JPH0912648A

JPH0912648A - 押出被覆用熱可塑性成形材料及びその押出被覆物

Info

Publication number: JPH0912648A
Application number: JP8012734A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kuba; 一生久場; Ou Shibata; 欧柴田; Masashi Kinoshita; 正史木之下
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-04-26
Filing date: 1996-01-29
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、押出被覆性に優れ、機械的物性に
於いても優れる熱可塑性成形材料であるため、線状、筒
（断面形状は、丸、四角等）状、棒状、板状等の金属、
プラスチック、木材などの被覆に使用でき、特に電線、
鋼管等の押出被覆成形分野に幅広く適応できる。【解決手段】本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂と
（Ｂ）溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル単
量体、および不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ
基含有ビニル単量体を溶融混練重合反応させて得られる
変性プロピレン系重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物
からなり、２５０℃におけるせん断速度１０〜１０³ｓ
ｅｃ^-1での溶融粘度が、１０³〜１０⁵ポイズであること
を特徴とする押出被覆用熱可塑性成形材料及びそれを用
いる押出被覆物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂と
変性プロピレン系重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物
からなり、特定溶融粘度を有する低吸水性、剛性、耐衝
撃性を有し押出被覆性に優れる熱可塑性成形材料及びそ
れを用いる押出被覆成形品を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂（一般名ナイロン樹脂）
は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性などが優れているた
め、エンジニアリング樹脂として幅広く用いられてい
る。この中でナイロン１２は、ポリアミド樹脂の中で押
出成形性、柔軟性、低比重、低吸水性等の特徴を活かし
て電線、アルミ等鋼管被覆成形用材料として使用されて
いる。ところがナイロン１２は、他のナイロン樹脂に比
較して価格が高いため、より低価格のナイロン６に代替
することが強く望まれている。

【０００３】しかしながらナイロン６は、溶融状態の粘
度が低いために押出被覆することが困難であり、さらに
吸水率が大きい、伸びが小さいことから安定した機械的
強度、柔軟性等の特性が不十分であるためナイロン１２
の代替材料としては満足のいくものではなかった。そこ
でこれらの要求に応えるためナイロンに各種変性プロピ
レン系重合体を配合添加することにより物性の向上を目
指す試みがなされてきた。

【０００４】例えば、本発明者らは先にポリアミド樹脂
と、溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル単量
体および極性官能基含有ビニル単量体を溶融混練重合反
応させて得られる変性プロピレン系重合体とからなる熱
可塑性樹脂組成物（特開平５−２８７１６３号公報）を
提案しているが、この中で示される組成物は、押出被覆
性に優れるものではなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の樹脂
組成物を押出被覆成形用材料とすること、即ち押出被覆
性に優れさらに低吸水性、剛性、耐衝撃性を有する押出
被覆用成形材料を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアミ
ド樹脂（Ａ）と、溶融状態のプロピレン系重合体(a)に
芳香族ビニル単量体(b)、および不飽和基を有する酸無
水物またはエポキシ基含有ビニル単量体(c)を溶融混練
重合反応して得られる変性プロピレン系重合体（Ｂ）と
からなる組成物が、特定ビニル単量体と特定の溶融粘度
を有する場合に押出被覆性に優れることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂と
（Ｂ）溶融状態のプロピレン系重合体(a)に芳香族ビニ
ル単量体(b)、および不飽和基を有する酸無水物または
エポキシ基含有ビニル単量体(c)を溶融混練重合反応さ
せて得られる変性プロピレン系重合体とからなる熱可塑
性樹脂組成物からなり、２５０℃におけるせん断速度１
０〜１０³ｓｅｃ^-1での溶融粘度が、１０³〜１０⁵ポイ
ズであることを特徴とする押出被覆用熱可塑性成形材料
であって、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）の割合が、９０〜
５０重量％：１０〜５０重量％であること、芳香族ビニ
ル単量体(b)を不飽和基を有する酸無水物またはエポキ
シ基含有ビニル単量体(c)の同量以上添加して溶融混練
重合反応して得られる変性プロピレン系重合体を用いる
こと、不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ基含有
ビニル単量体(c)を、プロピレン系重合体(a)に対して
０．５重量％以上添加して溶融混練重合反応して得られ
る変性プロピレン系重合体を用いること、好ましくはポ
リアミド樹脂（Ａ）がナイロン６で、不飽和基を有する
酸無水物またはエポキシ基含有ビニル単量体(c)が無水
マレイン酸またはグリシジルメタクリレートであること
を特徴とする押出被覆性に優れる熱可塑性成形材料及び
それを用いる成形品を提供するものである。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明におけるポリアミド樹脂
（Ａ）とは、酸アミド（−ＣＯＮＨ−）を繰り返し単位
に持つ高分子化合物で、重合形式によりラクタムの開環
重合によるもの、ジアミンと二塩基酸の重縮合によるも
のおよびアミノカルボン酸の重縮合によるもの等が挙げ
られる。これらは、ナイロンとの一般名をもつもので、
例えば、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン９、ナイ
ロン１１、ナイロン６６、ナイロン６１０等が挙げられ
るが、これらの中で、特にナイロン６が好ましい。その
形状は、粉末、ペレットである。

【００１０】本発明の変性プロピレン系重合体（Ｂ）を
製造する際に用いられるプロピレン系重合体(a)は、プ
ロピレン単独重合体およびプロピレンを主体とする他の
オレフィンまたはエチレン性ビニル単量体との共重合体
（好ましくは５０重量％以上、より好ましくはプロピレ
ン７５重量％以上の共重合体）であり、具体的にはアイ
ソタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン共
重合体、プロピレン−ブテン共重合体等がある。プロピ
レン−エチレン共重合体としてはプロピレン−エチレン
ブロック共重合体またはプロピレン−エチレンランダム
共重合体が用いられる。これらのプロピレン系重合体を
混合して使用することもできる。また、プロピレン系重
合体の性質を損なわない範囲で他の重合体を使用するこ
ともできる。その形状は、粉末、ペレットである。

【００１１】この溶融混練重合反応を行なう芳香族ビニ
ル単量体(b)としては、例えば、スチレン、メチルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、エチルビニル
ベンゼン、イソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジ
クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられ、単独ま
たは混合して用いられる。特に好ましくは、スチレンで
ある。

【００１２】不飽和基を有する酸無水物(c)としては、
例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水テトラヒ
ドロフタル酸等が挙げられるが、この中で特に無水マレ
イン酸が好ましい。この酸無水物由来のカルボキシル基
によりポリプロピレン系重合体を変性することは、ポリ
アミド樹脂と混合物としたときの押出被覆性の改善のみ
ならず、金属との接着性に効果がある。

【００１３】エポキシ基含有ビニル単量体(c)として
は、例えばグリシジルメタクリレート、グリシジルアク
リレート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリ
シジルエ−テル等が挙げられるが、この中で特にグリシ
ジルメタクリレートが好ましい。このエポキシ基により
変性することは、ポリアミド樹脂と混合物としたとき押
出被覆性の改善のみならず、金属との接着性に効果があ
る。

【００１４】芳香族ビニル単量体(b)の添加量は、プロ
ピレン系重合体(a)の５０重量％以下、好ましくは１〜
３５重量％である。５０重量％を越えるとプロピレン系
重合体(a)の性能が損なわれ好ましくない。また芳香族
ビニル単量体(b)はプロピレン系重合体(a)の低分子量化
を防止及びポリアミド樹脂との相溶性向上のため、不飽
和基を有する酸無水物またはエポキシ基含有ビニル単量
体(c)の添加量の少なくとも同量以上、好ましくは１〜
５倍量添加することが好ましい。同量以下でこの反応を
行った場合、プロピレン系重合体(a)の低分子量化等の
弊害が起こる場合があり、好ましくない。

【００１５】また、不飽和基を有する酸無水物またはエ
ポキシ基含有ビニル単量体(c)の添加量は、プロピレン
系重合体(a)の１０重量％以下、０.５重量％以上である
ことが必要であり、好ましくは１〜５重量％、より好ま
しくは１〜２重量％である。１０重量％を越えると、未
反応モノマー量が増え、組成物が増粘し、機械的物性等
に悪影響が起こる場合があり好ましくない。また、０.
５重量％より少ないとポリアミド樹脂（Ａ）の押出被覆
性等改良効果が少なく好ましくない。

【００１６】不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ
基含有ビニル単量体(c)をプロピレン系重合体(a)にグラ
フト反応させる場合には、ラジカル開始剤を使用する。
ラジカル開始剤としては、本発明の特徴から上記のビニ
ル単量体に溶解しやすく、また本反応がプロピレン系重
合体(a)の溶融混練温度で重合を行うために１分間の半
減期を得るための分解温度が、１３０〜２５０℃である
ことが望ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチルパーオ
クテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシ
クロヘキサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、ジメチルジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、ジメチルジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン等が挙げられる。該有機過酸化物の使用量
は、該ビニル単量体１００重量部に対して好ましくは
０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部とす
るのが良い。

【００１７】その他の添加剤としては、プロピレン系重
合体(a)がポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリ
マーであるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族
ビニル単量体(b)の重合を妨げないよう種類及び添加量
を考慮する必要がある。例えば、ペンタエリスリチル‐
テトラキス（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチル
ｔ−ブチルフェノール）、トリメチル−トリス（ジｔ−
ブチルヒドロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダードフ
ェノール系安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ビフェニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−ブチ
ルフェニル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、酸化
マグネシウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤があ
る。該安定剤の使用量は、プロピレン系重合体(a)１０
０重量部に対して好ましくは０.０１から１重量部、よ
り好ましくは０.０５から０.５重量部である。

【００１８】プロピレン系重合体(a)と芳香族ビニル単
量体(b)および不飽和基を有する酸無水物またはエポキ
シ基含有ビニル単量体(c)との溶融混練重合反応は、バ
ンバリーミキサー等の密閉容器、押出機等の連続的な混
練機を用いてできる。押出機の方が、造粒等工業的な生
産を考えた場合好ましい。更に、２軸押出機の方が、反
応物の供給、混練、重合時間等の管理が容易である。

【００１９】変性プロピレン系重合体の製造は、粉末ま
たはペレット状のプロピレン系重合体(a)を押出機に供
給し加圧しながら１３０〜２５０℃に加熱してプロピレ
ン系重合体(a)を溶融させながら、芳香族ビニル単量体
(b)および不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ基
含有ビニル単量体(c)を溶融混練重合反応後、ダイから
排出されたストランドを冷却し、ペレタイザーを用いて
ペレットとする。

【００２０】ビニル単量体は、あらかじめプロピレン系
重合体(a)と混合した後、押出機に供給しても良いし、
液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合
体(a)に供給しても良いが予めプロピレン系重合体(a)に
混合して含浸させておくことが好ましい。

【００２１】ラジカル開始剤は、あらかじめビニル単量
体に溶解して添加しても良いし液体用フィーダーを用い
てプロピレン系重合体(a)とビニル単量体との混合物に
添加しても良い。また安定剤はプロピレン系重合体(a)
に予めヘンシェルミキサー等を用いて混合しておくこと
が好ましい。

【００２２】本発明中の熱可塑性成形材料は、必須成分
としての変性プロピレン重合体の他、その他ポリオレフ
ィン成分を本発明の目的を損なわない範囲で含んでも良
い。ポリオレフィン成分としては例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体等のポリオレフィ
ン成分を添加配合しても良く、変性プロピレン系重合体
を単独用いても良い。

【００２３】本発明の成形材料は、ポリアミド樹脂
（Ａ）を好ましくは９０〜５０重量％、より好ましくは
７０〜５０重量％と、前記の変性プロピレン系重合体
（Ｂ）、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは
３０〜５０重量％の割合で配合し混合または混練を行っ
た熱可塑性成形材料である。

【００２４】該熱可塑性成形材料において変性プロピレ
ン系重合体（Ｂ）が１０重量％未満では、成形加工性等
での改良効果が得られない。つまりポリアミド樹脂
（Ａ）の溶融粘度の影響のため押出被覆時における保型
性、樹脂の伸びが不十分となり被覆が困難となる問題が
ある。一方、ポリアミド樹脂（Ａ）が５０重量％未満で
はポリアミド樹脂による、機械的物性、耐熱性、耐薬品
性等での効果が得られないので好ましくない。

【００２５】また、本発明の成形材料の溶融粘度は、
（株）東洋精機製作所製キャピログラフ１Ｂで樹脂温度
２５０℃の時、せん断速度１０〜１０³ｓｅｃ^-1におけ
る見かけ溶融粘度である。本発明の成形材料は、１０³
〜１０⁵ポイズの範囲の溶融粘度を有する物であること
を特徴とする。即ち、せん断速度１０ｓｅｃ^-1で１０³
〜１０⁵ポイズ、せん断速度１０³ｓｅｃ^-1で１０³〜１
０⁵ポイズの範囲の値を示す材料である。本発明の成形
材料の溶融粘度が１０³ポイズより小さいと、押出被覆
時に樹脂のドローダウン（垂れ）が生じ目的とする成形
品の形状が実現できない。一方１０⁵ポイズより大きい
と押出被覆物の表面が凸凹状態になったり、押出機の樹
脂圧力が過大になり、機械上押出しが不可能となり好ま
しくない。

【００２６】本発明の熱可塑性成形材料には、これらの
必須成分の他に付加的成分を発明の効果を損なわない範
囲で添加することができる。付加的成分としては、例え
ば、可塑剤、他の熱可塑樹脂、ゴム、無機フィラー、顔
料、各種安定剤（酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、
ブロッキング防止剤、滑剤、銅化合物）等である。

【００２７】本発明中の熱可塑性成形材料の製造は、上
記樹脂成分をヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボ
ンブレンダー、タンブラーブレンダー等でドライブレン
ドした後、この混合物を一軸、又は二軸押出機、ロー
ル、バンバリーミキサー等混練機で溶融混練してペレッ
ト化又は粉砕し得ることができる。

【００２８】かくして得られた本発明の熱可塑性成形材
料は、押出成形機により、成形温度好ましくは２２０〜
２７０℃、特に好ましくは２４０〜２６０℃で種々の物
に押出被覆することにより、種々の被覆成形品を得るこ
とができる。

【００２９】本発明の熱可塑性成形材料は、線状、筒
（断面形状は、丸、四角等）状、棒状、板状等の金属、
プラスチック、木材などの被覆に使用できる。例えば防
蟻電線等の電線被覆材、鋼管・鋼材・鉄線等の被覆材、
その他のアルミニウム、銅、ニッケル等の金属被覆材、
プラスチック（ポリウレタン、ＦＲＰ）成形品の被覆材
を提供することができる。

【００３０】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。熱可塑性成形材
料の成形、押出被覆性評価、物性評価等については以下
の通りである。

【００３１】「溶融粘度の測定」東洋精機製作所製キャ
ピログラフ１Ｂ（バレル径９．５５ｍｍφ）を用いて、
直径１ｍｍφ、長さ１０ｍｍのキャピラリーにより２５
０℃におけるせん断速度と溶融粘度の関係を各熱可塑性
成形材料について測定した。

【００３２】「押出被覆性評価」変性ポリプロピレン系
重合体とポリアミド樹脂とからなる該熱可塑性成形材料
をＩＫＧ社製４０ｍｍφ押出機を用いて、外径８ｍｍφ
のアルミ管上および外径５ｍｍφの銅管上に各々チュー
ブ状に押出被覆を行い、外径１２ｍｍφおよび８ｍｍφ
の被覆物を得た。

【００３３】押出被覆性は、押出物の保型性、表面外観
の目視観察、およびアルミまたは銅と押出物との密着性
について評価し、○、△、×の３段階で示した。 ○：保型性、表面外観、密着性共に良い。

【００３４】 △：保型性やや悪いが、表面外観、密着性が良い。 ×：保型性、表面外観、密着性共に悪い。

【００３５】「比重」ＭｉｒａｇｅＴｒａｄｉｎｇ社
製比重測定器により、２３℃における射出試片の比重を
測定した。

【００３６】「吸水率」射出試片角棒を用いて、２３℃
にて２４時間水中に浸漬し次式により吸水率を求めた。

【００３７】

【００３８】「曲げ弾性率」各々の樹脂ペレットについ
て、射出成形機（東芝ＩＳ５０ＡＭ）にて曲げ試験用角
棒を得、ＪＩＳＫ７２０３に準じ曲げ弾性率を測定し
評価した。

【００３９】「引張強度および伸び」各々の樹脂ペレッ
トについて、射出成形機（東芝ＩＳ５０ＡＭ）にてダン
ベル状試片を得、ＪＩＳＫ７１１３に準じ引張強度お
よび伸びを測定し評価した。

【００４０】「衝撃強度」ＡＳＴＭＤ２５６に準じて
２３℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃試験を行っ
た。

【００４１】（実施例１）＜変性ポリプロピレンの製造＞ブラベンダー社（ドイ
ツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２００℃（但し
フィーダー部１８０℃）、ダイス温度２１０℃に設定し
た。粉末状のポリプロピレン（ハイポールＪ３４０Ｐ、
三井石油化学社製）９５５部にイルガノックス１０１０
（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ホスファイト１
６８（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ステアリン
酸カルシウム（安定剤）１部を混合した。スチレン３０
部、無水マレイン酸１５部にパーヘキシン２５Ｂ（日本
油脂社製）１．３５部を混合した物を先の粉末ポリプロ
ピレン配合物にドライブレンドした。得られたドライブ
レンド物を押出機に供給し、押出機内で１５ｒｐｍにて
溶融混練してグラフト反応を行い、ペレタイザーを通し
て変性ポリプロピレンのペレットを得た。

【００４２】押出生成物のスチレン含量は生成物の赤外
線分光分析を用いて７００cm^-1（スチレンに帰属）と１
３８０cm^-1（ポリプロピレンに帰属）との比を用いて検
量線からポリスチレン含量が２．８％であった。

【００４３】＜熱可塑性成形材料の製造＞上記の方法で
得られた変性ポリプロピレン４００部とポリアミド樹脂
（鐘紡社製ナイロン６ＭＣ１０２）６００部を用いて
２５０℃にて混練してペレット化し、押出被覆性および
射出成形試片により各種の物性を評価した。結果を第１
表に示した。

【００４４】（実施例２）実施例１の変性ポリプロピレ
ン５００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナイロン６
ＭＣ１０２）５００部を配合し、以下実施例１と同様に
して成形を行い評価した。

【００４５】（実施例３）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ６４０Ｐ、三井石油化学社製）９５５部、スチレン
３０部、無水マレイン酸１５部にパーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製）１．３５部に代えた以外は実施例１と
同様にして変性ポリプロピレンを製造した。得られた変
性ポリプロピレン３００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製
ナイロン６ＭＣ１０２）７００部を用いて２５０℃に
て混練してペレット化し、押出被覆性および各種の物性
を評価した。

【００４６】（実施例４）実施例３と同様の変性ポリプ
ロピレン４００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナイロン
６ＭＣ１００Ｌ）６００部を配合し、これを二軸押出
機を用いて２５０℃にて混練してペレット化し、以後実
施例１と同様にして評価した。

【００４７】（実施例５）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９４０部、スチレン
５０部、無水マレイン酸１０部にパーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製）１．８部に代えた以外は実施例１と同
様にして変性ポリプロピレンを製造した。得られた変性
ポリプロピレン３００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナ
イロン６ＭＣ１２０）７００部を用いて２５０℃にて
混練してペレット化し、以後実施例１と同様にして評価
した。

【００４８】（実施例６）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＦ６５８Ｐ、三井石油化学社製）９２０部、スチレン
５６部、グリシジルメタクリレート２４部にパーヘキシ
ン２５Ｂ（日本油脂社製）２．４部に代えた以外は実施
例１と同様にして変性ポリプロピレンを製造した。得ら
れた変性ポリプロピレン３００部とポリアミド樹脂（鐘
紡社製ナイロン６ＭＣ１０２）７００部を用いて２５
０℃にて混練してペレット化し、以後実施例１と同様に
して評価した。アルミ管への被覆性、接着性は良好であ
り、被覆層の外観もフィッシュアイ等問題なかった。

【００４９】（実施例７）実施例６と同様の変性ポリプ
ロピレン４００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナイロン
６ＭＣ１０２）６００部を用いて２５０℃にて混練し
てペレット化し、以後実施例１と同様にして評価した。
銅管への被覆性、接着性問題なく、外観も良好であっ
た。

【００５０】（比較例１）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９３０部、スチレン
５０部、極性官能基を無水マレイン酸からグリシジルメ
タクリレート２０部に代えて、パーヘキシン２５Ｂ（日
本油脂社製）２．１部を加えて、実施例１と同様にして
変性ポリプロピレンを製造した。得られた変性ポリプロ
ピレン４００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナイロン６
ＭＣ１１２）６００部を用いて２５０℃にて混練して
ペレット化し、押出被覆性および各種の物性を評価し
た。該成形材料は、溶融粘度が高く、伸びが小さいため
押出被覆物の外観は、凸凹して肌荒れ状態であった。し
かもアルミとの接着性が悪く、実用に適さないものであ
った。

【００５１】（比較例２）実施例５で用いたものと同様
の変性ポリプロピレン４００部とポリアミド樹脂（鐘紡
社製ナイロン６ＭＣ１４０）６００部を用いて２５０
℃にて混練してペレット化し、比較例１と同様にして評
価した。押出被覆物の外観は、凸凹して肌荒れ状態であ
った。また混合物の溶融粘度が高いため押出機の負荷が
大きく安定な成形を行なうことが困難であった。

【００５２】（比較例３）実施例１の変性ポリプロピレ
ンの製造において、粉末状のポリプロピレン（ハイポー
ルＪ７４０Ｐ、三井石油化学社製）９５５部、スチレン
３０部、無水マレイン酸１５部にパーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製）１．３５部に代えた以外は実施例１と
同様にして変性ポリプロピレンを製造した。該変性ポリ
プロピレン４００部とポリアミド樹脂（鐘紡社製ナイロ
ン６ＭＣ１００Ｌ）６００部を用いて２５０℃にて混
練してペレット化し、以後同様にして評価した。該熱可
塑性成形材料の溶融粘度が低いため押出時の保型性が悪
く肉厚の均一な成形物が得られなかった。

【００５３】（比較例４）比較例３において配合比率を
変性ポリプロピレン５００部とポリアミド樹脂（鐘紡社
製ナイロン６ＭＣ１００Ｌ）５００部に代えた以外は
比較例３と同様にして押出被覆性、物性を評価した。押
出被覆物は、溶融粘度が低いため保型性が悪く肉厚の均
一な成形物が得られず、伸びおよび衝撃強度も低いもの
であった。

【００５４】（参考）押出被覆用として市販のナイロン
１２（ダイセルヒュルス社製Ｌ２１４０）を上記実施
例と同様にして押出被覆成形した。また射出成形を行
い、各種物性を評価した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性成形材料は、ポリアミ
ド樹脂と溶融状態のプロピレン系重合体(a)に芳香族ビ
ニル単量体(b)、および不飽和基を有する酸無水物また
はエポキシ基含有ビニル単量体(c)を溶融混練重合反応
して得られる変性プロピレン系重合体とからなり、特定
のせん断速度での溶融粘度により、押出被覆性に優れ、
低吸水性、剛性、耐衝撃性に優れた押出被覆用熱可塑成
形材料を提供でき、線状、筒（断面形状は、丸、四角
等）状、棒状、板状等の金属、プラスチック、木材など
の被覆に使用できる。

【００５９】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の成形材料のせん断速度と溶融
粘度との関係を図示したものである。

【符号の説明】

１・・・溶融粘度上限２・・・溶融粘度下限

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）溶融状態
のプロピレン系重合体(a)に芳香族ビニル単量体(b)、お
よび不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ基含有ビ
ニル単量体(c)を溶融混練重合反応させて得られる変性
プロピレン系重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物から
なり、２５０℃におけるせん断速度１０〜１０³ｓｅｃ
^-1での溶融粘度が、１０³〜１０⁵ポイズであることを特
徴とする押出被覆用熱可塑性成形材料。
【請求項２】（Ａ）：（Ｂ）の割合が、９０〜５０重
量％：１０〜５０重量％であることを特徴とする請求項
１〜２記載の押出被覆用熱可塑性成形材料。
【請求項３】芳香族ビニル単量体(b)を不飽和基を有
する酸無水物またはエポキシ基含有ビニル単量体(c)の
同量以上添加して溶融混練重合反応して得られる変性プ
ロピレン系重合体を用いることを特徴とする請求項１〜
３記載の押出被覆用熱可塑性成形材料。
【請求項４】不飽和基を有する酸無水物またはエポキ
シ基含有ビニル単量体(c)を、プロピレン系重合体(a)に
対して０．５重量％以上添加して溶融混練重合反応して
得られる変性プロピレン系重合体を用いることを特徴と
する請求項１〜４記載の押出被覆用熱可塑性成形材料。
【請求項５】ポリアミド樹脂（Ａ）がナイロン６から
なり、不飽和基を有する酸無水物またはエポキシ基含有
ビニル単量体(c)において無水マレイン酸またはグリシ
ジルメタクリレートを用いることを特徴とする請求項１
記載の押出被覆用熱可塑性成形材料。
【請求項６】請求項１〜５記載の押出被覆用熱可塑性
成形材料を用いることを特徴とする押出被覆物。