JPH09100358A - 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH09100358A JPH09100358A JP25800495A JP25800495A JPH09100358A JP H09100358 A JPH09100358 A JP H09100358A JP 25800495 A JP25800495 A JP 25800495A JP 25800495 A JP25800495 A JP 25800495A JP H09100358 A JPH09100358 A JP H09100358A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy resin
- resin composition
- carbon fiber
- composite material
- fiber reinforced
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims abstract description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 title claims abstract description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004918 carbon fiber reinforced polymer Substances 0.000 abstract description 11
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- RSRRIQLNAWPWCJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-3,3-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(Cl)Cl RSRRIQLNAWPWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWOULFZCQXICLZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethyl-1-phenylurea Chemical compound CNC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 ZWOULFZCQXICLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＣＦとの接着性に優れ、タック性能の向上の
ためその他の熱可塑性樹脂を溶解混合する面倒な工程も
いらず、プリプレグとしての取り扱い性に非常に優れ、
それを成形したＣＦＲＰの機械特性も非常に優れている
炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、（Ｂ）式（１）で示される構造を含むエポキシ樹脂
および（Ｃ）硬化剤を必須成分とし、６０℃での粘度が
１００〜５０００ポイズである炭素繊維強化複合材料用
のエポキシ樹脂組成物である。
ためその他の熱可塑性樹脂を溶解混合する面倒な工程も
いらず、プリプレグとしての取り扱い性に非常に優れ、
それを成形したＣＦＲＰの機械特性も非常に優れている
炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、（Ｂ）式（１）で示される構造を含むエポキシ樹脂
および（Ｃ）硬化剤を必須成分とし、６０℃での粘度が
１００〜５０００ポイズである炭素繊維強化複合材料用
のエポキシ樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素繊維（以下、
ＣＦ）との接着性に特に優れた炭素繊維強化複合材料
（以下、ＣＦＲＰ）用のエポキシ樹脂組成物に関する。
ＣＦ）との接着性に特に優れた炭素繊維強化複合材料
（以下、ＣＦＲＰ）用のエポキシ樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エポキシ樹脂は硬化後の樹脂の機械的特
性、電気的特性、接着性、等に優れるため広い分野に用
いられている。例えば、電子材料用封止材、塗料・舗装
材料、あるいは接着剤と多岐に渡っている。またＣＦＲ
Ｐ用の樹脂組成物としても用いられるようになってきて
おり、航空機用から釣竿、ゴルフクラブシャフト等の汎
用用途まで広く用いられている。
性、電気的特性、接着性、等に優れるため広い分野に用
いられている。例えば、電子材料用封止材、塗料・舗装
材料、あるいは接着剤と多岐に渡っている。またＣＦＲ
Ｐ用の樹脂組成物としても用いられるようになってきて
おり、航空機用から釣竿、ゴルフクラブシャフト等の汎
用用途まで広く用いられている。
【０００３】このＣＦＲＰを成形する材料としては、予
めエポキシ樹脂組成物をＣＦ、等に含浸させたプリプレ
グが一般的に用いられるが、このプリプレグのマトリッ
クス樹脂としては、成形後の機械的物性に優れること、
ＣＦとの接着性に優れること、適度なタックを有し作業
性に優れること、等が要求される。現在エポキシ樹脂が
プリプレグ用のマトリックス樹脂としてもっとも一般的
に用いられているのは、上記のような要求をバランス良
く満足するためである。
めエポキシ樹脂組成物をＣＦ、等に含浸させたプリプレ
グが一般的に用いられるが、このプリプレグのマトリッ
クス樹脂としては、成形後の機械的物性に優れること、
ＣＦとの接着性に優れること、適度なタックを有し作業
性に優れること、等が要求される。現在エポキシ樹脂が
プリプレグ用のマトリックス樹脂としてもっとも一般的
に用いられているのは、上記のような要求をバランス良
く満足するためである。
【０００４】しかし上記のような特性はもちろんその組
成によって大きく左右され、現在もっとも一般的に用い
られている組成としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を主成分と
し、それに硬化剤を加えたものであるが、この組成物の
問題点としてはＣＦとの接着性が不十分であり、特に高
弾性のＣＦ、ピッチ系のＣＦとの接着性は良くない。こ
れを解決する手段として特開昭６３−３７１３５号公
報、同６３−３７１３６号公報、同６３−３７１３７号
公報には、樹脂組成物にポリビニルホルマール等の熱可
塑性樹脂を溶解添加することがあげられているが、エポ
キシ樹脂への溶解は通常１５０℃前後の温度で２時間以
上攪拌しなければならず、結構手間がかかる。またプリ
プレグ調製工程は、通常マトリックス樹脂を離型紙に数
十ミクロンの厚みで塗工し、ＣＦに含浸させるが、熱可
塑性樹脂を溶解させると組成物の粘度がかなり上がって
しまい、これらの塗工、含浸工程の通過性に悪影響が出
てしまう。また、物性的には吸水率が上昇するなどの悪
影響もある。
成によって大きく左右され、現在もっとも一般的に用い
られている組成としては、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を主成分と
し、それに硬化剤を加えたものであるが、この組成物の
問題点としてはＣＦとの接着性が不十分であり、特に高
弾性のＣＦ、ピッチ系のＣＦとの接着性は良くない。こ
れを解決する手段として特開昭６３−３７１３５号公
報、同６３−３７１３６号公報、同６３−３７１３７号
公報には、樹脂組成物にポリビニルホルマール等の熱可
塑性樹脂を溶解添加することがあげられているが、エポ
キシ樹脂への溶解は通常１５０℃前後の温度で２時間以
上攪拌しなければならず、結構手間がかかる。またプリ
プレグ調製工程は、通常マトリックス樹脂を離型紙に数
十ミクロンの厚みで塗工し、ＣＦに含浸させるが、熱可
塑性樹脂を溶解させると組成物の粘度がかなり上がって
しまい、これらの塗工、含浸工程の通過性に悪影響が出
てしまう。また、物性的には吸水率が上昇するなどの悪
影響もある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは以上のこ
とに鑑み、工程通過性に悪影響を与えるほどの粘度上昇
を伴わず、ＣＦとの接着性を向上させ、ＣＦＲＰの物性
を向上させる樹脂組成物について鋭意検討した結果、本
発明に到達した。
とに鑑み、工程通過性に悪影響を与えるほどの粘度上昇
を伴わず、ＣＦとの接着性を向上させ、ＣＦＲＰの物性
を向上させる樹脂組成物について鋭意検討した結果、本
発明に到達した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、（Ａ）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（Ｂ）下式（１）で
示される構造を含むエポキシ樹脂および（Ｃ）硬化剤を
必須成分とし、６０℃での粘度が１００〜５０００ポイ
ズである炭素繊維強化複合材料用のエポキシ樹脂組成物
にある。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、（Ｂ）下式（１）で
示される構造を含むエポキシ樹脂および（Ｃ）硬化剤を
必須成分とし、６０℃での粘度が１００〜５０００ポイ
ズである炭素繊維強化複合材料用のエポキシ樹脂組成物
にある。
【０００７】
【化４】
【０００８】
【化５】
【０００９】
【化６】
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のエポキシ樹脂組成物の
（Ａ）成分のビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂として
は、一般に市販されているものを使用することができ
る。代表的なものとしては油化シェルエポキシ株式会社
製のエピコート８２８、８３４、１００１、１００９等
を例示することができる。組成物としたときに後述する
粘度範囲となるものであれば、エポキシ当量、分子量に
は制限はない。
（Ａ）成分のビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂として
は、一般に市販されているものを使用することができ
る。代表的なものとしては油化シェルエポキシ株式会社
製のエピコート８２８、８３４、１００１、１００９等
を例示することができる。組成物としたときに後述する
粘度範囲となるものであれば、エポキシ当量、分子量に
は制限はない。
【００１１】また、本発明のエポキシ樹脂組成物の
（Ｂ）成分は、下式（１）の骨格を有することが本発明
の目的を達成するために必要である。１分子当たりのエ
ポキシ基の数は平均１．２〜５官能が好ましく、１．２
〜３官能は更に好ましい。
（Ｂ）成分は、下式（１）の骨格を有することが本発明
の目的を達成するために必要である。１分子当たりのエ
ポキシ基の数は平均１．２〜５官能が好ましく、１．２
〜３官能は更に好ましい。
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】
【化９】
【００１５】このような樹脂としては旭チバ株式会社製
のＸＡＣ４１５１、４１５２を例示することができる。
のＸＡＣ４１５１、４１５２を例示することができる。
【００１６】そして、本発明のエポキシ樹脂組成物の
（Ｃ）成分としては、通常エポキシ樹脂組成物の硬化剤
として使用されるものであればよく、特に制限はない。
代表的なものとしてはジシアンジアミド、ウレア系化合
物、アミン系化合物、酸無水物、イミダゾール系化合
物、フェノール系化合物、等を例示することができる。
（Ｃ）成分としては、通常エポキシ樹脂組成物の硬化剤
として使用されるものであればよく、特に制限はない。
代表的なものとしてはジシアンジアミド、ウレア系化合
物、アミン系化合物、酸無水物、イミダゾール系化合
物、フェノール系化合物、等を例示することができる。
【００１７】本発明のエポキシ樹脂組成物は、プリプレ
グ用のマトリックス樹脂として６０℃で１００〜５００
０ポイズでなければならない。１００ポイズより小さい
粘度ではタックがつよすぎたり、成形時の樹脂フローが
多くなったりして好ましくない。また５０００ポイズを
越えるとプリプレグへの樹脂の含浸が不十分であった
り、タックがなくなりすぎたり、プリプレグが固くなる
など好ましくない。より好ましい範囲としては３００〜
３０００ポイズである。
グ用のマトリックス樹脂として６０℃で１００〜５００
０ポイズでなければならない。１００ポイズより小さい
粘度ではタックがつよすぎたり、成形時の樹脂フローが
多くなったりして好ましくない。また５０００ポイズを
越えるとプリプレグへの樹脂の含浸が不十分であった
り、タックがなくなりすぎたり、プリプレグが固くなる
など好ましくない。より好ましい範囲としては３００〜
３０００ポイズである。
【００１８】本発明のエポキシ樹脂組成物は（Ａ）／
（Ｂ）の重量比が３０／７０〜９０／１０の範囲が好ま
しい。この範囲外では耐熱性とＣＦとの接着性のバラン
スが低下する傾向にあり、一方向ＣＦＲＰの繊維軸に対
して９０°方向の強度が低くなってしまう。
（Ｂ）の重量比が３０／７０〜９０／１０の範囲が好ま
しい。この範囲外では耐熱性とＣＦとの接着性のバラン
スが低下する傾向にあり、一方向ＣＦＲＰの繊維軸に対
して９０°方向の強度が低くなってしまう。
【００１９】また本発明のエポキシ樹脂組成物には上記
の条件を満たす範囲でそのほかのエポキシ樹脂等を添加
することができる。例えばビスフェノールＦ型、グリシ
ジルアミン型、アミノフェノール型、等のエポキシ樹脂
をあげることができる。
の条件を満たす範囲でそのほかのエポキシ樹脂等を添加
することができる。例えばビスフェノールＦ型、グリシ
ジルアミン型、アミノフェノール型、等のエポキシ樹脂
をあげることができる。
【００２０】更に本発明のエポキシ樹脂組成物をＣＦを
主成分とする補強繊維、に含浸、一体化することにより
得られる取り扱い性良好なプリプレグは成形後のコンポ
物性、特に一方向剤の９０°方向の強度に優れている。
主成分とする補強繊維、に含浸、一体化することにより
得られる取り扱い性良好なプリプレグは成形後のコンポ
物性、特に一方向剤の９０°方向の強度に優れている。
【００２１】ＣＦ材の種類、形態は特に限定しないが、
ＣＦ単独の一方向材、織布、ガラスやアラミド繊維との
ハイブリッドでも良い。またＣＦ自身にも特に制限はな
く、パン系、ピッチ系いずれのＣＦでも良く、弾性率、
強度等にも制限はない。
ＣＦ単独の一方向材、織布、ガラスやアラミド繊維との
ハイブリッドでも良い。またＣＦ自身にも特に制限はな
く、パン系、ピッチ系いずれのＣＦでも良く、弾性率、
強度等にも制限はない。
【００２２】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。実施例中の化合物の略号、及び試験法は以下の通
りである。
する。実施例中の化合物の略号、及び試験法は以下の通
りである。
【００２３】（化合物略号） Ｅｐ８２８ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００１ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００２ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００４ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 ＸＡＣ４１５１：旭チバ株式会社製イソシアネート変性
エポキシ樹脂 ＸＡＣ４１５２：旭チバ株式会社製イソシアネート変性
エポキシ樹脂 Ｎ７４０ ：大日本インキ化学工業株式会社製フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂 ＰＤＭＵ ：フェニルジメチルウレア ＤＣＭＵ ：ジクロロジメチルウレア Ｄｉｃｙ ：ジシアンジアミド
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００１ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００２ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 Ｅｐ１００４ ：油化シェルエポキシ株式会社製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂 ＸＡＣ４１５１：旭チバ株式会社製イソシアネート変性
エポキシ樹脂 ＸＡＣ４１５２：旭チバ株式会社製イソシアネート変性
エポキシ樹脂 Ｎ７４０ ：大日本インキ化学工業株式会社製フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂 ＰＤＭＵ ：フェニルジメチルウレア ＤＣＭＵ ：ジクロロジメチルウレア Ｄｉｃｙ ：ジシアンジアミド
【００２４】（未硬化樹脂の昇温粘度測定）レオメトリ
ックス社製動的粘弾性測定装置ＲＤＡ−７００を用い、
２５ｍｍφのＤｉｓｋ Ｐｌａｔｅ上に未硬化樹脂を盛
り、Ｇａｐ ０．５ｍｍとして昇温速度２℃／分で昇温
し、６０℃にて１０ラジアン／秒のシェア加え測定し
た。
ックス社製動的粘弾性測定装置ＲＤＡ−７００を用い、
２５ｍｍφのＤｉｓｋ Ｐｌａｔｅ上に未硬化樹脂を盛
り、Ｇａｐ ０．５ｍｍとして昇温速度２℃／分で昇温
し、６０℃にて１０ラジアン／秒のシェア加え測定し
た。
【００２５】（曲げ試験（３点曲げ））オリエンテック
株式会社製万能力学試験機テンシロンを用い、ＣＦＲＰ
の繊維軸に対し０゜、９０゜方向の３点曲げ試験を行っ
た。それぞれの試験片のサイズは、０°曲げ：１２０ｍ
ｍ長×１０ｍｍ巾×２ｍｍ厚、９０°曲げ：６０ｍｍ長
×１０ｍｍ巾×２ｍｍ厚で、圧子先端半径３．２ｍｍ、
圧子の移動速度２ｍｍ／分、支点間距離／厚みは、それ
ぞれ４０、１６で行った。
株式会社製万能力学試験機テンシロンを用い、ＣＦＲＰ
の繊維軸に対し０゜、９０゜方向の３点曲げ試験を行っ
た。それぞれの試験片のサイズは、０°曲げ：１２０ｍ
ｍ長×１０ｍｍ巾×２ｍｍ厚、９０°曲げ：６０ｍｍ長
×１０ｍｍ巾×２ｍｍ厚で、圧子先端半径３．２ｍｍ、
圧子の移動速度２ｍｍ／分、支点間距離／厚みは、それ
ぞれ４０、１６で行った。
【００２６】（硬化樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ））レ
オメトリックス社製動的粘弾性測定装置ＲＤＡ−７００
を用い、６０ｍｍ長×１２ｍｍ巾×２ｍｍ厚の硬化樹脂
試験片に対して５℃／ＳＴＥＰで昇温しながら１０ラジ
アン／秒のシェア加え保存剛性率Ｇ’を測定した。Ｇ’
ｖｓ温度のカーブを取得し、ガラス状態領域でのＧ’に
接線を引き、Ｇ’が大きく変化している転移領域で接線
を引き、両接線の交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とし
た。
オメトリックス社製動的粘弾性測定装置ＲＤＡ−７００
を用い、６０ｍｍ長×１２ｍｍ巾×２ｍｍ厚の硬化樹脂
試験片に対して５℃／ＳＴＥＰで昇温しながら１０ラジ
アン／秒のシェア加え保存剛性率Ｇ’を測定した。Ｇ’
ｖｓ温度のカーブを取得し、ガラス状態領域でのＧ’に
接線を引き、Ｇ’が大きく変化している転移領域で接線
を引き、両接線の交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とし
た。
【００２７】（実施例１〜１０、比較例１〜５ 表１に示した組成（数値は重量部）で本発明のエポキシ
樹脂組成物を調製し、これを離型紙上に塗工し、一方向
に引きそろえたＣＦ（三菱レイヨン株式会社製、ＴＲ３
０Ｇ−１２Ｌ）に含浸し、一方向プリプレグを得た。樹
脂組成物の６０℃での粘度を表１にあわせて示した。得
られたプリプレグは取り扱い性良好であった。これを一
方向に積層し１３０℃×１時間、真空バッグ成形で成形
し、一方向ＣＦＲＰを得た。得られたＣＦＲＰの曲げ試
験、Ｔｇ測定を実施し、測定結果を表１にあわせて示し
た。尚、以下の実施例、比較例ともＣＦの体積含有率は
６０±１％になるように調製した。
樹脂組成物を調製し、これを離型紙上に塗工し、一方向
に引きそろえたＣＦ（三菱レイヨン株式会社製、ＴＲ３
０Ｇ−１２Ｌ）に含浸し、一方向プリプレグを得た。樹
脂組成物の６０℃での粘度を表１にあわせて示した。得
られたプリプレグは取り扱い性良好であった。これを一
方向に積層し１３０℃×１時間、真空バッグ成形で成形
し、一方向ＣＦＲＰを得た。得られたＣＦＲＰの曲げ試
験、Ｔｇ測定を実施し、測定結果を表１にあわせて示し
た。尚、以下の実施例、比較例ともＣＦの体積含有率は
６０±１％になるように調製した。
【００２８】
【表１】
【００２９】（実施例１１〜１３、比較例６〜８）表２
に示した組成でエポキシ樹脂組成物を調製し、ＣＦとし
て三菱レイヨン株式会社製ＨＲ４０−１２Ｍを用いたほ
かは、実施例１と同様にして、一方向ＣＦＲＰの曲げ試
験、Ｔｇ測定を実施し、結果を表２にあわせて示した。
に示した組成でエポキシ樹脂組成物を調製し、ＣＦとし
て三菱レイヨン株式会社製ＨＲ４０−１２Ｍを用いたほ
かは、実施例１と同様にして、一方向ＣＦＲＰの曲げ試
験、Ｔｇ測定を実施し、結果を表２にあわせて示した。
【００３０】
【表２】
【００３１】
【発明の効果】本発明の炭素繊維強化複合材料用エポキ
シ樹脂組成物は、これまで主流であるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂とフェノールノボラック型エポキシ樹脂
を主成分とするＣＦＲＰ用マトリックスレジンよりもＣ
Ｆとの接着性に優れ、かつ、タック性能の向上のためそ
の他の熱可塑性樹脂を溶解混合する面倒な工程もいらな
い。また本発明のエポキシ樹脂組成物をマトリックス樹
脂とするプリプレグは取り扱い性に非常に優れており、
それを成形して得られるＣＦＲＰは機械特性に非常に優
れたものである。
シ樹脂組成物は、これまで主流であるビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂とフェノールノボラック型エポキシ樹脂
を主成分とするＣＦＲＰ用マトリックスレジンよりもＣ
Ｆとの接着性に優れ、かつ、タック性能の向上のためそ
の他の熱可塑性樹脂を溶解混合する面倒な工程もいらな
い。また本発明のエポキシ樹脂組成物をマトリックス樹
脂とするプリプレグは取り扱い性に非常に優れており、
それを成形して得られるＣＦＲＰは機械特性に非常に優
れたものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、（Ｂ）下式（１）で示される構造を含むエポキシ樹
脂および（Ｃ）硬化剤を必須成分とし、６０℃での粘度
が１００〜５０００ポイズである炭素繊維強化複合材料
用のエポキシ樹脂組成物。 【化１】 【化２】 【化３】 - 【請求項２】 成分（Ａ）と（Ｂ）の比率が（Ａ）／
（Ｂ）＝３０／７０〜９０／１０（重量比）である請求
項１記載の炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25800495A JPH09100358A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25800495A JPH09100358A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09100358A true JPH09100358A (ja) | 1997-04-15 |
Family
ID=17314205
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25800495A Pending JPH09100358A (ja) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09100358A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044017A1 (fr) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composition de resine epoxyde pour plastique renforce de fibre de verre, preimpregne et moulage tubulaire produit au moyen de cette composition |
| JP2001302760A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| WO2006109744A1 (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-19 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | エポキシ樹脂組成物 |
| KR20240037874A (ko) | 2021-08-04 | 2024-03-22 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 에폭시 수지 혼합물, 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 |
-
1995
- 1995-10-04 JP JP25800495A patent/JPH09100358A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998044017A1 (fr) * | 1997-03-27 | 1998-10-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Composition de resine epoxyde pour plastique renforce de fibre de verre, preimpregne et moulage tubulaire produit au moyen de cette composition |
| US6670006B1 (en) | 1997-03-27 | 2003-12-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Epoxy resin composition for FRP, prepreg, and tubular molding produced therefrom |
| JP2001302760A (ja) * | 2000-04-21 | 2001-10-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| WO2006109744A1 (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-19 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | エポキシ樹脂組成物 |
| KR100856186B1 (ko) * | 2005-04-07 | 2008-09-03 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 에폭시 수지 조성물 |
| JPWO2006109744A1 (ja) * | 2005-04-07 | 2008-11-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| CN101151294B (zh) | 2005-04-07 | 2011-02-09 | 旭化成电子材料株式会社 | 环氧树脂组合物 |
| JP4633116B2 (ja) * | 2005-04-07 | 2011-02-16 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | エポキシ樹脂組成物 |
| KR20240037874A (ko) | 2021-08-04 | 2024-03-22 | 니폰 가야꾸 가부시끼가이샤 | 에폭시 수지 혼합물, 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0127198B1 (en) | Preimpregnated reinforcements and high strength composites therefrom | |
| US6670006B1 (en) | Epoxy resin composition for FRP, prepreg, and tubular molding produced therefrom | |
| US6379799B1 (en) | Low moisture absorption epoxy resin systems with alkylated diamine hardeners | |
| JP5768893B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びこれを用いたフィルム、プリプレグ、繊維強化プラスチック | |
| WO2011163282A2 (en) | Curable epoxy resin compositions and composites made therefrom | |
| CN107001586B (zh) | 环氧树脂组合物、以及使用其的膜、预浸料和纤维增强塑料 | |
| JPH0639519B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ | |
| KR0152515B1 (ko) | 페놀-변성 에폭시 접착제 | |
| JP3415349B2 (ja) | 複合材料用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH09100358A (ja) | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH04249544A (ja) | プリプレグ及びその製造方法 | |
| US5151471A (en) | Epoxy matrix resin formulations with improved storage stability containing powdered diamine dispersions | |
| JP2020158594A (ja) | トウプレグおよびその製造方法、圧力容器の製造方法 | |
| JP2018012797A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂硬化物および繊維強化複合材料 | |
| JPS6236421A (ja) | プリプレグ用エポキシ樹脂組成物 | |
| US5244719A (en) | Prepreg with improved room temperature storage stability | |
| JPH01201321A (ja) | マトリックス樹脂組成物 | |
| JP5078208B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及び該エポキシ樹脂組成物を使用したプリプレグ | |
| JPS6360056B2 (ja) | ||
| JPH072975A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ | |
| JP2000191746A (ja) | エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0776647A (ja) | エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ | |
| JP2018012798A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂硬化物および繊維強化複合材料 | |
| JP3349556B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物およびプリプレグ | |
| JPS6244771B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040309 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040507 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040622 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040816 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20041221 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050201 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Effective date: 20050221 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20050311 |