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JPH0892511A - 水分インジケータ用インキ組成物及びそれを用いた記録媒体 - Google Patents

水分インジケータ用インキ組成物及びそれを用いた記録媒体

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JPH0892511A
JPH0892511A JP23004994A JP23004994A JPH0892511A JP H0892511 A JPH0892511 A JP H0892511A JP 23004994 A JP23004994 A JP 23004994A JP 23004994 A JP23004994 A JP 23004994A JP H0892511 A JPH0892511 A JP H0892511A
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JP
Japan
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water
ink composition
acid amide
color
moisture indicator
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JP23004994A
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Yoshihiro Hino
好弘 日野
Jiro Watanabe
二郎 渡辺
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Toppan Inc
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Toppan Printing Co Ltd
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  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】水中または水を付着することにより消色し、そ
の消色時の状態変化を乾燥後も保持し、かつ耐環境保存
性、すなわち大気中の湿度に抗する保存安定性を有する
水分インジケータ用インキ組成物及びそれを用いた記録
媒体を提供する。 【構成】有機酸、有機酸により発色する呈色性有機化合
物、吸水性粉末、及び高分子結着剤から成る組成物が、
非水溶媒中に溶解もしくは分散されて成る水分インジケ
−タ用インキ組成物と、そのインキ組成物を支持体上に
塗布して成る水分インジケータであり、前記有機酸が一
般式R−SO2 −NR1 2 で表されるスルホン酸誘導
体あるいは芳香族スルホン酸アミドである上記の消色型
水分インジケータ用インキ組成物である。また、前記水
分インジケータ用インキ組成物を支持体上に塗布してな
る消色型水分インジケータ記録媒体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、大気中においては有色
であるが、水中または水を付着することにより消色する
水分インジケータに関するものである。例として挙げる
と、不織布のシーツの尿の判定、紙オムツの尿の判定、
水分表示体、水濡れ履歴検査等に利用される。
【0002】
【従来の技術】代表的な水分インジケータとしては、コ
バルト塩が挙げられる。コバルト塩による水分検知は、
コバルト塩が水と反応して水和物を作り色調変化を生じ
ることに基づいている。すなわち、コバルトイオンに配
位している水分子の数が多いほど赤色、少ないほど青色
に変化することを利用している。例えば、CoCl2
6H2 O(淡赤色)、CoCl2 ・4H2 O(桃色)、
CoCl2 ・2H2 O(淡赤紫色)、2CoCl2 ・3
2 O(赤紫色)、CoCl2 ・2H2 O(青紫色)、
CoCl2 (淡青色)のように変わる。
【0003】しかしながら、コバルト塩は水和物を作り
やすく、大気中の湿度に敏感に反応し、大気中に置いて
おくだけで呈色状態が青色から赤色に変化する。また、
この呈色状態は可逆的であり、乾燥により再使用が可能
である反面、メモリ−性が乏しく、水濡れ履歴等を必要
とする際には、不都合であるという問題点があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
不都合、欠点を解消して、水中または水を付着すること
により消色し、その消色時の状態変化を乾燥後も保持
し、かつ耐環境保存性、すなわち大気中の湿度に抗する
保存安定性を有する水分インジケータ用インキ組成物及
びそれを用いた記録媒体を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機酸、有機
酸により発色する呈色性有機化合物、吸水性粉末、及び
高分子結着剤から成る組成物が、非水溶媒中に溶解もし
くは分散されて成る水分インジケ−タ用インキ組成物
と、そのインキ組成物を支持体上に塗布して成る水分イ
ンジケータであり、前記有機酸が一般式R−SO2 −N
1 2 で表されるスルホン酸誘導体あるいは芳香族ス
ルホン酸アミドである上記の消色型水分インジケータ用
インキ組成物である。また、前記水分インジケータ用イ
ンキ組成物を支持体上に塗布してなる消色型水分インジ
ケータ記録媒体である。
【0006】以下、各成分について具体的に説明する。 (イ)呈色性有機化合物 本発明に使用される有機酸により発色する呈色性有機化
合物としては、酸性で一定である発色あるいは色変化を
起こすようなpH指示薬、トリアリールメタン誘導体、
フルオラン誘導体などが使用される。その代表的な例を
具体例をもって示せば、クリスタルバイオレットラクト
ン、3−インドリノ−3−p−ジメチルアミノフェニル
−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−
7−クロロフルオラン、2−(2−フルオロフェニルア
ミノ)−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(2−フ
ルオロフェニルアミノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−メチル−7
−t−ブチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−p−ブチルアニリノフルオラン、3−
シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン、2−ア
ニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−7−シクロヘキ
シルアミノフルオラン、3−N−メチルシクロヘキシル
アミノ−6−メチらニュートル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−エチルペンチルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン等をあげることができる。但し、こ
れらの代表例は本発明を限定するものではない。
【0007】(ロ)有機酸 本発明に使用する有機酸は、常温で固体であることが望
ましく、その具体例を以下に示すが、これらの代表例は
本発明を限定するものではない。
【0008】N−フェニルスルファミン酸、シクロヘキ
サンスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸アミド、2−
トルエンスルホン酸アミド、3−トルエンスルホン酸ア
ミド、4−トルエンスルホン酸アミド、2−エチルベン
ゼンスルホン酸アミド、3−エチルベンゼンスルホン酸
アミド、4−エチルベンゼンスルホン酸アミド、2−ヒ
ドロキシベンゼンスルホン酸アミド、3−ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸アミド、4−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸アミド、2−クロロベンゼンスルホン酸アミド、
3−クロロベンゼンスルホン酸アミド、4−クロロベン
ゼンスルホン酸アミド、ナフタレンスルホン酸アミド、
2−ヒドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、3
−ヒドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、4−
ヒドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、5−ヒ
ドロキシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、6−ヒド
ロキシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、7−ヒドロ
キシ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、8−ヒドロキ
シ−1−ナフタレンスルホン酸アミド、1−ヒドロキシ
−2−ナフタレンスルホン酸アミド、3−ヒドロキシ−
2−ナフタレンスルホン酸アミド、4−ヒドロキシ−2
−ナフタレンスルホン酸アミド、5−ヒドロキシ−2−
ナフタレンスルホン酸アミド、6−ヒドロキシ−2−ナ
フタレンスルホン酸アミド、7−ヒドロキシ−2−ナフ
タレンスルホン酸アミド、8−ヒドロキシ−2−ナフタ
レンスルホン酸アミド、
【0009】2−メチル−1−ナフタレンスルホン酸ア
ミド、3−メチル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、
4−メチル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、5−メ
チル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、6−メチル−
1−ナフタレンスルホン酸アミド、7−メチル−1−ナ
フタレンスルホン酸アミド、8−メチル−1−ナフタレ
ンスルホン酸アミド、1−メチル−2−ナフタレンスル
ホン酸アミド、3−メチル−2−ナフタレンスルホン酸
アミド、4−メチル−2−ナフタレンスルホン酸アミ
ド、5−メチル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、6
−メチル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、7−メチ
ル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、8−メチル−2
−ナフタレンスルホン酸アミド、
【0010】2−エチル−1−ナフタレンスルホン酸ア
ミド、3−エチル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、
4−エチル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、5−エ
チル−1−ナフタレンスルホン酸アミド、6−エチル−
1−ナフタレンスルホン酸アミド、7−エチル−1−ナ
フタレンスルホン酸アミド、8−エチル−1−ナフタレ
ンスルホン酸アミド、1−エチル−2−ナフタレンスル
ホン酸アミド、3−エチル−2−ナフタレンスルホン酸
アミド、4−エチル−2−ナフタレンスルホン酸アミ
ド、5−エチル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、6
−エチル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、7−エチ
ル−2−ナフタレンスルホン酸アミド、8−エチル−2
−ナフタレンスルホン酸アミド、
【0011】N−メチルベンゼンスルホン酸アミド、N
−エチルベンゼンスルホン酸アミド、N−ブチルベンゼ
ンスルホン酸アミド、N−ブチル−4−トルエンスルホ
ン酸アミド、3−メチル−1−(3’−スルホアミドフ
ェニル)−5−ピラゾロン、N−エチルトルエンスルホ
ン酸アミド、4−トルエンスルホニル−N−ジエチルア
ミド、N−(4−トルエンスルホニル)−フェニルアラ
ニン、ベンゼンスルホンアニリド、4−トルエンスルホ
ンアニリド。
【0012】(ハ)高分子結着剤 本発明に使用される高分子結着剤は、支持体と呈色性有
機化合物、有機酸、および吸水性粉末を固着するために
用いられ、有機溶剤に可溶な熱可塑性樹脂であれば、い
ずれをも使用できる。具体例を以下に示すが、これらの
代表例は本発明を限定するものではない。
【0013】ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸アルキル(但
し、アルキル基の炭素数は2〜6個)の共重合体などの
アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリアミド系樹脂、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルアセタールなどのポリ
アセタール系樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
石油系樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ニ
トロセルロース等のセルロース誘導体、及びこれらの混
合物。
【0014】(ニ)吸水性粉末 本発明に使用される吸水性粉末は、水分インジケータ組
成物に添加することにより、多孔質構造を形成し、水分
と呈色性組成物との接触を推進し、呈色性有機化合物の
色調変化を促進する働きをする。
【0015】この為、吸水性粉末は親水性を有している
方が好ましい。具体的には、デンプン、カオリン、タル
ク、微粉末セルロース、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ
素、炭酸カルシウム等が使用されるが、上記代表例は本
発明を限定するものではない。
【0016】(ホ)非水溶媒 非水溶媒としては、以上に示したインキ組成物、特に高
分子結着剤を溶解することが必要である。具体的には、
芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、エステル類、ケトン
類、アルコール類等の中から適宜選択し使用する。上記
した溶剤は単独もしくは二種以上混合してもかまわな
い。
【0017】以上、(イ)〜(ホ)のインキ組成物を支
持体に塗布して測定領域を形成するわけであるが、塗布
にあたっては印刷法、コーティング法(たとえば、ロー
ルコーティング、スプレーコーティング、ディップコー
ティング、ベタコーティング)等が用いられる。
【0018】本発明においては、インキ組成物の塗布量
が比較的多く、かつ塗布量が一定であることが好ましい
ため、シルクスクリーン印刷法、凹版印刷法、グラビア
印刷法等により、インキ組成物を支持体上に設けること
が好ましい。
【0019】支持体は、インキ組成物と反応せずしかも
試薬の呈色を阻害しないものであることが望ましい。具
体的には、紙、合成紙、不織布または合成樹脂フィルム
等が用いられる。
【0020】
【作用】本発明において、インキ組成物中の酸は、乾燥
後色素と接触した形をとるため、未使用時のインジケー
タでは、色素が呈色状態を取っていると考えられる。水
濡れ時には、酸であるスルホン酸誘導体あるいは芳香族
スルホン酸アミドと色素との相互作用に水が働きかけ、
前記酸は水との水素結合や非解離型へ移行し、一方、色
素は呈色のツビッターイオン型からニュートラルの非イ
オン型へと移行することにより、インジケータは消色す
ると推定される。また、色素の水への溶解性が低いこと
から、水濡れ後の乾燥過程で再び前記酸と接触すること
ができず、一度消色した状態が保持されるものと推定さ
れる。本発明のスルホン酸誘導体以外のスルホン酸で
は,実施比較例に示す通り、水濡れ時にも消色現象が観
察されないが、これは、水濡れ時にも用いたスルホン酸
が強酸として色素に働きかける結果であると推定され
る。
【0021】
【実施例】以下、本発明の実施例を述べるが、本発明は
これに限定されるものではない。 <実施例1> 呈色性有機化合物 1部
【0022】
【化1】
【0023】 有機酸 5−ヒドロキシ−2−ナフタレンスルホン酸アミド 4部 吸水性粉末 米デンプン 10部 高分子結着剤 ポリエステル樹脂(東洋紡(株)製バイロン#200) 5部 トルエン/2−ブタノン(2:1) 45部
【0024】上記組成物を分散機(サンドミル)にて1
時間均一分散し,水分インジケータ用インキ組成物を得
た。これを、厚さ150μmの白色ポリエステルシート
上にワイヤーバーを用いて塗布し、70℃で10分間乾
燥して乾燥膜厚10μmの記録層を形成して黒色の水分
インジケータシートを作製した。
【0025】このシート上に水数滴を滴下した所、その
箇所の黒色が消失した。その後、60℃で30分間乾燥
し水分を蒸発させたが、黒色の消失した部分が元の黒色
に戻ることはなかった。また、上記シートを25℃相対
湿度60%雰囲下に1週間放置しても湿度の影響を受け
ることなく発色状態を維持し、徐々に消色する傾向は観
察されなかった。
【0026】<比較例>有機酸として,5−ヒドロキシ
−2−ナフタレンスルホン酸を用い、実施例1と同様組
成、操作にて得た水分インジケータシートは、水分付着
後も黒色を保持したままであり、実施例1の様な水分感
知能を示さなかった。
【0027】<実施例2> 呈色性有機化合物 1部
【0028】
【化2】
【0029】 有機酸 Nーn−ブチルベンゼンスルホン酸アミド 3部 吸水性粉末 カオリン 10部 高分子結着剤 エチルセルロース(ハーキュレス社製N−7) 10部 イソプロプルアルコール 70部 トルエン 20部
【0030】上記組成を分散機(ペイントコンディショ
ナー)にて30分間粉砕分散して、水分インジケータ用
インキ組成物を作製した。このインキをナイロンスパン
ボンド不織布(旭化成工業(株)製N5051)上にグ
ラビアベタ版(100μm版線)にて印刷、乾燥して青
色ベタパターンの水分インジケータシートを作製した。
このシート上に水数滴を滴下した所、その青色箇所が消
失した。その後、80℃で10分間乾燥し水を蒸発させ
たが、青色の消失部分が元の青色に戻ることはなく,ま
た,水滴により流出部分が青色に着色することもなかっ
た。さらに、上記シートを室温雰囲気下に1週間放置し
ても大気中の水分の影響を受けず元の状態が維持でき,
徐々に消色する傾向は観察されなかった。
【0031】<実施例3> 呈色性有機化合物 1部
【0032】
【化3】
【0033】 有機酸 シクロヘキサンスルファミン酸 2部 吸水性粉末 微粉末セルロース 10部 高分子結着剤 ポリメチルメタアクリレート 7.5部 (ロームアンドハウス社製パラロイドA−11) トルエン 50部
【0034】上記組成物を分散機(サンドミル)にて1
時間均一分散して水分インジケーター用インキ組成物を
得た。これをあらかじめ易接着層(大日本インキ化学工
業(株)製ハイドランAP−40)を塗布して成る15
0μmの白色ポリエステル上にワイヤーバーを用いて塗
布し、70℃で10分間乾燥して乾燥膜厚8.5μmの
記録層を形成して赤色の水分インジケータシートを作製
した。
【0035】このシート上に水数滴を滴下した所、その
箇所の赤色呈色が消失した。その後、60℃で10分間
乾燥し、水分を蒸発させが、消失した赤色部分が元の呈
色状態に復元することはなかった。また、水滴により赤
色部分が流出したことによる消色でないことは、流失部
分が乾燥後も赤色に着色することがないこと、流失先も
乾燥後に赤色を呈しないこと、更に、滴下した水滴を保
持したまま乾燥しても赤色に復元しないことより確認し
た。
【0036】また、上記シートを室温雰囲気下に1週間
放置しても大気中の水分の影響を受けず元の状態が維持
でき、徐々に消色する傾向は観察されなかった。
【0037】
【発明の効果】以上のように、本発明の水分インジケー
タ用インキ組成物及びそれを用いた記録媒体は、水を付
着することにより呈色が消失し、その後、乾燥を施して
も元の状態に復元せず、メモリ−性を有すること、ま
た、室温雰囲気下、大気中の湿度に抗するため環境保存
性が優れている特徴を有していることから従来にない効
果を奏する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機酸、有機酸により発色する呈色性有機
    化合物、吸水性粉末、および高分子結着剤から成る組成
    物が非水溶媒中に溶解もしくは分散されてなる消色型水
    分インジケータ用インキ組成物であって、前記有機酸が
    下記の一般式で表されるスルホン酸誘導体であることを
    特徴とする消色型水分インジケータ用インキ組成物。 R−SO2 −NR1 2 〔Rは水酸基、または芳香環、R1 ,R2 は水素原子,
    アルキル基,芳香環、からえらばれる官能基であって、
    具体的組み合わせを示すば、(R,R1 ,R2 )は水酸
    基,水素原子,アルキル基)、(水酸基,水素原子,芳
    香環)、(芳香環,水素原子,水素原子)、(芳香環,
    水素原子,アルキル基)、(芳香環,アルキル基,アル
    キル基)、(芳香環,水素原子,芳香環)。〕
  2. 【請求項2】有機酸、有機酸により発色する呈色性有機
    化合物、吸水性粉末、および高分子結着剤から成る組成
    物が非水溶媒中に溶解もしくは分散されてなる消色型水
    分インジケータ用インキ組成物であって、前記有機酸が
    芳香族スルホン酸アミドであることを特徴とする消色型
    水分インジケータ用インキ組成物。
  3. 【請求項3】請求項1あるいは請求項2記載のインキ組
    成物を支持体上に塗布してなることを特徴とする消色型
    水分インジケータ記録媒体。
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