JPH09117660A - Oxygen absorbing material and its manufacture - Google Patents
Oxygen absorbing material and its manufactureInfo
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- JPH09117660A JPH09117660A JP29924195A JP29924195A JPH09117660A JP H09117660 A JPH09117660 A JP H09117660A JP 29924195 A JP29924195 A JP 29924195A JP 29924195 A JP29924195 A JP 29924195A JP H09117660 A JPH09117660 A JP H09117660A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収材料およびそ
の製造方法にかかわる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an oxygen absorbing material and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】食品などの酸化劣化を防止する包装技術
として、アルミ箔やポリ塩化ビニリデンなどの酸素バリ
ア性包材により外部からの酸素侵入を防止し、包装袋の
内部の酸素を、窒素や炭酸ガスなどの不活性ガスによ
り、置換する方法がある。さらにガス置換の際に、置換
されずに残存する微量の酸素を除去するために、場合に
より包装袋内部に酸素吸収材料を封入することが行われ
る。そのための酸素吸収材料としては、鉄粉などの無機
系や、アスコルビン酸を主体とした有機系のものが知ら
れている。内容物の酸化劣化を防止するためには包装
後、速やかに内部の酸素を除去する必要があるが、アス
コルビン酸系のものは反応が遅いため、使用が限定され
ている。一方、鉄系の酸素吸収材料は無機系であるため
に安定した能力を有し、衛生性からも優れており、広く
内容物の包装に利用されている。しかしながら、酸素吸
収材料は、内容物を保護するための包装袋の一部であ
り、より少量で有効な酸素吸収能力を有し、安価である
ことが求められていた。2. Description of the Related Art As a packaging technology for preventing oxidative deterioration of foods and the like, an oxygen barrier packaging material such as aluminum foil or polyvinylidene chloride is used to prevent oxygen from entering from the outside, and the oxygen inside the packaging bag is replaced with nitrogen. There is a method of replacing with an inert gas such as carbon dioxide. Furthermore, in the case of gas replacement, in order to remove a small amount of oxygen remaining without being replaced, an oxygen absorbing material is optionally sealed inside the packaging bag. As an oxygen absorbing material for that purpose, an inorganic material such as iron powder or an organic material mainly containing ascorbic acid is known. In order to prevent the oxidative deterioration of the contents, it is necessary to quickly remove the internal oxygen after packaging, but ascorbic acid-based products have a slow reaction, so their use is limited. On the other hand, the iron-based oxygen absorbing material has a stable ability because it is an inorganic material, is excellent in hygiene, and is widely used for packaging contents. However, the oxygen-absorbing material is a part of the packaging bag for protecting the contents, and it has been demanded that the oxygen-absorbing material has an effective oxygen-absorbing ability in a smaller amount and is inexpensive.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みなされたものであり、酸素吸収能力が高く、しか
も安価な酸素吸収材料の提供を課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide an inexpensive oxygen absorbing material having a high oxygen absorbing ability.
【0004】[0004]
【0005】本発明の酸素吸収剤に用いられるアルミニ
ウムは酸化しやすい金属として知られ、この作用を利用
して酸素吸収剤とすることは考えられる。しかしなが
ら、アルミニウムの表面は緻密な酸化被膜を形成しやす
く、この酸化被膜がアルミニウム内部への酸素の侵入を
防止するため、アルミニウム内部の酸化が進行しない。
そのため、金属アルミニウムをそのまま酸素吸収剤とし
て利用することはできなかった。Aluminum used for the oxygen absorbent of the present invention is known as a metal that is easily oxidized, and it is considered that this effect is used as an oxygen absorbent. However, a dense oxide film is likely to be formed on the surface of aluminum, and this oxide film prevents the invasion of oxygen into the inside of aluminum, so that the oxidation inside aluminum does not proceed.
Therefore, metallic aluminum could not be used as it is as an oxygen absorbent.
【0006】本発明者らは、アルミニウムの表面の酸化
被膜の除去について鋭意検討した結果、アルカリ金属酸
化物および/又はアルカリ土類金属酸化物を金属アルミ
ニウムと混合することにより、アルミニウムの金属表面
の酸化被膜が変性し、アルミニウムの酸化を内部まで進
行させるので、高い酸素吸収能力を持つ酸素吸収剤とな
ることを見い出し本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies on the removal of the oxide film on the surface of aluminum, the present inventors have found that by mixing an alkali metal oxide and / or an alkaline earth metal oxide with metal aluminum, Since the oxide film is modified and the oxidation of aluminum proceeds to the inside, it has been found that it becomes an oxygen absorbent having a high oxygen absorption capacity, and the present invention has been completed.
【0007】このようにアルミニウムをアルカリ金属酸
化物および/又はアルカリ土類金属酸化物と混合するこ
とにより、アルカリ金属酸化物および/又はアルカリ土
類金属酸化物と金属アルミニウムの酸化被膜とが反応
し、アルミン酸塩または複酸化物を形成し、金属アルミ
ニウムの内部に酸素が進入することが可能になるものと
考えられる。さらに、アルカリ金属酸化物およびアルカ
リ土類金属酸化物は、アルミニウムと包装体内部の酸素
と反応しアルミン酸塩になるものと考えられる。By mixing aluminum with alkali metal oxides and / or alkaline earth metal oxides in this way, the alkali metal oxides and / or alkaline earth metal oxides react with the oxide film of metal aluminum. It is considered that oxygen can enter the inside of aluminum metal by forming an aluminate or a double oxide. Furthermore, it is considered that the alkali metal oxide and the alkaline earth metal oxide react with aluminum and oxygen inside the package to form an aluminate.
【0008】本発明に用いるアルカリ金属酸化物として
は、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウムなど
を挙げることができる。また、本発明に用いられるアル
カリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ストロンチウムなどを挙げることがで
きる。これらの酸化物は必要に応じて単体で用いても混
合物として用いてもよい。また上記金属酸化物の内、酸
化マグネシウム、酸化カルシウムは、単体としての取扱
いが容易なので特に好ましい。アルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物は粒状、粉体状、塊状のものな
どいずれの状態でもよく、特に制限されるものではな
く、粉砕、混合方法に合わせて選択することができる。Examples of the alkali metal oxide used in the present invention include lithium oxide, sodium oxide and potassium oxide. Examples of the alkaline earth metal oxide used in the present invention include magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide and the like. These oxides may be used alone or as a mixture, if necessary. Of the above metal oxides, magnesium oxide and calcium oxide are particularly preferable because they are easy to handle as a simple substance. The alkali metal oxide or the alkaline earth metal oxide may be in any state such as granular, powdery or lumpy state, and is not particularly limited, and can be selected according to the pulverization and mixing method.
【0009】本発明に用いることができるアルミニウム
は、特に高純度に精製されたものである必要はなく、前
記金属酸化物と同様、粉体状、粒状、塊状のいずれでも
良く、粉砕混合に適する形状のものを用いることができ
る。The aluminum that can be used in the present invention does not have to be particularly highly purified, and may be in the form of powder, granules or lumps, like the metal oxide, and is suitable for pulverization and mixing. A shape can be used.
【0010】アルミニウムとアルカリ金属酸化物又はア
ルカリ土類金属酸化物の混合物は粒子状、粉状の混合物
として用いられることが好ましい。アルミニウムと金属
酸化物の混合比率について、アルミニウムの含有量が多
いほど酸素吸収量が多くなるが、アルミニウムの含有量
が95重量%以上になるとアルカリ金属酸化物又はアル
カリ土類金属酸化物の効果が不十分となり、酸素吸収能
力が低下する。一方、アルミニウムの混合比率が低下す
ると、初期の反応性は向上するものの、最終的な酸素吸
収量自体が低下し、好ましくない。これらの点からアル
ミニウムの含有量は、混合するアルカリ金属酸化物又は
アルカリ土類金属酸化物の分子量によっても異なるが、
70重量%以上95重量%以下とするのが良く、さらに
は80重量%以上90重量%以下とするのが好ましい。A mixture of aluminum and an alkali metal oxide or an alkaline earth metal oxide is preferably used as a particulate or powdery mixture. Regarding the mixing ratio of aluminum and metal oxide, the higher the aluminum content, the higher the oxygen absorption amount, but when the aluminum content is 95% by weight or more, the effect of the alkali metal oxide or the alkaline earth metal oxide is It becomes insufficient and the oxygen absorption capacity decreases. On the other hand, when the mixing ratio of aluminum decreases, the initial reactivity improves, but the final oxygen absorption amount itself decreases, which is not preferable. From these points, the content of aluminum varies depending on the molecular weight of the mixed alkali metal oxide or alkaline earth metal oxide,
The amount is preferably 70% by weight or more and 95% by weight or less, and more preferably 80% by weight or more and 90% by weight or less.
【0011】上記アルミニウムとアルカリ金属酸化物お
よび/またはアルカリ土類金属酸化物との混合は、粉体
状のものを用いる場合はそのまま混合してもよいが、混
合時に粉砕過程を含むボールミルによって粉砕混合する
のが望ましい。この操作により、アルミニウム表面の酸
化被膜の一部を機械的に破壊することができ、これによ
ってアルミニウムとアルカリ金属酸化物又はアルカリ土
類金属酸化物との接触がよくなり反応性が高くなる。ま
た粒状のアルミニウムは、粉砕混合の前にアルミニウム
を酸またはアルカリの水溶液で洗浄することによりアル
ミニウムの表面に既に形成されている酸化被膜を除去し
てから用いることが好ましい。The above aluminum and the alkali metal oxide and / or the alkaline earth metal oxide may be mixed as they are when powdery ones are used, but they are ground by a ball mill including a grinding process at the time of mixing. Mixing is desirable. By this operation, a part of the oxide film on the surface of aluminum can be mechanically destroyed, whereby the contact between aluminum and the alkali metal oxide or the alkaline earth metal oxide is improved and the reactivity is increased. Further, the granular aluminum is preferably used after the oxide film already formed on the surface of the aluminum is removed by washing the aluminum with an acid or alkali aqueous solution before pulverizing and mixing.
【0012】また、本発明のアルミニウムは粉砕によっ
て微粒子化すると反応性が高くなり、より有効な酸素吸
収剤として働くことができる。粉砕されたアルミニウム
の粒子は好ましくは500μm以下、さらに好ましくは
100μm以下である。また、アルミニウムとアルカリ
金属酸化物又はアルカリ土類金属酸化物の粉砕、混合は
窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行
うことが好ましい。When the aluminum of the present invention is pulverized into fine particles, it becomes highly reactive and can act as a more effective oxygen absorber. The crushed aluminum particles are preferably 500 μm or less, more preferably 100 μm or less. Further, it is preferable that the pulverization and mixing of aluminum and the alkali metal oxide or the alkaline earth metal oxide be carried out in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or argon gas.
【0013】本発明の酸素吸収材料は、紙/ポリエチレ
ン、ポリエステル/紙/ポリエチレンなどに穿孔が施さ
れた、透気性の包材の中に封入して用いることができ
る。The oxygen-absorbing material of the present invention can be used by enclosing it in an air-permeable packaging material obtained by perforating paper / polyethylene, polyester / paper / polyethylene or the like.
【0014】[0014]
【作用】アルカリ金属酸化物およびアルカリ土類金属酸
化物は、直接または包装体中の水分と反応した水酸化物
としてアルミニウム表面の緻密な酸化アルミニウムと反
応し、複酸化物を形成するものと考えられる。これによ
り酸素は金属アルミニウムの内部にまで拡散することが
でき、そこで酸素とアルミニウムとが反応し、酸素吸収
材料として機能するものと考えられる。[Function] Alkali metal oxides and alkaline earth metal oxides are considered to form double oxides by reacting with the dense aluminum oxide on the aluminum surface either directly or as hydroxides that have reacted with water in the package. To be This allows oxygen to diffuse into the metal aluminum, where oxygen reacts with aluminum and functions as an oxygen absorbing material.
【0015】また、アルカリ金属酸化物およびアルカリ
土類金属酸化物は、アルミニウムと直接に接触して複酸
化物を形成する際に、酸素を吸収するものと考えられ
る。Further, it is considered that the alkali metal oxide and the alkaline earth metal oxide absorb oxygen when they directly contact with aluminum to form a double oxide.
【0016】[0016]
【実施例】以下実施例に基づき本発明を具体的に詳述す
るが、本発明は以下の実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【0017】〈実施例〉粉末状のアルミニウム(関東化
学社製)85部と、アルカリ土類金属酸化物として酸化
カルシウム(関東化学社製)15部とを窒素ガスによっ
て置換したボールミル中に入れ、6時間粉砕混合して本
発明の酸素吸収材料を得た。粉砕後の混合物の粒径は3
0μmであった。この酸素吸収材料1gを穿孔された紙
/ポリエチレン包材中に入れ、これをアルミニウムパウ
チ中に600ccの空気とともに封入した。また、前記
アルミニウムパウチ内に水1gを水分供給のために脱脂
綿に含浸させて封入した。このアルミニウムパウチ内の
空気を所定の時間毎に採取し、酸素濃度を酸素濃度計に
て測定した。結果を表1に示した。これらの結果から、
パウチ内部の酸素濃度が低下し、酸素吸収されているこ
とがわかる。<Example> 85 parts of powdered aluminum (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) and 15 parts of calcium oxide (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) as an alkaline earth metal oxide were placed in a ball mill in which nitrogen gas was substituted, The oxygen absorbing material of the present invention was obtained by pulverizing and mixing for 6 hours. The particle size of the mixture after grinding is 3
It was 0 μm. 1 g of this oxygen-absorbing material was placed in a perforated paper / polyethylene wrapping material which was enclosed in an aluminum pouch with 600 cc of air. In addition, absorbent cotton was impregnated with 1 g of water to fill the aluminum pouch with water and enclosed. The air in the aluminum pouch was sampled at predetermined time intervals, and the oxygen concentration was measured with an oxygen concentration meter. The results are shown in Table 1. From these results,
It can be seen that the oxygen concentration inside the pouch has decreased and oxygen is being absorbed.
【0018】〈比較例〉実施例において粉末状のアルミ
ニウム(関東化学社製)100部を用いた以外は実施例
と同様にして比較用の酸素吸収材料を製造し、実施例と
同様に酸素濃度を測定した。結果を表1に示した。Comparative Example An oxygen absorbing material for comparison was produced in the same manner as in Example except that 100 parts of powdered aluminum (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was used in Example, and the oxygen concentration was the same as in Example. Was measured. The results are shown in Table 1.
【0019】 [0019]
【0020】[0020]
【発明の効果】本発明により、酸素吸収能力の高い、安
価な酸素吸収性材料を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide an inexpensive oxygen absorbing material having a high oxygen absorbing ability.
Claims (5)
よびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも1
つの金属酸化物との混合物からなることを特徴とする酸
素吸収材料。1. Aluminum and at least one selected from alkali metal oxides and alkaline earth metal oxides.
An oxygen-absorbing material comprising a mixture with two metal oxides.
化ナトリウム、または酸化カリウムであることを特徴と
する請求項1記載の酸素吸収剤。2. The oxygen absorbent according to claim 1, wherein the alkali metal oxide is lithium oxide, sodium oxide, or potassium oxide.
シウム又は酸化カルシウムであることを特徴とする請求
項1記載の酸素吸収材料。3. The oxygen absorbing material according to claim 1, wherein the alkaline earth metal oxide is magnesium oxide or calcium oxide.
重量%以上95重量%以下であることを特徴とする請求
項1記載の酸素吸収材料。4. The aluminum content of the mixture is 70%.
The oxygen absorbing material according to claim 1, wherein the oxygen absorbing material is in the range of not less than 95% by weight and not more than 95% by weight.
よびアルカリ土類金属酸化物から選ばれる少なくとも1
つの金属酸化物とを、ボールミルで粉砕混合することを
特徴とする酸素吸収材料の製造方法。5. Aluminum and at least one selected from alkali metal oxides and alkaline earth metal oxides.
A method for producing an oxygen absorbing material, which comprises pulverizing and mixing two metal oxides with a ball mill.
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2007108338A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | Process and apparatus for producing nitride single crystal |
JP6020757B1 (en) * | 2015-12-07 | 2016-11-02 | 凸版印刷株式会社 | Oxygen scavenger and method for producing the same |
JP2017104846A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 凸版印刷株式会社 | Oxygen scavenger and method for producing the same |
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1995
- 1995-10-23 JP JP29924195A patent/JP3522420B2/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2007108338A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Ngk Insulators, Ltd. | Process and apparatus for producing nitride single crystal |
US7833347B2 (en) | 2006-03-23 | 2010-11-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Process and apparatus for producing nitride single crystal |
JP5187846B2 (en) * | 2006-03-23 | 2013-04-24 | 日本碍子株式会社 | Method and apparatus for producing nitride single crystal |
JP6020757B1 (en) * | 2015-12-07 | 2016-11-02 | 凸版印刷株式会社 | Oxygen scavenger and method for producing the same |
JP2017104846A (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | 凸版印刷株式会社 | Oxygen scavenger and method for producing the same |
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