。次いで、４０部のＩＢＴＭ
Ｓ（イソブチルトリメトキシシラン）を加え、真空下に
混合物を更に２分攪拌した。次に、１０部のＤＢＴＤＡ
（ジブチル錫ジアセテート）を加え、この混合物を真空
下に６００ｒｐｍで回転する分散ブレードを用いて２分
攪拌した。この架橋したシリコーンエマルジョンをＳｅ
ｍｃｏ（商標）カートリッジに充填し、これを遠心分離
して捕捉された全ての空気を除いた。

【００９７】上記架橋したシリコーンエマルジョンを室
温で１８時間エージングした後、サンプルを２．５４mm
（１００ミル）の厚さのフィルムに形作り、実験室条件
下に７日硬化させた。この硬化した、半透明のシリコー
ンエラストマーは引張り強度が０．５ＭＰａ（８０ｐｓ
ｉ）、最大伸び２０００％、ショアＡジュロメーター１
０であった。このエージングしたシリコーンエマルジョ
ンの他のサンプルを１６の異なった基材上に長さ５０m
m、幅１８mmのビードに形作り、実験室条件下で７日硬
化させた。比較のために、１つの商業的に入手可能な、
炭酸カルシウムを充填したラテックスシーラント（Ｄｏ
ｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｐｌｕ
ｓ）及び１つの商業的に入手可能な湿分硬化性のＲＴＶ
アルコキシ硬化性シリコーンシーラント（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ（商標）ＧＥII）（非ラテック
ス）を同じ条件下に評価した。表１は接着性の結果を示
す。

【００９８】 〔表１〕 シーラント接着性 基材 例１ Silicone Plus ＧＥ II セラミックタイル 優 貧 優 デュラナー(Duranar) 貧 良 良 コンクリート 優 良 良 コリアン（Corian) 貧 良 優 ペイント塗布松 （アルキドペイント） 優 優 優 ペイント塗布松 （ラテックスペイント） 優 優 優 アメリカ杉 優 優 優 アルマイトアルミニウム 優 優 優 ポリ塩化ビニル （未可塑化） 優 良 優 ガラス 優 良 優 黄銅 優 優 優 松 優 優 優 ポリカーボネート 貧 良 貧 ステンレススチール 優 優 良 モルタル 優 良 良 ＰＭＭＡ（ポリメチル メタクリレート） 貧 良 貧

【００９９】（例２） （ａ）２５℃での粘度が５０Ｐａ・ｓのヒドロキシ末端
ＰＤＭＳポリマー１００部、及び例１で調製したアミノ
官能性シロキサン（ＡＦＦ２）１部を、３５０mLのＷｈ
ｉｐ Ｍｉｘ^TMポットに装填し、真空下で３０秒間攪拌
した。次いで、０．０６部のＤＢＴＤＡを加え、この混
合物を真空下で更に３０秒間攪拌した。０．１部の氷酢
酸を加え、この混合物を真空下で更に３０秒間攪拌し
た。次に、２部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６
（非イオン界面活性剤、エトキシル化トリメチルノナノ
ール）及び３部のＤＩ水を加え、この混合物を真空下に
更に３０秒間攪拌し、やや透明な、非流動性の、高固形
分のｏ／ｗエマルジョンを得た。次いで、ＤＩ水を各４
部の４つの部分に分けて加え、添加の間真空下に３０秒
の攪拌を行った。０．８部のＩＢＴＭＳを加え、この混
合物を更に３０秒攪拌した。このシリコーンエマルジョ
ンをＳｅｍｃｏ（商標）カートリッジに充填し、これを
遠心分離して捕捉された全ての空気を除いた。室温で１
８時間エージングした後、サンプルを２．５４mm（１０
０ミル）の厚さのフィルムに形作り、実験室条件下に７
日硬化させた。この硬化した、半透明のシリコーンラテ
ックスエラストマーは引張り強度が０．２５ＭＰａ（４
０ｐｓｉ）、最大伸び１５７０％、ショアＡジュロメー
ター６であった。この１８時間エージングしたシリコー
ンエマルジョンの他のサンプルを、基材としてのガラ
ス、コンクリート、ペイント塗布した松及びアメリカ杉
上に長さ５０mm、幅１８mmのビードに形作り、実験室条
件下で１４日硬化させた。前記シリコーンラテックスの
接着性を上記（Ａ）に記載したようにして評価した。前
記ラテックスは、全ての基材に優れた接着性示した（凝
集破壊）。前記湿ったシリコーンエマルジョンを実験室
条件下に４週間貯蔵エージングした後、更に他のシリコ
ーンエマルジョンのサンプルを、上記（Ａ）に示すよう
にして接着性について試験した。前記ラテックスは、全
ての基材に優れた接着性を示した（凝集破壊）。

【０１００】（ｂ）アミノ官能性シロキサンを何ら加え
ない他は、例２（ａ）と同じ手順に従った。この硬化し
た、半透明のシリコーンエラストマーは引張り強度が
０．６ＭＰａ（８６ｐｓｉ）、最大伸び１０８０％、シ
ョアＡジュロメーター１１であった。このエラストマー
はガラスに対して貧な接着性を示し、コンクリート、ペ
イント塗布松及びアメリカ杉に対して良好な接着性を示
した。前記湿ったシリコーンエマルジョンを実験室条件
下に４週間貯蔵エージングした後、上記エマルジョンの
更に他のサンプルを、上記（Ａ）に記載したようにして
接着性について試験した。このシーラントはガラスに対
して貧な接着性を示し、コンクリート、ペイント塗布松
及びアメリカ杉に対して良好な接着性を示した。

【０１０１】（ｃ）この例は、０．１５２部の３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）を前記ア
ミノ官能性シロキサンに置き換えた他は、例２（ａ）の
手順に従って調製した。この硬化した、半透明のシリコ
ーンエラストマーは引張り強度が０．３２ＭＰａ（４６
ｐｓｉ）、最大伸び１２８０％、ショアＡジュロメータ
ー６であった。このエラストマーはガラス、コンクリー
ト、ペイント塗布松及びアメリカ杉に対して優れた接着
性を示した。前記湿ったシリコーンエマルジョンを実験
室条件下に４週間貯蔵エージングした後、前記シリコー
ンエマルジョンの更に他のサンプルを、上記（Ａ）に記
載したようにして接着性について試験した。このシーラ
ントはガラスに対して貧な接着性を示し、コンクリー
ト、ペイント塗布松及びアメリカ杉に対して良好な接着
性を示した。

【０１０２】（例３）２５℃での粘度５０Ｐａ・ｓのヒ
ドロキシ末端ＰＤＭＳポリマー５０部、及び０．０３部
のＤＢＴＤＡを１００mLミキサーカップに装填し、Ｈａ
ｕｓｃｈｉｌｄ^TMミキサー中で１０秒間攪拌した。次い
で、例１のアミノ官能性シロキサン（ＡＦＦ２）０．５
部を加え、この混合物をこのミキサー中で更に１０秒間
攪拌した。次いで、０．３７５部のＩＢＴＭＳを加え、
この混合物を更に１０秒間攪拌した。次いで、１部のＴ
ｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６界面活性剤及びＤＩ
水中氷酢酸０．０７２モル水溶液１．５部を加え、この
混合物を更に１０秒攪拌し、高固形分ｏ／ｗエマルジョ
ンを形成した。このエマルジョンを、３部、３部及び４
部の０．０７２モル酢酸を連続的に添加し、この混合物
を添加の間ミキサーで１０秒攪拌することにより更に希
釈した。このシリコーンエマルジョンはミルク様の白い
物質であり、これをＳｅｍｃｏ（商標）カートリッジに
移し、これを遠心分離して捕捉された全ての空気を除い
た。室温で１８時間エージングした後、サンプルを２．
５４mm（１００ミル）の厚さのフィルムに形作り、実験
室条件下に７日硬化させた。この硬化した、半透明のシ
リコーンエラストマーは引張り強度が０．３４ＭＰａ
（５０ｐｓｉ）、最大伸び１２９０％、ショアＡジュロ
メーター６であった。１８時間エージングしたシリコー
ンエマルジョンの他のサンプルを、基材としてのガラ
ス、コンクリート、ペイント塗布した松及びアメリカ杉
上に長さ５０mm、幅１８mmのビードに形作り、実験室条
件下で１４日硬化させた。前記シーラントは、試験した
全ての基材に優れた接着性を示した（凝集破壊）。

【０１０３】（例４）ポリエチレン容器中で、蒸留した
ＡＥＰＴＭＳ、ヒドロキシ末端オルガノシロキサン（シ
ロキサンジオール）及びＭＴＭをコールドブレンディン
グすることにより、異なったシロキサン鎖長の複数のア
ミノ官能性シロキサンを調製した。この混合物を２４時
間反応させ、その後ガス液クロマトグラフィー（ＧＬ
Ｃ）によって測定したところヒドロキシ末端オルガノシ
ロキサンのヒドロキシ官能基の１００％は消失してい
た。表２は、アミノ官能性シラン、種々の鎖長のシロキ
サンジオール、及びＭＴＭを配合した重量部による比を
示す。各シロキサンジオールは或る分布の異なった鎖長
のシロキサンジオールからなり、それらの数平均分子量
は、ＤＰ（重合度）４、８及び３９に対応する。次い
で、表２に報告された混合比を、上記ＤＰ及びシロキサ
ンジオール：ＡＥＡＰＴＭＳ：ＭＴＭが０．１２２：
０．０６８：０．０７５であることを仮定して、計算し
た。

【０１０４】

【０１０５】前記アミノ官能性シロキサン（ＡＦＦ２）
は、例１、２において及びＡＦＦ２を包含する全ての他
の例において使用したアミノ官能性シロキサンである。

【０１０６】それぞれ、これらのアミノ官能性シロキサ
ンの１つを用いて、３つのエラストマー配合物を調製し
た。ＡＦＦ１及びＡＦＦ３の添加量は、参照としてのＡ
ＦＦ２の１重量部を基準として、等モルのアミノ官能性
シラン量に基づいた。各配合において、１００部のヒド
ロキシ末端ＰＤＭＳポリマー（２５℃での粘度５０Ｐａ
・ｓ）、及び０．６４部のＡＦＦ１、１部のＡＦＦ２、
又は３．８部のＡＦＦ３を３５０mLのＷｈｉｐ Ｍｉｘ
^TMミキサーに装填し、各混合物を真空下に３０秒間攪拌
した。これらの混合物に０．０６部のＤＢＴＤＡ及び
０．７５部のＩＢＴＭＳを加え、この混合物を真空下で
更に３０秒攪拌した。０．１０部の氷酢酸を加え、この
混合物を更に３０秒真空下で攪拌した。次いで、２部の
Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６界面活性剤及び３
部のＤＩ水を加え、この混合物を更に３０秒攪拌し、そ
れぞれ高固形分のｏ／ｗエマルジョンを形成した。各４
部のＤＩ水の５部分を連続的に加えることにより、これ
らのエマルジョンを更に希釈し、添加の間、真空下に３
０秒の攪拌を行った。これらシリコーンエマルジョンを
Ｓｅｍｃｏ（商標）カートリッジに移し、遠心分離して
捕捉された空気を全て除いた。室温で１８時間エージン
グした後、各配合のサンプルを厚さ２．５４mm（１００
ミル）のフィルムに形作り、実験室条件下に７日硬化さ
せた。これらシーラント配合物の物性データに付いては
第２（ｂ）表を参照のこと。

【０１０７】 〔表３〕 第２（ｂ）表 シーラント配合物 物性 Ｓ−ＡＦＦ１ Ｓ−ＡＦＦ２ Ｓ−ＡＦＦ３ 引張り強度（ＭＰａ） ０．４１ ０．２８ ０．３５ 最大伸び（％） ２５７０ １４８０ ７３０ ショア（Ａ）ジュロメーター ２ ３ ３

【０１０８】１８時間エージングしたシリコーンエマル
ジョンの他のサンプルを、ガラス上に長さ５０mm、幅１
８mmのビードに形作り、実験室条件下で１４日硬化させ
た。全てのサンプルは、ガラスに対して優れた接着性を
示した（凝集破壊）。

【０１０９】（例５）ポリエチレン容器中で、第１、第
２及び第３アミノ基を有するアミノ官能性シラン、ＤＰ
７〜９のシロキサンジオール（２５℃での粘度０．０４
Ｐａ・ｓ）及びＭＴＭをコールドブレンディングするこ
とにより、複数のアミノ官能性シロキサンを調製した。
この混合物を２４時間反応させ、その後ＧＬＣによって
測定したところシロキサンジオールの−ＯＨ官能基の１
００％は消失していた。以下のアミノ官能性シランを評
価した：（ａ）ＡＰＴＥＳ，Ｈ₂ Ｎ−（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ
（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ （第１アミン）、（ｂ）ＡＥＡＰＴＭ
Ｓ（第１及び第２アミングループ）、（ｃ）ビス（トリ
メトキシシリルプロピル）アミン（ＣＨ₃ Ｏ）₃Ｓｉ
（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ （第
２アミン）及び（ｄ）Ｎ−〔３−（トリエトキシシリ
ル）プロピル〕−４，５−ジヒドロイミダゾール，（Ｃ
₂ Ｈ₅ Ｏ）₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）₃ −〔Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ
₂ −ＣＨ₂ 〕−（ここに、分子の−Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ
₂ −ＣＨ₂ −部分は環状基である）（第３アミン）。第
３表は、種々のアミノ官能性シラン、ヒドロキシ末端シ
ロキサン及びＭＴＭを配合したときの重量部による比を
示す。

【０１１０】 〔表４〕 第３表 アミノ官能性シロキサン 成分（部） ＡＦＦ２ ＡＦＦ４ ＡＦＦ５ ＡＦＦ６ シロキサンジオール ＤＰ＝８ ７４．６ ７４．６ ６９．０６ ７２．１ （ａ） １５．２ （ｂ） １５．２ （ｃ） ２１．５ （ｄ） １８．０４ ＭＴＭ １０．２ ９．４４ ９．８６ ＊ここに（ａ），（ｂ），（ｃ）及び（ｄ）は上に定義した通りである。

【０１１１】各配合物がアミノ官能性シロキサンＡＦＦ
２、ＡＦＦ４、ＡＦＦ５又はＡＦＦ６の内の１部を含ん
でいた他は上記例４の手順に従って４つの配合物を調製
した。次いで、このシリコーンエマルジョンを充填し、
例４に記載しているようにして接着性について試験し
た。ＡＦＦ２又はＡＦＦ４を配合したサンプルは、ガラ
スに対して凝集破壊モードを示し、ＡＦＦ５又はＡＦＦ
６を配合したサンプルは、ガラスに対して接着破壊モー
ドを示した。

【０１１２】（例６）ＡＥＡＰＴＭＳを例４のＡＦＦ２
中に使用された量の半分、２倍又は３倍のモル量でコー
ルドブレンディングする事により、アミノ官能性シロキ
サンを調製した。ポリエチレン容器中で、ＤＰ７〜９の
ヒドロキシ末端ＰＤＭＳオルガノシロキサン（２５℃で
の粘度０．０４Ｐａ・ｓ）（シロキサンジオール）にＭ
ＴＭを加えた。この混合物を２４時間反応させ、その後
ＧＬＣによって測定したところシロキサンジオールの−
ＯＨ官能基の１００％は消失していた。第４表は、調製
したアミノ官能性シロキサンの複数の組成を示す。

【０１１３】 〔表５〕 第４表 アミノ官能性シロキサン ＡＦＦ２ ＡＦＦ７ ＡＦＦ８ ＡＦＦ９ 成分（部） (1×モル) (1/2×モル) (2×モル) (3×モル) シロキサンジオール ＤＰ＝８ ７４．６ ８０．７４ ６４．７６ ５７．２１ ＡＥＡＰＴＭＳ １５．２ ８．２３ ２６．３９ ３４．９７ ＭＴＭ １０．２ １１．０３ ８．８５ ７．８２

【０１１４】上記アミノ官能性シロキサンＡＦＦ２、Ａ
ＦＦ７、ＡＦＦ８及びＡＦＦ９の内の１つを用いて４つ
の配合物を調製した。加えるに、ＡＦＦ２、ＡＦＦ７、
ＡＦＦ８及びＡＦＦ９の、シリコーンエマルジョンへの
添加量をＰＤＭＳポリマー１００部を基準として１部と
して一定に保った。これらの配合物を調製し、充填し、
例４に記載しているようにして接着性について試験し
た。ＡＦＦ２、ＡＦＦ８又はＡＦＦ９を配合したサンプ
ルは、ガラスに対して凝集破壊モードを示し、ＡＦＦ７
を配合したサンプルは、ガラスに対して接着破壊モード
を示した。

【０１１５】等量のＡＦＦ２及びＡＦＦ７を混合して
０．７５×モル（ＡＦＦ２／７）を形成し、配合物中の
ＰＤＭＳポリマー１００部を基準としてこのブレンド１
部を加えることにより更に他の実験を行った。このエラ
ストマーは、硬化し、上に記載したようにして試験した
とき、ガラスに対して凝集破壊を示した。この実験は、
ガラスに対する凝集破壊を得るために必要なアミノ官能
基の最小量は、ＰＤＭＳポリマー１００部を基準として
≧５×１０＞５×１０^-4部であることを示した。

【０１１６】１８時間放置した後にサンプルを厚さ２．
５４mm（１００ミル）のフィルムに形作り、次いでこれ
を実験室条件下に１４日硬化させた配合物について物性
を得た。第５表は種々の配合物の性質を示す。

【０１１７】 〔表６〕 第５表 シ ー ラ ン ト 配 合 物 物性 S-AFF2 S-AFF7 S-AFF8 S-AFF9 S-AFF2/7 ガラスへの接着性 凝集 凝集 凝集 凝集 凝集 ジュロメーター ５ ８ ２ ０ ６ 引張り（ＭＰａ） ０．３２ ０．３６ ０．１７ ０．１２ ０．３４ 最大伸び（％） １２８０ １４８０ １８４０ ２４８０ １２９０

【０１１８】第５表から明らかなように、アミノ官能性
シロキサン中のアミノ官能性シラン含量が増すに連れて
ジュロメーター及び引張り強度が減り、エラストマーの
最大伸びが増す。また、配合物中のアミノ官能性シラン
（アミノ官能性シロキサンを経由して添加される）の量
が多いと、ドライイングダウン（ｄｒｙｉｎｇ ｄｏｗ
ｎ）のときエラストマーが硬化する前の比較的長い誘導
期間（１０日まで）をもたらす。従って、多量のアミノ
官能性シランは望ましくない。

【０１１９】例６の種々のアミノ官能性流体の安定性を
測定するために、１５ｇの各アミノ官能性シロキサンの
サンプルをポリエチレンボトル中に入れ、窒素でパージ
し、５０℃の炉中に貯蔵した。アミノ官能性シランの量
が最も低いＡＦＦ７は７日以内の貯蔵でゲル化した。残
りのアミノ官能性シロキサンについては３０日の貯蔵期
間に亘ってゲル化は起こらなかった。

【０１２０】（例７）ポリエチレン容器中で、ＡＥＡＰ
ＴＭＳ、ＡＰＭＤＥＳ又はＡＰＴＥＳに、ＤＰ７〜９の
シロキサンジオール（２５℃での粘度０．０４Ｐａ・
ｓ）及びＭＴＭをコールドブレンディングすることによ
り、複数のアミノ官能性シロキサンを調製した。この混
合物を２４時間反応させ、その後ＧＬＣによって測定し
たところシロキサンジオールの−ＯＨ官能基の１００％
は消失していた。第６表は、調製したアミノ官能性シロ
キサンの組成を示す。

【０１２１】 〔表７〕 第６表 アミノ官能性シロキサン 成分（部） ＡＦＦ２ ＡＦＦ１０ ＡＦＦ１１ シロキサンジオール ＤＰ＝８ ７４．６ ７６．２ ７４．６７ ＡＥＡＰＴＭＳ １５．２ − − ＡＰＭＤＥＳ − １３．３８ − ＡＰＴＥＳ − − １５．１２ ＭＴＭ １０．２ １０．４２ １０．２１

【０１２２】ＡＦＦ２、ＡＦＦ１０及びＡＦＦ１１を、
それぞれエラストマー配合物中で評価した。各場合にお
いて、ＡＦＦ２、ＡＦＦ１０又はＡＦＦ１１の添加量を
ＰＤＭＳポリマー１００部を基準として１部として一定
に保った。これらの配合物を調製し、充填し、例４に記
載しているようにして接着性について試験した。配合し
た全てのサンプルは、ガラスに対して凝集破壊モードを
示した。

【０１２３】例７のＡＦＦ２、ＡＦＦ１０及びＡＦＦ１
１の安定性を測定するために、１５ｇの各アミノ官能性
シロキサンのサンプルをポリエチレンボトル中に入れ、
窒素でパージし、５０℃の炉中に貯蔵した。ＡＰＭＤＥ
Ｓを用いて調製したアミノ官能性シロキサンであるＡＦ
Ｆ１０は４週間以内の貯蔵でゲル化した。ＡＦＦ２及び
ＡＦＦ１１に関しては、同じ貯蔵期間に亘ってゲル化は
起こらなかった。

【０１２４】（例８）ポリエチレン容器中で、例４中の
ＡＦＦ２について使用したモル量のＡＥＡＰＴＭＳ、Ｄ
Ｐ７〜９のシロキサンジオール（２５℃での粘度０．０
４Ｐａ・ｓ）及びアルコキシシランをコールドブレンデ
ィングすることにより、複数のアミノ官能性シロキサン
を調製した。以下のアルコキシシランを用いた：ＭＴ
Ｍ、テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯＳ）及びｎ
−プロピルオルソシリケート（ＮＰＯＳ）。これらの混
合物を２４時間反応させ、その後ＧＬＣによって測定し
たところシロキサンジオールの−ＯＨ官能基の１００％
は消失していた。第７表は、調製したアミノ官能性シロ
キサンの組成を示す。

【０１２５】 〔表８〕 第７表 アミノ官能性シロキサン 成分（部） ＡＦＦ２ ＡＦＦ１０ ＡＦＦ１１ シロキサンジオール ＤＰ＝８ ７４．６ ７１．５９ ６８．０７ ＡＥＡＰＴＭＳ １５．２ １４．５９ １３．８７ ＭＴＭ １０．２ − − ＴＥＯＳ − １３．８２ − ＮＰＯＳ − − １８．０２

【０１２６】ＡＦＦ２、ＡＦＦ１２及びＡＦＦ１３を、
それぞれエラストマー配合物中で評価した。各場合にお
いて、ＡＦＦ２、ＡＦＦ１２又はＡＦＦ１３の添加量を
ＰＤＭＳポリマー１００部を基準として１部として一定
に保った。これらの配合物を調製し、充填し、例４に記
載しているようにして接着性について試験した。配合し
た全てのサンプルは、ガラスに対して凝集破壊モードを
示した。これらエラストマーを凍解安定性についても試
験し、１０回のＡＳＴＭ凍解サイクルに通過することを
見いだした。

【０１２７】（例９）ポリエチレン容器中で、例４中の
ＡＦＦ２について使用したモル量のＡＥＡＰＴＭＳ、Ｄ
Ｐ７〜９のシロキサンジオール（２５℃での粘度０．０
４Ｐａ・ｓ）及びアルコキシオキシモシランをコールド
ブレンディングすることにより、複数のアミノ官能性シ
ロキサンを調製した。以下のアルコキシシランを用い
た：ＭＴＭ、テトラエチルオルソシリケート（ＴＥＯ
Ｓ）及びｎ−プロピルオルソシリケート（ＮＰＯＳ）。
このアルコキシオキシモシラン混合物は、３％のテトラ
（メチルエチルケトキシモ）シラン（ＴＯＳ）、８４％
のトリ−及びジオキシモシラン、１０％のモノオキシモ
シラン（ここに、分子上の他の基はエトキシ基であ
る）、及び２％のメチルエチルケトキシモシラン溶媒を
含んでいた。この混合物を２４時間反応させ、その後Ｇ
Ｃによって測定したところシロキサンジオールの−ＯＨ
官能基の１００％は消失していた。ＡＦＦ２も調製し
た。第８表は、調製したアミノ官能性シロキサンの組成
を示す。

【０１２８】

【０１２９】ＡＦＦ２及びＡＦＦ１４を、それぞれエラ
ストマー配合物中で評価した。各場合において、ＡＦＦ
２又はＡＦＦ１４の添加量をＰＤＭＳポリマー１００部
を基準として１部として一定に保った。これらの配合物
を調製し、充填し、例４に記載しているようにして接着
性について試験した。配合した全てのサンプルは、ガラ
スに対して凝集破壊モードを示した。これらを凍解安定
性についても試験し、１０回のＡＳＴＭ凍解サイクルに
通過することを見いだした。

【０１３０】（例１０）ポリエチレン容器中で以下のコ
ールドブレンドを調製し、２４時間反応させて、アミノ
官能性シロキサンを含む複数の成分の二元混合物の効果
を評価した。 （ａ）シロキサンジオール（ＤＰ７〜９、２５℃の粘度
０．０４Ｐａ・ｓ）にＡＥＡＰＴＭＳを配合したもの； （ｂ）シロキサンジオール（ＤＰ７〜９、２５℃の粘度
０．０４Ｐａ・ｓ）にＭＴＭを配合したもの；及び （ｃ）ＭＴＭにＡＥＡＰＴＭＳを配合したもの。

【０１３１】第９表は、調製した種々の官能性流体の組
成を示す。

【０１３２】 〔表１０〕 第９表 官 能 性 流 体 ＡＦＦ１５ Ｆ１ ＡＦＦ１６成分（部） （ａ） （ｂ） （ｃ） シロキサンジオール ＤＰ＝８ ８３．０７ ８７．９７ − ＡＥＡＰＴＭＳ １６．９３ − ５９．８４ ＭＴＭ − １２．０３ ４０．１６

【０１３３】前記官能性流体のＧＬＣ分析は、（ｂ）の
ＭＴＭ及びシロキサンジオールは反応していないことを
示した。それぞれ前記官能性流体の１つを利用する３つ
の配合物を調製し、評価した。

【０１３４】各配合物について、２００部のヒドロキシ
末端ＰＤＭＳポリマー（２５℃での粘度５０Ｐａ・
ｓ）、４部のＴｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６界面
活性剤、及び４部のＤＩ水を３５０mLのＷｈｉｐ^TM混合
物に加え、得られた混合物を真空下に３０秒攪拌した。
これらの高固形分エマルジョンに５０部のＤＩ水を、そ
れぞれ１０部である５つの部分に分けて加えた。これら
の希釈されたエマルジョンに、１．８部のＡＦＦ１５
（ａ）、１．７部のＦ１（ｂ）又は０．５１部のＡＦＦ
１６（ｃ）のいずれか（これらの量はモル当量２部のＡ
ＦＦ２を与える）を１．６部のＩＢＴＭＳ及び０．４部
のＤＢＴＤＡと共に加え、この混合物を真空下で更に３
０秒攪拌した。これらのシリコーンエマルジョンを充填
し、例４に記載したようにして接着性について試験し
た。ＡＦＦ１５（ａ）を用いて調製したサンプルは、ガ
ラスに対して凝集破壊を示し、一方Ｆ１（ｂ）又はＡＦ
Ｆ１６（ｃ）を用いて調製したサンプルはガラスに対し
て接着破壊を示した。これらエラストマーの性質を第１
０表に示す。

【０１３５】 〔表１１〕 第１０表 シーラントの配合 物性 S-AFF15 S-F1 S-AFF15 ガラスへの接着性 凝集 凝集 凝集 ジュロメーター（ショアＡ） ６ １２ １０ 引張り強度（ＭＰａ） ０．４７ ０．６５ ０．５５ 最大伸び（％） １６００ ８８０ １２８０

【０１３６】種々の官能性流体の安定性を測定するため
に、１５ｇの各流体のサンプルをポリエチレンボトルに
入れ、窒素でパージし、そして５０℃の炉中に貯蔵し
た。ＡＦＦ１５（ＭＴＭを用いないで調製したアミノ官
能性シロキサン）は貯蔵の４週間以内にゲル化した。Ｆ
１及びＡＦＦ１６に関しては、同じ貯蔵期間に何らのゲ
ル化も起こらなかった。

【０１３７】（例１１）ポリエチレン容器中で、ＤＰ７
〜９のシロキサンジオール（２５℃での粘度０．０４Ｐ
ａ・ｓ）、ＭＴＭ及び官能性オルガノシロキサンをコー
ルドブレンディングし、この混合物を２４時間反応させ
る事により、アミノ官能性シロキサンを調製した。以下
の官能性オルガノシロキサンを使用した：（ａ）ＡＥＡ
ＰＴＭＳ、（ｂ）γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＧＰＴＭＳ）、（ｃ）γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン（ＭＡＰＴＭＳ）及び（ｄ）
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＭＰＴＭ
Ｓ）を使用した。種々の官能性オルガノシロキサンを一
定のモル比で前記コールドブレンドに加えた。表１１は
種々の官能性流体の組成を示す。

【０１３８】 〔表１２〕 第１１表 アミノ官能性シロキサン ＡＦＦ２ Ｆ２ Ｆ３ Ｆ４成分（部） （ａ） （ｂ） （ｃ） （ｄ） シロキサンジオール ＤＰ＝８ ７４．６ ７４．６ ７４．６ ７４．６ ＡＥＡＰＴＭＳ １５．２ − − − ＧＰＴＭＳ − １６．２ − − ＭＡＴＭＳ − − １７ − ＭＰＴＭＳ − − − １３．４ ＭＴＭ １０．２ １０．２ １０．２ １０．２

【０１３９】これら官能性流体の各々をエラストマー配
合物中で評価した。官能性流体のシリコーンラテックス
配合物への添加量をＰＤＭＳポリマー１００部を基準と
して１部として一定に保った。これらの配合物を調製
し、充填し、例４に記載しているようにして接着性につ
いて試験した。ＡＦＦ２（ａ）を用いて調製したサンプ
ルは、ガラスに対して凝集破壊を示し、Ｆ２（ｂ）、Ｆ
３（ｃ）又はＦ４（ｄ）を用いて調製したサンプルは、
ガラスに対して接着破壊を示した。

【０１４０】（例１２）ポリエチレン容器中で、ＡＥＡ
ＰＴＭＳ、ＭＴＭ及びヒドロキシ末端オルガノシロキサ
ンをコールドブレンディングすることにより、複数のア
ミノ官能性シロキサンを調製した。以下のシロキサンジ
オールを用いた：（ａ）例１に記載したＤＰ７〜９、２
５℃での粘度０．０４Ｐａ・ｓを有するＰＤＭＳオルガ
ノシロキサン、（ｂ）平均ＤＰ５〜７、平均−ＯＨ含量
６．５５％のポリフェニルメチルシロキサンオルガノシ
ロキサン、及び（ｃ）平均ＤＰ５〜７、平均−ＯＨ含量
６．１０％のポリトリフルオロプロピルメチルオルガノ
シロキサン。これらの混合物を２４時間反応させ、その
後ＧＬＣによって測定したところヒドロキシ末端オルガ
ノシロキサンの−ＯＨ官能基の１００％は消失してい
た。第１２表は、調製した種々のアミノ官能性シロキサ
ンの組成を示す。

【０１４１】 〔表１３〕 第１２表 アミノ官能性シロキサン 成分（部） ＡＦＦ２ ＡＦＦ１７ ＡＦＦ１８ ジメチルシロキサンジオール ７４．６ − − フェニルメチルシロキサンジオール − ６４．７７ − トリフルオロプロピルメチル シランジオール − − ６６．３８ ＡＥＡＰＴＭＳ １５．２ ２１．０８ ２０．１２ ＭＴＭ １０．２ １４．５ １３．５

【０１４２】これらアミノ官能性シロキサンの各々をエ
ラストマー配合物中で評価した。アミノ官能性シロキサ
ンの、前記配合物への添加量をＰＤＭＳポリマー１００
部を基準として１部として一定に保った。これらの配合
物を調製し、充填し、例４に記載しているようにして接
着性について試験した。ＡＦＦ２（ａ）を用いて調製し
たシーラントサンプルは、ガラス、木材及びコンクリー
トに対して凝集破壊を示し、ミル仕上げのアルミニウム
に対しては混合破壊モード（凝集破壊５０％）を示し
た。ＡＦＦ１７又はＡＦＦ１８を用いて調製したサンプ
ルは、ガラス及びミル仕上げアルミニウムに対しては接
着破壊を示し、木材及びコンクリートに対して凝集破壊
を示した。全てのサンプルの物性は、ジュロメーターに
関しては、非常に似ており、４〜５のショア範囲を示
し、引張り強度は０．３４〜０．３７ＭＰａであり、最
大伸びは２０６０％〜２３００％であった。

【０１４３】（例１３） （ａ）アミノ官能性シロキサン（ＡＦＦ２）、ＩＢＴＭ
Ｓ、ヒドロキシ末端ジオルガノシロキサンポリマー及び
ＤＢＴＤＡからなる予備混合物の安定性を証明するため
に、以下の実験を行った。前記予備混合物を以下のよう
にして調製した：５０００部のヒドロキシ末端ＰＤＭＳ
ポリマー（２５℃の粘度５０Ｐａ・ｓ）及び５０部のＡ
ＦＦ２を１０リットルＴｕｒｅｌｌｏ^TMミキサーに装填
した。この混合物を真空下に３０秒攪拌した。この混合
物に４０部のＩＢＴＭＳ及び３部のＤＢＴＤＡを加え、
この混合物を真空下に更に３０秒攪拌した。この混合物
の粘度を観察したところ、４時間に亘って粘度の大きな
増加はなかった。この予備混合物の１０４ｇを６０分の
間隔で採り、３５０mLのＷｈｉｐ Ｍｉｘ^TM Ｍｉｘｅ
ｒに装填した。これらのサンプルのそれぞれに、２部の
Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６界面活性剤及び２
部のＤＩ水を加え、この混合物を真空下に３０秒攪拌し
たところ、やや半透明で、非流動性で、高固形分のｏ／
ｗエマルジョンが得られた。次いで、ＤＩ水を各４部の
４つの部分に分けて加え、各添加の間に真空下で３０秒
間攪拌した。１、２、３及び４時間の後の予備混合物か
ら取ったサンプルは、何ら問題なく乳化され、得られた
エラストマーはガラスに対して凝集破壊を示した。 （ｂ）乳化した後どれほど長い間アミノ官能性シロキサ
ンを加えることができるかを評価するために、他の実験
を行った。５０００部のヒドロキシ末端ＰＤＭＳポリマ
ー（２５℃の粘度５０Ｐａ・ｓ）、４０部のＩＢＴＭＳ
及び３部のＤＢＴＤＡを加え、この混合物を真空下に３
０秒攪拌した。この混合物に１００部のＴｅｒｇｉｔｏ
ｌ（商標）ＴＭＮ−６を加え、この混合物を真空下に３
０秒攪拌した。次いで、１５０部のＤＩ水を加え、この
混合物を真空下に５分攪拌したところ、やや半透明で、
非流動性で、高固形分のｏ／ｗエマルジョンが得られ
た。このシリコーンラテックス分散体の１０６ｇを６０
分の規則的間隔で採った。これらサンプルを３５０mLの
Ｗｈｉｐ Ｍｉｘ^TM Ｍｉｘｅｒに装填し、１部のＡＦ
Ｆ２を加えた。次いで、この混合物を真空下で３０秒攪
拌した。この高固形分シリコーンエマルジョンに、ＤＩ
水をそれぞれ４部の４つの部分に分けて添加し、各添加
の間に真空下で３０秒間攪拌した。アミノ官能性シロキ
サンは、他の全ての成分の乳化の後８時間まで加えるこ
とができ、尚、ガラスに対する硬化したシーラントの凝
集破壊を与えることが見いだされた。

【０１４４】９５．６７部のヒドロキシ末端ＰＤＭＳポ
リマー（２５℃の粘度５０Ｐａ・ｓ）及び０．０６部の
ＤＢＴＤＡを、３５０mLのＷｈｉｐ Ｍｉｘ^TMポットに
装填し、この混合物を真空下に３０秒攪拌した。この混
合物に０．９３部のＡＦＦ２を加え、この混合物を真空
下に更に３０秒攪拌した。次いで、０．０８部の氷酢酸
を加え、この混合物を真空下に更に３０秒攪拌した。こ
の混合物に０．７０部のＩＢＴＭを加え、この混合物を
真空下に３０秒攪拌した。この混合物に２．０６部のＴ
ｅｒｇｉｔｏｌ（商標）ＴＭＮ−６及び２．３２部のＤ
Ｉ水を加え、この混合物を真空下に更に３０秒攪拌した
ところ、やや半透明で、非流動性で、高固形分のｏ／ｗ
エマルジョンが得られた。この混合物に、固形分７０％
の水中カオリン粘度分散体６６．２８部、及び固形分６
２％の水中ルチル型二酸化チタンの分散体４４．９部を
加え、この混合物を真空下に更に３０秒攪拌した。この
シリコーンエマルジョンをＳｅｍｃｏ（商標）カートリ
ッジに充填し、遠心分離して捕捉された空気を全て除い
た。このエマルジョンを室温で１８時間エージングした
後、各配合のサンプルを厚さ２．５４mm（１００ミル）
のフィルムに形作り、実験室条件下に１４日硬化させ
た。このシリコーンエマルジョンは、引張り強度が０．
６４ＭＰａ（９２ｐｓｉ）、最大伸びが６４０％、及び
ショアＡジュロメーターが２２であった。１８時間エー
ジングした更に他のサンプルを、基材としてのガラス、
コンクリート、ペイント塗布した松、及びアメリカ杉上
に、長さ５０mm、幅１８mmに形作り、実験室条件下に１
４日硬化させた。このエラストマーは、全ての基材に優
れた接着性（凝集破壊モード）を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス トーマス フランツ ウォ ルフ アメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッ ドランド，ワイルドウッド アベニュ 1301

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水を除去したとき基材への改善された接
   着性を有するシリコーンエラストマーを形成する水系シ
   リコーンエマルジョンであって、次のものを含むシリコ
   ーンエマルジョン： （Ａ）次式で示されるジオルガノシロキサンポリマー
   （Ｉ） Ｘ_3-n Ｒ_n −ＹＯ−（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_z −Ｙ−Ｒ_n Ｘ_3-n ここに、ｎは０、１、２又は３であり、 ｚは２００〜１０，０００の整数であり、 Ｘはヒドロシキル基又は何らかの加水分解性基であり、 Ｒは個別に、炭素原子数１〜１５の置換された又は非置
   換の１価の炭化水素基であり、 Ｒ¹ は個別に、Ｘ基及びＲ基から選ばれ、但しＲ¹ の少
   なくとも９０％はＲ基であり、そしてＹはＳｉ原子、−
   Ｓｉ−（ＣＨ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂−基、又は−Ｓｉ−（ＣＨ
   ₂ ） _m ＳｉＲ¹ ₂−Ｏ−ＳｉＲ¹ ₂−（ＣＨ₂ ）_m ＳｉＲ¹ ₂
   −基であり、ここにＲ¹ は上に定義した通りであり、ｍ
   は正の整数である、 （Ｂ）水； （Ｃ）界面活性剤； （Ｄ）任意の架橋剤； （Ｅ）錫縮合触媒； （Ｆ）次式で示されるアミノ官能性シラン（II） Ａ₃ Ｓｉ（ＣＨ₂ ）_p −（Ｚ−（ＣＨ₂ ）_q ）_r ＮＲ³ ₂ （ここに、Ａは加水分解性基であり、Ｚは酸素原子又は
   ＮＲ² であり（ここにＲ² は個別に水素原子及び炭素原
   子数１〜１５の置換された又は置換されていない１価の
   炭化水素基から選ばれ）、Ｒ³ は個別に水素原子及び炭
   素原子数１〜１５の置換された又は置換されていない１
   価の炭化水素基から選ばれ、ｐ及びｑはそれぞれ２〜１
   ０の正の整数であり、ｒは０〜３の整数である）を含む
   成分と、式ＨＯ−（ＳｉＲ⁴ ₂）_b −ＯＨ（ここにＲ⁴ は
   個別に炭素原子数１〜１５の置換された又は置換されて
   いない１価の炭化水素基から選ばれ、ｂは４〜８０の正
   の整数である）で示されるヒドロキシ末端オルガノシロ
   キサン（III)とを反応させることにより形成される、有
   効量のアミノ官能性シロキサン；並びに （Ｇ）任意の、酸。