JPH08511520A

JPH08511520A - 抗菌性シロキサン第四級アンモニウム塩

Info

Publication number: JPH08511520A
Application number: JP7501797A
Authority: JP
Inventors: ロナルドシンクレアーノール; ジョンガーヴィンマクドナルド
Original assignee: Kimberly Clark Corp
Current assignee: Kimberly Clark Corp
Priority date: 1993-06-11
Filing date: 1994-05-17
Publication date: 1996-12-03
Also published as: DE69428200D1; FR2706461A1; FR2706461B1; ZA944101B; KR100306451B1; DE69428200T2; FR2741347B1; WO1994029325A1; CA2103440A1; AU6951094A; FR2741347A1; EP0702686B1; TW378212B; EP0702686A1

Abstract

(57)【要約】一般的な２つの分類、（１）不完全な第四級アンモニウム塩と約600から約1,700までの分子量を有するトリシロキサンと、（２）約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量を有し、その中で主要なシロキサン部分が第四級アンモニウム塩基によってそれぞれの端部で終結されるABA-型シロキサンと、のどちらであってもよい抗菌性シロキサン第四級アンモニウム塩を提供する。一般に、陰イオンは、その塩の熱安定に不利に作用しないような、どんなイオンであってもよい。シロキサン第四級アンモニウム塩が、抗菌特性を保持し、抗菌特性を示す繊維や不織布、又は他の成型用品を形成するように溶融押し出しされることができる熱可塑性合成物に含まれることを意味する。

Description

【発明の詳細な説明】抗菌性シロキサン第四級アンモニウム塩関連出願の相互対照ポリシロキサン第四級アンモニウム塩は、潜在吸湿性を有する不織布の生成方法において用いられ、その方法はロナルド・シンクレア・ノアーとジョン・ギャビン・マクドナルドの名前で同日付けで提出された出願番号第08/076,528号において説明され、特許請求されている。背景技術本発明は、シロキサン第四級アンモニウム塩に関する。熱可塑性ポリマーから不織布を生成する従来の溶融押出しプロセスは、典型的には、熱可塑性ポリマーを溶融し、複合オリフィスを通して溶融されたポリマーを押出して、複数のスレッドライン或いはフィラメントを形成し、迅速に移動している気体の第一流れに曝すことによってフィラメントを細くし、気体の第二流れでフィラメントを冷却し、移動している有孔性表面に細くされたフィラメント又は繊維を無作為に堆積することからなる。最も一般的で公知のこれらのプロセスとして、溶融吹き込みと、コンフォーミングと、スパンボンドがある。これらのプロセスで得られる不織布は、種々の製品で広く使用されているが、少数の例をあげれば、特に、おむつのような使い捨て吸収性用品、失禁用製品、タンポンや生理用ナプキンのような生理用品、拭い具、滅菌ラップ、外科用の滅菌布や関連材料、病院のガウンや靴カバー、等で使用されている。抗菌特性を有する不織布の利用への関心が高まっている。そのような布を提供する従来の手段は、すでに形成された不織布を抗菌剤の溶液で簡単に局所的に処理してきた。このことが付加的プロセスの段階を含み、特に、水、又は抗菌剤の溶けた他の溶剤を除去するために、処理された布は乾燥の必要がある。特に、抗菌剤は水溶性であるので、水によって容易に布から除去される。このことは、繰り返して使用されたり、又は水に接触して置かれる不織布に対して、明らかに重大な欠点となる。もちろん、混和剤と熱可塑性ポリマーの混合物を溶融押出して、繊維を作ることはわかっている。ある場合には、繊維にポストヒート処理工程を施すことにより、繊維の表面に混和剤を強制的に適用するか、又は「ブルーミング」しなければならない。通常、ブルーミングされる混和剤は、アルキルフェノキシポリエーテルのような、非イオン性表面活性剤である。また、別の場合には、表面偏析可能な、溶融押出し可能な熱可塑性組成物が使用され、それは少なくとも一つの熱可塑性ポリマーと、特に、ポリシロキサンポリエーテルのような少なくとも一つの混和剤とを含む。そのような表面偏析は、ミセル生成に基づいて説明するのが最も良いように思われる。つまり、比較的低い分子量混和剤は溶融押出し温度でポリマーと混和でき、準安定ミセル構造によって特徴付けられる不安定な乳剤を形成する。押出しにおいて、せん断率の急速な増加が生じ、混和剤は準安定ミセル「密集」状態から開放され、繊維表面に分子的に拡散すると信じられている。そのような拡散は混和剤親和性の損失と界面自由エネルギーでの電圧降下との両方によって部分的に推進される。ここで述べられる予測できない結果からみると、本発明の化合物が、まさに述べられた混和剤親和性の損失を助長するようにみえる。このことは、繊維の固化が移行することを停止する前に、表面により多くの混和剤分子を押しつける拡散率を増加する。結果として、突然に、高レベルの混和剤が観察され、繊維の表面に移行する。もっと一般的に、抗菌性不織布の生成のために使用する熱可塑性組成物に混和剤として含まれる化合物を提供する目標は、少なくとも３つの問題をかかえる。第一に、混和剤は繊維を形成するように混和剤含有熱可塑性組成物を溶融押出したとき表面偏析を生じるべきである。すでに記したように、実際上、本発明の化合物は繊維表面まで移行する。他の方法は、繊維の表面に少なくとも幾つかの混和剤が存在することを保証するように、十分に大きい混和剤の総量を使用することであるが、このことが繊維紡績問題を十分に増大し、混和剤分解の可能性を増大する。加えて、材料コストと製造コストの両方が高くなる。第二に、混和剤は繊維の表面に存在すると仮定した場合、その混和剤は該繊維に抗菌特性を与えることが可能でなければならない。第三に、溶融押出しのプロセスにおいて、混和剤は比較的に安定でなければならない。前述した３つの必要性に適合する新奇なシロキサン第四級アンモニウム塩の２つの種類が、いま発見された。つまり、そのようなシロキサン第四級アンモニウム塩は、熱可塑性組成物の一部であり、溶融押出しすることで表面偏析を経て、繊維の表面に抗菌特性を与え、溶融押出しプロセスにおいて比較的に安定する。加えて、シロキサン第四級アンモニウム塩が広範囲の抗菌性の表面を形成する、つまり、抗菌性の表面が空気／繊維界面表面下に拡張し、抗菌特性を持続するために電位差を生じる。発明の概要それ故に、本発明の目的は、抗菌性シロキサン第四級アンモニウム塩を提供することにある。本発明の別の目的は、抗菌性混和剤を含む溶融押出し可能な組成物を提供することである。さらに、本発明の別の目的は、抗菌特性を有する溶融押出しした繊維と不織布とを提供することである。さらに、本発明の別の目的は、抗菌性の繊維と抗菌性の不織布を生成する方法を提供することである。さらに、本発明の別の目的は、抗菌性シロキサン第四級アンモニウム塩の生成に効果的なシロキサン中間生成物を提供することである。これらと他の目的は、以下の明細書と請求の範囲の考察から当業者に明らかになるであろう。従って、本発明は、下記一般式Ａ、或いは一般式Ｂを有するシロキサン第四級アンモニウム塩を提供するものである。一般式Ａここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合フェニルのそれぞれが置換型又は非置換であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組み合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基であり、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択されたものであり、この場合、Ｚは、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分が終端となっており、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有する。一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、下記一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、そのなかの少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表すものであり、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有する。本発明の溶融押出し可能な組成物は、溶融押出しによって製品に成型される少なくとも一つの溶融押出し可能な材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分とを備える少なくとも一つの混和剤と、を含む。混和剤は、組成物を押出したとき表面偏析を生じ、製品の表面に抗菌特性を与える。ある実施例では、組成物は溶融押出し可能な熱可塑性組成物である。また別の実施例では、溶融押出し可能な材料はポリオレフィンである。また別の実施例では、抗菌性の部分は第四級アンモニウム塩部分である。さらに別の実施例では、製品は繊維である。さらに別の実施例では、製品は複数の繊維を含む不織布である。さらに他の実施例では、混和剤は、製品に対して抗菌特性を与えるに十分なレベルで組成物内に存在する。付加的実施例では、組成物は、少なくとも一つの熱可塑性ポリオレフィンと、前述の一般式Ａ、又は一般式Ｂのどちらかを有する少なくとも一つの混和剤と、を含む。さらに、本発明は、それから生成された繊維と不織布とを提供し、繊維は溶融押出し可能な組成物と、先に述べた種々の実施例からつくられる。ある実施例では、そのような繊維は、少なくとも一つの熱可塑性ポリオレフィンと、少なくとも一つの抗菌性シロキサン含有混和剤とを含む組成物から作られる。ある実施例では、混和剤は前述の一般式Ａ、又は一般式Ｂのどちらかを有する。そのような繊維と不織布とを生成する方法が又、提供される。図面の簡単な説明図１−図１０は、例１−例１０で説明されるような本発明の化合物を生成する場合における種々の化学反応を示す。図１１−図１５は、本発明によって生成された抗菌性の不織布の理論値を百分率で表したケイ素と窒素のＥＳＣＡ値の棒グラフである。図１６と図１７は、本発明によって生成された抗菌性の不織布に曝された２つの微生物の対数ドロップデータの３次元棒グラフである。発明の詳細な説明ここで使用される、「安定な」という用語は、繊維に抗菌作用を与えるに十分な量で化合物が繊維の表面に偏析するような繊維を形成するための溶融プロセスにおいて、化合物が高温で十分に安定することの意味で、本発明の抗菌性の化合物について使用する。溶融押し出しされる熱可塑性組成物に存在する化合物の少なくとも約65パーセントが溶融押出しプロセスで残っていれば、ある程度の熱分解は許容できる。便宜上、「内部混和剤」という用語及びその変形用語が、本発明の化合物についてここで使用される。ここで説示されるように、この用語は、不織布又は他の成型用品を形成するために、本発明の化合物を例えば、熱可塑性ポリマーのような溶融押出し可能な材料に含ませて、後で溶融される溶融押出し可能な組成物又は熱可塑性組成物を与えることを意味する。ここで使用される、「成型された用品」と「製品」という用語は同義語であり、用品の大きさや形状にかかわらず、溶融押出しプロセスによって形成されたどんな用品、又は製品も含むことを意味する。実質上、本発明の開示は、主に溶融押出し繊維とそのような繊維からなる不織布に向けられている。それにもかかわらず、別の形状の用品、或いは製品も、本発明の精神及び範囲内のものである。「拡った抗菌性の表面」という用語は、例えば、空気／繊維（又は非繊維／繊維）界面のような界面表面から、およそ10^-6cm（100Å）（又は、おそらくそれ以上）の深さまで延び、本来、抗菌性の化合物で構成されるような、本発明によって生成される繊維の樹脂（又は他の成型用品）についてここで使用される。「溶融押出し可能な材料」という用語は、溶融押出しによって製品にまで成型されるようなどんな材料も含むことを意味する。したがって、その用語は、熱硬化性材料と熱可塑性材料との両方を含む。熱可塑性材料の特別な具体例は、熱可塑性ポリオレフィンを含む。一般に、「熱可塑性ポリオレフィン」という用語は、例えば、繊維や不織布のような溶融押出しによって成型された用品の生成に使用できるどんな熱可塑性ポリオレフィンをも意味するために、使用される。熱可塑性ポリオレフィンの例は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（２−ペンテン）、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、1,2-ポリ−1,3-ブタジエン、1,4-ポリ−1,3-ブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロプレン、ポリアクリロニトリル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニリデンクロライド）、ポリスチレン、等を含む。加えて、そのような用語は、２つ又は３つ以上のポリオレフィンの混合と２つ又は３つ以上の異なる不飽和モノマーから生成される不揃いの共重合体とブロック共重合体とを含むことを意味する。ある実施例では、ポリオレフィンは水素と炭素原子のみで構成され、１つ又は２つ以上の不飽和モノマーの付加重合によって生成される。そのようなポリオレフィンの例は、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテン）、ポリ（２−ブテン）、ポリ（１−ペンテン）、ポリ（２−ペンテン）、ポリ（３− メチル−１−ペンテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、1,2-ポリ−1,3- ブタジエン、1,4-ポリ−1,3-ブタジエン、ポリイソプレン、ポリステレン、等を含む。それらの商業上の重要性から、最も重要なポリオレフィンはポリエチレンとポリプロピレンである。「一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル」と言う用語がこの中で使用され、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−２−ブチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、４−メチル-２−ペンチル、3,3-ジメチルブチル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、３−メチル−２−ヘキシル、2,3-ジメチルペンチル、オクチル、２−オクチル、３−オクチル、４−オクチル、３−エチルヘキシル、３−メチルヘプチル、ノニル、３− ノニル、５−ノニル、４−メチルオクチル、イソデシル、2,5,5-トリメチルヘプチル、ウンデシル、ドデシル、３−トリデシル、テトラデシル、２−テトラデシル、3,4,6-トリメチルウンデシル、４−ペンタデシル、ヘキサデシル、イソヘプタデシル、オクタデシル、２−オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、等のような一価の基を含む。「一価のフェニルとフェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型である」という用語は、単に、フェニル、o-トリル、m-トリル、p-トリル、3,4-ジメチルフェニル、3,5-ジメチルフェニル、３−メチル−４−エチルフェニル、ベンジル、2,4-ジエチルベンジル、２−フェニルプロピル、２−（３−メトキシフェニル）ブチル、フェニルペンチル、３−（４−メトキシフェニル）ヘキシル、４−フェニルオクチル、３ −ベンジルウンデシル、５−フェニル−２−ドデシル、３−（o-トリル）テトラデシル、３−フェノキシヘプタデシル、2,4-ジメチル-６−フェニルヘキサデシル、フェニルエイコシル、等を例として含む。ここで使用される、「約３０個までの炭素原子を有する一価の基」は、「一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物」の用語とともに使用される時、それぞれの基のタイプとその化合物が約３０個までの炭素原子を含むことができることを意味する。このように、「一価の基」は構成される基の性質や数に関係なく、ほぼ３０個の炭素原子がその基の中の炭素原子の総数の限界である。当業者には公知のように、低い方の限界は、基のタイプにより許容される炭素原子の最小数である。実際には、３個から５個の炭素原子を有するシクロアルキル基が、６個又は７個以上の炭素原子を有するリングよりも歪まされ、結果として、あまり安定しない。もっと大きなリング構造、つまり、少なくとも６個の炭素原子を有するシクロアルキル基の使用が、そのような歪みに関連する不安定さを減少する。種々の一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物の例は、単に、前述した一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基とヘンエイコシル、６− （１−メチルプロピル）−２−ヘプタデシル、３−ドコシル、５−エチルヘンエイコシル、ヘキサコシル、３−メチルペンタコシル、ヘプタコシル、3,7,8-トリメチルテトラコシル、オクタコシル、５−オクタコシル、２−ノナコシル、４− プロピルヘキサコシル、３−トリアコンチル、６−エチル−２−オクタコシル、シクロプロピル、メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、３−メチルシクロヘキシル、２−エチルシクロペンチル、２−バイシクロ〔2.2.1〕ヘプチル、シクロオクチル、４−エチルシクロヘキシル、８−バイシクロ〔3.2.1〕オクチル、シクロノニル、シクロデシル、2,3,5-トリメチルシクロヘプチル、２−バイシクロ〔4.4.0〕デシル、シクロペンタデシル、シクロヘンエイコシル、シクロヘキサコシル、シクロトリアコンチル、フェニル、o-トリル、m-トリル、p-トリル、3,4-ジメチルフェニル、3,5- ジメチルフェニル、３−メチル−４−エチルフェニル、ベンジル、2,4-ジエチルベンジル、４−ヘキサデシルベンジル、３−メチル−５−フェニルヘキシル、４ −シクロヘキシルフェニル、１−ナフシル、２−ナフシル、１−アンスラシル、 9,10-ジハイドロ−２−アンスラシル、１−フェンナンスリル、２−フェンナンスリル、３−フェンナンスリル、４−フェンナンスリル、９−フェンナンスリル、２−ペンタセニル、１−コルネニル、フェニル、１−ナフシル、２−ナフシル、o-トリル、m-トリル、p-トリル、3,4-ジメチルフェニル、3,5-ジメチルフェニル、３−メチル−４−エチルフェニル、ピロリジニル、ピペリジノ２−ピペリジノエチル、３−ピペリジル、２−（トリエチルシリル）エチル、１−バイフェニリル、ベンジル、2,4-ジエチルベンジル、４−ヘキサデシルベンジル、３−エチル−５−フェニルヘキシル、４−シクロヘキシルフェニル、２−（トリメチルシリル）エチル、１−バイフェニリル、シクロヘキシルメチル、４−シクロペンチルヘキシル、等のような基と、を例として含む。前述したことに対して、一価のＣ₆-Ｃ₂₈アルキル基、一価のＣ₈-Ｃ₂₃アルキル基、等のような種々の亜族の例は、当業者には公知の方法により容易に求められる。加えて、前記したような基が全ての場合において必ずしも適切ではない。別の言い方をすると、前記したうちの特定の基は、所定の置換基についての要求を全て満足するものではない。そのような場合に、所定の置換基についての要求を満たすようにするのに必要な特定の基を加えることが、唯一必要である。例えば、以下に詳細に説明するように、いくつかの基は、一つの連鎖に少なくとも８個の炭素原子を含む末端アルキル部分を有するべきである。ベンジル基は、必要とされる末端アルキル部分を持たない。しかし、そのような要求は、例えば、４−オクチルベンジル基、又は４− ヘキサデシルベンジル基のようなもので満たされる。それにもかかわらず、当業者は、本発明の開示に基づき、無理な実験を必要とせずに、本発明のシロキサン第四級アンモニウム塩のうちのどのような置換基に対しても、どの基が適切であるかを容易に決定することができる。本発明のシロキサン第四級アンモニウム塩は、下記の一般式Ａ又は一般式Ｂを有する。一般式Ａここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉がカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基であり、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群からから選択されたものであり、この場合、Ｚが、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分が終端となっており、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）該シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有する。一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、下記一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、そのなかの少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₂₇ とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表すものであり、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）該シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有する。前述したように、Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されるものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型である。加えて、Ｒ₁₀とＲ₁₁ のそれぞれが一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択される。ある実施例では、Ｒ₁-Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁のそれぞれが一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型である。一般式Ａを有するシロキサン第四級アンモニウム塩の別の実施例では、Ｒ₁-Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁のそれぞれがメチル基、又はエチル基である。さらに他の実施例では、Ｒ₁-Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁のそれぞれがメチル基である。前記したように、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシである場合はないことを除いては、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれは、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されたものであり、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有することができる。また、それらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表す。Ｒ₈とＲ₉のうちの一方が、ヒドロキシである時、もう一方は水素でなければならない。ある実施例では、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から独立に選択されるか、又はそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₈ とＲ₉がカルボニル基を表す。別の実施例では、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれは独立に、メチル基、又はエチル基であり、又はそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表す。さらに別の実施例では、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれがメチル基であり、又はそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表す。一般に、ａとｂのそれぞれが独立に１から約２０までの整数を表す。ある実施例では、ａとｂのそれぞれが独立に１から約５までの整数を表す。別の実施例では、ａは２または３であり、ｂは１または２である。Ｚは、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基である。Ｚは、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物から構成された基から選択される。加えて、Ｚは、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分によって終結される。ある実施例において、Ｚはアルキル、又はアルキルフェニルアルキル基である。「一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分によって終結されるJという用語は、Ｚの性質にかかわらず、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分が終端となることを意味する。したがって、この終結アルキル部分は、第四級アンモニウム窒素原子に共有結合しないＺの端部にある。一つの連鎖を構成する炭素原子は置換型又は非置換型である。つまり、例えば、−ＣＨ₃、−ＣＨ₂Ｒ、−ＣＨＲＲ’、−ＣＲＲ’Ｒ”のような基の一つである最後の基を伴う、−ＣＨ₂−、−ＣＨＲ−、−ＣＲＲ’−のような一つ、又は二つ以上の基であり、そのなかでＲ、Ｒ’、Ｒ”のそれぞれが水素とは別の置換基を表す。「一つの連鎖」という用語は、例えば、２−エチルヘキシル又は、2,3,4-トリメチルペンチル基、とは対照的に、単に、鎖の構成要素がオクチル基のように連続して、共有結合されることを意味し、それぞれは又、８個の炭素原子からなるが、これら後の２つの化合物での炭素原子は、一つの連鎖として存在しない。ある実施例において、末端アルキル部分は分岐されない。他の実施例では、末端アルキル部分は一つの連鎖のなかに８個以上の炭素原子を有する。ある実施例では、Ｚは一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₂−Ｒ₁₄のそれぞれが一価のアルキル基から独立に選択され、この場合、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の全ての炭素原子の総数が約６個から約２８個であり、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含む。別の実施例では、Ｚは一般式を有する一価の基であり、ここで、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のそれぞれが水素とアルキルからなる群から独立に選択され、この場合、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉の全ての炭素原子の総数が約８個から約２３個であり、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のうちの少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含む。ある実施例では、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₈ 、Ｒ₁₉のそれぞれが水素であり、Ｒ₁₇はヘキサデシルである。一般に、シロキサン第四級アンモニウム塩の熱不安定に対して顕著に寄与しないどんな陰イオンも、本発明のシロキサン第四級アンモニウム塩に使用できる。単に、説明のためにのみ挙げれば、好適な陰イオンの例としては、特に、アイオド、ブロモ、クロロ、フルオロのようなハロと、硫酸塩と、硝酸塩と、リン酸塩と、ホウ酸塩と、酢酸塩と、p-トルエンスルホン酸エステル（トシラート）、トリフルオロメチルメタンスルホン酸エステル（トリフラート）、ノナフルオロブタンスルホン酸エステル（ノナフラート）、2,2,2-トリフルオロエタンスルホン酸エステル（トレシラート）、フルオロスルホン酸塩、などを含む。ある実施例において、陰イオンが、p-トルエンスルホン酸エステル（トシラート）と、トリフルオロメタンスルホン酸エステル（トリフラート）と、ノナフルオロブタンスルホン酸エステル（ノナフラート）と、2,2,2-トリフルオロエタンスルホン酸エステル（トレシラート）と、フルオロスルホン酸塩、などのような弱塩基である陰イオンがある。特に、一般式Ａを有するシロキサン第四級アンモニウム塩は、約600から約1,7 00の分子量を有する。ある実施例では、そのシロキサン第四級アンモニウム塩は、約800から約1,400の分子量を有する。また、一般式Ｂを有するシロキサン第四級アンモニウム塩では、Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキルからなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型である。ある実施例において、Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型である。別の実施例では、Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれは独立に、メチル基、又はエチル基である。他の目的の実施例では、Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれはメチル基である。さらに別の実施例では、ｎは望ましくは、約５から約１２までの整数を表すとよい。Ｑ₁とＱ₂について、Ｒ₂₄は一価のＣ₆-Ｃ₃₀アルキル基であり、そのうちの少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、Ｒ₂₅とＲ₂₆が一価のＣ₁-Ｃ₂₀ アルキル基から独立に選択される。ある実施例において、Ｒ₂₅とＲ₂₆はＣ₁-Ｃ₄ アルキル基から独立に選択される。別の実施例では、Ｒ₂₅とＲ₂₆のそれぞれは独立に、メチル基、又はエチル基である。Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれは、約３０個までの炭素原子を有し、（ｉ）水素、（ii ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物から独立に選択される。他の場合には、それらが付着された炭素原子との組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表す。一般に、ｃとｄのそれぞれは独立に、２から約２０までの整数を表す。ある実施例で、ｃは３または４であり、ｄは２または３である。陰イオンＹ₂は、一般式Ａを有するシロキサン第四級アンモニウム塩の陰イオンＹ₁に対して定義されたとおりである。最終的に、特に、一般式Ｂを有するシロキサン第四級アンモニウム塩は、約3. 0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有する。ある実施例では、シロキサン第四級アンモニウム塩は、約900から約1,400の重量平均分子量とを有する。一般に、本発明のシロキサン第四級アンモニウム塩は、当業者には公知の方法によって生成される。例えば、一般式Ａを有するシロキサン第四級アンモニウム塩は、例１−例１０で説明されるグリシディルオキシプロピルトリシロキサンから生成される。本発明の溶融押出し可能な組成物は、溶融押出しによって製品へと成型される少なくとも一つの溶融押出し可能な材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分とを備える少なくとも一つの混和剤と、を含む。混和剤は、組成物を押出しするとき表面偏析を生じ、製品の表面に抗菌特性を与える。混和剤のシロキサン含有部分が、表面偏析に対する混和剤の能力の大きな原因である。混和剤は又、抗菌性の部分を含み、それにより混和剤は抗菌特性を得る。先に記したように、いくつかの実施例において、組成物は溶融押し出し可能な熱可塑性組成物である。溶融押し出し可能な熱可塑性組成物のある実施例において、溶融押し出し可能な材料はポリオレフィンである。さらに別の実施例では、抗菌性の部分が第四級アンモニウム塩部分である。さらに別の実施例では、混和剤は、製品に対して抗菌特性を与えるに十分なレベルで組成物の中に存在する。ある実施例において、組成物は、少なくとも一つの熱可塑性ポリオレフィンと、前述の一般式Ａ、又は一般式Ｂのどちらかを有する少なくとも一つの混和剤と、を含む。混和剤は、モノマー、又はポリマーであり得る。液体は作業が容易であるが、混和剤は又、室温で液体、又は固体のどちらでもあり得る。一般に、混和剤は約600から約3,000の分子量、或いはポリマーなら重量平均分子量を有する。いくつかの実施例において、混和剤は約600から約2,000の分子量、又は重量平均分子量を有する。別の実施例では、ここで先に定義したように、混和剤は一般式Ａ、又は一般式Ｂのどちらかを有する。一般に、混和剤は、組成物の溶融押し出しによって形成された成型用品の表面に対して抗菌特性を与えるに十分なレベルで熱可塑性組成物の中に存在する。特に、熱可塑性ポリオレフィンの重量に対して、混和剤は重量で約0.1パーセントから約３パーセントのレベルで組成物の中に存在する。いくつかの実施例において、混和剤は、重量で約0.1から約1.5パーセントのレベルで組成物の中に存在するであろう。本発明の熱可塑性組成物は、当業者に公知のどんな数の方法によっても生成することができる。例えば、チップ、又はペレット形状のポリマーと混和剤とは、機械的に混合されることができ、混和剤でポリマー粒子を被覆する。望まれるなら、溶剤の使用は好ましくないが、混和剤は、適当な溶剤に溶解することができ、被覆プロセスを助ける。被覆されたポリマーは、繊維、又は他の成型用品が出現する押し出し機のフィードホッパーに加えられることができる。他の場合に、被覆されたポリマーは、高温の二つのスクリューを有する混合器のような高温混合器に満たされ、混和剤をポリマーの大部分の至る所に分散する。特に、生成した熱可塑性組成物は、チッパーに供給される細長い棒のように伸ばされる。生成したチップは、溶融プロセス押し出し機の原料に使える。別の方法において、混和剤は特別な形状のポリマーを含み、押し出し機に送るホッパーの喉部に計量して供給され得る。さらに別の方法において、混和剤は、生成した混合物がダイスに向かって移動する時、溶融されたポリマーと混合される押し出し機のバレルに直接的に計量して供給される。抗菌特性を有する繊維は、複数のオリフィスを通して本発明の溶融押し出し可能な熱可塑性組成物を溶融押し出しすることによって容易に生成され、繊維を形成するように冷却された溶融した組成物の流れを形成する。溶融押し出し可能な熱可塑性混合物は、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を備え、溶融した組成物を押し出したとき表面偏析を生じ、繊維の表面に対して抗菌特性を与えるような少なくとも一つの混和剤と、を含む。ある実施例において、溶融した組成物は、約50から約30,000（sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（kg/cm/hour）の処理量で押し出される。抗菌特性を有する不織布を生成する本発明の方法は、溶融押し出し可能な熱可塑性組成物を溶融し、複数のオリフィスを通して溶融した組成物を押し出して該溶融した組成物の流れを形成し、この流れを冷却して、繊維を形成し、この繊維を移動している有孔性表面に無作為に堆積してウェブを形成するものであり、この場合、溶融押し出し可能な熱可塑性組成物は、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を含み、溶融した組成物を押し出しするときに表面偏析を生じて繊維の表面に対して抗菌特性を与える少なくとも一つの混和剤と、を含む。ある実施例において、溶融した組成物は、約50から約30,000 （sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（kg/cm/ hour）の処理量で押し出される。本発明は又、ここで説明され、請求されるシロキサン第四級アンモニウム塩の生成に有効ないくつかのタイプの中間物を提供する。そのような中間物を生成する手順は当業者には公知であり、そのうちのいくつかが、ある種の実施例によって示される。そのような中間物は、以下の一般式Ｃ−Ｅによって表される。一般式Ｃここで、Ｒ₁−Ｒ₇、ａ及びｂは、すでに定義されたとおりであり、Ｚ₁はベンジル等のような一価のフェニルアルキル基である。特に、化合物は約500から約1,6 00の分子量を有する。一般式Ｄここで、Ｒ₁−Ｒ₇、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、ａ、ｂ、Ｚ₁は、すでに定義されたとおりであり、Ｙ₉は、すでに定義されたように陰イオンである。このタイプの化合物は約4 70から約1,550の分子量を有することができる。一般式Ｅここで、Ｒ₁−Ｒ₁₁、ａ、ｂ、Ｚ₁は、すでに定義されたとおりであり、Ｙ₁₀は、すでに定義されたように陰イオンである。化合物は約450から約1,500の分子量を有することができる。さらに本発明は、以下の例によって説明される。しかし、そのような例は、本発明の精神及び範囲を限定するものとして理解してはならない。元素分析はシュワルツコプフ微量分析研究所（Schwarzkopf Microanalytical Laboratories）によって成され、元素分析用見本は、コゲルロー蒸留される。¹Ｈと¹³ＣのＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトルは、スペクトル・データ・サービス（Spectal Data S ervices）の270MHzと360MHz器械で作動され、プロトンスペクトルラインがδの値で与えられる。ＥＳＣＡ分析は、サーフェス・科学社（Surface Science Corp oration）によって成される。一般式Ａを有するシロキサン第四級アンモニウム塩は、グリシディルオキシプロピルヘプタメチルトリシロキサンから始まり、以下の例で説明される合成手順によって容易に生成される。便宜上、反応順序の各々の段階が別々の例として別々の図によって示される。例１ 3-［3-（2,3-エポキシプロポキシ）プロピル］-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン（Ｉ）の合成（図１）出発材料である3-［3-（2,3-エポキシプロポキシ）プロピル］-1,1,1,3,5,5,5 -ヘプタメチルトリシロキサン（化合物Ｉ）は、商業的に得ることができるが、以下の手順によって生成された。500ミリリットル三つくび丸底フラスコは、攪拌器と付加漏斗と凝縮器が備え付けられ、絶え間なくアルゴンで洗浄された。フラスコは、キシレン150ミリリットルのなかに、アリール族グリシディルエーテル（アルドリッチ化学社（Aldrich Chemical Company））の22.5グラム（0.22モル）と、3-ヒドロ-1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン（ホールス・アメリカ（Huls Americas））の50.0グラム（0.22モル）で満たされた。付加漏斗は、n - オクチルアルコールの140ミリリットルにヘキサクロロ白金酸（アルドリッチ化学社（Aldrich Chemical Company））の2.8グラム（0.03モル）の懸濁物質で満たされた。ヘキサクロロ白金酸懸濁物質は、フラスコに一滴ずつ添加され、その後で生成反応混合物が、一晩中、100°Ｃで熱せられた。キシレンが減少した圧力下の室温で回転蒸発によって除去された。溶剤除去の後、ヘキサンを伴う残基の選択抽出が、グリシディルオキシプロピルヘプタメチルトリシロキサン、又はエポキシトリシロキサン（化合物Ｉ）を生じた。その収率は68.4グラム（94パーセント）であった。元素分析は以下のとおりである。理論値：炭素44.7％、水素9.3％、ケイ素26.8％実測値：炭素44.3％、水素9.0％、ケイ素26.5％製品に対する核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）,3.60（m,=CH -O）例２ジメチルヘキサデシル〔2-ヒドロキシ-3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシ］プロピル〕アンモニウムクロライド（II）の合成（図２） 500ミリリットル三つくび丸底フラスコは、攪拌器と付加漏斗とドライアイス／アセトン凝縮器と温度計と電熱カバーとが備え付けられた。フラスコは、絶え間なくアルゴンで洗浄された。フラスコは、ジメチルヘキサデシルアンモニウムクロライド（サルトマー化学社（Sartomer Chemical Company））167.2グラム（ 0.55当量）と、トリエチルアミン（アルドリッチ化学社）0.028グラム（0.27x10^-3 当量）とイソプロパノル250グラムで満たされた。攪拌フラスコ容積に対して例１のエポキシトリシロキサン65.2グラムが、１０分以上の間、加えられた。反応混合物が、80°Ｃで５時間の間、攪拌され、熱せられ、透明な溶液を形成した。反応混合物は室温まで冷却され、ドライアルゴンで一晩中、洗浄された。溶剤と他の低温沸騰している材料が45°Ｃで回転蒸発によって除去された。第四級アンモニウム塩（化合物II）、淡い黄色の油の収率は118グラム（87パーセント）であった。元素分析は以下のとおりである。理論値：炭素55.1％、水素10.7％、ケイ素12.6％、窒素2.1％実測値：炭素54.6％、水素10.4％、ケイ素12.1％、窒素1.8％核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 3.60（m,=CH-O）,2.86（m,-N-CH₃）例３ジメチルヘキサデシル［3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシ］アセトニル〕アンモニウムクロライド（III ）の合成（図３） 250ミリリットル三つくび丸底フラスコは、攪拌器と付加漏斗と凝縮器とが備え付けられた。フラスコに、100ミリリットルの水にクロミウムトリオキサイド1 4.5グラムが満たされた。フラスコで、50ミリリットルのテトラハイドロフランの中に50グラム（0.07モル）の化合物IIを一滴ずつ加えた。反応混合物は、一晩中、攪拌され、200ミリリットルの氷水に注がれた。生成した混合物は、ジエチルエーテルとともに抽出された。エーテル抽出物が乾燥され、真空下の回転蒸発器上で溶剤が除去され、淡い黄色の油、化合物IIIの収率は47グラム（94パーセント）であった。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素55.3％、水素10.4％、ケイ素12.7％、窒素2.1％実測値：炭素54.7％、水素10.0％、ケイ素12.0％、窒素1.7％材料（混ぜ物のない）の赤外線スペクトルは、1740cm^-1（Ｃ＝Ｏ）と1063cm^-1（Ｎ−Ｃ）で最大量を示した。核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）,3.60（m,=CH₂ -O-）例４ジメチルヘキサデシル［3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシ］アセトニル〕アンモニウムp-トルエンスルホン酸塩（IV）の合成（図４）攪拌器と付加漏斗と凝縮器とが備え付けられた250ミリリットル三つくび丸底フラスコは、150ミリリットルのイソプロパノルの中に溶解した50.0グラム（74 モル）の化合物IIIで満たされる。室温で溶解するためにp-トルエンスルホン酸、ソジウム塩（アルドリッチ化学社）を57.5グラム（0.30モル）加えた。反応混合物は、８時間の間、周囲の温度で、攪拌され、50ミリリットルの水が加えられ、反応混合物は、ジエチルエーテルとともに抽出された。回転蒸発器によって乾燥したエーテル抽出物の除去は、化合物IVの53.4グラム（94パーセント）を示した。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素57.9％、水素10.3％、ケイ素11.2％、硫黄4.1％、窒素１ .８％実測値：炭素57.6％、水素10.6％、ケイ素11.6％、硫黄3.9％、窒素2.1 ％材料（混ぜ物のない）の赤外線スペクトルは、1740cm^-1（Ｃ＝Ｏ）と1063cm^-1（Ｎ−Ｃ）で最大量を示した。核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）,3.60（m,＝C H₂-O-）例５ベンジル〔2-ヒドロキシ-3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロポキシ］プロピル〕アミン（Ｖ）の合成（図５）攪拌器と付加漏斗と凝縮器とが備えられた500ミリリットル三つくび丸底フラスコは、200ミリリットルのイソプロパノルの中に溶解した100グラム（0.30モル）の例１のエポキシトリシロキサン（化合物Ｉ）を満たした。付加漏斗は100ミリリットルのイソプロパノルの中に42.8グラム（0.4モル）のベンジルアミン（アルドリッチ化学社）の溶液を満たし、溶液は室温でフラスコの容積に一滴ずつ加えられた。反応混合物は、８時間の間、熱せられ、溶剤は回転蒸発器を使用して減少した圧力下で除去された。溶離液として、残基、油はヘキサンに10パーセントのエチルアセテートを使用した短いシリカゲルのコラムを通して排出された。化合物Ｖ、無色の油の収率は127.8グラム（97パーセント）であった。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素48.7％、水素9.2％、ケイ素18.9％、窒素3.1％実測値：炭素48.4％、水素9.5％、ケイ素18.4％、窒素3.0％材料（混ぜ物のない）の赤外線スペクトルは、3300cm^-1（ＯＨ）と1063cm^-1（Ｎ −Ｃ）で最大量を示した。核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 3.60（m,=CH₂-O-）,3.56（m,Ar-CH₂-N）例６ジメチルベンジル〔3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロポキシ］-アセトニル〕アンモニウム硫酸塩（VI）の合成（図６）例５の化合物Ｖの水酸基は、本来、例３に示されるように、ケトンに酸化される。生成したケトンの80.0グラムが、攪拌器と付加漏斗とを備えた500ミリリットル三つくび丸底フラスコに満たされ、凝縮器に溶解された200ミリリットルのジメチル硫酸塩（アルドリッチ化学社）を溶解した前述のケトン生成物の80.0グラムに添加した。溶液は、８時間の間、還流して熱せられ、回転蒸発器内で減少圧力下で溶剤と他の揮発性物質が除去された。溶離液として、残基、油はヘキサンに30パーセントのエチルアセテートを使用した短いシリカゲルのコラムを通して排出された。化合物ＶＩは無色の油として得られた。収率は78.4グラム（92パーセント）であった。材料（混ぜ物のない）の赤外線スペクトルは、1730cm^-1（Ｃ＝Ｏ）で最大量を示した。核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 2.85（m,=N-CH₃）,3.56（m,Ar-CH₂-N）例７ジメチルベンジル〔2,2-ジメチル-3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）プロポキシ］プロピル〕アンモニウムクロライド（VII）の合成（図７）密封された底部を有する厚い壁で取り囲まれたガラス管のなかに、40ミリリットルのベンゼン（アルドリッチ）と0.4ミリリットルの水と、8.6グラム（0.12モル）のトリメチルアルミニウム（アルドリッチ）を入れ、例６の化合物VIを20.0 グラム（0.04モル）を移した。ガラス管の上は密封され、ガラス管は８時間の間、140°Ｃで熱せられるステンレス鋼ボンベのなかに置かれた。室温まで冷却された後、ガラス管は注意深く開けられ、氷の容器の中で冷却されたジエチルエーテル200ミリリットルと0.5N塩酸50ミリリットルの混合物に内容物が一滴ずつ注がれた。有機層が偏析され、乾燥された。溶剤が、減少圧力下で回転蒸留器を使用して除去された。化合物VIIが得られ、収率は9.5グラム（46パーセント）であった。核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 0.81（m,≡C-CH₃）,2.85（m,=N-CH₃）， 3.56（m,Ar-CH₂-N）例８ジメチル4-ヘキサデシルフェニルメチル〔2,2-ジメチル-3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシイ］プロフピル〕アンモニウムクロライド（VIII）の合成（図８）攪拌器と、付加漏斗と、絶え間なくアルゴンで洗浄される凝縮器と、を備える 500ミリリットル三つくび丸底フラスコに、例７からの化合物VIIを20.0グラム（ 0.04モル）と1-クロロヘキサデカン（アルドリッチ）15.6グラム（0.06モル）とヘキサン200ミリリットルを満たした。生成した反応混合物は砕いた氷／塩の容器を使用して０°Ｃに冷却され、無水アルミニウムクロライドが攪拌された混合物に添加される。３０分の後、アルミニウムクロライドが6.0グラム添加され、反応混合物がゆっくりと４時間の間、60°Ｃで熱せられる。その後、反応混合物は冷却される。冷却の後、100グラムの砕いた氷と100ミリリットルの水が加えられる。有機層が偏析され、薄い塩酸で洗浄され、乾燥され、真空下で回転蒸留器上で除去される。溶離液として、残基、油はヘキサンに30パーセントのエチルアセテートを使用した短いシリカゲルのコラムを通して排出された。化合物VI I、無色の油の収率は23.9グラム（82パーセント）であった。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素62.7％、水素11.6％、ケイ素12.1％、窒素2.0％実測値：炭素62.1％、水素11.2％、ケイ素12.4％、窒素2.4％核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 0.81（m,≡C-CH₃）,2.85（m,=N-CH₃）， 3.56（m,Ar-CH₂-N），6.94（m,p-置換ベンゼン）例９ジメチル4-ヘキサデシルフェニルメチル〔2,2-ジメチル-3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシイ］プロフピル〕アンモニウムp-トルエンスルホン酸塩（IX）の合成（図９）例４の手順が化合物VIIIとともに繰り返された。無色の油は、94％の収率を得た。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素59.8％、水素10.5％、ケイ素10.2％、窒素1.7％実測値：炭素59.5％、水素10.7％、ケイ素10.6％、窒素1.4％核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 0.81（m≡C-CH₃）,2.85（m,=N-CH₃）， 3.56（m,Ar-CH₂-N）,6.94（m,p-置換ベンゼン）例１０ジメチル4-ヘキサデシルフェニルメチル〔3-［3-（1,3,3,3-テトラメチル-1-（トリメチルシロキシ）ジシロキサニル）-プロポキシイ］アセトニル〕アンモニウムクロライド（Ｘ）の合成（図１０）例８の手順が、例６からの20.0グラム（0.03モル）の化合物VIを開始材料として繰り返された。化合物Ｘ、無色の油の収率は、21.4グラム（81％）であった。以下の元素分析が得られた。理論値：炭素62.5％、水素10.4％、ケイ素11.5％、窒素1.9％実測値：炭素62.3％、水素10.6％、ケイ素11.2％、窒素1.7％核磁気共鳴データは以下のとおりである。 ¹ＨのＮＭＲ（CDCl₃）：0.01（m,Si-CH₃）,0.60（m,Si-CH₂-）， 2.85（m,=N-CH₃）,3.56（m,Ar-CH₂-N）， 6.94（m，p-置換ベンゼン）本発明の５つの化合物の抗菌効力が前述の例で説明され、そのような化合物の熱安定性と、そのような抗菌性を備える熱可塑性組成物で構成される不織布の生成と、そのような不織布の生物学的評価とが、以下に述べる例で説明される。例１１本発明の種々の化合物の抗菌効力化合物II,III,IV,IX，Ｘの抗菌効力が、10^-2グラム毎リットル（g/l）の濃度で試された。試される化合物を、微生物濃度が2.8x10³コロニー形成ユニット毎ミリリットル（ＣＦＵ's/ml）の細菌繁殖用懸濁液が10^-1ミリリットル（100μl）の入っている50ミリリットル遠心管に加えた。管のそれぞれが室温で４時間の間、保持された。４時間の間の終わりに、レジーン培養液（ディフコ社（Difco））の30ミリリットルをそれぞれの遠心管に加えた。管は、１分間、４重力（４Ｇ）のセットで螺旋に巻かれた。懸濁液内の細菌の残存は、析出した材料の適当な希釈物をレジーン寒天培地（ディフコ社）で平板培養し、37°Ｃで18時間の定温放置の後、コロニー形成ユニット（ＣＦＵ's）の数を数えることによって測定された。細菌の残存は、試験化合物が存在するところで４時間の定温放置の後、細菌懸濁液で実測されたコロニー形成ユニット毎ミリリットルの数と、対照管内の同じ細菌懸濁液のコロニー形成ユニット毎ミリリットルの数とを比較することによって測定される。そのような比較は、以下のようなそれぞれの化合物に対する対数ドロップを計算することにより成された。対数ドロップ=Log ［100-（残存しているコロニー形成ユニット（ＣＦＵ's）／初期のコロニー形成ユニット（ＣＦＵ's））ｘ100〕例えば、応用環境微生物学（Appl.Environ.Microbiol.,54）を参照する。５つの化合物の抗菌効力を、表１にまとめる。表１のデータに示すように、５つの化合物の全てが優れた抗菌効力を備える。例１２本発明の５つの化合物の熱による安定性本発明の化合物は、溶融押し出しプロセスで使用されることを意図しているので、熱による安定性は重要である。従って、化合物II,III,IV,IX，Ｘの熱による安定性が、研究された。それぞれの化合物は窒素ガス体のもとでガラス管の中に入れられた。管は密封され、30分間の間、232°Ｃで熱せられた。その後、それぞれの管の内容物が、ISCO型2350ポンプと、水力C18 5-μコラムを含む水力RCM パックユニットと、水力型410微分屈折計と、水力型745データモジュール積分回路と、を備える高圧力液体クロマトグラフシステムの方法で分析された。使用された溶剤を、メタノールにおいて10パーセントの水で脱気した。その結果を、重量による百分率分解を付与した表２にまとめた。例外的ではないが、化合物IIとIIIの熱安定性は、溶融押し出しプロセスにおいて化合物の使用を認めるために十分である。これは、滞留時間が15分より短い、又は押し出し温度が232°Ｃより低い場合に、特に正しくなるであろう。30分間の加熱で生じた表２のデータにより、不織布を形成するための溶融プロセスにおいて、化合物分解がより少ないことが望ましい。一方、化合物IVとIXとXは、優れた熱安定性に価値がある。図２、３、４、９、１０から、これらの化合物が、化合物IIとIIIよりも少ないβ−水素原子を有したり、又は陰イオンが弱塩基であることがわかる。おそらく、これらの関係は表３を参照することで最良に理解される。５つの化合物のそれぞれに対して、β −炭素原子、β−水素原子の総数、陰イオンに組み合わされる構造を表３に掲げる。それぞれの化合物には２つのβ−炭素原子があり、それらは以下のように区別される。窒素原子のケイ素原子側のβ−炭素原子は、「エーテル部分」であることを意味し、他方のエーテル部分に「対向する」側のβ−炭素原子が、末端部分であることを意味する。このように、β−水素原子をもたない、又は弱塩基陰イオンを有するような化合物が、熱でもっと安定する実施例を示す。例１３スパンボンド結合されたポリプロピレン布の生成スパンボンド結合されたポリプロピレンの不織布は、米国特許第4,360,563号でほぼ述べられるような、操作用規模の器具で生成された。押し出し温度は、およそ232°Ｃであった。そのプロセスは、本質的に酸素が欠如しており、たとえ酸素を除く特別な努力がなされなくても、特にプロセス時間が15分を超過することはない。そのウェブは、熱でポイント結合された。それぞれのウェブの坪量は 27g/m²であった。第一の比較用ウェブがポリプロピレンのみで生成された（ウェブＡ）。 17枚のウェブが、ポリプロピレンの混合物と本発明の化合物から生成された（ウェブＢ−Ｒ）。ポリプロピレンペレットは、押し出しの前にシロキサン第四級アンモニウム塩で簡単に表面被覆された。生成と熱によるポイント結合の後、ウェブはそれ以上、取扱も処理もされない。異なる５つの化合物が評価された。化合物のうちの２つは、４つのレベルで融合されるが、それぞれの化合物は、３つの異なるレベルで融合された。第二に、陽性の対照、対照ウェブの一部が商業的に入手可能な、以下の一般式を有するシロキサン第四級アンモニウム塩によって局所的に処理され、 ^-Ｙ₃はクロライドである。ウェブ（ウェブＳ）の乾燥重量に対して、付加レベルは、0.9パーセントの重量である。不織布Ｂ−Ｒが生成される熱可塑性混合物において使用された化合物と化合物レベルを、表４にまとめる。表４に掲示されたウェブの多くは、化学分析のための電子分光学（ＥＳＣＡ）に委ねられた。ＥＳＣＡデータは、単色のアルミニウムＫアルファＸ線源と共にヒューレット・パッカード5950Ｂ分光計を使用してサーフェィス科学研究所（Su rface Science Laboratories）によって集められた。走査が、高感度に対するオープン開口セットとともに成された（低溶解）。Ｘ線動カセットは、600-800ワットであり、充電中和が、13電子ボルトのフラッドガンセットでなし遂げられた。利用した真空度は、10^-3トルであった。領域分析は、約1x4mmであり、標本の深さは約100Åであった。その結果を表５にまとめる。表において、原子百分率濃度はおよそ100Åの深さに対するものである。ウェブが生成される熱可塑性混合物において、研究された不織布の繊維の表面の重要な部分が抗菌性の化合物で構成されることが、表５から明らかである。つまり、本発明の化合物は、相当な、予測できない度合いの表面偏析を生じる。そのような表面偏析の有効性、又は完全性の視覚化を促進するための効果において、ケイ素理論値に対するケイ素実測値の比と、窒素理論値に対する窒素実測値の比とが、以下のようにして表５でのデータから計算される。ケイ素＝100x（ケイ素濃度実測値／ケイ素濃度理論値）窒素＝100x（）このように、その計算が、成分に対する理論値の百分率として、ケイ素、又は窒素のESCA値を与える。これらの計算を表６にまとめ、便宜上、表４からのデータも含む。表６でのデータが棒グラフでプロットされ、化合物番号によって分類され、図１１−１５で示された。このように、図１１は、重量によって0.5パーセントと1 .0パーセントのレベルで化合物IIに対するケイ素と窒素のESCA値の棒グラフであり、理論値の百分率で、つまり、ウェブＢとＤのデータで表された。図１２は、ウェブＥとＦとＧのデータの棒グラフである。図１３は、ウェブＨとＪのデータの棒グラフである。図１４は、ウェブＫとＭとＮのデータの棒グラフである。図１５は、ウェブＯとＱとＲのデータの棒グラフである。本発明の化合物が注目すべき、意外な度合いまで表面偏析する前述の基準が、表６と図１１−１５とから明らかになる。不織布の繊維の表面が完全に本発明の抗菌性の化合物で、又は抗菌性の化合物で被覆されると、ケイ素と窒素のESCA値は、理論値と等しくなるであろう。別の言い方をすると、抗菌性の化合物が、およそ100Åの深さの繊維の表面に表れると、ESCA値が理論値と等しくなるであろう。ESCA分析に付随する実験誤差はあるけれど、ESCAによって測定された繊維表面の100-Å部分は、本質的に抗菌性の化合物から構成される。同じ程度に重要なことは、本質的に完成した繊維表面の範囲が、重量で0.5パーセントのレベルであっても幾つかの化合物が得られたという事実である。それらの化合物に対して、不織布の抗菌効力を犠牲にすることなく、低いレベルが使用できることは明らかである。抗菌性の化合物が、100Åの深さ（そしておそらくもっと深い）に対して、そのような高い濃度であるという事実は、そのような繊維の表面に表れるように実証された抗菌特性が持続するらしいということを強く暗示する。つまり、そのような化合物が広範囲の抗菌性の表面を形成する、つまり、抗菌性の表面は、空気／繊維界面表面下で拡張する。繊維界面表面近く（つまり、100Å以内）の抗菌性の化合物の高い濃度のために溶剤での溶解、又は他のプロセスによって界面表面から除去されるとよい化合物が、抗菌性の化合物の広範囲の表面リザーバから補充されることができる。例１４例１３の不織布の抗菌効力細菌性菌株大腸菌（ＡＴＣＣ No.13706）と、ブドウ球菌（ＡＴＣＣ No.185 9）が、例１３で生成された不織布の抗菌効力を評価するために使用された。約1 0⁸コロニー形成ユニット（ＣＦＵ’s）毎ミリリットルの細菌懸濁液は、無菌性の生理的食塩水を使ってトリプティック大豆寒天培地（ディフコ社）からの一晩の成長を収集することによって得られる。ウェブのそれぞれが、1”xl”（約2.5cmx2.5cm）の標本に切断された。それぞれの標本を50ミリリットル遠心管に移し、2.8x10⁸コロニー形成ユニット毎ミリリットル（ＣＦＵ's/ml）の細菌繁殖用懸濁液を10^-1ミリリットル（100 μl）加えた。標本は室温で４時間の間、そのままの状態にされた。４時間の終わりに、 30ミリリットルのレジーン培養液（ディフコ社（Difco））がそれぞれの遠心管に加えられた。遠心管は、１分間、４重力（４Ｇ）のセットで螺旋に巻かれた。不織布に存在する細菌の残存は、例１１に示すように測定された。例１３のウェブの抗菌効力を表７にまとめる。表７のデータの入念な研究は、不織布を構成する繊維の表面にあるように予め実証された化合物が、抗菌性の薬品として効果的であることを明らかにする。しかし、そのデータの視覚化と評価で役立つように、２つの棒グラフが作製され、図１６と１７のとおりに含まれる。データを化合物レベルによって分類したので、図１６は、大腸菌の対数ドロップデータの３次元棒グラフとなり、その図は又、溶液内の化合物の対数ドロップデータと局所的に適用された化合物とを含む。ブドウ球菌の対数ドロップデータである以外は、図１７は図１６と同じである。表７に関連して、図１６と１７が、少なくとも以下の結論を明確に支持する。（１）内部結合化合物の全てが、局所的適用化合物と同じ、又はそれ以上の抗菌効力を有する繊維を生じ、（２）内部混和剤として研究された５つの化合物のうち、化合物IV,IX,Xが繊維の表面に抗菌特性を与えることにおいて、より効果的であり、（３）溶液で使用される時のように化合物IVは、内部混和剤とほぼ同様に効果的であり、（４）溶液で使用される時のように化合物IXとXが、内部混和剤と同様に、又はそれ以上に効果的であり、（５）内部混和剤としての化合物IXとXの効力は、研究されたレベルに左右される濃度ではないようである。図１６と１７の特に興味ある２つの態様が、さらなる批評に値する。第一に、図１６と１７は、化合物IXとXの比較的一定した高い効力を印象的に示す。従って、重量で0.5パーセント以下のレベルのこれらの化合物が明確に使用できる。５つのすべての化合物の濃度の増加に伴う効力の増加に対して重量で0.1パーセントと同じ程度に低いレベルが実現可能であるだろう。所望の抗菌効力のレベルしだいで、おそらく低レベルでも使用できるであろう。重量で1.5パーセント以上のレベルでも使用できるが、抗菌効力の重要な増加は期待できないであろう。しかし、そのようなもっと高いレベルは、不織布の繊維の表面で抗菌化合物のリザーバを備えることが望ましい場合に役に立つ。このように、重量で約0.1パーセントから約３パーセントのレベルが、実用範囲を表す。第二に、化合物II,III,IVの対数ドロップでの増加は、一般に、同様である。さらに、不織布に結合される時、これらの化合物のそれぞれの抗菌効力は、化合物の熱安定にすぐ比例するようである。つまり、たとえそのような効力が局所的な適用化合物の効力と等しい、又はそれ以上であっても、より高い熱分解を有する化合物が又、低い抗菌効力を生じた。不織布に結合される時、化合物の抗菌効力は期待されてきたもの以下であり、 ESCA分析にのみ基づく。図１１−１３と、図１６と１７とを比較する（又は、表５と６を表７と比較する）。特に、このことは、化合物IIとIIIに対して真実である。ESCA分析が理論値の少なくとも80パーセントのケイ素と窒素の値を示すが、対数ドロップ値での差異がもっと大きくなる。例えば、大腸菌とブドウ球菌を伴う化合物IIの対数ドロップは、それぞれに3.5と4.0である（表１を見る）。しかし、不織布の繊維に化合物IIを結合して得られた対応する対数ドロップ値が、およそ２まで下がる（それぞれに1.7-2.3と1.8-2.1である）。大腸菌とブドウ球菌を伴う化合物IIIの対数ドロップは、それぞれに3.5と4.1である（表１を見る）。不織布の織維に化合物IIIを結合して得られた対応する対数ドロップ値も又、およそ２まで下がる（それぞれに1.7-1.9と1.8-1.9である）。それぞれの対数ドロップユニットが10倍の差異を示すので、低対数ドロップ値は、およそ100 倍の差異を表す。不織布に化合物IIとIIIを結合することで実測された抗菌効力とESCAデータとの間の明らかな矛盾に対する説明が、これらの化合物の熱分解で生じる生成物の本質に基づくと考えられる。熱重量分析、又はTGA（報告せず）に基づき、一般に、本発明の化合物が、およそ230°Ｃに熱することで重要な重量損失を被らない。例１２で説明した結果から、事実上、化合物IIとIIIがある熱分析を経験することは明らかである。しかし、TGA結果より、どんな試みもそのような生成物を特徴付けたり、固定したりしないので、溶融押し出しプロセスにおいて直面した条件下で、熱分解生成物が揮発性でないようである。それ故、そのような生成物は、少なくとも一部で繊維の表面に移され、又は分解が繊維の表面で生じ、そのような生成物は、不織布の抗菌効力に十分に影響を与える抗菌特性に欠ける。しかし、繊維の表面で生成する分解の存在が、ESCA分析によって実測されたケイ素と窒素値に対して効果を示す。不織布が生成される熱可塑性混合物の化合物のレベルを増大することによって熱分解の効果が、部分的に相殺できることが、図１６と１７から明らかになる。いつでもプロセスによって要求が満たされるときは、溶融押し出し温度を低下したり、溶融における滞留時間が熱分解の範囲を縮小することで効果が示されるであろう。本発明の精神及び範囲から逸脱することなしに種々の変形が実現可能なことは、当業者に明らかであろう。

【手続補正書】特許法第１８４条の７第１項【提出日】１９９４年１０月１３日【補正内容】請求の範囲１．一般式Ａ、ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、Ｒ₈とＲ₉の丙方が水素であり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物から構成された基から独立に選択される-価の基であり、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉がカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、Ｚは、一つの連鎖の中に少なくとも８個の炭素を含むアルキル部分によって終結し、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子重量を有するものであり、一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、一般式その中で、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、そのうちの少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈の両方か水素であり得ないことを除いては、Ｒ₂₇とＲ₂₈ のそれぞれが、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であり、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表すものであり、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800 から約2,000の重量平均分子量とを有するものである、を有することを特徴とするシロキサン第四級アンモニウム塩。２．Ｚは一般式を有する一価の基てあり、ここでＲ₁₂−Ｒ₁₄のそれぞれが一価のアルキル基から独立に選択され、そこではＲ₁₂−Ｒ₁₄の全ての炭素原子の総数が約６個から約２８個であり、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。３．Ｚは一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₅−Ｒ₁₉のそれぞれが水素とアルキルから構成される基から独立に選択され、そこではＲ₁₅−Ｒ₁₉の全ての炭素原子の総数が約８個から約２３個であり、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のうちの少なくとも一つが、一つの連鎮の中に少なくとも６個の炭素原子を有することを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。４．Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉のそれぞれが水素であり、Ｒ₁₇がヘキサデシルであることを特徴とする請求項３に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。５．Ｙ₁とＹ₂のそれぞれが、弱酸基からなる基から独立に選択されることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。６．一般式を有し、その中でＹ₄が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。７．一般式を有し、その中でＹ₇が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。８．一般式を有し、その中でＹ₈が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。９．（Ａ）溶融押出しによって製品へと型どられる少なくとも一つの溶融押出し可能な材料と、（Ｂ）シロキサン含有部分と抗菌性の部分とを備え、前記製品の表面に抗菌特性を与えるように押出しすることで表面偏折を生じる少なくとも一つの混和剤と、を含む溶融押出し可能な組成物。１０．前記溶融押出し可能な材料が熱可塑性ポリオレフィンであり、前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項９に記載の溶融押出し可能な組成物。１１．前記混和剤が前記一般式Ａ、ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉の両方が水素であり得ないことを除いては、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、（ａ）水素、（ｂ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択され、一つの連鎖の中に少なくとも８個の炭素原子を含むアルキル部分が終端となっており、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子重量を有するものである、又は一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここに、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、その中の少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800 から約2,000の重量平均分子量とを有し、前記混和剤が、溶融押し出しプロセスによって生成された成型表面に抗菌特性を与えるに十分な量で、前記表面偏析可能な、溶融押し出し可能な熱可塑性合成物内に存在することを特徴とする請求項１０に記載の溶融押し出し可能な合成物。１２．Ｚは前記一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₂−Ｒ₁₄のそれぞれが一価のアルキル基から独立に選択され、そこではＲ₁₂−Ｒ₁₄の全ての炭素原子の総数が約６個から約２８個であり、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１１に記載の溶融押し出し可能な組成物。１３．Ｚは前記一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₅−Ｒ₁₉のそれぞれが水素とアルキルからなる群から独立に選択されたものであり、この場合、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉の全ての炭素原子の総数が約８個から約２３個であり、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のうちの少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子を含むことを特徴とする請求項１１に記載の溶融押し出し可能な組成物。１４．前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、前記熱可塑性ポリオレフィンの重量に基づき、約0.１パーセントから約３パーセントの重量レベルで前記溶融押し出し可能な組成物内に存在することを特徴とする請求項１１に記載の溶融押し出し可能な組成物。１５．請求項１０に記載の溶融押し出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する繊維。１６．請求項１１に記載の溶融押し出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する繊維。１７．請求項１０に記載の溶融押し出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する不織布。１８．請求項１１に記載の溶融押し出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する不織布。１９．一般式を有し、その中て（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（３）ａが、１から約２０までの整数を表し、（４）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（５）Ｚ₁が、一価のフェニルアルキル基であり、（６）Ｙ₉が陰イオンであり、（７）前記シロキサンが、約470から約1.550の分子量を有する、ことを特徴とするシロキサン。２０．一般式を有し、その中で、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉の両方が水素であり得ないことを除いては、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、（ａ）水素、（ｂ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚ₁が、一価のフェニルアルキル基であり、（７）Ｙ₁₀が陰イオンであり、（８）前記シロキサンが、約450から約1,500の分子量を有する、ことを特徴とするシロキサン。２１．（Ａ）溶融押し出し可能な組成物を溶融し、（Ｂ）複数のオリフィスを通して溶融した組成物を押し出して、冷却された溶融した組成物の流れを形成し、この流れを冷却して繊維を形成し、前記溶融押し出し可能な熱可塑性混合物は、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を備え、溶融した組成物を押出しすることで表面偏折を生じ、前記繊維の表面に対して抗菌特性を与える少なくとも一つの混和剤とを含むことを特微とする抗菌特性を有する繊維を生成する方法。２２．前記溶融した組成物が、約50から約30,000（sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（Kg/cm/hour）の処理量で押し出されることを特徴とする請求項２１に記載の方法。２３．前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項２１に記載の方法。２４．前記混和剤が前記一般式Ａ、ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉の両方が水素であり得ないことを除いては、Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択され、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含み、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子重量を有するものである、又は一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここに、（ａ）Ｒ₂₄は、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、その中の少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃは、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄは、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂は陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩は、約3.0までの多分散系と約800 から約2,000の重量平均分子量とを有するものである、を有し、前記混和剤が、前記繊維の前記表面に対して抗菌特性を与えるに十分な量で前記熱可塑性組成物の中に存在することを特徴とする請求項２３に記載の方法。２５．（Ａ）溶融押出し可能な熱可塑性組成物を溶融し、（Ｂ）溶融した組成物の流れを形成するように複数のオリフィスを通して溶融した組成物を押し出し、（Ｃ）繊維を形成するように溶融した組成物の流れを冷却し、（Ｄ）布を形成するように移動している有孔性表面上に前記繊維を無作為に堆積し、前記溶融押し出し可能な熱可塑性組成物が、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を備え、溶融した組成物を押出したとき表面偏折を生じて不織布が構成される前記繊維の前記表面に抗菌特性を与える少なくとも一つの混和剤と、を含む抗菌特性を有する不織布を生成する方法。２６．前記溶融した組成物が、約50から約30,000（sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（kg/cm/hour）の処理量で押し出されることを特徴とする請求項２５に記載の方法。２７．前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。２８．前記混和剤が、前記一般式Ａ、ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシであり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（４）ａが、１から約２０までの整数を表し、（５）ｂが、１から約２０までの整数を表し、（６）Ｚが、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価の基であり、アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択され、一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子を含むアルキル部分によって終結され、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1.700の分子重量を有し、又は一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₂₀アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれが置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、その中で、（ａ）Ｒ₂₄は、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、その中の少なくとも約８個の炭素原子が一つの連鎖を構成し、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₂₀アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基と約３０個までの炭素原子を有するその化合物からなる群から独立に選択される一価の基であるか、或いはそれらが付着された炭素原子と組合わせで考える時、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩は、約3.0までの多分散系と約800 から約2,000の重量平均分子量とを有するものである、を有し、前記混和剤が、前記不織布が構成される前記繊維の前記表面に対して抗菌特性を与えるに十分な量で前記熱可塑性組成物の中に存在することを特徴とする請求項２７に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ // Ｄ０１Ｄ 11/06 7633−3ＢＤ０１Ｄ 11/06 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式Ａ、ここで、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されるものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、（４）ａが、１から約５までの整数を表し、（５）ｂが、１から約５までの整数を表し、（６）Ｚが、（ａ）約８個から約３０個の炭素原子を有し、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択される一価の基であり、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有するものであり、一般式Ｂここで、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、下記一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、独立に一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるものであるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表すものであり、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有するものである、を有することを特徴とするシロキサン第四級アンモニウム塩。２．Ｚは一般式を有する一価の基であり、ここで、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄のそれぞれが一価のアルキル基から独立に選択され、この場合、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の全ての炭素原子の総数が約６個から約２８個であり、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含むことを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。３．Ｚは一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₅−Ｒ₁₉のそれぞれが水素とアルキルからなる群から独立に選択され、この場合、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉の全ての炭素原子の総数が約８個から約２３個であり、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のうちの少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含むことを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。４．Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉のそれぞれが水素であり、Ｒ₁₇がヘキサデシルであることを特徴とする請求項３に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。５．Ｙ₁とＹ₂のそれぞれが、弱酸基からなる基から独立に選択されることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。６．一般式を有し、ここで、Ｙ₃が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。７．一般式を有し、ここで、Ｙ₄が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。８．一般式を有し、ここで、Ｙ₇が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。９．一般式を有し、ここで、Ｙ₈が陰イオンであることを特徴とする請求項１に記載のシロキサン第四級アンモニウム塩。１０．（Ａ）溶融押出しによって製品へと型どられる少なくとも一つの溶融押出し可能な材料と、（Ｂ）シロキサン含有部分と抗菌性の部分とを含み、押出するとき表面偏折を生じて前記製品の表面に抗菌特性を与える少なくとも一つの混和剤と、を含む溶融押出し可能な組成物。１１．前記溶融押出し可能な材料が熱可塑性ポリオレフィンであり、前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１０に記載の溶融押出し可能な組成物。１２．前記混和剤が、前記一般式Ａ、ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、Ｒ₈とＲ₉は（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から独立に選択されたものであり、（４）ａが、１から約５までの整数を表し、（５）ｂが、１から約５までの整数を表し、（６）Ｚが、（ａ）約８個から約３０個の炭素原子を有し、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択される一価の基であり、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有するものである、又は一般式Ｂここに、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、下記一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄が、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択されるか、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有し、前記混和剤が、溶融押出しプロセスによって生成した型どられた表面に抗菌特性を与えるように十分な量で前記表面偏析可能な、溶融押出し可能な熱可塑性組成物内に存在することを特徴とする請求項１１に記載の溶融押出し可能な組成物。１３．Ｚは前記一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₂−Ｒ₁₄のそれぞれが一価のアルキル基から独立に選択され、この場合、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の全ての炭素原子の総数が約６個から約２８個であり、Ｒ₁₂−Ｒ₁₄の少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含むことを特徴とする請求項１２に記載の溶融押出し可能な組成物。１４．Ｚは前記一般式を有する一価の基であり、ここでＲ₁₅−Ｒ₁₉のそれぞれが水素とアルキルからなる群から独立に選択されたものであり、この場合、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉の全ての炭素原子の総数が約８個から約２３個であり、Ｒ₁₅−Ｒ₁₉のうちの少なくとも一つが、一つの連鎖の中に少なくとも６個の炭素原子当量を含むことを特徴とする請求項１２に記載の溶融押出し可能な組成物。１５．前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、前記熱可塑性ポリオレフィンの重量に対して、約0.1パーセントから約３パーセントの重量レベルで前記溶融押出し可能な組成物内に存在することを特徴とする請求項１２に記載の溶融押出し可能な組成物。１６．請求項１１に記載の溶融押出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する繊維。１７．請求項１２に記載の溶融押出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する繊維。１８．請求項１１に記載の溶融押出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する不織布。１９．請求項１２に記載の溶融押出し可能な組成物から形成される抗菌特性を有する不織布。２０．一般式ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）ａが、１から約５までの整数を表し、（３）ｂが、１から約５までの整数を表し、（４）Ｚ₁が、一価のフェニルアルキル基であり、（５）前記シロキサンが、約500から約1,600の分子量を有するものである、を有することを特徴とするシロキサン。２１．一般式ここに、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から独立に選択され、（３）ａが、１から約５までの整数を表し、（４）ｂが、１から約５までの整数を表し、（５）Ｚ₁が、一価のフェニルアルキル基であり、（６）Ｙ₉が陰イオンであり、（７）前記シロキサンが、約470から約1,550の分子量を有するものである、を有することを特徴とするシロキサン。２２．一般式を有し、ここで、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換できたり、置換できなかったりし、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択される、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、（４）ａが、１から約５までの整数を表し、（５）ｂが、１から約５までの整数を表し、（６）Ｚ₁が、一価のフェニルアルキル基であり、（７）Ｙ₁₀が陰イオンであり、（８）前記シロキサンが、約450から約1,500の分子量を有するものである、を有することを特徴とするシロキサン。２３．（Ａ）溶融押出し可能な組成物を溶融し、（Ｂ）繊維を形成するために、冷却された溶融した組成物の流れを形成するように複数のオリフィスを通して溶融した組成物を押出し、前記溶融押出し可能な熱可塑性混合物は、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を備え、前記繊維の表面に対して抗菌特性を与えるように溶融した組成物を押出したとき表面偏析を生じる少なくとも一つの混和剤とを含むことを特徴とする抗菌特性を有する繊維を生成する方法。２４．前記溶融した組成物が、約50から約30,000（sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（kg/cm/hour）の処理量で押し出されることを特徴とする請求項２３に記載の方法。２５．前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。２６．前記混和剤が前記一般式Ａ、において、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換できたり、置換できなかったりし、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択される、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択されり一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、（４）ａが、１から約５までの整数を表し、（５）ｂが、１から約５までの整数を表し、（６）Ｚが、（ａ）約８個から約３０個の炭素原子を有し、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択される一価の基であり、であり、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有するものである、又は前記一般式Ｂにおいて、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択された第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄は、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から独立に選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₈のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択される、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃは、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄは、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂は陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩は、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有し、前記混和剤が、前記繊維の前記表面に対して抗菌特性を与えるに十分な量で前記熱可塑性組成物の中に存在することを特徴とする請求項２４に記載の方法。２７．（Ａ）溶融押出し可能な熱可塑性組成物を溶融し、（Ｂ）溶融した組成物の流れを形成するように複数のオリフィスを通して溶融した組成物を押出し、（Ｃ）繊維を形成するように溶融した組成物の流れを冷却し、（Ｄ）布を形成するように動いている有孔性表面上に前記繊維を無作為に堆積し、前記溶融押出し可能な熱可塑性組成物が、少なくとも一つの熱可塑性材料と、シロキサン含有部分と抗菌性の部分を備え、不織布が構成される前記繊維の前記表面に抗菌特性を与えるように溶融した組成物を押出したとき表面偏析を生じる少なくとも一つの混和剤と、を含む抗菌特性を有する不織布を生成する方法。２８．前記溶融した組成物が、約50から約30,000（sec^-1）の剪断速度と、わずか約5.4キログラム毎センチメートル毎時（kg/Cm/hour）の処理量で押し出されることを特徴とする請求項２７に記載の方法。２９．前記混和剤がシロキサン第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項２７に記載の方法。３０．前記混和剤が、前記一般式Ａ、において、（１）Ｒ₁-Ｒ₇のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）Ｒ₈とＲ₉のそれぞれが約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、Ｒ₈とＲ₉の両方がヒドロキシではあり得ないことを除いては、（ａ）水素、（ｂ）ヒドロキシ、（ｃ）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択される、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₈とＲ₉はカルボニル基を表し、（３）Ｒ₁₀とＲ₁₁のそれぞれが、独立に選択された一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、（４）ａが、１から約５までの整数を表し、（５）ｂが、１から約５までの整数を表し、（６）Ｚが、（ａ）約８個から約３０個の炭素原子を有し、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）アルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から選択される一価の基であり、（７）Ｙ₁が陰イオンであり、（８）前記シロキサン第四級アンモニウム塩が、約600から約1,700の分子量を有するものである、又は前記一般式Ｂにおいて、（１）Ｒ₂₀−Ｒ₂₃のそれぞれが、一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル、フェニル、フェニル置換Ｃ₁-Ｃ₄アルキル基からなる群から独立に選択されたものであり、この場合、フェニルのそれぞれは置換型又は非置換型であり、（２）ｎが、１から約１９までの整数を表し、（３）Ｑ₁とＱ₂のそれぞれが、一般式を有し、独立に選択され、第四級アンモニウム基を表し、ここで、（ａ）Ｒ₂₄は、約８個から約３０個の炭素原子を有する一価のアルキル基であり、窒素原子に共有して付着した一つの連鎖の中に少なくとも約８個の炭素原子当量を備え、（ｂ）Ｒ₂₅とＲ₂₆が、独立に一価のＣ₁-Ｃ₄アルキル基から選択され、（ｃ）Ｒ₂₇とＲ₂₃のそれぞれが、約３０個までの炭素原子を有する一価の基であり、（ｉ）水素、（ii）一価のアルキル、シクロアルキル、アリール族、複素環式の基とその化合物からなる群から独立に選択される、或いはそれらが付着された炭素原子との組合わせで考える場合には、Ｒ₂₇とＲ₂₈はカルボニル基を表し、（ｄ）ｃが、２から約２０までの整数を表し、（ｅ）ｄが、２から約２０までの整数を表し、（４）Ｙ₂が陰イオンであり、（５）前記シロキサン第四級アンモニウム塩は、約3.0までの多分散系と約800から約2,000の重量平均分子量とを有するものであり、前記混和剤が、前記不織布が構成される前記繊維の前記表面に対して抗菌特性を与えるに十分な量で前記熱可塑性組成物の中に存在することを特徴とする請求項２９に記載の方法。