JPH09104798A - 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 - Google Patents
壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙Info
- Publication number
- JPH09104798A JPH09104798A JP28782595A JP28782595A JPH09104798A JP H09104798 A JPH09104798 A JP H09104798A JP 28782595 A JP28782595 A JP 28782595A JP 28782595 A JP28782595 A JP 28782595A JP H09104798 A JPH09104798 A JP H09104798A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- coating composition
- monomer
- expandable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
- 238000005034 decoration Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 25
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 12
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical group [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 7
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 3
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 102200150779 rs200154873 Human genes 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000047703 Nonion Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N [dimethoxy(propyl)silyl]oxymethyl prop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OCOC(=O)C=C RMKZLFMHXZAGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N edma Chemical compound O1CCOC2=CC(CC(C)NC)=CC=C21 UJKWLAZYSLJTKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003230 hygroscopic agent Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N nonyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)C=C MDYPDLBFDATSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- YOSXAXYCARLZTR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl isocyanate Chemical compound C=CC(=O)N=C=O YOSXAXYCARLZTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 有害なガスの発生が無く、従来の塩化ビニル
壁紙に匹敵する優れた難燃性と、耐久性、特に耐寒性、
耐ブロッキング性、および意匠性、経済性を兼ね備えた
壁装飾用被覆組成物を提供する。 【構成】 −45℃〜−15℃のガラス転移温度および
70重量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重合体
水性エマルジョン100重量部(固形分換算)、水酸化
アルミニュウム200〜400重量部、その他の無機充
填剤0〜150重量部、および熱膨張性中空微小球体5
〜40重量部から成る壁装飾用熱膨張性被覆組成物。
壁紙に匹敵する優れた難燃性と、耐久性、特に耐寒性、
耐ブロッキング性、および意匠性、経済性を兼ね備えた
壁装飾用被覆組成物を提供する。 【構成】 −45℃〜−15℃のガラス転移温度および
70重量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重合体
水性エマルジョン100重量部(固形分換算)、水酸化
アルミニュウム200〜400重量部、その他の無機充
填剤0〜150重量部、および熱膨張性中空微小球体5
〜40重量部から成る壁装飾用熱膨張性被覆組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱膨張性被覆組成物に
関し、より詳しくはアクリル系共重合体水性エマルジョ
ンをバインダーとし、無機充填剤および熱膨張性微小球
体を用いた壁装飾用、特に壁紙を製造するのに適した熱
膨張性被覆組成物に関する。
関し、より詳しくはアクリル系共重合体水性エマルジョ
ンをバインダーとし、無機充填剤および熱膨張性微小球
体を用いた壁装飾用、特に壁紙を製造するのに適した熱
膨張性被覆組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、この種の壁紙としては、紙基材の
上に塩化ビニル樹脂を形成したいわゆる塩ビ壁紙が広く
使用されている。しかし、塩化ビニルを含有する重合体
を用いた壁紙は、火災時や、焼却処理時に有害な塩素ガ
スを発生し、安全性、環境保全上不都合な点を有してい
た。
上に塩化ビニル樹脂を形成したいわゆる塩ビ壁紙が広く
使用されている。しかし、塩化ビニルを含有する重合体
を用いた壁紙は、火災時や、焼却処理時に有害な塩素ガ
スを発生し、安全性、環境保全上不都合な点を有してい
た。
【0003】これに対して、アクリル系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂をバインダーとする被覆組成物、およびこ
れら樹脂をバインダーとする壁紙が特開昭53−597
28号公報、特開昭53−86817号公報、特開平3
ー251452号公報、特開平6−33380号公報、
特開平6−33399号公報、特開平7−179788
号公報、および特開平7−188502号公報等に開示
されている。また、被覆組成物として、上記の樹脂バイ
ンダーと共に無機充填剤、および熱膨張性微小球体を使
用した難燃性で、表面に凹凸模様を形成させた壁紙は知
られている。
−酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂をバインダーとする被覆組成物、およびこ
れら樹脂をバインダーとする壁紙が特開昭53−597
28号公報、特開昭53−86817号公報、特開平3
ー251452号公報、特開平6−33380号公報、
特開平6−33399号公報、特開平7−179788
号公報、および特開平7−188502号公報等に開示
されている。また、被覆組成物として、上記の樹脂バイ
ンダーと共に無機充填剤、および熱膨張性微小球体を使
用した難燃性で、表面に凹凸模様を形成させた壁紙は知
られている。
【0004】特に、特開平7ー179788号公報にお
いて、−20℃〜60℃のガラス転移温度および20,
000〜500,000の重量平均分子量を有するコポ
リマーラテックスと熱可塑性のシェル内に含まれている
液体発泡剤を含む発泡性粒子とから成る発泡性水性被覆
組成物が開示されている。該水性被覆組成物は、固形分
としてラテックス粒子30〜90重量部、発泡性粒子約
1〜約8重量部及び、無機顔料約2〜約30重量部、更
にレオロジー改良剤約0.001〜約2重量部からな
る。
いて、−20℃〜60℃のガラス転移温度および20,
000〜500,000の重量平均分子量を有するコポ
リマーラテックスと熱可塑性のシェル内に含まれている
液体発泡剤を含む発泡性粒子とから成る発泡性水性被覆
組成物が開示されている。該水性被覆組成物は、固形分
としてラテックス粒子30〜90重量部、発泡性粒子約
1〜約8重量部及び、無機顔料約2〜約30重量部、更
にレオロジー改良剤約0.001〜約2重量部からな
る。
【0005】しかし、これらの方法によって製造される
壁紙は、従来の塩ビ壁紙と比較し、難燃性、および耐寒
性に劣るという欠点があった。
壁紙は、従来の塩ビ壁紙と比較し、難燃性、および耐寒
性に劣るという欠点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、有
害なガスの発生が無く、従来の塩化ビニル壁紙に匹敵す
る優れた難燃性と、耐久性、意匠性、経済性を兼ね備え
た壁紙用被覆組成物を提供することを目的とし、特有の
条件を充たすアクリル系水性エマルジョンに従来試みら
れなかった多量の無機充填剤、特に水酸化アルミニュウ
ムを配合することで、発泡性粒子を使用した際の気泡の
安定化、難燃性、表面の引掻抵抗性、低温時の耐屈曲
性、耐ブロッキング性に優れた経済性の高い壁紙を製造
できることを見いだし、本発明に到達した。
害なガスの発生が無く、従来の塩化ビニル壁紙に匹敵す
る優れた難燃性と、耐久性、意匠性、経済性を兼ね備え
た壁紙用被覆組成物を提供することを目的とし、特有の
条件を充たすアクリル系水性エマルジョンに従来試みら
れなかった多量の無機充填剤、特に水酸化アルミニュウ
ムを配合することで、発泡性粒子を使用した際の気泡の
安定化、難燃性、表面の引掻抵抗性、低温時の耐屈曲
性、耐ブロッキング性に優れた経済性の高い壁紙を製造
できることを見いだし、本発明に到達した。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の熱膨張性被覆組
成物は、極めて柔軟であり無機充填剤に対するバインデ
ィング力に優れるアクリル系共重合体からなる水性樹脂
バインダーと、水性媒体中に分散されている無機充填剤
と熱膨張性中空微小球体を含んでいる。即ち、本発明
は、−45℃〜−15℃のガラス転移温度および70重
量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重合体水性エ
マルジョン100重量部(固形分換算)、水酸化アルミ
ニュウムを主成分とする無機充填剤200〜550重量
部、および熱膨張性中空微小球体5〜40重量部から成
る壁装飾用熱膨張性被覆組成物である。
成物は、極めて柔軟であり無機充填剤に対するバインデ
ィング力に優れるアクリル系共重合体からなる水性樹脂
バインダーと、水性媒体中に分散されている無機充填剤
と熱膨張性中空微小球体を含んでいる。即ち、本発明
は、−45℃〜−15℃のガラス転移温度および70重
量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重合体水性エ
マルジョン100重量部(固形分換算)、水酸化アルミ
ニュウムを主成分とする無機充填剤200〜550重量
部、および熱膨張性中空微小球体5〜40重量部から成
る壁装飾用熱膨張性被覆組成物である。
【0008】本発明のアクリル系共重合体のガラス転移
温度は、−45℃〜−15℃、好ましくは、−40℃〜
−20℃である。ガラス転移温度が低すぎる場合は、壁
紙製品の耐ブロッキング性、表面の引掻抵抗性に劣り、
一方該温度が高すぎる場合は、無機充填剤および熱膨張
性粒子のバインディング力が不足するため引掻抵抗性が
低下し、また低温時の耐屈曲性が低下する。共重合体の
ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計によって測定
することができる。また、特定のコポリマー組成物のガ
ラス転移温度(Tg)の逆数は、通常、式1に従って、
コポリマーが形成されるそれぞれのモノマー、M1,M
2,・・Miの重量分率を、それぞれのモノマ−から誘
導されるホモポリマ−のTg(K:ケルビンで表す)値
で割ることによって得られるそれぞれの商の合計を算出
することによって見積もることができる。
温度は、−45℃〜−15℃、好ましくは、−40℃〜
−20℃である。ガラス転移温度が低すぎる場合は、壁
紙製品の耐ブロッキング性、表面の引掻抵抗性に劣り、
一方該温度が高すぎる場合は、無機充填剤および熱膨張
性粒子のバインディング力が不足するため引掻抵抗性が
低下し、また低温時の耐屈曲性が低下する。共重合体の
ガラス転移温度は、例えば示差走査熱量計によって測定
することができる。また、特定のコポリマー組成物のガ
ラス転移温度(Tg)の逆数は、通常、式1に従って、
コポリマーが形成されるそれぞれのモノマー、M1,M
2,・・Miの重量分率を、それぞれのモノマ−から誘
導されるホモポリマ−のTg(K:ケルビンで表す)値
で割ることによって得られるそれぞれの商の合計を算出
することによって見積もることができる。
【0009】
【式1】
【0010】本発明のアクリル系共重合体のゲル分率
は、70重量%以上、好ましくは95〜75重量%であ
る。70重量%以下では、壁紙製品の温度依存性が大き
くなり耐ブロッキング性、低温耐屈曲性が低下し、ま
た、耐水、耐溶剤性、摩擦抵抗性が低下する。ゲル分率
の測定は、共重合体皮膜1gを100ccの酢酸エチル
を用いて70℃で1時間抽出した後、300メッシュの
金網で濾過して回収された不溶分の量を測定することに
より求める。
は、70重量%以上、好ましくは95〜75重量%であ
る。70重量%以下では、壁紙製品の温度依存性が大き
くなり耐ブロッキング性、低温耐屈曲性が低下し、ま
た、耐水、耐溶剤性、摩擦抵抗性が低下する。ゲル分率
の測定は、共重合体皮膜1gを100ccの酢酸エチル
を用いて70℃で1時間抽出した後、300メッシュの
金網で濾過して回収された不溶分の量を測定することに
より求める。
【0011】本発明のアクリル系共重合体の好ましい実
施態様は、炭素数2〜9個のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル単量体を99〜55重量%および重合中に
架橋を形成する単量体0.5〜6重量%、カルボキシル
基含有不飽和単量体0.5〜6重量%、およびその他の
重合性不飽和単量体0〜44重量%からなり、該共重合
体のガラス転移温度が−45℃〜−15℃、好ましく
は、−40℃〜−20℃となりうる単量体混合物を乳化
共重合して得られる共重合体エマルジョンである。
施態様は、炭素数2〜9個のアルキル基を有するアクリ
ル酸エステル単量体を99〜55重量%および重合中に
架橋を形成する単量体0.5〜6重量%、カルボキシル
基含有不飽和単量体0.5〜6重量%、およびその他の
重合性不飽和単量体0〜44重量%からなり、該共重合
体のガラス転移温度が−45℃〜−15℃、好ましく
は、−40℃〜−20℃となりうる単量体混合物を乳化
共重合して得られる共重合体エマルジョンである。
【0012】炭素数2〜9個のアルキル基を有するアク
リル酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2
−エチルヘキシル、アクリル酸ノニルなどが挙げられ
る。これらから選ばれた一種または二種以上の単量体を
99〜55重量%、好ましくは95重量%〜60重量%
用いる。55重量%以下では、本発明の被覆組成物にお
ける無機充填剤のバインディング力が低下し、壁紙製品
の耐磨耗性が劣る。
リル酸エステル単量体としては、例えば、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2
−エチルヘキシル、アクリル酸ノニルなどが挙げられ
る。これらから選ばれた一種または二種以上の単量体を
99〜55重量%、好ましくは95重量%〜60重量%
用いる。55重量%以下では、本発明の被覆組成物にお
ける無機充填剤のバインディング力が低下し、壁紙製品
の耐磨耗性が劣る。
【0013】重合中に架橋を形成する不飽和単量体とし
ては、1分子中に2個以上のラジカル重合性二重結合を
有する単量体、または重合反応中に高分子間に架橋を形
成する反応基を有するラジカル重合性単量体から選ばれ
る。1分子中に2個以上のラジカル重合性二重結合を有
する単量体の例としては、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、重合
反応中に高分子間に架橋を形成する反応基を有する単量
体としては、後述するカルボキシル基含有不飽和単量体
と重合時の温度にて反応する反応基を有する単量体から
選ばれ、例えばイソシアネート基、N−アルキロール置
換アミド基、グリシジル基、アルコキシシリル基等の反
応基を含有する単量体が挙げられる。これらの単量体の
例としては、(メタ)アクリロイルイソシアネート、2
−イソシアネートエチルメタクリレート、m−及び/又
はp−イソプロペニル−α,α’−ジメチルベンジルイ
ソシアネート、N−メチロ−ル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、テトラメトキシシリル
プロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら
の単量体から選ばれた1種または2種以上を用いる。共
重合するこれらの単量体の割合は、得られた共重合体の
ゲル分率が70%以上となるのに必要な量であり、0.
5〜6重量%、好ましくは1.0〜5重量%使用する。
0.5重量%以下では、ゲル分率が低く、またゲルの架
橋密度が低くなることから、壁紙製品の耐ブロッキング
性が低下し、また、6重量%以上では、ゲルの架橋密度
が高くなりすぎることから、無機充填剤および熱膨張性
中空微小球体のバインディング力が弱くなり、表面の耐
引掻性が劣る。
ては、1分子中に2個以上のラジカル重合性二重結合を
有する単量体、または重合反応中に高分子間に架橋を形
成する反応基を有するラジカル重合性単量体から選ばれ
る。1分子中に2個以上のラジカル重合性二重結合を有
する単量体の例としては、ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、重合
反応中に高分子間に架橋を形成する反応基を有する単量
体としては、後述するカルボキシル基含有不飽和単量体
と重合時の温度にて反応する反応基を有する単量体から
選ばれ、例えばイソシアネート基、N−アルキロール置
換アミド基、グリシジル基、アルコキシシリル基等の反
応基を含有する単量体が挙げられる。これらの単量体の
例としては、(メタ)アクリロイルイソシアネート、2
−イソシアネートエチルメタクリレート、m−及び/又
はp−イソプロペニル−α,α’−ジメチルベンジルイ
ソシアネート、N−メチロ−ル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、テトラメトキシシリル
プロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら
の単量体から選ばれた1種または2種以上を用いる。共
重合するこれらの単量体の割合は、得られた共重合体の
ゲル分率が70%以上となるのに必要な量であり、0.
5〜6重量%、好ましくは1.0〜5重量%使用する。
0.5重量%以下では、ゲル分率が低く、またゲルの架
橋密度が低くなることから、壁紙製品の耐ブロッキング
性が低下し、また、6重量%以上では、ゲルの架橋密度
が高くなりすぎることから、無機充填剤および熱膨張性
中空微小球体のバインディング力が弱くなり、表面の耐
引掻性が劣る。
【0014】カルボキシル基含有ビニル単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等から選ばれた1
種または2種以上を用いることができ、共重合する単量
体の量は0.5〜6重量%、好ましくは、上記架橋形成
単量体として1分子中に2個以上のラジカル重合性二重
結合を有する単量体を使用する場合は1〜4重量%、ま
たカルボキシル基との架橋反応性を有する単量体を使用
した場合は、2〜6重量%である。0.5重量%以下で
は、無機充填剤を配合する場合の分散安定性が劣り、ま
た6重量%以上では、製品の耐水性、耐アルカリ性が劣
る。
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等から選ばれた1
種または2種以上を用いることができ、共重合する単量
体の量は0.5〜6重量%、好ましくは、上記架橋形成
単量体として1分子中に2個以上のラジカル重合性二重
結合を有する単量体を使用する場合は1〜4重量%、ま
たカルボキシル基との架橋反応性を有する単量体を使用
した場合は、2〜6重量%である。0.5重量%以下で
は、無機充填剤を配合する場合の分散安定性が劣り、ま
た6重量%以上では、製品の耐水性、耐アルカリ性が劣
る。
【0015】その他の重合性不飽和単量体としては、ラ
ジカル重合性を有し、かつ炭素数2〜9個のアルキル基
を有するアクリル酸エステルと共重合性の単量体から選
ばれ、具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル単量体:メチル(メタ)
アクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)ア
クリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類:および
(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテ
ル、ブタジエン、(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキキシプ
ロピル(メタ)アクリレート等から選ばれた1種または
2種以上の混合物が挙げられる。共重合するこれらの単
量体の割合は0〜44重量%、好ましくは2〜40重量
%である。
ジカル重合性を有し、かつ炭素数2〜9個のアルキル基
を有するアクリル酸エステルと共重合性の単量体から選
ばれ、具体的には、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル単量体:メチル(メタ)
アクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、イソブチルメタクリレート、ラウリル(メタ)
アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)ア
クリレート等の(メタ)アクリル酸エステル類:および
(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテ
ル、ブタジエン、(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキキシプ
ロピル(メタ)アクリレート等から選ばれた1種または
2種以上の混合物が挙げられる。共重合するこれらの単
量体の割合は0〜44重量%、好ましくは2〜40重量
%である。
【0016】上記の単量体混合物からの乳化重合は、単
量体の混合物を少なくとも水、乳化剤、重合開始剤の存
在下で乳化重合する通常の方法で行う。本発明に使用す
る乳化剤は、特に限定されるものではなく、通常の乳化
重合に使用される乳化剤、例えばアニオン系乳化剤、ノ
ニオン系乳化剤、反応性乳化剤、高分子系分散安定剤等
から選ばれた1種または2種以上の組合せで使用する。
更に、重合反応において窒素置換は、重合速度を高め、
重合率を向上させるのに効果的であり、また必要に応じ
て重合度調整剤、粒子径調整剤等を使用することもでき
る。
量体の混合物を少なくとも水、乳化剤、重合開始剤の存
在下で乳化重合する通常の方法で行う。本発明に使用す
る乳化剤は、特に限定されるものではなく、通常の乳化
重合に使用される乳化剤、例えばアニオン系乳化剤、ノ
ニオン系乳化剤、反応性乳化剤、高分子系分散安定剤等
から選ばれた1種または2種以上の組合せで使用する。
更に、重合反応において窒素置換は、重合速度を高め、
重合率を向上させるのに効果的であり、また必要に応じ
て重合度調整剤、粒子径調整剤等を使用することもでき
る。
【0017】本発明の共重合体は、共重合体ラテックス
粒子の形態であり、約30〜65重量%、好ましくは約
40〜60重量%のポリマー固形分を含む。また、共重
合体粒子は、約100ナノメーター(nm)〜約500
(nm)の平均粒子径を有する。
粒子の形態であり、約30〜65重量%、好ましくは約
40〜60重量%のポリマー固形分を含む。また、共重
合体粒子は、約100ナノメーター(nm)〜約500
(nm)の平均粒子径を有する。
【0018】本発明の被覆組成物に用いる無機充填剤
は、水酸化アルミニュウムを主成分とし、その他の無機
充填剤を併用しても良い。その他の無機充填剤として
は、水酸化バリウム、水酸化マグネシュウム、炭酸マグ
ネシュウム、炭酸カルシュウム、硫酸カルシュウム、硫
酸バリュウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、
クレー、タルク、シリカ化合物、二酸化チタン、三酸化
アンチモン等が挙げられる。これらの無機充填剤は、本
発明のアクリル系共重合体水性エマルジョンの100重
量部(固形分換算)当たり、200〜550重量部用い
る。好ましい実施態様は、水酸化アルミニュウム200
〜400重量部、さらに好ましくは250重量部〜40
0重量部、およびその他の無機充填剤から選ばれた1種
または2種以上を0〜150重量部用いる。好ましい実
施態様においては、本発明の被覆組成物は難燃性が付与
される。ここで、難燃性は大気中において、バーナーの
炎を5秒当てて燃焼しないか、または10秒間当てて着
火した被覆物が炎を取り去った際5秒以内に消火し、燃
焼が拡大しないことを云う。水酸化アルミニュウムの割
合が200重量部以下では難燃性が充分ではなく、また
無機充填剤の総量が550重量部以上では、壁紙製品の
耐屈曲性、耐引掻性が劣る。
は、水酸化アルミニュウムを主成分とし、その他の無機
充填剤を併用しても良い。その他の無機充填剤として
は、水酸化バリウム、水酸化マグネシュウム、炭酸マグ
ネシュウム、炭酸カルシュウム、硫酸カルシュウム、硫
酸バリュウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、
クレー、タルク、シリカ化合物、二酸化チタン、三酸化
アンチモン等が挙げられる。これらの無機充填剤は、本
発明のアクリル系共重合体水性エマルジョンの100重
量部(固形分換算)当たり、200〜550重量部用い
る。好ましい実施態様は、水酸化アルミニュウム200
〜400重量部、さらに好ましくは250重量部〜40
0重量部、およびその他の無機充填剤から選ばれた1種
または2種以上を0〜150重量部用いる。好ましい実
施態様においては、本発明の被覆組成物は難燃性が付与
される。ここで、難燃性は大気中において、バーナーの
炎を5秒当てて燃焼しないか、または10秒間当てて着
火した被覆物が炎を取り去った際5秒以内に消火し、燃
焼が拡大しないことを云う。水酸化アルミニュウムの割
合が200重量部以下では難燃性が充分ではなく、また
無機充填剤の総量が550重量部以上では、壁紙製品の
耐屈曲性、耐引掻性が劣る。
【0019】本発明の熱膨張性被覆組成物に用いる熱膨
張性中空微小球体とは、加熱により膨張・発泡させるこ
とができる微小球体からなる発泡剤であり、たとえばポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリル
の共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
とアクリル酸エステル共重合体等からなる殻部分の内部
にブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の低沸点炭化水素系溶剤がマイクロカプセル化された
粒子径1〜50μの球体である。かかる熱膨張性微小球
体は、市販品(たとえば日本フィライト株式会社製 商
品名「エクスパンセル」)を用いることができる。熱膨
張性微小球体は、本発明のアクリル系共重合体水性エマ
ルジョン100重量部(固形分換算)当たり、5〜40
重量部好ましくは、5〜30重量部用いる。5重量部以
下では、壁紙製品の凹凸性が乏しく、意匠性、耐ブロッ
キング性に劣り、また40重量部以上では、表面の耐磨
耗性、強度が劣る。
張性中空微小球体とは、加熱により膨張・発泡させるこ
とができる微小球体からなる発泡剤であり、たとえばポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリル
の共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル
とアクリル酸エステル共重合体等からなる殻部分の内部
にブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の低沸点炭化水素系溶剤がマイクロカプセル化された
粒子径1〜50μの球体である。かかる熱膨張性微小球
体は、市販品(たとえば日本フィライト株式会社製 商
品名「エクスパンセル」)を用いることができる。熱膨
張性微小球体は、本発明のアクリル系共重合体水性エマ
ルジョン100重量部(固形分換算)当たり、5〜40
重量部好ましくは、5〜30重量部用いる。5重量部以
下では、壁紙製品の凹凸性が乏しく、意匠性、耐ブロッ
キング性に劣り、また40重量部以上では、表面の耐磨
耗性、強度が劣る。
【0020】本発明の被覆組成物には、上記の熱膨張性
微少球体と組合せて公知の発泡剤を使用することができ
る。その代表的な発泡剤の例としては、アゾジカルボン
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、N, N'−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホ
ニルヒドラジン、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホ
ヒドラジド)などが挙げられる。
微少球体と組合せて公知の発泡剤を使用することができ
る。その代表的な発泡剤の例としては、アゾジカルボン
アミド、アゾビスイソブチロニトリル、N, N'−ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、p−トルエンスルホ
ニルヒドラジン、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホ
ヒドラジド)などが挙げられる。
【0021】また、本発明の被覆組成物には、 被覆に
適した粘度に調整するための増粘剤を用いることができ
る。増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアク
リル酸ソーダ等通常市販されている増粘剤が使用でき
る。
適した粘度に調整するための増粘剤を用いることができ
る。増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアク
リル酸ソーダ等通常市販されている増粘剤が使用でき
る。
【0022】更に、被覆組成物には場合によって、アク
リル系共重合体水性エマルジョン100重量部(固形分
換算)当たり5重量部以下の外部架橋剤を使用すること
ができる。好ましい外部架橋剤としては、アクリルポリ
マーのカルボキシル基と反応する多官能性反応基を有す
る架橋剤であり、例えば、メチロール化メラミン樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、多官能性イソシアネート
化合物、エポキシ樹脂などが挙げられる。
リル系共重合体水性エマルジョン100重量部(固形分
換算)当たり5重量部以下の外部架橋剤を使用すること
ができる。好ましい外部架橋剤としては、アクリルポリ
マーのカルボキシル基と反応する多官能性反応基を有す
る架橋剤であり、例えば、メチロール化メラミン樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、多官能性イソシアネート
化合物、エポキシ樹脂などが挙げられる。
【0023】更にまた、被覆組成物は、例えば消泡剤、
吸湿剤、分散剤、防黴剤、着色剤、増白剤、紫外線吸収
剤、老化防止剤等の当該技術分野で知られている添加剤
を使用することができる。
吸湿剤、分散剤、防黴剤、着色剤、増白剤、紫外線吸収
剤、老化防止剤等の当該技術分野で知られている添加剤
を使用することができる。
【0024】本発明の被覆組成物を用いて壁紙を製造す
るには、例えば、該組成物をロールコーター、リバース
ロールコーター、ドクターコーター等のコーティング方
式、またはスクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印
刷等の印刷方式を用いて壁紙用基材に塗布、または印刷
して乾燥・発泡させればよい。また、必要に応じてエン
ボスロールを通過させて、模様を施すこともできる。ま
た、基材上に本発明の被覆組成物を模様印刷して加熱・
発泡させることで、装飾的な凹凸模様を形成させ、壁紙
以外の用途に供することもできる。
るには、例えば、該組成物をロールコーター、リバース
ロールコーター、ドクターコーター等のコーティング方
式、またはスクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印
刷等の印刷方式を用いて壁紙用基材に塗布、または印刷
して乾燥・発泡させればよい。また、必要に応じてエン
ボスロールを通過させて、模様を施すこともできる。ま
た、基材上に本発明の被覆組成物を模様印刷して加熱・
発泡させることで、装飾的な凹凸模様を形成させ、壁紙
以外の用途に供することもできる。
【0025】乾燥・発泡の条件は任意に選ぶことができ
る。50〜80℃で乾燥後、100〜160℃で0.1
〜3分程度暴露することで発泡させる方法、または12
0〜160℃で1〜5分程度加熱して乾燥と発泡を同時
に行うこともできる。
る。50〜80℃で乾燥後、100〜160℃で0.1
〜3分程度暴露することで発泡させる方法、または12
0〜160℃で1〜5分程度加熱して乾燥と発泡を同時
に行うこともできる。
【0026】
【実施例】以下に、本発明を実施例において詳しく説明
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。なお、実施例および比較例における部もしくは%と
あるのは、特にことわりのない限り重量部または重量%
を示す。
するが、本発明はこれらによって制限されるものではな
い。なお、実施例および比較例における部もしくは%と
あるのは、特にことわりのない限り重量部または重量%
を示す。
【0027】実施例1〜7、比較例1〜4 (アクリル系共重合体水性エマルジョンの製造)攪拌
機、環流冷却器、及び滴下ロートを付した反応装置に、
水70部、ネオゲンT(第一工業製薬(株)製)0.1
5部、および過硫酸アンモニュウム0.1部を仕込み、
予め下記表1に示す単量体組成物106部、水53部、
レベノールWZ(花王(株)製)4部、ノニオンNSー
230(日本油脂(株)製)3部、および過硫酸アンモ
ニュウム0.2部を計量し、ホモミキサーを用いて乳化
した単量体乳化液の7%を用いて初期仕込みを行った。
その後、80℃に昇温し30分間初期重合を行い、引き
続いて前記単量体乳化液の93%を2時間かけて滴下し
た。更に、80℃で2時間保って後重合を行い室温に冷
却した。その後、反応物を100メッシュのスクリーン
を通し濾過し、25%アンモニア水で、PHを8.5に
調節すると共に、水で固形分濃度を45%に調節した。
得られたエマルジョンのTg(示差走査熱量計によって
測定)とゲル分率の結果を表1に併せて示す。
機、環流冷却器、及び滴下ロートを付した反応装置に、
水70部、ネオゲンT(第一工業製薬(株)製)0.1
5部、および過硫酸アンモニュウム0.1部を仕込み、
予め下記表1に示す単量体組成物106部、水53部、
レベノールWZ(花王(株)製)4部、ノニオンNSー
230(日本油脂(株)製)3部、および過硫酸アンモ
ニュウム0.2部を計量し、ホモミキサーを用いて乳化
した単量体乳化液の7%を用いて初期仕込みを行った。
その後、80℃に昇温し30分間初期重合を行い、引き
続いて前記単量体乳化液の93%を2時間かけて滴下し
た。更に、80℃で2時間保って後重合を行い室温に冷
却した。その後、反応物を100メッシュのスクリーン
を通し濾過し、25%アンモニア水で、PHを8.5に
調節すると共に、水で固形分濃度を45%に調節した。
得られたエマルジョンのTg(示差走査熱量計によって
測定)とゲル分率の結果を表1に併せて示す。
【0028】
【表1】
【0029】 *1 EA:エチルアクリレート BA:ブチルアクリレート 2−EHA:2ーエチルヘキシルアクリレート MMA:メチルメタクリレート AN:アクリロニトリル MAA:メタクリル酸 MAM:メタクリルアミド N−mAM:N−メチロールアクリルアミド EDMA:エチレングリコールヂメタアクリレート Tg:ガラス転移温度
【0030】(無機充填剤ペーストの調製)水39部、
分散剤(ポイズ−520:花王(株)製)1部、消泡剤
(ホーマスターVL:サンノプコ社製)0.6部、水酸
化アルミ(ハイジライトHー32:昭和電工(株)製)
85部、酸化チタン(R−630:石原産業(株)製)
15部をボールミルにて24時間混合し、無機充填剤ペ
ースト(固形分濃度70%)を調製した。 (熱膨張性中空微小球体スラリーの調製)エクスパンセ
ルー053(日本フィライト(株)製、固形分濃度75
%)50部および水33部ををホモミキサーで攪拌し、
固形分濃度40%のスラリーを調製した。
分散剤(ポイズ−520:花王(株)製)1部、消泡剤
(ホーマスターVL:サンノプコ社製)0.6部、水酸
化アルミ(ハイジライトHー32:昭和電工(株)製)
85部、酸化チタン(R−630:石原産業(株)製)
15部をボールミルにて24時間混合し、無機充填剤ペ
ースト(固形分濃度70%)を調製した。 (熱膨張性中空微小球体スラリーの調製)エクスパンセ
ルー053(日本フィライト(株)製、固形分濃度75
%)50部および水33部ををホモミキサーで攪拌し、
固形分濃度40%のスラリーを調製した。
【0031】上記のアクリル系共重合体エマルジョン
(実施例1〜7、比較例1〜4)100部(固形分換算
45部)、上記の無機充填剤ペースト200部(固形分
換算140部)、および上記の熱膨張性中空微小球体ス
ラリー30部(固形分換算12部)を配合し均一に混合
後、所定量の増粘剤(ASEー60:ローム&ハース社
製)とアンモニア水を添加し、粘度を約5000cps
に調製して被覆組成物を得た。
(実施例1〜7、比較例1〜4)100部(固形分換算
45部)、上記の無機充填剤ペースト200部(固形分
換算140部)、および上記の熱膨張性中空微小球体ス
ラリー30部(固形分換算12部)を配合し均一に混合
後、所定量の増粘剤(ASEー60:ローム&ハース社
製)とアンモニア水を添加し、粘度を約5000cps
に調製して被覆組成物を得た。
【0032】この被覆組成物を水酸化アルミニュウム紙
(防火1級、120g/m2)にナイフコート法で、被
覆体の乾燥時重量120g/m2となるように塗布し、
80℃4分乾燥後、140℃50秒発泡させた。得られ
た発泡被覆体について下記の方法で評価を行い結果を表
2に示した。
(防火1級、120g/m2)にナイフコート法で、被
覆体の乾燥時重量120g/m2となるように塗布し、
80℃4分乾燥後、140℃50秒発泡させた。得られ
た発泡被覆体について下記の方法で評価を行い結果を表
2に示した。
【0033】試験方法 発泡倍率:(発泡後の厚さ−基材紙の厚さ)/(発泡前
の厚さ−基材紙の厚さ)
の厚さ−基材紙の厚さ)
【0034】耐引掻性:親指の爪で引掻いて外観を観察
し、○(全く異常なし)、△(擦傷が付き表面に擦れ跡
が残る)、×(擦傷が付き一部剥がれ)の基準で判定し
た。
し、○(全く異常なし)、△(擦傷が付き表面に擦れ跡
が残る)、×(擦傷が付き一部剥がれ)の基準で判定し
た。
【0035】耐ブロッキング性:発泡面同志を重ね合わ
せ、40℃、90%RH(相対湿度)の条件下、5kg
/cm2の加重をかけて24時間放置した。その後、重
ね合わせた面を剥がし、○(抵抗なし)、△(抵抗あ
り)、×(材破)の基準で判定した。
せ、40℃、90%RH(相対湿度)の条件下、5kg
/cm2の加重をかけて24時間放置した。その後、重
ね合わせた面を剥がし、○(抵抗なし)、△(抵抗あ
り)、×(材破)の基準で判定した。
【0036】低温屈曲性:発泡被覆体を−10℃のチャ
ンバーに24時間放置し、チャンバー内で発泡面を外側
に二つ折りにして折り目の状態を観察し、○(異常な
し)、△(一部ひび割れ)、×(全面ひび割れ)の基準
で判定した。
ンバーに24時間放置し、チャンバー内で発泡面を外側
に二つ折りにして折り目の状態を観察し、○(異常な
し)、△(一部ひび割れ)、×(全面ひび割れ)の基準
で判定した。
【0037】難燃性:長さ300mm、巾40mmの発泡被
覆体を垂直に吊るし、下部からバーナーにて5秒間あぶ
り、火炎を取り去った後の燃焼時間を観察し、○(燃焼
せず)△(燃焼して、5秒以下の残炎)、×(燃焼し
て、5秒以上の残炎)の基準で判定した。
覆体を垂直に吊るし、下部からバーナーにて5秒間あぶ
り、火炎を取り去った後の燃焼時間を観察し、○(燃焼
せず)△(燃焼して、5秒以下の残炎)、×(燃焼し
て、5秒以上の残炎)の基準で判定した。
【0038】
【表2】
【0039】実施例8〜10、比較例5〜7 上記の実施例1に用いたアクリル系共重合体エマルジョ
ンと、上記の無機充填剤ペーストの水酸化アルミニュウ
ムと酸化チタンの量的割合を変える以外は同様にして調
製した無機充填剤ペースト、および上記の熱膨張性中空
微小球体スラリーを固形分換算で表3に記載の割合で配
合し、実施例1と同様にして被覆組成物を調製した。な
を実施例9、10および比較例6、7に於いては有機発
泡剤としてジニトロソペンタメチレンテトラミン系発泡
剤であるセルマイクAN(三協化学(株)製)を所定量
配合した。それぞれの被覆組成物を実施例1と同様に水
酸化アルミニュウム紙に塗布して、乾燥、発泡させ発泡
被覆体を調製した。得られた発泡被覆体の試験結果を表
3に示した。
ンと、上記の無機充填剤ペーストの水酸化アルミニュウ
ムと酸化チタンの量的割合を変える以外は同様にして調
製した無機充填剤ペースト、および上記の熱膨張性中空
微小球体スラリーを固形分換算で表3に記載の割合で配
合し、実施例1と同様にして被覆組成物を調製した。な
を実施例9、10および比較例6、7に於いては有機発
泡剤としてジニトロソペンタメチレンテトラミン系発泡
剤であるセルマイクAN(三協化学(株)製)を所定量
配合した。それぞれの被覆組成物を実施例1と同様に水
酸化アルミニュウム紙に塗布して、乾燥、発泡させ発泡
被覆体を調製した。得られた発泡被覆体の試験結果を表
3に示した。
【0040】
【表3】
【0041】
【発明の効果】以上説明したとうり、本発明は、火災時
や焼却処理時に有害な塩素ガスを発生させる塩化ビニル
を用いることなく、難燃性に優れ、しかも発泡壁紙に必
須の要件として求められる引掻抵抗性、耐磨耗性、耐ブ
ロッキング性、低温時の耐屈曲性、発泡性などに良好な
物理特性を示す壁紙の製造に適した壁装飾用熱膨張性被
覆組成物である。
や焼却処理時に有害な塩素ガスを発生させる塩化ビニル
を用いることなく、難燃性に優れ、しかも発泡壁紙に必
須の要件として求められる引掻抵抗性、耐磨耗性、耐ブ
ロッキング性、低温時の耐屈曲性、発泡性などに良好な
物理特性を示す壁紙の製造に適した壁装飾用熱膨張性被
覆組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06N 3/08 D06N 3/08 D21H 27/00 D21H 5/00 A
Claims (4)
- 【請求項1】 −45℃〜−15℃のガラス転移温度お
よび70重量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重
合体水性エマルジョン100重量部(固形分換算)、無
機充填剤200〜550重量部、および熱膨張性中空微
小球体5〜40重量部から成る壁装飾用熱膨張性被覆組
成物。 - 【請求項2】 アクリル系共重合体が、炭素数2〜9個
のアルキル基を有するアクリル酸エステル単量体99〜
55重量%および重合中に架橋を形成する不飽和単量体
0.5〜6重量%、カルボキシル基含有不飽和単量体
0.5〜6重量%、およびその他の重合性不飽和単量体
0〜44重量%からなる単量体混合物を乳化共重合して
成る請求項1記載の壁装飾用熱膨張性被覆組成物。 - 【請求項3】 無機充填剤が、水酸化アルミニュウム2
00〜400重量部と、その他の無機充填剤0〜150
重量部から成る請求項1および2記載の壁装飾用熱膨張
性被覆組成物。 - 【請求項4】 −45℃〜−15℃のガラス転移温度お
よび70重量%以上のゲル分率を有するアクリル系共重
合体水性エマルジョン100重量部(固形分換算)、無
機充填剤200〜550重量部、および熱膨張性中空微
小球体5〜40重量部から成る請求項1、2および3記
載の被覆組成物を壁紙用基材上に印刷または塗布し、つ
いで加熱することにより前記被覆組成物を膨張させるこ
とにより得られる凹凸模様を有する壁紙。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28782595A JPH09104798A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28782595A JPH09104798A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09104798A true JPH09104798A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=17722258
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28782595A Ceased JPH09104798A (ja) | 1995-10-09 | 1995-10-09 | 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09104798A (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002019050A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-01-22 | Toppan Printing Co Ltd | 発泡化粧材 |
EP1254984A1 (en) * | 2001-05-04 | 2002-11-06 | Johns Manville Europe GmbH | Volumetric effect glass fiber wallcoverings |
WO2003031052A1 (fr) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Procede de production de microparticules a dilatation thermique presentant de fins grains qui adherent a leur surface, procede de production de microparticules a dilatation thermique presentant de fins grains de resine organique qui adherent a leur surface, microparticules a dilatation thermique obtenues grace a ces procede |
EP1496148A1 (en) * | 2003-07-10 | 2005-01-12 | Carl Freudenberg KG | Wallpaper for automobile and manufacturing method |
JP2008525570A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. | 化学組成物および方法 |
JP2009526118A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 微小球 |
JP2012509980A (ja) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | エイブリィ デニソン コーポレーション | 印刷可能な難燃性高分子フィルム |
KR101223613B1 (ko) * | 2009-10-16 | 2013-01-17 | 황규성 | 수성발포용액, 이를 이용하는 기재시트 발포코팅방법 및 그로 인해 제조되는 발포코팅 시트제품 |
JP5179679B1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-04-10 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋樹脂微粒子及び塗料組成物 |
JP2017177807A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート、及び化粧シートの製造方法 |
-
1995
- 1995-10-09 JP JP28782595A patent/JPH09104798A/ja not_active Ceased
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002019050A (ja) * | 2000-07-04 | 2002-01-22 | Toppan Printing Co Ltd | 発泡化粧材 |
EP1254984A1 (en) * | 2001-05-04 | 2002-11-06 | Johns Manville Europe GmbH | Volumetric effect glass fiber wallcoverings |
WO2003031052A1 (fr) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Procede de production de microparticules a dilatation thermique presentant de fins grains qui adherent a leur surface, procede de production de microparticules a dilatation thermique presentant de fins grains de resine organique qui adherent a leur surface, microparticules a dilatation thermique obtenues grace a ces procede |
EP1496148A1 (en) * | 2003-07-10 | 2005-01-12 | Carl Freudenberg KG | Wallpaper for automobile and manufacturing method |
US8221844B2 (en) | 2003-07-10 | 2012-07-17 | Carl Freudenberg Kg | Wallpaper for use in an automobile and a method for making same |
JP2008525570A (ja) * | 2004-12-22 | 2008-07-17 | アクゾ ノーベル エヌ.ブイ. | 化学組成物および方法 |
JP2009526118A (ja) * | 2006-02-10 | 2009-07-16 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 微小球 |
JP2012509980A (ja) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | エイブリィ デニソン コーポレーション | 印刷可能な難燃性高分子フィルム |
KR101223613B1 (ko) * | 2009-10-16 | 2013-01-17 | 황규성 | 수성발포용액, 이를 이용하는 기재시트 발포코팅방법 및 그로 인해 제조되는 발포코팅 시트제품 |
JP5179679B1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-04-10 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋樹脂微粒子及び塗料組成物 |
JP2017177807A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート、及び化粧シートの製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0651033B1 (en) | Expandable coating composition | |
US5705560A (en) | Aqueous coating composition | |
JPH09104798A (ja) | 壁装飾用熱膨張性被覆組成物および凹凸模様を有する壁紙 | |
JP3041189B2 (ja) | 水性下地調整材とそれを用いた建築物外壁仕上方法 | |
EP0951507A1 (en) | Plastisol compositions | |
US5025062A (en) | Coating materials based on synthetic resin | |
WO1991002775A1 (en) | Water-based varnishes | |
JP3085108B2 (ja) | 難燃性発泡シート用水性エマルジョン組成物 | |
JPH1135784A (ja) | プラスチゾル | |
EP0653475B1 (en) | Emulsion compositions for flameproof foam sheet | |
JP3490769B2 (ja) | 壁紙用アクリルゾル組成物 | |
CA1322069C (en) | Polymeric binder for intumescent coating | |
JP2003082288A (ja) | 壁紙用防汚コート剤組成物 | |
JP2001019886A (ja) | 壁紙用水性印刷インキバインダー | |
JP3831793B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
JP3667269B2 (ja) | 水性エマルジョン樹脂組成物及びこれを用いた発泡壁紙 | |
JPH08283611A (ja) | 路面標示用水性塗料 | |
JPH11166097A (ja) | 水性エマルジョン組成物 | |
JP2939120B2 (ja) | コーティング組成物及び壁紙の製造方法 | |
JPH111597A (ja) | 水性エマルジョン組成物 | |
CA2200272A1 (en) | Paint composition | |
JPH07102147A (ja) | アクリルゾル組成物 | |
JPH0220657B2 (ja) | ||
JPH11209560A (ja) | 水性樹脂分散体組成物 | |
JPH1077379A (ja) | アクリルゾル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040707 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20041130 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A045 | Written measure of dismissal of application |
Effective date: 20050325 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 |