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JPH09110886A - アルコキシシラシクロアルカン、その製造方法及びオレフィン重合におけるその使用 - Google Patents

アルコキシシラシクロアルカン、その製造方法及びオレフィン重合におけるその使用

Info

Publication number
JPH09110886A
JPH09110886A JP8250491A JP25049196A JPH09110886A JP H09110886 A JPH09110886 A JP H09110886A JP 8250491 A JP8250491 A JP 8250491A JP 25049196 A JP25049196 A JP 25049196A JP H09110886 A JPH09110886 A JP H09110886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkoxysilacycloalkane
carbon atoms
formula
dimethoxy
polymerization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8250491A
Other languages
English (en)
Inventor
Claude Grison
クロード・グリソン
Valerie Barthel
バレリー・バルテル
Philippe Coutrot
フイリツプ・クトロ
Jean-Michel Brusson
ジヤン−ミシエル・ブリユソン
Claude Brun
クロード・ブリユン
Corinne Meynard
コリーヌ・メナール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elf Atochem SA filed Critical Elf Atochem SA
Publication of JPH09110886A publication Critical patent/JPH09110886A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
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    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 最終的に形成されるポリマーのヘプタン不溶
物の含量を増加させる。 【解決手段】 オレフィン重合媒体にアルコキシシラシ
クロアルカンを導入し、これをオレフィン重合に使用す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、アルコキシシラシクロアルカ
ン、その製造方法、及び、プロピレンまたはエチレンの
ようなオレフィン類の重合または共重合方法における電
子供与体としてのその使用に関する。
【０００２】ヘプタン可溶物が多すぎるポリオレフィン
は、粘着し易く、従って運搬が難しく、このため工業利
用に適応し難い。更に、食品産業の分野では、食品との
接触が予定されるポリオレフィン中の可溶物の存在は望
ましくないと考えられている。これらの理由から、例え
ば、アイソタクチックポリプロピレン中のヘプタン不溶
物の含量（「ヘプタン不溶分」の頭文字をとってＨＩで
表す）は８０重量％を上回るのが好ましい。
【０００３】欧州特許出願第２５０２２９号は、オレフ
ィン重合の際にある種のシランを使用すると、得られる
ポリオレフィンのヘプタン可溶物の含量を減少させ得る
と教示している。
【０００４】Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ（１９５
４）７６，６０１２に所収のＲ．Ｗｅｓｔの論文は、
１，１−ジメトキシシラシクロヘキサンの製造方法を記
載している。この方法は多段階方法であり、処理が特に
難しくまた分解し易いクロロシラシクロアルカンが中間
生成物として形成される。
【０００５】本発明方法は、特に簡単な方法であり、入
手容易で比較的安定な出発物質を使用し、中間生成物と
してクロロシラシクロアルカンが形成されない。使用さ
れる物質が安定であるため、副反応の危険性が減少し、
これは、最終的に製造される生成物の純度向上に有利に
働く。
【０００６】少なくとも１種のオレフィンの重合または
共重合の際における媒体中のアルコキシシラシクロアル
カンの存在は、ポリオレフィンの収率の実質的な増加、
及び、ポリオレフィンのＨＩの実質的な増加となって表
れる。更に、アルコキシシラシクロアルカンは、懸濁重
合もしくは懸濁共重合及び気相重合もしくは気相共重合
の方法において形状保護剤として作用する。このこと
は、これらのいわゆる不均一反応の場合には、重合媒体
または共重合媒体にアルコキシシラシクロアルカンを外
部電子供与体として導入すると、形成されたポリマーま
たはコポリマーが出発固体触媒成分の形状をより高度に
再現し得ることを意味する。
【０００７】本発明方法は、式： Ｂｒ−Ｍｇ−Ａ−Ｍｇ−Ｂｒ 〔式中、Ａは、例えば１〜６個の炭素原子を含むアルキ
ル基等によって置換されるか、または未置換の二価アル
キレン基を示し、このアルキレン基は、任意に存在する
（１つまたは複数の）置換基の分を除いて４〜７個の炭
素原子を含む〕で示される二臭化アルキレン二マグネシ
ウムと、式： （ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）（ＯＲ3 ）（ＯＲ4 ）Ｓｉ 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は同じでもまたは異
なってもよく、環を含み得る直鎖状または分枝状の飽和
及び／または不飽和の炭化水素基を示す〕で示されるテ
トラアルコキシシランとの反応段階を含む。
【０００８】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は好ましくは、
１〜６個の炭素原子を含むアルキル基である。
【０００９】好ましくは、エーテル類の場合のようなル
イス塩基の特性を有する溶媒の存在下で反応を惹起す
る。溶媒は例えばジエチルエーテルでよい。
【００１０】不活性溶媒の使用量は例えば、反応収率が
１００％であると想定したときに、形成されるアルコキ
シシラシクロアルカンが０．０５〜２モル／リットルの
濃度で存在するような量である。
【００１１】反応を例えば０〜５０℃で１０分間から１
２時間行うとよく、選択された温度では使用した成分が
加圧を必要とする揮発性の場合には適宜に圧力下で反応
させる。反応は一般に発熱反応であるから、混合物の温
度制御を維持するように二臭化物とテトラアルコキシシ
ランとを撹拌下で徐々に接触させるのが好ましい。反応
の結果として、式：
【００１２】
【化２】
【００１３】〔式中、Ｘ及びＹは、基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3
及びＲ4 から成るグループの一部をなす基を示し、Ａは
前記と同義である〕で示される少なくとも１種のアルコ
キシシラシクロアルカンが形成される。従って、アルコ
キシシラシクロアルカンの環は、ケイ素原子を含み、ま
た、任意に存在する置換基の分を除いてアルキレン基Ａ
に含まれる炭素原子と同数の炭素原子を含む。
【００１４】式中のＡが少なくとも１つのアルキル置換
基を含むアルキレン基を示すアルコキシシラシクロアル
カンも本発明の目的の１つである。
【００１５】例えば、以下の表１は 本発明方法に従っ
てテトラメトキシシランと二臭化アルキレン二マグネシ
ウムとの反応によって製造できるいくつかのアルコキシ
シラシクロアルカンを、二臭化アルキレン二マグネシウ
ムに含まれる二価アルキレン基Ａの種類と関連させて示
している。
【００１６】
【表１】
【００１７】反応によってＢｒＭｇＯＺ〔式中のＺは、
基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 に含まれる基を示す〕も形
成される。本発明の範囲では副生物と考えられるこのＢ
ｒＭｇＯＺは、一般に固体であり、この場合には例えば
濾過によって除去し得る。使用された任意の溶媒及び余
剰の反応体を蒸発させた後、蒸留、好ましくは例えば１
〜１×１０3 ミリバールの範囲の減圧下で蒸留すること
によってアルコキシシラシクロアルカンを精製するとよ
い。
【００１８】式Ｂｒ−Ｍｇ−Ａ−Ｍｇ−Ｂｒの二臭化ア
ルキレン二マグネシウムは、例えば式Ｂｒ−Ａ−Ｂｒの
ジブロモアルカンとマグネシウムとを、溶媒、例えばジ
エチルエーテルのようなエーテルの存在下で、例えば０
〜５０℃の温度で、且つ、選択された温度で使用した成
分が加圧を必要とする揮発性の場合には適宜に圧力下で
反応させることによって製造できる。
【００１９】本発明方法によって得られるアルコキシシ
ラシクロアルカンは、少なくとも１種のオレフィンの重
合または共重合において電子供与体として使用され得
る。例えば、シラシクロアルカンはチーグラー−ナッタ
型の固体触媒成分の内部に導入され、内部電子供与体と
して作用し得る。
【００２０】また、最終的に生成されるポリマーまたは
コポリマーのヘキサン可溶物の含量を減少させるため
に、少なくとも１種のオレフィンの重合媒体または共重
合媒体中で外部電子供与体としてアルコキシシラシクロ
アルカンを使用することも可能である。
【００２１】この後者の用途（外部電子供与体）の場合
には、式中のＸ及びＹがメチル基を示す式（Ｉ）のアル
コキシシラシクロアルカンを使用するのが好ましい。
【００２２】アルコキシシラシクロアルカンは好ましく
は、ケイ素原子に対してα位に少なくとも１個のアルキ
ル置換基を含む。アルキル置換基が少なくとも２個の炭
素原子を含むときに、特に高いＨＩ値が得られる。アル
キル置換基が２個または３個の炭素原子を有するときに
は、複数の特性（極めて高いＨＩ及び概して高い収率）
の調和が可能である。このような置換基を有する実例と
しては、１，１−ジメトキシ−２−エチルシラシクロペ
ンタン、１，１−ジメトキシ−２−ｎ−プロピルシラシ
クロペンタン、１，１−ジメトキシ−２−イソプロピル
シラシクロペンタン、１，１−ジメトキシ−２−エチル
シラシクロヘキサン、１，１−ジメトキシ−２−ｎ−プ
ロピルシラシクロヘキサン、１，１−ジメトキシ−２−
イソプロピルシラシクロヘキサンがある。
【００２３】アルコキシシラシクロアルカンは一般に、
重合または共重合させるべきオレフィン１モルあたり１
×１０-4〜０．２ミリモルの割合で導入される。アルコ
キシシラシクロアルカンをルイス説では塩基性の溶媒の
存在下で製造した場合、このような溶媒は形成されるポ
リマーの構造に好ましくない影響を与えるので、重合段
階または共重合段階の前に除去するのが好ましい。逆
に、ヘキサン、シクロヘキサンまたはトルエンのよう
な、ルイス説で明らかに塩基性でない脂肪族、脂環式ま
たは芳香族炭化水素溶媒の場合には、その存在下でアル
コキシシラシクロアルカンを導入してもよい。
【００２４】一般には、遷移金属を含有する固体触媒成
分を重合媒体または共重合媒体に導入する。
【００２５】遷移金属は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，６１版，
１９８０−１９８１に定義された元素の周期律表の３ｂ
族、４ｂ族、５ｂ族、６ｂ族、７ｂ族及び８族の元素、
ランタニド類、アクチニド類から選択され得る。これら
の遷移金属は好ましくはチタン、バナジウム、ハフニウ
ム、ジルコニウム及びクロムから選択される。
【００２６】固体触媒成分はチーグラー−ナッタ型でも
よく、例えば、元素Ｍｇ、Ｔｉ及びＣｌを少なくとも含
有する錯体の形態を有し得る。チタンはＴｉ（ＩＶ）及
び／またはＴｉ（ＩＩＩ）の塩素化形態で存在する。固
体成分は電子供与体または電子受容体を含有し得る。
【００２７】チーグラー−ナッタ型触媒成分は通常は、
チタン化合物とマグネシウム化合物と塩素とを少なくと
も含有し、任意にアルミニウム化合物及び／または電子
供与体もしくは電子受容体並びにこの型の成分に有用な
他の任意の化合物を含有し得る。
【００２８】チタン化合物は通常は、式： Ｔｉ（ＯＲ′）x Ｃｌ4-x 〔式中、Ｒ′は１〜１４個の炭素原子を含む脂肪族もし
くは芳香族炭化水素基を示すかまたはＣＯＲ5 を示し、
ここにＲ5 は１〜１４個の炭素原子を含む脂肪族もしく
は芳香族炭化水素基を示し、ｘは０〜３の整数である〕
で示される塩化チタン化合物から選択される。
【００２９】マグネシウム化合物は通常は、式： Ｍｇ（ＯＲ6 ）n Ｃｌ2-n 〔式中、Ｒ6 は、水素を示すかまたは直鎖状もしくは環
状炭化水素基を示し、ｎは０〜２の整数である〕で示さ
れる化合物から選択される。
【００３０】チーグラー−ナッタ型の成分中に存在する
塩素は、ハロゲン化チタン及び／またはハロゲン化マグ
ネシウムに直接由来してもよい。また、塩酸のような独
立の塩素化剤または塩化ブチルのような有機ハロゲン化
物に由来してもよい。
【００３１】固体触媒成分に含まれている遷移金属の種
類次第では、固体成分の遷移金属を活性化し得る助触媒
を重合媒体に添加することが必要であろう。遷移金属が
チタンの場合、助触媒は有機アルミニウム誘導体から選
択するとよい。
【００３２】このような有機アルミニウム誘導体は、
式： Ｒ7 Ｒ8 Ｒ9 Ａｌ 〔式中、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 は同じでも異なってもよ
く、各々が水素原子を示すか、ハロゲン原子を示すか、
または、１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を示
し、Ｒ7 、Ｒ8 及びＲ9 の少なくとも１つがアルキル基
を示す〕で示される誘導体でよい。適当な化合物の例と
しては、二塩化エチルアルミニウム、二臭化エチルアル
ミニウム、二水素化エチルアルミニウム、二塩化イソブ
チルアルミニウム、二臭化イソブチルアルミニウム、二
水素化イソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニ
ウム、臭化ジエチルアルミニウム、水素化ジエチルアル
ミニウム、塩化ジ−ｎ−プロピルアルミニウム、臭化ジ
−ｎ−プロピルアルミニウム、水素化ジ−ｎ−プロピル
アルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウム、臭化ジ
イソブチルアルミニウムまたは水素化ジイソブチルアル
ミニウムがある。トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリメチルアルミニウム及
びトリエチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミ
ニウムは上記化合物よりも好ましく使用され得る。
【００３３】助触媒はまたアルミノオキサンでもよい。
このアルミノオキサンは、式：
【００３４】
【化３】
【００３５】で示される直鎖状でもよく、または、式：
【００３６】
【化４】
【００３７】で示される環状でもよい。
【００３８】式中のＲは、１〜６個の炭素原子を含むア
ルキル基を示し、ｎは２〜４０、好ましくは１０〜２０
の整数である。アルミノオキサンは、異なる種類の基Ｒ
を含み得る。好ましくは、全部の基Ｒがメチル基を示
す。更に、上記化合物の混合物も助触媒として使用し得
る。
【００３９】助触媒の使用量は、遷移金属を活性化させ
る十分な量でなければならない。一般に、有機アルミニ
ウム誘導体を助触媒として使用する場合、助触媒によっ
て供給されるアルミニウムと活性化させるべき１種また
は複数の遷移金属との原子比が０．５〜１０，０００、
好ましくは１〜１，０００の範囲になる量の助触媒を導
入する。
【００４０】重合または共重合は、懸濁法、溶液法、気
相法または塊状法で行うとよい。
【００４１】塊状重合法では、重合させるべきオレフィ
ンの少なくとも１つを液体状態または超臨界状態に維持
して重合を惹起する。
【００４２】溶液重合法または懸濁重合法では、不活性
媒体中、特に脂肪族炭化水素中で溶液重合または懸濁重
合を惹起する。
【００４３】溶液重合法の場合、例えば、８〜１２個の
炭素原子を含む炭化水素またはこれらの炭化水素の混合
物を使用することが可能である。懸濁重合法の場合、例
えば、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、イ
ソペンタンまたはイソブタンを使用することが可能であ
る。
【００４４】これらの塊状重合法、溶液重合法、懸濁重
合法または気相重合法の処理条件は、支持体に付着させ
るか付着させていないチーグラー−ナッタ型の慣用の触
媒系を使用する同様の場合に一般に提示される処理条件
である。
【００４５】例えば、懸濁重合法または溶液重合法の場
合、２５０℃以下の温度及び大気圧から２５０バールま
での範囲の圧力下で処理することが可能である。液体プ
ロピレン媒体中の重合の場合には、温度は臨界温度以下
であればよく、圧力は大気圧と臨界圧力との間の範囲で
よい。ポリエチレンまたはエチレン主体のコポリマーを
生成させる塊状重合法の場合には、１３０℃〜３５０℃
の範囲の温度、２００〜３５００バールの範囲の圧力下
で処理することが可能である。
【００４６】気相重合法は、気相重合を可能にする任意
の反応装置、特に撹拌床及び／または流動床を含む反応
装置を用いて実施し得る。
【００４７】気相重合の実施条件、特に、温度、圧力、
撹拌床及び／または流動床を含む反応装置への１種また
は複数のオレフィンの注入、重合温度及び重合圧力の制
御、はオレフィンの気相重合のために従来技術で提示さ
れている条件と同様である。一般には、合成すべきポリ
マーまたはプレポリマーの融点Ｔｍを下回る温度、より
特定的には＋２０℃〜（Ｔｍ−５）℃の温度で、１種ま
たは複数のオレフィンが実質的に気相となる圧力下で処
理する。
【００４８】溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法また
は気相重合法では、生成させるべきポリマーのメルトイ
ンデックスを制御するために連鎖移動剤を使用し得る。
連鎖移動剤としては水素を使用でき、反応装置に供給さ
れるオレフィンと水素との総量の９０％以下の量、好ま
しくは０．０１〜６０モル％の量の水素を導入する。
【００４９】重合または共重合に使用され得るオレフィ
ンは例えば、２〜２０個の炭素原子を含むオレフィン
類、特にこのグループのα−オレフィン類である。適当
なオレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ブテン、１−デセン、１−テトラデセンまたはそ
れらの混合物が挙げられる。
【００５０】本発明の重合方法または共重合方法は、重
合媒体または共重合媒体が３個以上の炭素原子を有する
オレフィンを含むときに、ポリマーまたはコポリマーの
ヘプタン可溶物の含量を減少させるために特に適当であ
る。従ってこの方法はプロピレンの重合または共重合に
特に適している。
【００５１】
【実施例】以下の実施例においては、Ｋｕｍａｇａｗａ
型の装置内で沸騰ヘプタンを２時間用いてポリマーから
可溶成分を抽出することによってヘプタン不溶物の含量
（“ＨＩ”によって表す）を測定した。
【００５２】実施例１〜１５ （ａ）二臭化アルキレン二マグネシウムの調製 水冷コンデンサーと温度計と機械的撹拌手段とを備えた
５００ｍｌ容の丸底ガラスフラスコをアルゴンでパージ
した後、２００ｍｌの無水ジエチルエーテル中の溶液の
形態の式Ｂｒ−Ａ−Ｂｒの０．２モルのジブロモアルカ
ンを０．４６モルのマグネシウムに添加し、得られた調
製物を室温で６時間撹拌する。次いで調製物を滴下漏斗
に移す。
【００５３】（ｂ）ジメトキシシラシクロアルカンの調
製 機械的撹拌手段と水冷コンデンサーとを備え、且つ、段
階（ａ）で得られた調製物を収容した滴下漏斗を備えた
１．５リットル容の丸底ガラスフラスコをアルゴンでパ
ージした後、段階（ａ）で得られた調製物を、４００ｍ
ｌのジエチルエーテル中の溶液の形態の０．１８モルの
テトラメトキシシランに室温で２時間かけて添加する。
熱が発生し、沈殿物が出現する。添加の終了後、混合物
を３０分間撹拌し、次いで還流まで加熱して４時間維持
する。次に、同じくアルゴン雰囲気下で混合物を室温に
冷却し、固体を濾過によって除去し、エーテルで洗浄す
る。回転蒸発器を用い約２５℃の温度、３０ミリバール
の圧力下でエーテルを除去する。残渣は式：
【００５４】
【化５】
【００５５】のジメトキシシラシクロアルカンを含有し
ている。
【００５６】表２は、得られた化合物の圧力Ｐにおける
沸点（ｂ．ｐ．）を、使用した二価基Ａの種類と関連さ
せて示す。
【００５７】（ｃ）液体プロピレン中の重合 撹拌手段と温度調節器とを備えた８リットル容のステン
レス鋼反応装置を窒素でパージした後、２．５リットル
（標準状態）の水素、６リットルの液体プロピレン、
１．５モル／リットルのヘキサン溶液の形態の３０ミリ
モルのトリエチルアルミニウム、０．２モル／リットル
のヘキサン溶液の形態の段階（ｂ）で得られたジメトキ
シシラシクロアルカンを記載の順序で順次添加し、表２
に示すＡｌ／Ｓｉモル比に適合させる。室温で１０分間
撹拌後、米国特許第５，２１２，１３２号の実施例１２
に記載のごとく調製した固体触媒成分を４０ｍｇ導入す
る。次に、撹拌を継続しながら、反応装置を１０分間で
温度７０℃に上昇させ、この温度で１時間維持し、次い
で反応装置を冷却し圧力を除去する。結果を表２にまと
める。
【００５８】実施例１６（比較例） 重合媒体にアルコキシシラシクロアルカンを全く導入し
ない以外は上記実施例の段階（ｃ）に記載の条件と等し
い条件でプロピレンを重合させる。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バレリー・バルテル フランス国、68116・グワネム、リユ・ド ウ・ラ・ドレ・11 (72)発明者 フイリツプ・クトロ フランス国、54420・ソリユール・レ・ナ ンシー、アレ・モザール・１ (72)発明者 ジヤン−ミシエル・ブリユソン フランス国、64320・イドロン、アブニ ユ・ドウ・ベアルン、クロ・サン・マル ク・１ (72)発明者 クロード・ブリユン フランス国、64320・イドロン、クロ・サ ン・ピエール（番地なし) (72)発明者 コリーヌ・メナール フランス国、40100・ダクス、アプ・125、 バ・アー、レジダンス・ル・グラン・プ レ、リユ・ラバデイ・52

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式： Ｂｒ−Ｍｇ−Ａ−Ｍｇ−Ｂｒ 〔式中、Ａは、任意に存在する（１つまたは複数の）置
    換基の分を除いて、４〜７個の炭素原子を含む二価アル
    キレン基を示す〕で示される二臭化アルキレン二マグネ
    シウムと、式： （ＯＲ1 ）（ＯＲ2 ）（ＯＲ3 ）（ＯＲ4 ）Ｓｉ 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 は炭化水素基を示
    す〕で示されるテトラアルコキシシランとの反応段階を
    含むアルコキシシラシクロアルカンの製造方法。
  2. 【請求項２】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びＲ4 が、１〜６個
    の炭素原子を含むアルキル基であることを特徴とする請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ルイス塩基の特性を有する溶媒の存在下
    で反応を惹起することを特徴とする請求項１または２に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】 溶媒がエーテルであることを特徴とする
    請求項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 エーテルがジエチルエーテルであること
    を特徴とする請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応を０〜５０℃で行うことを特徴とす
    る請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 式： 【化１】 〔式中、Ｘ及びＹは炭化水素基を示し、Ａは少なくとも
    １つのアルキル置換基を含む二価アルキレン基を示し、
    この二価基は、（１つまたは複数の）置換基の分を除い
    て４〜７個の炭素原子を含む〕で示されるアルコキシシ
    ラシクロアルカン。
  8. 【請求項８】 少なくとも１つのアルキル置換基が、１
    〜６個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項７に記
    載のアルコキシシラシクロアルカン。
  9. 【請求項９】 式中のＸ及びＹが、１〜６個の炭素原子
    を含むアルキル基であることを特徴とする請求項７また
    は８に記載のアルコキシシラシクロアルカン。
  10. 【請求項１０】 少なくとも１つのアルキル置換基が、
    ケイ素原子に対してα位に存在することを特徴とする請
    求項７から９のいずれか一項に記載のアルコキシシラシ
    クロアルカン。
  11. 【請求項１１】 少なくとも１つのアルキル置換基が、
    少なくとも２個の炭素原子を含むことを特徴とする請求
    項７から１０のいずれか一項に記載のアルコキシシラシ
    クロアルカン。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つのアルキル置換基が、
    ２個または３個の炭素原子を含むことを特徴とする請求
    項１１に記載のアルコキシシラシクロアルカン。
  13. 【請求項１３】 Ｘ及びＹがメチル基を示すことを特徴
    とする請求項７から１２のいずれか一項に記載のアルコ
    キシシラシクロアルカン。
  14. 【請求項１４】 １，１−ジメトキシ−２−エチルシラ
    シクロペンタン。
  15. 【請求項１５】 １，１−ジメトキシ−２−ｎ−プロピ
    ルシラシクロペンタン。
  16. 【請求項１６】 １，１−ジメトキシ−２−イソプロピ
    ルシラシクロペンタン。
  17. 【請求項１７】 １，１−ジメトキシ−２−エチルシラ
    シクロヘキサン。
  18. 【請求項１８】 １，１−ジメトキシ−２−ｎ−プロピ
    ルシラシクロヘキサン。
  19. 【請求項１９】 １，１−ジメトキシ−２−イソプロピ
    ルシラシクロヘキサン。
  20. 【請求項２０】 請求項７から１９のいずれか一項に記
    載のアルコキシシラシクロアルカンが電子供与体として
    作用することを特徴とする少なくとも１種のオレフィン
    の重合または共重合方法。
  21. 【請求項２１】 アルコキシシラシクロアルカンが外部
    電子供与体として作用することを特徴とする請求項２０
    に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 重合媒体または共重合媒体が、遷移金
    属を含有する固体触媒成分を含むことを特徴とする請求
    項２０または２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 固体触媒成分が、マグネシウム、塩素
    及びチタンに基づくこと、及び、重合または共重合媒体
    が有機アルミニウム誘導体を含むことを特徴とする請求
    項２２に記載の方法。
  24. 【請求項２４】 重合または共重合媒体がプロピレン及
    び／またはエチレンを含むことを特徴とする請求項２０
    から２３のいずれか一項に記載の方法。
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