JPH0867753A - フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法 - Google Patents
フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法Info
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- JPH0867753A JPH0867753A JP7164115A JP16411595A JPH0867753A JP H0867753 A JPH0867753 A JP H0867753A JP 7164115 A JP7164115 A JP 7164115A JP 16411595 A JP16411595 A JP 16411595A JP H0867753 A JPH0867753 A JP H0867753A
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基を有する
化合物ならびに該化合物からの、環境の作用に対して安
定性で、その上秒速で硬化する被覆の提供。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される単位を有し、オルガ
ノ珪素化合物１分子当たり基Ａ、即ち一般式（ＩＩ）で
示されるＳｉＣ結合したフラニル基少なくとも１個を有
する、フラニル基を有するオルガノ珪素化合物。 【効果】 本発明の方法によりカチオン性の迅速に架橋
可能な珪素化合物が簡単な方法で製造され、かつ本来反
応性成分形成性の後成長性出発物質を使用できる。 【化１】 【化２】
化合物ならびに該化合物からの、環境の作用に対して安
定性で、その上秒速で硬化する被覆の提供。 【構成】 一般式（Ｉ）で示される単位を有し、オルガ
ノ珪素化合物１分子当たり基Ａ、即ち一般式（ＩＩ）で
示されるＳｉＣ結合したフラニル基少なくとも１個を有
する、フラニル基を有するオルガノ珪素化合物。 【効果】 本発明の方法によりカチオン性の迅速に架橋
可能な珪素化合物が簡単な方法で製造され、かつ本来反
応性成分形成性の後成長性出発物質を使用できる。 【化１】 【化２】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フラニル基を有するオ
ルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、このフラ
ニル基を有するオルガノ珪素化合物を含有する架橋性組
成物、ならびに該化合物から製造される架橋した被覆に
関する。
ルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、このフラ
ニル基を有するオルガノ珪素化合物を含有する架橋性組
成物、ならびに該化合物から製造される架橋した被覆に
関する。
【０００２】
【従来の技術】フルフリルアルコールとアルコキシシラ
ンとから、トール・タカヤ（Thoru Takaya）、日本 556
6 ('57) 7 月26日付、によりフルフリルオキシシランが
製造されるが、該化合物はそのＳｉ−Ｏ−Ｃ構造に基づ
き対湿性ではなく、かつフラン環をＳｉ原子から分離し
やすい。このようなフルフリルオキシシランが酸を用い
て６０℃を上回る温度で数時間で柔軟な被覆を生じるこ
とは、公知である。その上、例としてススム・タカタニ
（Susumu Takatani ）、日本 4094('58)、5 月24日付、
が示されている。環境作用に対する安定性およびそれに
も拘らず秒速で硬化することは一般に示されていない。
ンとから、トール・タカヤ（Thoru Takaya）、日本 556
6 ('57) 7 月26日付、によりフルフリルオキシシランが
製造されるが、該化合物はそのＳｉ−Ｏ−Ｃ構造に基づ
き対湿性ではなく、かつフラン環をＳｉ原子から分離し
やすい。このようなフルフリルオキシシランが酸を用い
て６０℃を上回る温度で数時間で柔軟な被覆を生じるこ
とは、公知である。その上、例としてススム・タカタニ
（Susumu Takatani ）、日本 4094('58)、5 月24日付、
が示されている。環境作用に対する安定性およびそれに
も拘らず秒速で硬化することは一般に示されていない。
【０００３】ハマン（Hammann ）他 J.Org.Chem.32, 28
41〜2 (1967)によれば、は直接Ｓｉ原子に結合したフラ
ン環は酸痕跡によって加温下に分離されやすい。
41〜2 (1967)によれば、は直接Ｓｉ原子に結合したフラ
ン環は酸痕跡によって加温下に分離されやすい。
【０００４】フラニル置換シランはまたヒドロシリル化
によっても製造されることができる。例えばルケビック
ス（Lukevics）およびボロンコフ（Voronkov）、Chemic
al Abstracts 64, 1966, 3584 は白金触媒下に２−ビニ
ルフランへと水素フランを付加した。
によっても製造されることができる。例えばルケビック
ス（Lukevics）およびボロンコフ（Voronkov）、Chemic
al Abstracts 64, 1966, 3584 は白金触媒下に２−ビニ
ルフランへと水素フランを付加した。
【０００５】
【発明を達成するための手段】本発明の対象は、少なく
とも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基を有する、フラニル基を有
するオルガノ珪素化合物である。
とも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基を有する、フラニル基を有
するオルガノ珪素化合物である。
【０００６】有利に本発明によるフラニル基を有するオ
ルガノ珪素化合物は、一般式：
ルガノ珪素化合物は、一般式：
【０００７】
【化５】
【０００８】［式中、Ｒは同一かまたは異なっていてよ
く、および水素原子、または酸素原子によって中断され
ていてよい、１価の、ＳｉＣ結合した脂肪族飽和の、場
合によっては置換された炭化水素基を表わし、Ｒ1 は同
一かまたは異なっていてよく、および酸素原子１〜３個
によって中断されていてよい、炭素原子１〜８個を有す
る、場合によっては置換された炭化水素基を表わし、Ａ
は同一かまたは異なっていてよく、および一般式：
く、および水素原子、または酸素原子によって中断され
ていてよい、１価の、ＳｉＣ結合した脂肪族飽和の、場
合によっては置換された炭化水素基を表わし、Ｒ1 は同
一かまたは異なっていてよく、および酸素原子１〜３個
によって中断されていてよい、炭素原子１〜８個を有す
る、場合によっては置換された炭化水素基を表わし、Ａ
は同一かまたは異なっていてよく、および一般式：
【０００９】
【化６】
【００１０】で示されるＳｉＣ結合したフラニル基を表
わし、
わし、
【００１１】
【外３】
【００１２】で示される単位を含有するようなものであ
る。
る。
【００１３】有利に基Ｒは、別々の酸素原子１〜１２個
によって中断されていてもよい、脂肪族飽和の、場合に
よってはハロゲン化された、炭素原子１〜２６個を有す
る炭化水素基であり、この場合、メチル基、エチル基お
よびフェニル基が特に好ましい。
によって中断されていてもよい、脂肪族飽和の、場合に
よってはハロゲン化された、炭素原子１〜２６個を有す
る炭化水素基であり、この場合、メチル基、エチル基お
よびフェニル基が特に好ましい。
【００１４】基Ｒの例はアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オ
クチル基およびイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル
基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基、およびオクタデシル基、例えばｎ−
オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメ
チルシクロヘキシル基、アリール基例えばフェニル基、
ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基、ア
ルカリール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ
−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基、およ
びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチ
ル基およびβ−フェニルエチル基である。
エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソ−ペンチル基、ネオ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オ
クチル基およびイソ−オクチル基、例えば２，２，４−
トリメチルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル
基、デシル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例え
ばｎ−ドデシル基、およびオクタデシル基、例えばｎ−
オクタデシル基、シクロアルキル基、例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメ
チルシクロヘキシル基、アリール基例えばフェニル基、
ナフチル基、アントリル基およびフェナントリル基、ア
ルカリール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ
−トリル基、キシリル基およびエチルフェニル基、およ
びアラルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチ
ル基およびβ−フェニルエチル基である。
【００１５】ハロゲン化された基Ｒの例は、ハロゲン化
アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プ
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフル
オルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、
およびハロゲン化アリール基、例えばｏ−クロルフェニ
ル基、ｍ−クロルフェニル基、およびｐ−クロルフェニ
ル基である。
アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プ
ロピル基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフル
オルイソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、
およびハロゲン化アリール基、例えばｏ−クロルフェニ
ル基、ｍ−クロルフェニル基、およびｐ−クロルフェニ
ル基である。
【００１６】基Ｒ1 の例は基Ｒに挙げられた、炭素原子
１〜８個を有する炭化水素基ならびに２−メトキシエチ
ル基である。
１〜８個を有する炭化水素基ならびに２−メトキシエチ
ル基である。
【００１７】有利に基Ｒ1 はメチル基、エチル基および
ブチル基であり、この場合メチル基およびエチル基は特
に好ましい。
ブチル基であり、この場合メチル基およびエチル基は特
に好ましい。
【００１８】有利なｃの数値は０または１である。
【００１９】基Ｒ2 は有利に水素原子を表わす。
【００２０】基Ｒ3 の例は
【００２１】
【外４】
【００２２】特に有利に基Ｒ2 は★−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ
Ｈ2 ）3 −および★−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n （ＣＨ
2 ）3 −（但し、ｎは１〜５に等しく、この場合、それ
ぞれ基の★で印された側はフラン環と結合している）で
ある。
Ｈ2 ）3 −および★−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n （ＣＨ
2 ）3 −（但し、ｎは１〜５に等しく、この場合、それ
ぞれ基の★で印された側はフラン環と結合している）で
ある。
【００２３】有利に基Ａは、Ｚ−ＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｚ−
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）
3−、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n （ＣＨ2 ）3 −お
よびＺ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n （ＣＨ2 ）3 −（但
し、ｎはそれぞれ１〜５に等しく、Ｚは
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2 −、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ）
3−、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n （ＣＨ2 ）3 −お
よびＺ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n （ＣＨ2 ）3 −（但
し、ｎはそれぞれ１〜５に等しく、Ｚは
【００２４】
【化７】
【００２５】に等しい。
【００２６】本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物は、専ら式（Ｉ）の単位からなるようなもの
であってよいか、または式（Ｉ）のシロキサン単位と、
有機単位または、少なくとも２つのＳｉ原子が互いに化
学結合しているような単位のブロックとからなるコポリ
マーであってよい。このようなシロキサン−オルガノ−
コポリマ−の純粋なオルガノ成分は、有利に線状または
分子鎖状炭化水素基であるか、または有利にポリエーテ
ル基としての酸素含有基でもある。これらのコポリマー
中では、シロキサンブロックはＳｉ−Ｏ−ＣまたはＳｉ
−Ｃを介して、しかし有利にＳｉ−Ｃを介してオルガノ
単位もしくはオルガノブロックと結合している。これら
のコポリマー中の有機ポリエーテル橋は、殊に本発明に
よるフラニル珪素化合物の極性の調整に適当である。
珪素化合物は、専ら式（Ｉ）の単位からなるようなもの
であってよいか、または式（Ｉ）のシロキサン単位と、
有機単位または、少なくとも２つのＳｉ原子が互いに化
学結合しているような単位のブロックとからなるコポリ
マーであってよい。このようなシロキサン−オルガノ−
コポリマ−の純粋なオルガノ成分は、有利に線状または
分子鎖状炭化水素基であるか、または有利にポリエーテ
ル基としての酸素含有基でもある。これらのコポリマー
中では、シロキサンブロックはＳｉ−Ｏ−ＣまたはＳｉ
−Ｃを介して、しかし有利にＳｉ−Ｃを介してオルガノ
単位もしくはオルガノブロックと結合している。これら
のコポリマー中の有機ポリエーテル橋は、殊に本発明に
よるフラニル珪素化合物の極性の調整に適当である。
【００２７】特に有利には、本発明によるフラニル基を
有するオルガノ珪素化合物は、式： ＡdＲ3-dＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）o（ＳｉＲＡＯ）pＳｉＲ3-dＡd （ＩＩＩ） ［式中、Ａは前述された意味を表わし、Ｒは式（Ｉ）中
に記載された意味を表わすが、但し水素原子を除き、ｄ
は同一かまたは異なっていてよく、かつ０または１であ
り、ｏは１〜１０００の整数であり、ｐは０または１〜
１００の整数であり、但し、式（ＩＩＩ）のオルガノ珪
素化合物は１分子当たり少なくとも１つの基Ａを有する
ことを条件とする］で示されるようなものである。
有するオルガノ珪素化合物は、式： ＡdＲ3-dＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）o（ＳｉＲＡＯ）pＳｉＲ3-dＡd （ＩＩＩ） ［式中、Ａは前述された意味を表わし、Ｒは式（Ｉ）中
に記載された意味を表わすが、但し水素原子を除き、ｄ
は同一かまたは異なっていてよく、かつ０または１であ
り、ｏは１〜１０００の整数であり、ｐは０または１〜
１００の整数であり、但し、式（ＩＩＩ）のオルガノ珪
素化合物は１分子当たり少なくとも１つの基Ａを有する
ことを条件とする］で示されるようなものである。
【００２８】本発明の範囲内では式（ＩＩＩ）は、ｏ単
位−（ＳｉＲ2 Ｏ）−およびｐ単位−（ＳｉＡＲＯ）−
は任意の方法でオルガノシロキサン分子中に分布されて
いてよいものと理解されるべきである。
位−（ＳｉＲ2 Ｏ）−およびｐ単位−（ＳｉＡＲＯ）−
は任意の方法でオルガノシロキサン分子中に分布されて
いてよいものと理解されるべきである。
【００２９】本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物の例は、トリメチルシロキシ単位、ジメチル
シロキシ単位および３−フルフリルオキシプロピル−メ
チルシロキシ単位からなるコポリマー、３−フルフリル
オキシプロピル−ジメチルシロキシ単位、３−フルフリ
ルオキシプロピル−メチルシロキシ単位およびジメチル
シロキシ単位とからなるコポリマー、トリメチルシロキ
シ単位、ジメチルシロキシ単位および３−（ω−フルフ
リル−オリゴ−エチレンオキシ−）プロピル−メチルシ
ロキシ単位からなるコポリマー、トリメチルシロキシ単
位および２−フルフリルエチレン単位からなるコポリマ
ーならびに３−（ω−フルフリル−オリゴ−エチレンオ
キシ−）プロピル−メチルシロキシ単位からなる環状シ
ロキサンである。
珪素化合物の例は、トリメチルシロキシ単位、ジメチル
シロキシ単位および３−フルフリルオキシプロピル−メ
チルシロキシ単位からなるコポリマー、３−フルフリル
オキシプロピル−ジメチルシロキシ単位、３−フルフリ
ルオキシプロピル−メチルシロキシ単位およびジメチル
シロキシ単位とからなるコポリマー、トリメチルシロキ
シ単位、ジメチルシロキシ単位および３−（ω−フルフ
リル−オリゴ−エチレンオキシ−）プロピル−メチルシ
ロキシ単位からなるコポリマー、トリメチルシロキシ単
位および２−フルフリルエチレン単位からなるコポリマ
ーならびに３−（ω−フルフリル−オリゴ−エチレンオ
キシ−）プロピル−メチルシロキシ単位からなる環状シ
ロキサンである。
【００３０】本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物は２５℃で有利に２０〜５０００mm2 /s、特
に有利に１００〜１０００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する。
珪素化合物は２５℃で有利に２０〜５０００mm2 /s、特
に有利に１００〜１０００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する。
【００３１】もう１つの本発明による対象は、少なくと
も１つの末端に脂肪族炭素−炭素多重結合を有する、フ
ラン環炭素原子は関与していないフラニル化合物（１）
が、少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子を有するオ
ルガノ珪素化合物（２）で代替されることによって特徴
付けられる、本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物を製造する方法である。
も１つの末端に脂肪族炭素−炭素多重結合を有する、フ
ラン環炭素原子は関与していないフラニル化合物（１）
が、少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子を有するオ
ルガノ珪素化合物（２）で代替されることによって特徴
付けられる、本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物を製造する方法である。
【００３２】フラニル化合物（１）は有利に式：
【００３３】
【化８】
【００３４】［式中、Ｒ2 は前記の意味を表わし、Ｒ7
は
は
【００３５】
【外５】
【００３６】末端に炭素−炭素多重結合および炭素原子
２〜３０個を有する１価の炭化水素基を表わす］で示さ
れるようなものである。
２〜３０個を有する１価の炭化水素基を表わす］で示さ
れるようなものである。
【００３７】本発明により使用されるフラニル化合物
（１）の例は、Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 ＯＣＨ＝
ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＝ＣＨ2 、Ｚ−（ＣＨ2 ）
4 ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ2 およびＺ−ＣＨ2Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n ＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （但し、ｎはそれぞれ１〜５に等しく、
およびＺは
（１）の例は、Ｚ−ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 ＯＣＨ＝
ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＝ＣＨ2 、Ｚ−（ＣＨ2 ）
4 ＣＨ＝ＣＨ2 、Ｚ−ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ2 およびＺ−ＣＨ2Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n ＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （但し、ｎはそれぞれ１〜５に等しく、
およびＺは
【００３８】
【化９】
【００３９】に等しい。
【００４０】フラニル化合物（１）を製造する方法は、
有機化学において一般に公知である。
有機化学において一般に公知である。
【００４１】本発明により使用されるオルガノ珪素化合
物（２）は、少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子を
有する従来公知の線状、分子鎖状または環状オルガノ珪
素化合物である。
物（２）は、少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子を
有する従来公知の線状、分子鎖状または環状オルガノ珪
素化合物である。
【００４２】有利にはオルガノ珪素化合物（２）とし
て、一般式：
て、一般式：
【００４３】
【化１０】
【００４４】［式中、Ｒは式（１）中に記載された意味
を表わすが、但し水素原子を除き、Ｒ1 、ａ、ｂおよび
ｃは前記の意味を表わし、但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３
以下であり、かつ本発明により使用されるオルガノ珪素
化合物（２）は１分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合
水素原子を有することを条件とする］で示される単位を
含有するようなものが使用される。
を表わすが、但し水素原子を除き、Ｒ1 、ａ、ｂおよび
ｃは前記の意味を表わし、但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３
以下であり、かつ本発明により使用されるオルガノ珪素
化合物（２）は１分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合
水素原子を有することを条件とする］で示される単位を
含有するようなものが使用される。
【００４５】特に有利には、本発明により使用されるオ
ルガノ珪素化合物（２）は式： Ａd Ｒ3-d ＳｉＯ（ＳｉＲ2 Ｏ）o （ＳｉＲＨＯ）p ＳｉＲ3-d Ｈd （Ｖ） ［式中、Ｒは式（Ｉ）中に記載された意味を表わすが、
但し水素原子を除き、ｄ、ｏおよびｐは前述された意味
を表わすが、但し、式（ＩＩＩ）のオルガノ珪素化合物
は１分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子
を有することを条件とする］で示されるようなものであ
る。
ルガノ珪素化合物（２）は式： Ａd Ｒ3-d ＳｉＯ（ＳｉＲ2 Ｏ）o （ＳｉＲＨＯ）p ＳｉＲ3-d Ｈd （Ｖ） ［式中、Ｒは式（Ｉ）中に記載された意味を表わすが、
但し水素原子を除き、ｄ、ｏおよびｐは前述された意味
を表わすが、但し、式（ＩＩＩ）のオルガノ珪素化合物
は１分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子
を有することを条件とする］で示されるようなものであ
る。
【００４６】本発明の範囲内では式（Ｖ）は、ｏ単位−
（ＳｉＲ2 Ｏ）−およびｐ単位−(ＳｉＨＲＯ）−が任
意の方法でオルガノシロキサン分子中に分布されていて
よいものと理解されるべきである。
（ＳｉＲ2 Ｏ）−およびｐ単位−(ＳｉＨＲＯ）−が任
意の方法でオルガノシロキサン分子中に分布されていて
よいものと理解されるべきである。
【００４７】Ｓｉ結合した水素の含量はオルガノ珪素化
合物（２）中で有利に０．０２〜１．６０重量％であ
る。
合物（２）中で有利に０．０２〜１．６０重量％であ
る。
【００４８】本発明により使用されるオルガノ珪素化合
物（２）は２５℃で有利に０．５〜２００００mm2 /s、
特に有利に１０〜１０００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する。
物（２）は２５℃で有利に０．５〜２００００mm2 /s、
特に有利に１０〜１０００ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する。
【００４９】特に有利に、本発明による方法の場合に使
用されるオルガノ珪素化合物（２）は１分子当たりＳｉ
結合した水素原子２〜２０個を含有する。
用されるオルガノ珪素化合物（２）は１分子当たりＳｉ
結合した水素原子２〜２０個を含有する。
【００５０】式（Ｖ）のオルガノポリシロキサンの有利
な例は、ジメチルヒドロゲンシロキサン単位とジメチル
シロキサン単位とからなるコポリマー、ジメチルヒドロ
ゲンシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位とメチル
ヒドロゲンシロキサン単位とからなるコポリマー、トリ
メチルシロキサン単位とメチルヒドロゲンシロキサン単
位とからなるコポリマーおよび鳥目シロキサン単位、ジ
メチルシロキサン単位とメチルヒドロゲンシロキサン単
位とからなるコポリマーである。
な例は、ジメチルヒドロゲンシロキサン単位とジメチル
シロキサン単位とからなるコポリマー、ジメチルヒドロ
ゲンシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位とメチル
ヒドロゲンシロキサン単位とからなるコポリマー、トリ
メチルシロキサン単位とメチルヒドロゲンシロキサン単
位とからなるコポリマーおよび鳥目シロキサン単位、ジ
メチルシロキサン単位とメチルヒドロゲンシロキサン単
位とからなるコポリマーである。
【００５１】１分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合し
た水素原子を有するオルガノ珪素化合物、また有利な種
類のものを製造する方法は一般に公知である。
た水素原子を有するオルガノ珪素化合物、また有利な種
類のものを製造する方法は一般に公知である。
【００５２】本発明による方法の場合、オルガノ珪素化
合物（２）はそれぞれフラニル化合物（１）の１つの末
端の脂肪族炭素−炭素多重結合に対して、有利にＳｉ−
Ｈ基０．５〜１．５、特に有利にＳｉ−Ｈ基０．７〜
１．１の量で使用される。
合物（２）はそれぞれフラニル化合物（１）の１つの末
端の脂肪族炭素−炭素多重結合に対して、有利にＳｉ−
Ｈ基０．５〜１．５、特に有利にＳｉ−Ｈ基０．７〜
１．１の量で使用される。
【００５３】本発明による、フラニル化合物（１）とＳ
ｉ結合した水素を有するフラニル化合物（２）とからな
るフラニル基を有するオルガノ珪素化合物の製造は、有
利に末端の脂肪族炭素−炭素多重結合にＳｉ結合した水
素の付加を促進する触媒（３）の使用下に行なわれる。
ｉ結合した水素を有するフラニル化合物（２）とからな
るフラニル基を有するオルガノ珪素化合物の製造は、有
利に末端の脂肪族炭素−炭素多重結合にＳｉ結合した水
素の付加を促進する触媒（３）の使用下に行なわれる。
【００５４】触媒（３）としてはまた本発明による方法
の場合、従来Ｓｉ結合した水素の脂肪族多重結合への付
加を促進するために使用されることができた、同一の触
媒が使用されてよい。
の場合、従来Ｓｉ結合した水素の脂肪族多重結合への付
加を促進するために使用されることができた、同一の触
媒が使用されてよい。
【００５５】触媒（３）は、有利に白金金属の群からの
金属、または白金金属の群からの化合物または錯体であ
る。そのような触媒の例は、支持体、例えば二酸化珪
素、酸化アルミニウムまたは活性炭素上に存在できる、
金属性で、かつ微細に分布された白金、白金化合物およ
び白金錯体、例えばハロゲン化白金、例えばＰｔＣ
ｌ4、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 ＰｔＣｌ4 ・
４Ｈ2 Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯
体、白金−アルデヒド錯体、白金ケトン錯体、さらにＨ
2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏとシクロヘキサノンとからなる
反応生成物、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば検出
されうる無機結合ハロゲン含有または不含の白金−１，
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−二塩化白金、トリ
メチレンジピリジンインジクロリド、ジシクロペンタジ
エンインジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレンプ
ラチン−（ＩＩ）−ジクロリドならびに四塩化白金とオ
レフィンおよび第一級アミンまたは第二級アミンまたは
米国特許第４２９２４３４号明細書に記載の第一級およ
び第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクタン中
に溶解した四塩化白金と第二級ブチルアミンとからなる
反応生成物、および欧州特許第１１０３７２号明細書に
記載のアンモニウム白金錯体、およびロジウムの化合物
および錯体、例えば欧州特許出願公開第４７６４２６号
明細書に記載のロジウム錯体である。
金属、または白金金属の群からの化合物または錯体であ
る。そのような触媒の例は、支持体、例えば二酸化珪
素、酸化アルミニウムまたは活性炭素上に存在できる、
金属性で、かつ微細に分布された白金、白金化合物およ
び白金錯体、例えばハロゲン化白金、例えばＰｔＣ
ｌ4、Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ、Ｎａ2 ＰｔＣｌ4 ・
４Ｈ2 Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール錯
体、白金−アルデヒド錯体、白金ケトン錯体、さらにＨ
2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏとシクロヘキサノンとからなる
反応生成物、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば検出
されうる無機結合ハロゲン含有または不含の白金−１，
３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキ
サン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−二塩化白金、トリ
メチレンジピリジンインジクロリド、ジシクロペンタジ
エンインジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレンプ
ラチン−（ＩＩ）−ジクロリドならびに四塩化白金とオ
レフィンおよび第一級アミンまたは第二級アミンまたは
米国特許第４２９２４３４号明細書に記載の第一級およ
び第二級アミンとの反応生成物、例えば１−オクタン中
に溶解した四塩化白金と第二級ブチルアミンとからなる
反応生成物、および欧州特許第１１０３７２号明細書に
記載のアンモニウム白金錯体、およびロジウムの化合物
および錯体、例えば欧州特許出願公開第４７６４２６号
明細書に記載のロジウム錯体である。
【００５６】触媒（３）はそれぞれ元素の白金として計
算され、およびフラニル化合物（１）およびオルガノ珪
素化合物（２）の全重量に対して、有利に２〜１０００
重量ｐｐｍ（１００００００分の１重量部）の量で、好
ましくは１０〜５０ｐｐｍの量で使用される。
算され、およびフラニル化合物（１）およびオルガノ珪
素化合物（２）の全重量に対して、有利に２〜１０００
重量ｐｐｍ（１００００００分の１重量部）の量で、好
ましくは１０〜５０ｐｐｍの量で使用される。
【００５７】本発明による方法は、有利に周囲圧力で、
即ちおよそ９００〜１１００ｈＰａで実施されるが；し
かしまた更に高い圧力または更に低い圧力で実施されて
もよい。更に本発明による方法は有利に５０℃〜１７０
℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度で実施される。
即ちおよそ９００〜１１００ｈＰａで実施されるが；し
かしまた更に高い圧力または更に低い圧力で実施されて
もよい。更に本発明による方法は有利に５０℃〜１７０
℃、好ましくは８０〜１５０℃の温度で実施される。
【００５８】本発明による方法の場合、活性の有機溶剤
が併用されることができるが、不活性の有機溶剤の併用
は好ましくない。活性の有機溶剤の例は、トルオール、
キシロール、オクタン異性体、酢酸ブチル、１，２−ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフランおよびシクロヘキ
サンである。
が併用されることができるが、不活性の有機溶剤の併用
は好ましくない。活性の有機溶剤の例は、トルオール、
キシロール、オクタン異性体、酢酸ブチル、１，２−ジ
メトキシエタン、テトラヒドロフランおよびシクロヘキ
サンである。
【００５９】本発明の方法により製造されたフラニル基
を有するオルガノ珪素化合物から、有利に過剰のフラニ
ル化合物（１）ならびに場合によっては併用された活性
有機溶剤が蒸留除去される。
を有するオルガノ珪素化合物から、有利に過剰のフラニ
ル化合物（１）ならびに場合によっては併用された活性
有機溶剤が蒸留除去される。
【００６０】本発明による方法の場合、副生成物として
フラニル化合物（１）から多環式誘導体が生じる可能性
がある。公知には、例えば［２＋４］−シクロ付加の意
味でフラニル環と他の化合物（１）中の多重結合との反
応からの７−オキサ−トリ−シクレンならびに７，９−
ジオキサトリシクロ−［２．２．１．３］−デス−２−
エンの形成である。残留する二重結合はこのようにして
生じた環系中で、化合物（２）のＳｉ−結合した水素と
異なって本発明による条件下で反応性であり、その結
果、本発明によるフラニル基を有するオルガノ珪素化合
物は前記の種類の単位を僅かな量で含有していてよい。
フラニル化合物（１）から多環式誘導体が生じる可能性
がある。公知には、例えば［２＋４］−シクロ付加の意
味でフラニル環と他の化合物（１）中の多重結合との反
応からの７−オキサ−トリ−シクレンならびに７，９−
ジオキサトリシクロ−［２．２．１．３］−デス−２−
エンの形成である。残留する二重結合はこのようにして
生じた環系中で、化合物（２）のＳｉ−結合した水素と
異なって本発明による条件下で反応性であり、その結
果、本発明によるフラニル基を有するオルガノ珪素化合
物は前記の種類の単位を僅かな量で含有していてよい。
【００６１】本発明による方法は、カチオン性の迅速に
架橋可能な珪素化合物の製造が、簡単な方法で行なわ
れ、かつ本来反応性の成分を形成する、あとから成長す
る出発物質、例えばフルフリルアルコールが使用される
ことができるという利点を有する。ビニルエーテルと異
なって、加水分解による酸性条件下にＳｉ含有ポリマー
もしくはオリゴマーから反応性基を分離することは、一
般に不可能であり、従って加水分解に関連して反応性基
の減損は不可能である。
架橋可能な珪素化合物の製造が、簡単な方法で行なわ
れ、かつ本来反応性の成分を形成する、あとから成長す
る出発物質、例えばフルフリルアルコールが使用される
ことができるという利点を有する。ビニルエーテルと異
なって、加水分解による酸性条件下にＳｉ含有ポリマー
もしくはオリゴマーから反応性基を分離することは、一
般に不可能であり、従って加水分解に関連して反応性基
の減損は不可能である。
【００６２】本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物は、酸、例えば塩酸、硫酸またはｐ−トルオ
ルスルホン酸を添加することによって、カチオン性に架
橋可能である。該化合物は有利に、光により開始性のカ
チオン重合の場合に架橋される。光によって開始される
架橋の触媒としては、有利にオニウム塩、例えばジアリ
ールヨードニウム塩またはトリアリールスルホニウム塩
が使用され、これらの化合物は欧州特許第１０５３４１
号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第４１４
２３２７号明細書の記載から公知である。このようなオ
ニウム塩の例は、欧州特許第１０５３４１号明細書に記
載されたビス−（ドデシルフェニル）−ヨードニウムヘ
キサフルオロアンチモナートまたはビス−（ドデシルフ
ェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセナートまた
はドイツ連邦共和国特許出願公開第４１４２３２７号明
細書に記載された式：
珪素化合物は、酸、例えば塩酸、硫酸またはｐ−トルオ
ルスルホン酸を添加することによって、カチオン性に架
橋可能である。該化合物は有利に、光により開始性のカ
チオン重合の場合に架橋される。光によって開始される
架橋の触媒としては、有利にオニウム塩、例えばジアリ
ールヨードニウム塩またはトリアリールスルホニウム塩
が使用され、これらの化合物は欧州特許第１０５３４１
号明細書およびドイツ連邦共和国特許出願公開第４１４
２３２７号明細書の記載から公知である。このようなオ
ニウム塩の例は、欧州特許第１０５３４１号明細書に記
載されたビス−（ドデシルフェニル）−ヨードニウムヘ
キサフルオロアンチモナートまたはビス−（ドデシルフ
ェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアルセナートまた
はドイツ連邦共和国特許出願公開第４１４２３２７号明
細書に記載された式：
【００６３】
【化１１】
【００６４】［式中、Ｄは式： −Ｏ−Ｒ4 −ＳｉＲ5 3 で示される基を表わす］で示されるヨードニウム塩であ
り、但し、前記式中、Ｒ4 は場合によっては少なくとも
１つの酸素原子および／または硫黄原子および／または
カルボキシル基によって中断されていてもよい、炭素原
子１〜１８個を有する２価の炭化水素基を表わし、Ｒ5
は場合によっては少なくとも１つの酸素原子によって中
断されていてもよい、炭素原子１〜１８個を有する１価
の炭化水素基を表わし、Ｘ- はトシラートアニオンまた
は、ＣＦ3 ＣＯ2 - 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、Ａｓ
Ｆ6 - 、ＳｂＦ6 - 、ＣｌＯ4 - 、ＨＳＯ4 - 、ＣＦ3
ＳＯ3 - およびＣ4 Ｆ9ＳＯ3 - の群から選択される、
弱求核性または非求核性アニオンＹ- を表わす。
り、但し、前記式中、Ｒ4 は場合によっては少なくとも
１つの酸素原子および／または硫黄原子および／または
カルボキシル基によって中断されていてもよい、炭素原
子１〜１８個を有する２価の炭化水素基を表わし、Ｒ5
は場合によっては少なくとも１つの酸素原子によって中
断されていてもよい、炭素原子１〜１８個を有する１価
の炭化水素基を表わし、Ｘ- はトシラートアニオンまた
は、ＣＦ3 ＣＯ2 - 、ＢＦ4 - 、ＰＦ6 - 、Ａｓ
Ｆ6 - 、ＳｂＦ6 - 、ＣｌＯ4 - 、ＨＳＯ4 - 、ＣＦ3
ＳＯ3 - およびＣ4 Ｆ9ＳＯ3 - の群から選択される、
弱求核性または非求核性アニオンＹ- を表わす。
【００６５】従って、更に本発明の対象は、本発明によ
るフラニル基を有するオルガノ珪素化合物を含有するこ
とによって特徴付けられる、光によって架橋可能な組成
物である。
るフラニル基を有するオルガノ珪素化合物を含有するこ
とによって特徴付けられる、光によって架橋可能な組成
物である。
【００６６】有利に本発明によるフラニル基を有するオ
ルガノ珪素化合物は、紫外光によって架橋され、この場
合２００〜４００ｎｍの範囲内の波長を有するようなも
のが好ましい。紫外光は、例えばキセノンランプ、低圧
水銀灯、中圧水銀灯または高圧水銀灯中で製造されるこ
とができる。光によって架橋させるため、、また４００
〜６００ｎｍの波長を有するようなもの、即ち所謂“ハ
ロゲンランプ”も適当である。本発明によるフラニル基
を有するオルガノ珪素化合物は、また市販の光増感剤、
例えば２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、アントラーセン、ペリーレンおよびフェ
ノチアジンが使用される場合には、光によって可視範囲
内で架橋されることができる。
ルガノ珪素化合物は、紫外光によって架橋され、この場
合２００〜４００ｎｍの範囲内の波長を有するようなも
のが好ましい。紫外光は、例えばキセノンランプ、低圧
水銀灯、中圧水銀灯または高圧水銀灯中で製造されるこ
とができる。光によって架橋させるため、、また４００
〜６００ｎｍの波長を有するようなもの、即ち所謂“ハ
ロゲンランプ”も適当である。本発明によるフラニル基
を有するオルガノ珪素化合物は、また市販の光増感剤、
例えば２−クロルチオキサントン、２−イソプロピルチ
オキサントン、アントラーセン、ペリーレンおよびフェ
ノチアジンが使用される場合には、光によって可視範囲
内で架橋されることができる。
【００６７】また本発明によるフラニル基を有するオル
ガノ珪素化合物のカチオン重合は、もちろん該重合に常
用のブレンステッド酸またはルイス酸によって導入され
てもよい。
ガノ珪素化合物のカチオン重合は、もちろん該重合に常
用のブレンステッド酸またはルイス酸によって導入され
てもよい。
【００６８】本発明による架橋は、有利に２０〜６０℃
の温度および９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施され
てよい。
の温度および９００〜１１００ｈＰａの圧力で実施され
てよい。
【００６９】本発明によるフラニル基を有するオルガノ
珪素化合物ならびに本発明による組成物は、貯蔵の間お
よび本発明によるフラニル基を有するオルガノ珪素化合
物もしくは該化合物を含有する本発明による化合物の加
工の間に、湿分によって反応性基の分離および非反応性
成分への転移が見られないという利点を有す。
珪素化合物ならびに本発明による組成物は、貯蔵の間お
よび本発明によるフラニル基を有するオルガノ珪素化合
物もしくは該化合物を含有する本発明による化合物の加
工の間に、湿分によって反応性基の分離および非反応性
成分への転移が見られないという利点を有す。
【００７０】最後に本発明の対象はまた、本発明により
光によって架橋可能な組成物が表面に塗布され、かつ架
橋させられることによって特徴付けられる、被覆を製造
する方法である。
光によって架橋可能な組成物が表面に塗布され、かつ架
橋させられることによって特徴付けられる、被覆を製造
する方法である。
【００７１】本発明による被覆が塗布される表面の例
は、紙、木、コルク、プラスチックフィルム、例えばポ
リエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルム、セ
ラミック製品、ガラスならびにガラス繊維、金属、厚紙
ならびに、アスベストからなるようなもの、および天然
繊維または合成有機繊維からなる紡織布および不織布か
らなる表面である。
は、紙、木、コルク、プラスチックフィルム、例えばポ
リエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルム、セ
ラミック製品、ガラスならびにガラス繊維、金属、厚紙
ならびに、アスベストからなるようなもの、および天然
繊維または合成有機繊維からなる紡織布および不織布か
らなる表面である。
【００７２】塗布される表面への本発明によるフラニル
基を有するオルガノ珪素化合物の塗布は、液状物質から
なる被覆の製造に適当で、かつ多様に公知の任意の方法
で行なわれてよい。
基を有するオルガノ珪素化合物の塗布は、液状物質から
なる被覆の製造に適当で、かつ多様に公知の任意の方法
で行なわれてよい。
【００７３】
【実施例】下記の例中では、他に記載がない限り全ての
部およびパーセントの記載は重量に関する。他に記載が
ない限り、下記の例は周囲大気の圧力、即ち約１０００
ｈＰａで、および室温、即ち約２０℃で、もしくは付加
的な加温または冷却なしに室温で反応成分を一緒に添加
する場合に調節される温度で実施される。
部およびパーセントの記載は重量に関する。他に記載が
ない限り、下記の例は周囲大気の圧力、即ち約１０００
ｈＰａで、および室温、即ち約２０℃で、もしくは付加
的な加温または冷却なしに室温で反応成分を一緒に添加
する場合に調節される温度で実施される。
【００７４】以下では全ての粘度表示は２５℃の温度に
関する。
関する。
【００７５】Ａ）アリルフルフリルエーテルの製造 ５０％の荷性ソーダ溶液８００ｇを４５℃で順次塩化ベ
ンジルトリメチルアンモニウム１４ｇおよびフルフリル
アルコール４９０ｇと反応させる。塩化アリル４２５ｇ
を約１時間に亙って添加し、この場合反応混合物をゆっ
くり加温し、後に還流下に沸騰させる。更に１時間約８
０℃の塔底部温度で最後まで反応させ、シクロヘキサン
１００ｍｌおよび水７００ｍｌを付加する。塩相を分離
させ、有機相を３回それぞれ水２００ｍｌを用いて洗浄
し、かつその後共沸蒸留によって除去する。粗製生成物
を短い分留塔を介して分留し、この場合６９〜７０℃／
１３ｈＰａで約９６％のアリルフルフリルエーテル５４
８ｇが得られ、該化合物の構造は1 Ｈ−ＮＭＲ−スペク
トルによって証明される（σ＝７．３９；６．３３；
６．３１；４．４５ｐｐｍでのフルフリル信号）。残留
物４％は表題化合物からなる不活性シクロ付加生成物と
してジオキサトリシクロデセンからなる。
ンジルトリメチルアンモニウム１４ｇおよびフルフリル
アルコール４９０ｇと反応させる。塩化アリル４２５ｇ
を約１時間に亙って添加し、この場合反応混合物をゆっ
くり加温し、後に還流下に沸騰させる。更に１時間約８
０℃の塔底部温度で最後まで反応させ、シクロヘキサン
１００ｍｌおよび水７００ｍｌを付加する。塩相を分離
させ、有機相を３回それぞれ水２００ｍｌを用いて洗浄
し、かつその後共沸蒸留によって除去する。粗製生成物
を短い分留塔を介して分留し、この場合６９〜７０℃／
１３ｈＰａで約９６％のアリルフルフリルエーテル５４
８ｇが得られ、該化合物の構造は1 Ｈ−ＮＭＲ−スペク
トルによって証明される（σ＝７．３９；６．３３；
６．３１；４．４５ｐｐｍでのフルフリル信号）。残留
物４％は表題化合物からなる不活性シクロ付加生成物と
してジオキサトリシクロデセンからなる。
【００７６】Ｂ）ポリエチレングリコールアリルフルフ
リルエーテルの製造 強力に撹拌下しながら順次ＮａＯＨ６００ｇと水６００
ｍｌならびに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１４
ｇおよびエトキシル化されあフルフリルアルコール（エ
トキシル化度３．１）１１７０ｇとを混合する。７０℃
で、塩化アリル総じて４５０ｇを添加し、この場合反応
混合物を常に加温し、かつ軽い還流を開始させる。２時
間後、反応が終了し、その上に無機塩を水約１リットル
中で溶解させ、分離させる。それぞれ水２００ｍｌを用
いて２回洗浄し、ＮａＨＣＯ3 の添加下に２ｈＰａで分
留せずに蒸留する。黄色がかった蒸留物合計で１１００
ｇを取得し、該化合物の粘度は７．０ｍｍ2 ／ｓであ
る。生成物は平均的な式：(Ｃ4 Ｈ3 Ｏ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）2.75ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の不斉にエーテ
ル化したオリゴ−エチレングリコールの同族列に相応す
る。ＧＰＣスペクトル内ではトリグリコールアリルフル
フリルエーテルは同族列の最も頻繁な単一体として同定
される。使用したフラニル基８６％を再び蒸留により取
得する；アリル化度は９７％を上回る。
リルエーテルの製造 強力に撹拌下しながら順次ＮａＯＨ６００ｇと水６００
ｍｌならびに塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１４
ｇおよびエトキシル化されあフルフリルアルコール（エ
トキシル化度３．１）１１７０ｇとを混合する。７０℃
で、塩化アリル総じて４５０ｇを添加し、この場合反応
混合物を常に加温し、かつ軽い還流を開始させる。２時
間後、反応が終了し、その上に無機塩を水約１リットル
中で溶解させ、分離させる。それぞれ水２００ｍｌを用
いて２回洗浄し、ＮａＨＣＯ3 の添加下に２ｈＰａで分
留せずに蒸留する。黄色がかった蒸留物合計で１１００
ｇを取得し、該化合物の粘度は７．０ｍｍ2 ／ｓであ
る。生成物は平均的な式：(Ｃ4 Ｈ3 Ｏ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）2.75ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 の不斉にエーテ
ル化したオリゴ−エチレングリコールの同族列に相応す
る。ＧＰＣスペクトル内ではトリグリコールアリルフル
フリルエーテルは同族列の最も頻繁な単一体として同定
される。使用したフラニル基８６％を再び蒸留により取
得する；アリル化度は９７％を上回る。
【００７７】下記では略後ｅｑｕ．は等量を意味すべき
である。
である。
【００７８】例１ 製造をＡ）に前記したアリルフルフリルエーテル１５８
ｇを、過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体の５
０％溶液の形の白金８ｍｇと反応させる。ＮａＨＣＯ3
０．５ｇの添加後、窒素雰囲気下に８５℃、約２時間
で、９１ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する、トリメチルシロキ
シ単位、ジメチルシロキシ単位およびヒドロゲンメチル
シロキシ単位からなる平衡体（Equilibrat）合計で２７
０ｇを供給し、この平衡体のＳｉ結合した水素含量は
０．３７重量％である。更に８３℃で３時間後、Ｓｉ−
Ｈ基を９９％を上回って消費した。反応混合物から１２
０℃／３ｈＰａで揮発性成分を除去し、濾過する。１０
０ｇにつきフラニル基約１８０ｍｅｑｕ．を含有する、
粘度２９０ｍｍ2 ／ｓの透明な油が得られる。
ｇを、過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体の５
０％溶液の形の白金８ｍｇと反応させる。ＮａＨＣＯ3
０．５ｇの添加後、窒素雰囲気下に８５℃、約２時間
で、９１ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する、トリメチルシロキ
シ単位、ジメチルシロキシ単位およびヒドロゲンメチル
シロキシ単位からなる平衡体（Equilibrat）合計で２７
０ｇを供給し、この平衡体のＳｉ結合した水素含量は
０．３７重量％である。更に８３℃で３時間後、Ｓｉ−
Ｈ基を９９％を上回って消費した。反応混合物から１２
０℃／３ｈＰａで揮発性成分を除去し、濾過する。１０
０ｇにつきフラニル基約１８０ｍｅｑｕ．を含有する、
粘度２９０ｍｍ2 ／ｓの透明な油が得られる。
【００７９】例２ 例１中に記載された方法を繰返すが、変更する点は、例
１に記載した平衡体にの代わりに、０．１５７重量％の
Ｓｉ結合した水素含量および１３５ｍｍ2 ／ｓの粘度を
有する、ヒドロゲンジメチルシロキシ単位、ヒドロゲン
メチルシロキシ単位およびジメチルシロキシ単位からな
るシロキサンポリマー６３６ｇを、触媒作用を行なった
アリルフルフリルエーテルに供給する。同一の反応時間
および１２０℃／３ｈＰａで加工後、粘度 ７００ｍｍ
2 ／ｓを有する透明で明るい黄色の油が得られる。 1Ｈ
−ＮＭＲ−スペクトルから、生成物が約１０００ｇのフ
ラニル等量を有することが推定される。フラン環の陽子
共鳴はσ＝７．３８；６．３１；６．２７ｐｐｍであ
り、および生じたＳｉＣＨ2 基はσ＝０．５０ｐｐｍで
ある。
１に記載した平衡体にの代わりに、０．１５７重量％の
Ｓｉ結合した水素含量および１３５ｍｍ2 ／ｓの粘度を
有する、ヒドロゲンジメチルシロキシ単位、ヒドロゲン
メチルシロキシ単位およびジメチルシロキシ単位からな
るシロキサンポリマー６３６ｇを、触媒作用を行なった
アリルフルフリルエーテルに供給する。同一の反応時間
および１２０℃／３ｈＰａで加工後、粘度 ７００ｍｍ
2 ／ｓを有する透明で明るい黄色の油が得られる。 1Ｈ
−ＮＭＲ−スペクトルから、生成物が約１０００ｇのフ
ラニル等量を有することが推定される。フラン環の陽子
共鳴はσ＝７．３８；６．３１；６．２７ｐｐｍであ
り、および生じたＳｉＣＨ2 基はσ＝０．５０ｐｐｍで
ある。
【００８０】例３ 例１中に記載された方法を繰返すが、変更する点は、例
１に記載した平衡体にの代わりに、Ｓｉ結合した水素
０．０４７重量％および９０ｍｍ2 ／ｓの粘度を有す
る、トリメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位お
よびヒドロゲンメチルシロキシ単位から形成されるシロ
キサンポリマー２１３０ｇを、触媒作用を行なったアリ
ルフルフリルエーテルに供給する。揮発性成分を１２０
℃／３ｈＰａで除去し、かつ濾過した後、１００ｇ中に
フラニル基 ３５ｍｅｑｕ．を含有する、粘度 １４４
ｍｍ2 ／ｓの透明で明るい油が得られる。
１に記載した平衡体にの代わりに、Ｓｉ結合した水素
０．０４７重量％および９０ｍｍ2 ／ｓの粘度を有す
る、トリメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位お
よびヒドロゲンメチルシロキシ単位から形成されるシロ
キサンポリマー２１３０ｇを、触媒作用を行なったアリ
ルフルフリルエーテルに供給する。揮発性成分を１２０
℃／３ｈＰａで除去し、かつ濾過した後、１００ｇ中に
フラニル基 ３５ｍｅｑｕ．を含有する、粘度 １４４
ｍｍ2 ／ｓの透明で明るい油が得られる。
【００８１】例４ 平均重合度 ４．５を有するポリグリコールアリルメチ
ルエーテル２０．４ｇをアリルフルフリルエーテル３６
と一緒に予め装入する。エタノール中にＫＯＨの０．１
ｎ溶液０．５ｍｌならびにキシロール３０ｇを添加す
る。過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体の５
０％溶液の形の白金４．５ｍｇを添加後、窒素雰囲気下
に１１０℃に加温し、０．１５７重量％のＳｉ結合した
水素含量および１３５ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する、ヒド
ロゲンジメチルシロキシ単位、ヒドロゲンメチルシロキ
シ単位およびジメチルシロキシ単位からなるシロキサン
ポリマー１５９ｇを供給する。更に同一温度で２時間
後、付加反応が終了し、溶剤および過剰のエーテルを５
ｈＰａの圧力で除去する。１００ｇ中にフラニル基約７
５ｍｅｑｕ．および付加的にエトキシル単位 ０．１７
ｅｑｕ．を含有する、４２０ｍｍ2 ／ｓを有する僅かに
着色した油が得られる。
ルエーテル２０．４ｇをアリルフルフリルエーテル３６
と一緒に予め装入する。エタノール中にＫＯＨの０．１
ｎ溶液０．５ｍｌならびにキシロール３０ｇを添加す
る。過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体の５
０％溶液の形の白金４．５ｍｇを添加後、窒素雰囲気下
に１１０℃に加温し、０．１５７重量％のＳｉ結合した
水素含量および１３５ｍｍ2 ／ｓの粘度を有する、ヒド
ロゲンジメチルシロキシ単位、ヒドロゲンメチルシロキ
シ単位およびジメチルシロキシ単位からなるシロキサン
ポリマー１５９ｇを供給する。更に同一温度で２時間
後、付加反応が終了し、溶剤および過剰のエーテルを５
ｈＰａの圧力で除去する。１００ｇ中にフラニル基約７
５ｍｅｑｕ．および付加的にエトキシル単位 ０．１７
ｅｑｕ．を含有する、４２０ｍｍ2 ／ｓを有する僅かに
着色した油が得られる。
【００８２】例５ 平均的な式： （Ｃ4 Ｈ3 Ｏ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）2.75ＣＨ2
ＣＨ＝ＣＨ2 で示される、前記Ｂ）で製造されたポリエチレングリコ
ールアリルフルフリルエーテル５９ｇをキシロール４５
ｍｌを用いて希釈する。過剰の錯体配位子中に白金−
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン−錯体の５０％溶液の形の白金５ｍｇを添加
し、窒素雰囲気下に約１１０℃に調節する。１時間に亙
って、Ｓｉ結合した水素０．２１％の含量を有する線状
α，ω−ジヒドロゲンジメチルポリシロキサン合計で９
５ｇを供給する。反応の完了後（約４時間後）、溶剤お
よび揮発性含分を１２０℃／３ｈＰａで除去する。粘度
３６ｍｍ2 ／ｓを有する弱揮発性の黄色の油が得られ
る。1 Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルによれば、生成物は１ｋ
ｇ当たりフラニル基１．４ｅｑｕ．およびエトキシル単
位概数で３．７ｅｑｕ．を有する。ポリマーのシロキサ
ン含量は６５重量％である。
ＣＨ＝ＣＨ2 で示される、前記Ｂ）で製造されたポリエチレングリコ
ールアリルフルフリルエーテル５９ｇをキシロール４５
ｍｌを用いて希釈する。過剰の錯体配位子中に白金−
１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシ
ロキサン−錯体の５０％溶液の形の白金５ｍｇを添加
し、窒素雰囲気下に約１１０℃に調節する。１時間に亙
って、Ｓｉ結合した水素０．２１％の含量を有する線状
α，ω−ジヒドロゲンジメチルポリシロキサン合計で９
５ｇを供給する。反応の完了後（約４時間後）、溶剤お
よび揮発性含分を１２０℃／３ｈＰａで除去する。粘度
３６ｍｍ2 ／ｓを有する弱揮発性の黄色の油が得られ
る。1 Ｈ−ＮＭＲ−スペクトルによれば、生成物は１ｋ
ｇ当たりフラニル基１．４ｅｑｕ．およびエトキシル単
位概数で３．７ｅｑｕ．を有する。ポリマーのシロキサ
ン含量は６５重量％である。
【００８３】例６ 室温で、前記Ｂ）で製造されたポリエチレングリコール
アリルフルフリルエーテル６３ｇをキシロール５０ｍｌ
および３３ｍｍ2 ／ｓの粘度のシロキサンポリマー１７
２ｇと一緒に混合する。シロキサンはトリメチルシリル
単位、ジメチルシリル単位およびヒドロゲンジメチルシ
リル単位からなり、および０．１１６％のＳｉ結合した
水素の含量を有す。不活性ガス下に約１００℃に加温
し、過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の５０
％溶液の形の白金３ｍｇを強力に撹拌した混合物に加え
る。付加反応は３時間後に終了した。溶剤を１２０℃／
３ｈＰａで除去し、その上に粘度９１ｍｍ2 ／ｓを有す
る黄色の油が残留する。1 Ｈ−ＮＭＲ−分析はポリマー
１ｋｇ当たりフラン単位０．８ｅｑｕ．およびエトキシ
ル単位約２．３ｅｑｕ．を有し、７７重量％のシロキサ
ン含量を有することが明らかである。
アリルフルフリルエーテル６３ｇをキシロール５０ｍｌ
および３３ｍｍ2 ／ｓの粘度のシロキサンポリマー１７
２ｇと一緒に混合する。シロキサンはトリメチルシリル
単位、ジメチルシリル単位およびヒドロゲンジメチルシ
リル単位からなり、および０．１１６％のＳｉ結合した
水素の含量を有す。不活性ガス下に約１００℃に加温
し、過剰の錯体配位子中に白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体の５０
％溶液の形の白金３ｍｇを強力に撹拌した混合物に加え
る。付加反応は３時間後に終了した。溶剤を１２０℃／
３ｈＰａで除去し、その上に粘度９１ｍｍ2 ／ｓを有す
る黄色の油が残留する。1 Ｈ−ＮＭＲ−分析はポリマー
１ｋｇ当たりフラン単位０．８ｅｑｕ．およびエトキシ
ル単位約２．３ｅｑｕ．を有し、７７重量％のシロキサ
ン含量を有することが明らかである。
【００８４】例７ 例６で得られたフラニル基を有するオルガノポリシロキ
サンを、シロキサンの重量に対して、トルオル中にビス
（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモナートの５０％溶液２％と一緒に混合し、およ
び約４μｍの層厚にポリエチレンフィルム上に塗布す
る。この被覆のＵＶ励起された硬化を中圧水銀灯（８０
Ｗ／ｃｍ）を用いて１０ｃｍの距離で０．３秒間行な
う。本発明による組成物を堅い、粘着性のない被覆に架
橋する。
サンを、シロキサンの重量に対して、トルオル中にビス
（４−ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロ
アンチモナートの５０％溶液２％と一緒に混合し、およ
び約４μｍの層厚にポリエチレンフィルム上に塗布す
る。この被覆のＵＶ励起された硬化を中圧水銀灯（８０
Ｗ／ｃｍ）を用いて１０ｃｍの距離で０．３秒間行な
う。本発明による組成物を堅い、粘着性のない被覆に架
橋する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 183/04 ＰＭＭ (72)発明者 ベルンヴァルト ドイプツァー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン フィ ルヒョウシュトラーセ 14 (72)発明者 マルティナ ブレーヒル ドイツ連邦共和国 タン アイベルク−ド ルフシュトラーセ 16 (72)発明者 インゲ ゼーガー− ファイヒティンガー ドイツ連邦共和国 シュトゥベンベルク エベルトゼート １
Claims (8)
- 【請求項１】 フラニル基を有するオルガノ珪素化合物
において、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ基を有する
ことを特徴とする、フラニル基を有するオルガノ珪素化
合物。 - 【請求項２】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｒは同一かまたは異なっていてよく、および水
素原子、または酸素原子によって中断されていてもよ
い、１価の、ＳｉＣ結合した脂肪族飽和の、場合によっ
ては置換された炭化水素基を表わし、Ｒ1 は同一かまた
は異なっていてよく、および酸素原子１〜３個によって
中断されていてもよい、炭素原子１〜８個を有する、場
合によっては置換された炭化水素基を表わし、Ａは同一
かまたは異なっていてよく、および一般式： 【化２】 で示されるＳｉＣ結合したフラニル基を表わし、 【外１】 で示される単位を含有する、請求項１記載のフラニル基
を有するオルガノ珪素化合物。 - 【請求項３】 式： ＡdＲ3-dＳｉＯ（ＳｉＲ2Ｏ）o（ＳｉＲＡＯ）pＳｉＲ3-dＡd （ＩＩＩ） ［式中、Ａは前述された意味を表わし、Ｒは式（Ｉ）中
に記載された意味を表わすが、但し水素原子を除き、ｄ
は同一かまたは異なっていてよく、かつ０または１であ
り、ｏは１〜１０００の整数であり、ｐは０または１〜
１００の整数であり、但し、式（ＩＩＩ）のオルガノ珪
素化合物は１分子当たり少なくとも１つの基Ａを有する
ことを条件とする］で示されるようなものである、請求
項１または２記載のフラニル基を有するオルガノ珪素化
合物。 - 【請求項４】 フラニル基を有するオルガノ珪素化合物
を製造する方法において、少なくとも１つの末端に脂肪
族炭素−炭素多重結合を有する、フラン環炭素原子が関
与していないフラニル化合物（１）と、少なくとも１つ
のＳｉ結合した水素原子を有するオルガノ珪素化合物
（２）とを反応させることを特徴とする、請求項１から
３までのいずれか１項記載のフラニル基を有するオルガ
ノ珪素化合物を製造する方法。 - 【請求項５】 フラニル化合物（１）が式： 【化３】 【外２】 で示されるようなものである、請求項４記載の方法。
- 【請求項６】 オルガノ珪素化合物（２）として、一般
式： 【化４】 ［式中、Ｒは式（１）中に記載された意味を表わすが、
但し水素原子を除き、Ｒ1 、ａ、ｂおよびｃは前述の意
味を表わし、但し、ａ＋ｂ＋ｃの合計は３以下であり、
本発明により使用されるオルガノ珪素化合物（２）は１
分子当たり少なくとも１つのＳｉ結合した水素原子を有
することを条件とする］で示される単位を含有するよう
なものを使用する、請求項４または５記載の方法。 - 【請求項７】 光によって架橋可能な組成物において、
該組成物が、請求項１から３までのいずれか１項に記載
されているか、または請求項４から６までのいずれか１
項により製造可能な、フラニル基を有するオルガノ珪素
化合物を含有することを特徴とする、光によって架橋可
能な組成物。 - 【請求項８】 被覆を製造する方法において、請求項７
記載の光によって架橋可能な組成物を表面上に塗布し、
架橋させることを特徴とする、被覆を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422833.3 | 1994-06-29 | ||
| DE4422833A DE4422833A1 (de) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Furanylgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867753A true JPH0867753A (ja) | 1996-03-12 |
| JP2680284B2 JP2680284B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=6521850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7164115A Expired - Lifetime JP2680284B2 (ja) | 1994-06-29 | 1995-06-29 | フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5693734A (ja) |
| EP (1) | EP0690062B1 (ja) |
| JP (1) | JP2680284B2 (ja) |
| KR (1) | KR0150184B1 (ja) |
| CN (1) | CN1118350A (ja) |
| AT (1) | ATE164162T1 (ja) |
| CA (1) | CA2152720A1 (ja) |
| DE (2) | DE4422833A1 (ja) |
| FI (1) | FI953216A7 (ja) |
| TW (1) | TW334451B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022264866A1 (ja) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | 信越化学工業株式会社 | フラニル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CN1447803A (zh) | 2000-07-24 | 2003-10-08 | 华盛顿大学 | 超极化性有机发色团 |
| US7601849B1 (en) | 2001-08-02 | 2009-10-13 | University Of Washington | Nonlinear optical compounds and related macrostructures |
| WO2004065384A1 (en) * | 2003-01-15 | 2004-08-05 | University Of Washington | Nonlinear optical compounds and methods for their preparation |
| US7425643B1 (en) | 2004-01-26 | 2008-09-16 | University Of Washington | Electron acceptors for nonlinear optical chromophores |
| US8409713B2 (en) * | 2007-12-07 | 2013-04-02 | University Of Washington | Crosslinkable polymer host containing a nonlinear optical chromophore guest |
| US8394499B2 (en) * | 2007-12-07 | 2013-03-12 | University Of Washington | Crosslinkable polymer host having pendant nonlinear optical chromophores and containing a nonlinear optical chromophore guest |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2093855A (en) * | 1978-02-27 | 1982-09-08 | Dow Corning | Furfuryloxy-substituted siloxanes |
| US4656235A (en) * | 1985-09-05 | 1987-04-07 | Polytechnic Institute Of New York | Siloxane-containing polyimide coatings for electronic devices |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4116013A1 (de) * | 1991-05-16 | 1992-11-19 | Wacker Chemie Gmbh | (meth)acryloxygruppen aufweisende organosiliciumverbindungen, deren herstellung und verwendung |
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1994
- 1994-06-29 DE DE4422833A patent/DE4422833A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-04-10 TW TW084103403A patent/TW334451B/zh active
- 1995-06-22 EP EP95109672A patent/EP0690062B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-22 AT AT95109672T patent/ATE164162T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-06-22 DE DE59501627T patent/DE59501627D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1995-06-27 US US08/495,009 patent/US5693734A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-28 KR KR1019950017897A patent/KR0150184B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-06-29 FI FI953216A patent/FI953216A7/fi unknown
- 1995-06-29 JP JP7164115A patent/JP2680284B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-29 CN CN95107721A patent/CN1118350A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2093855A (en) * | 1978-02-27 | 1982-09-08 | Dow Corning | Furfuryloxy-substituted siloxanes |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2022264866A1 (ja) | 2021-06-16 | 2022-12-22 | 信越化学工業株式会社 | フラニル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
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| FI953216A7 (fi) | 1995-12-30 |
| EP0690062B1 (de) | 1998-03-18 |
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