JPH08511826A

JPH08511826A - リパーゼとノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08511826A
Application number: JP7502851A
Authority: JP
Inventors: マーガレットウルフ，アン; ガルシアベネガス，マニュエル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-06-25
Filing date: 1994-06-06
Publication date: 1996-12-10
Also published as: WO1995000625A1; MA23232A1; EP0724623A1; AU7244594A

Abstract

(57)【要約】良好なしみ抜きおよび漂白作用のためにPseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ、特定量のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および明記の比率のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウムを含有する粒状洗濯洗剤組成物を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】リパーゼとノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物技術分野本発明は、良好なしみ抜きおよび漂白作用のためにPseudomonas alcaligenes によって産生されるリパーゼ、或る量のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および明記の比率のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムと過ホウ酸ナトリウムとを含有する粒状洗濯洗剤組成物に関する。背景技術改善されたクリーニング性能のためにリパーゼを洗濯洗剤組成物に配合することは、既知である。しかしながら、活性化漂白剤含有粒状洗濯洗剤組成物においては、リパーゼの配合によって、弱められた漂白剤有効性が生ずることがある。良好なしみ抜きと良好な漂白作用との両方を有する粒状洗濯洗剤組成物が、今や見出された。本組成物は、Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ、特定量のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および明記の比率の特定量のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムと過ホウ酸ナトリウムとを含有する。１９８９年８月２９日発行のコーネリセン等の米国特許第４，８６１，５０９号明細書および１９８８年９月６日発行のコーネリセン等の米国特許第４，７６９，１７３号明細書は、洗剤組成物における漂白剤と一緒に或る種類の真菌および細菌リパーゼを記載している。１９９０年６月１２日発行のファリン等の米国特許第４，９３３，２８７号明細書は、漂白剤などの洗剤添加剤を有する洗浄組成物で有用であるリパーゼ、例えば、Pseudomonas pseudoalcaligenesから得られるものを開示している。発明の開示本発明は、（ａ）組成物１００ｇ当たり活性酵素約０．０００２５〜約０．０１５ｇの、 Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ；（ｂ）組成物の約０．５〜約３０重量％のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド；および（ｃ）ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率約０．５：１から約１０：１の、組成物の約１〜約２０重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約０．５〜約２０重量％の過ホウ酸ナトリウムを含み、約２０℃の水中においてｐＨ約７〜約１１を有することを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物に関する。発明を実施するための最良の形態Ａ．リパーゼ本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物１００ｇ当たり活性酵素約０．０００２５〜約０．０１５ｇ、好ましくは約０．００２５〜約０．０１ｇの、Pseudomo nas alcaligenesによって産生されるリパーゼを包含する。Pseudomonas pseudoa lcaligene（Pseudomonas alcaligenesの古い名前であると考えられる）から得られるリパーゼと同様に、遺伝子工学化変異体およびそれらの突然変異体も、このリパーゼ定義に包含される。組成物の約０．０５〜約０．２重量％の、１ｇ当たり２００，０００リパーゼ単位でPseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼが、最も好ましい。リパーゼ単位（ＬＵ）は、ｐＨが７．０、温度が３０℃、基質がホスフェート緩衝液中のＣａ++およびＮａＣｌの存在下でのトリブチリンとアラビアゴムとの乳濁液である場合に固定ｐＨで１分当たりの１μモルの滴定可能な酪酸を生成するリパーゼの量と定義される。 Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼは、１９９０年６月１２日発行のファリン等の米国特許第４，９３３，２８７号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。Ｂ．アルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物の約０．５〜約３０重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、最も好ましくは約１〜約３重量％のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸を更に包含する。２種の混合物は、ここに包含される。１．アルキルアルコキシサルフェート組成物の約１〜約１０重量％、最も好ましくは約１〜約３重量％の、サルフェート１モル当り平均約０．５〜約６モル、好ましくは約１〜約３モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ10〜24、好ましくはＣ12〜18アルキルサルフェートが、好ましい。アルキルアルコキシ（化）サルフェート界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ〔式中、Ｒは非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀ 〜Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０よりも大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまたは、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（式中、Ｍはナトリウムおよびカリウムから選ばれる）である。２．ポリヒドロキシ脂肪酸アミドポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式（Ｉ）〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルであろう。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、− ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ、およびそれらのアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。ここで好ましいポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、グルコースアミド、好ましくはＣ₁₂〜₁₈Ｎ−アセチルグルカミドである。Ｃ．ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび過ホウ酸ナトリウム本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、組成物の約１〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％、最も好ましくは約５〜約１０重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約０．５〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％、最も好ましくは約４〜約８重量％の過ホウ酸ナトリウムを更に包含する。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率は、約０．５：１から約１０：１、好ましくは約１：１から約５：１、最も好ましくは約１：１から約２：１である。これらの成分は、１９８３年１１月１日発行のチュング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されている。本組成物は、約２０℃の水中のｐＨ約７〜約１１、好ましくは約８〜約１０を有する。Ｄ．追加の任意成分１．陰イオン界面活性剤本組成物は、場合によって、組成物の約２〜約３０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量％の追加の陰イオン洗剤界面活性剤または非イオン洗剤界面活性剤を更に含む。洗浄目的で有用な陰イオン界面活性剤は、好ましくは、本組成物に配合する。これらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、例えば、英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イソチオネート、例えば、アシルイソチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成陽イオンである）のもの、およびイソチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第II 巻）に与えられている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜第２９欄第２３行（ここに参考文献として編入）にも開示されている。Ｃ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルサルフェートおよび／またはＣ₉〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート（好ましくはナトリウム塩）が、ここで使用するのに好ましい。組成物の約２〜約１０重量％のＣ_12〜20アルキル硫酸ナトリウムおよび組成物の約５〜約１５重量％のＣ_9〜20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが、好ましい。２．非イオン界面活性剤好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書第１３欄第１４行〜第１６欄第６行（ここに参考文献として編入）に開示されている。例示の非限定の種類の有用な非イオン界面活性剤は、以下に記載する。１．アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合物、特にアルキルフェノールエトキシレートが、好ましい。２．プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。３．プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物。４．半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。５．炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１．３〜約１０個の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示のアルキル多糖類。６．式〔式中、Ｒ⁶は炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基であり、各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および −（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中、ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕を有する脂肪酸アミド界面活性剤。３．洗浄性ビルダー無機および／または有機洗浄性ビルダー１〜約８０重量％、好ましくは約２０〜約７０重量％は、場合によって、ここに配合できる。無機洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸（例えば、アルカリ金属ケイ酸塩および米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウム）、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、ホウ酸、硫酸およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のような超微細炭酸カルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。好ましいアルミノシリケートは、式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライトビルダーである。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、およびゼオライトＸで入手できる。ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。ホスホネートビルダー塩の例は、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸の水溶性塩、メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホスホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン，イソプロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。前記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに１９６４年１２月１日および１９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９，５８１号明細書および第３，２１３，０３０号明細書、ロイに１９６９年１月１４日発行の米国特許第３，４２２，０２１号明細書およびクインビーに１９６８年９月３日および１９６９年１月１４日発行の米国特許第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書（各々をここに参考文献として編入）に開示されている。ポリカルボキシレートビルダーにはエーテルポリカルボキシレートが包含される。有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書（それらの両方ともここに参考文献として編入）に開示のようなオキシジスクシネートが挙げられる。本発明で有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートは、１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書に開示されている。また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書（これらのすべてをここに参考文献として編入）に記載のものが挙げられる。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレートおよび無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げられる。有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。また、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン− １，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、粒状組成物でも使用できるポリカルボキシレートビルダーである。他のカルボキシレートビルダーとしては、１９７３年３月２８日発行のディールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書（ここに参考文献として編入）に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメチルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘキサンヘキサカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水溶性ポリアクリル酸塩（約２，０００よりも大きい分子量を有するこれらのポリアクリレートも分散剤として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクルッチフィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のポリアセタールカルボキシレートである。ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書（ここに参考文献として編入）にも開示されている。技術上既知の他の有機ビルダーも、使用できる。好ましくは、本発明の洗浄性ビルダーは、炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アルミノケイ酸、クエン酸の塩、好ましくはナトリウム塩およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。４．第二酵素任意の好ましい成分は、プロテアーゼ（最も好ましい）、アミラーゼ、ペルオキシダーゼ、セルラーゼ、およびそれらの混合物を包含する第二酵素を包含する。「第二酵素」とは、リパーゼに加えて組成物に添加もする洗剤相容性酵素を意味する。化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からの第二酵素、および細菌または真菌起源からの第二酵素は、ここに包含される。追加のリパーゼ（Ps eudomonas alcaligenes以外の源から）は、ここに包含できるが、好ましくは包含しない。組成物で使用する第二酵素の量は、酵素の種類に応じて変化する。一般に、活性基準で約０．０００１〜１．０重量％、より好ましくは０．００１〜０．５重量％のこれらの第二酵素は、好ましくは使用される。同じ種類（例えば、プロテアーゼ）または２種以上（例えば、セルラーゼおよびプロテアーゼ）からの酵素の混合物は、使用してもよい。好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバーベスガード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。例は、Humicola insolens（Humicola grisea var.thermoidea）の菌株、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。好適なアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書により詳細に記載のB．licheniformsの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Rapida se^TM）、マキサミル（Maxamyl^TM）およびターマミル（Termamyl^TM）が挙げられる。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、１９８９年１０月１９日公告のノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡のＯ．カークによるＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。活性成分基準で約０．０００１〜約１．０重量％、好ましくは約０．０００５〜０．５重量％、最も好ましくは約０．００２〜０．１重量％の洗剤相容性プロテアーゼは、ここで使用するのに好ましい。プロテアーゼ酵素の混合物も、包含される。プロテアーゼは、動物、植物または微生物（好ましい）起源を有することができる。細菌起源のセリンプロテアーゼ酵素が、より好ましい。精製または非精製形のこの酵素は、使用してもよい。近い構造酵素変異体と同様に、化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体によって産生されるプロテアーゼは、定義のよって包含される。枯草菌および／またはBacillus licheniformisから得られる細菌セリンプロテアーゼ酵素が、特に好ましい。ＢＰＮおよびＢＰＮ′（好ましい）が挙げられる。また、好ましいプロテアーゼは、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（特に第１７頁、第２４頁および第９８頁）に記載のもの（ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる）および１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載のもの（ここで「プロテアーゼＡ」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）である。プロテアーゼＢ、および遺伝子工学化変異体およびそれらの突然変異体が、ここで使用するのに最も好ましい。５．他の成分本組成物で使用するのに好適な他の成分、例えば、水、香料、増白剤、コンディショナー、例えば、ヒュームドシリカ、ポリエチレングリコール、染料および着色剤、ペルオキシ酸は、配合できる。好ましい成分は、組成物の約０．５〜約５重量％のポリエチレングリコール（好ましくは分子量５，０００〜１０，０００、最も好ましくは８，０００を有する）、蛍光白化剤および／または増白剤約０．０１〜約０．７重量％、および香料約０．０１〜約１．０重量％である。Ｅ．布帛のクリーニング法更に、本発明は、布帛を（ａ）組成物１００ｇ当たり活性酵素約０．０００２５〜約０．０１５ｇ、好ましくは約０．００２５〜約０．０１ｇの、Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ；（ｂ）組成物の約０．５〜約３０重量％、好ましくは約１〜約１０重量％のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド；および（ｃ）ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率約０．５：１から約１０：１、好ましくは約１：１から約５：１の、組成物の約１〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の約０．５〜約２０重量％、好ましくは約２〜約１５重量％の過ホウ酸ナトリウムを含む有効量の粒状洗濯洗剤組成物（組成物は約２０℃の水中のｐＨ約７〜約１１を有する）と接触することによって布帛を洗浄液中でクリーニングするための方法を提供する。粒状洗剤組成物は、通常１／８〜１カップの量で洗浄液に加える。攪拌は、好ましくは、良好なクリーニングのために洗濯機中で与える。洗浄後に、好ましくは、ぬれた布帛を通常の布乾燥機中で乾燥する。粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは、約５００〜約７０００ｐｐｍ、より好ましくは約１０００〜約３０００ｐｐｍである。下記の例は、本発明の組成物を例示するが、本発明の範囲を必ずしも限定するものではないか、さもなければ規定することを意味しない。ここで使用するすべての部、％および比率は、特に断らない限り、重量基準である。例Ｉ本発明の組成物は、次の通りである。下記の組成を有する洗剤ベースを、噴霧乾燥する。成分重量％Ｃ12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１０．３６Ｃ_14〜15アルキル硫酸ナトリウム４．４４アルキルエトキシ（Ｅ１）サルフェート２．０炭酸ナトリウム８．７４アルミノケイ酸ナトリウム（ゼオライトＡ）２１．３０ケイ酸ナトリウム（比率１．６）１．８５ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム０．４３ポリエチレングリコール（分子量８０００）１．０５ポリアクリル酸ナトリウム２．７２硫酸ナトリウム８．２１水、香料、雑多な成分残部以下の成分を前記洗剤ベースの噴霧乾燥粒子と混合する。他の成分を加えた後、香料を粒子にスプレーオンする。混合／スプレーオン重量％炭酸ナトリウム１６．００クエン酸３．００過ホウ酸ナトリウム５．００ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７．４２香料０．２５プロテアーゼ酵素（３４mg／ｇ）^★ ０．７５リパーゼ酵素^★★ ０．１４５^★ １９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載の修飾細菌セリンプロテアーゼ（ここでプロテアーゼＢと呼ばれる）。^★★ １ｇ当たり２００，０００リパーゼ単位でPseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ（オランダのデルフトのギスト−ブロカーデスからのＭ− １）。約２０℃の水中の組成物のｐＨは、９．５である。アルキルエトキシサルフェートの代わりにＣ12〜18Ｎ−アセチルグルコサミドを使用でき、またはＣ12〜18 Ｎ−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサルフェートに加えることができる。P.alcaligenesによって産生されるリパーゼの代わりにP．alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体を使用でき、またはP．alcal igenesによって産生されるリパーゼの変種または突然変異体をP．alcaligenesによって産生されるリパーゼと併用できる。例II 本発明の組成物は、次の通りである。下記の処方を有する洗剤ベースを、噴霧乾燥する。成分重量％Ｃ12〜13直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム１４．３Ｃ14〜15アルキル硫酸ナトリウム４．１ホスフェート固形分３４．０炭酸ナトリウム０．３ケイ酸ナトリウム（比率２．０）６．５ポリエチレングリコール（分子量８０００）０．８アルキルエトキシ（Ｅ１）サルフェート３．０Ｃ_12〜15アルコールポリエトキシレート（Ｅ９）０．５水、香料、硫酸ナトリウム、雑多な成分残部以下の成分を前記噴霧乾燥粒子と混合する。混合炭酸ナトリウム８．４ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム８．０過ホウ酸ナトリウム４．０リパーゼ酵素（２００，０００ＬＵ／ｇ）０．３プロテアーゼ酵素（３４mg／ｇ）０．５シリコーン０．２アルキルエトキシサルフェートの代わりにＣ12〜18Ｎ−アセチルグルコサミドを使用でき、またはＣ12〜18Ｎ−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサルフェートに加えることができる。P．alcaligenesによって産生されるリパーゼの代わりにP．alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体を使用でき、またはP．alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体をP．alcaligenesによって産生されるリパーゼと併用できる。例III 本発明の組成物は、次の通りである。下記の処方を有する洗剤ベースを、噴霧乾燥する。成分重量％Ｃ12〜14Ｎ−アセチルグルコサミド４．３Ｃ14〜15アルキル硫酸ナトリウム１３．０ホスフェート固形分３８．０炭酸ナトリウム０．３ケイ酸ナトリウム（比率２．０）６．５ポリエチレングリコール（分子量８０００）０．８アルキルエトキシ（Ｅ１）サルフェート４．３Ｃ_12〜15アルコールポリエトキシレート（Ｅ９）０．５水、香料、雑多な成分残部以下の成分を前記噴霧乾燥粒子と混合する。混合炭酸ナトリウム８．４ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム６．０過ホウ酸ナトリウム４．０リパーゼ酵素（２００，０００ＬＵ／ｇ）０．３プロテアーゼ酵素（３４mg／ｇ）０．５シリコーン０．２アルキルエトキシサルフェートの代わりにＣ12〜18Ｎ−アセチルグルコサミドを使用でき、またはＣ12〜18Ｎ−アセチルグルコサミドをアルキルエトキシサルフェートに加えることができる。P．alcaligenesによって産生されるリパーゼの代わりにP．alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体を使用でき、またはP．alcaligenesによって産生されるリパーゼの変異体または突然変異体をP．alcaligenesによって産生されるリパーゼと併用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）組成物１００ｇ当たり活性酵素０．０００２５〜０．０１５ｇの、Pseudomonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ；（ｂ）組成物の０．５〜３０重量％のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド；および（ｃ）ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率０．５：１から１０：１の、組成物の１〜２０重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の０．５〜２０重量％の過ホウ酸ナトリウムを含み、約２０℃の水中のｐＨ７〜１１を有することを特徴とする粒状洗濯洗剤組成物。２．組成物の１〜１０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む、請求項１に記載の粒状洗濯洗剤組成物。３．組成物１００ｇ当たり活性酵素０．００２５〜０．０１ｇの、Pseudomo nas alcaligenesによって産生されるリパーゼを含む、請求項１に記載の粒状洗濯洗剤組成物。４．組成物の１〜１０重量％の、サルフェート１モル当り平均０．５〜６モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ10〜24アルキルサルフェート；組成物の２〜１５重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム；組成物の２〜１５重量％の過ホウ酸ナトリウム；および組成物の２〜３０重量％の追加の陰イオン界面活性剤または洗剤非イオン界面活性剤を含む、請求項３に記載の粒状洗濯洗剤組成物。５．ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率が１：１から５：１であり且つ前記組成物が組成物の１〜３重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む、請求項２に記載の粒状洗濯洗剤組成物。６．活性基準で洗剤相容性プロテアーゼ０．０００１〜１．０重量％、組成物の２〜１０重量％のＣ_12〜20アルキル硫酸ナトリウム、および組成物の５〜１５重量％のＣ_9〜20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを更に含む、請求項４に記載の粒状洗濯洗剤組成物。７．組成物の４〜１０重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の４〜８重量％の過ホウ酸ナトリウムを含む、請求項６に記載の粒状洗濯洗剤組成物。８．ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率が１：１から２：１である、請求項６に記載の粒状洗濯洗剤組成物。９．組成物の１〜３重量％の、サルフェート１モル当り平均１〜３モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ_12〜18アルキルサルフェートを含む、請求項８に記載の粒状洗濯洗剤組成物。１０．組成物の１〜３重量％のグルコサミド、組成物の２０〜７０重量％の、炭酸、ケイ酸、硫酸、リン酸、アルミノケイ酸、およびクエン酸のナトリウム塩およびそれらの混合物から選ばれる洗浄性ビルダーを含む、請求項９に記載の粒状洗濯洗剤組成物。１１．組成物の０．５〜５重量％の分子量５，０００〜１０，０００のポリエチレングリコールを含む、請求項１０に記載の粒状洗濯洗剤組成物。１２．布帛を（ａ）組成物１００ｇ当たり活性酵素０．０００２５〜０．０１５ｇの、Pseu domonas alcaligenesによって産生されるリパーゼ；（ｂ）組成物の０．５〜３０重量％のアルキルアルコキシサルフェートまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド；および（ｃ）ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム対過ホウ酸ナトリウムの比率０．５：１から１０：１の、組成物の１〜２０重量％のノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび組成物の０．５〜２０重量％の過ホウ酸ナトリウムを含む有効量の粒状洗濯洗剤組成物（ただし該組成物は２０℃の水中のｐＨ７〜１１を有する）と接触させることを特徴とする、布帛を洗浄液中でクリーニングするための方法。