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JPH08511010A - Cyclobutylazole - Google Patents

Cyclobutylazole

Info

Publication number
JPH08511010A
JPH08511010A JP7501253A JP50125394A JPH08511010A JP H08511010 A JPH08511010 A JP H08511010A JP 7501253 A JP7501253 A JP 7501253A JP 50125394 A JP50125394 A JP 50125394A JP H08511010 A JPH08511010 A JP H08511010A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
chain
branched
straight
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7501253A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ハンス−ルートビヒ エルベ，
ラルフ テイーマン，
シユテフアン ドウツツマン，
ハインツ−ビルヘルム デーネ，
ゲルト ヘンスラー，
Original Assignee
バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト filed Critical バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト
Publication of JPH08511010A publication Critical patent/JPH08511010A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

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Abstract

(57)【要約】 式 式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そしてＺはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）一基を表わす、の新規なシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体、新規物質の製造方法、並びにその植物保護及び材料の保護における有害生物防除剤としての使用。 (57) [Summary] Expression Wherein R represents an optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl in each case, X represents a nitrogen atom or a CH- group, and Z represents a carbonyl group or -CH (OH ) A novel cyclobutylazole, which represents one group, and its acid addition salts and metal salt complexes, a method for producing a novel substance, and its use as a pest control agent in plant protection and material protection.

Description

【発明の詳細な説明】 シクロブチルアゾール 本発明は新規なシクロブチルアゾール、その製造方法、並びにその植物保護及 び材料の保護における有害生物防除剤（pesticide）としての使用に関する。 多数のアゾール誘導体が殺菌・殺カビ（fungicidal）特性を有することは既に 開示されている（ヨーロッパ特許出願公開第０，０５４，８６５号参照）。例え ば、２，２−ジメチル−１−（４−メチルーフェニル）−４−（１，２，４−ト リアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン及び１−（４−クロロフェニル）− ２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３ −オンを菌・カビ（fungi）の防除に使用し得る。しかしながら、これらの物質 の活性は殊に低濃度を用いる場合に全ての施用の分野において完全に満足できる ものではない。 式 式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、 アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そして Ｚはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、 の新規なシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見 い出された。 ＺがＣＨ（ＯＨ）基を表わす本発明による物質は少なくとも１個の不斉炭素原 子を含む。従ってこれらのものは光学異性体の状態で得ることができる。本発明 は個々の異性体及びまたその混合物に関する。 更に式（Ｉ）のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体は、 式 式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、 のアゾリル−メチルケトンを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤 の存在下で式 Hal-CH2-CH2-CH2-Hal （III） 式中、Ｈａｌはハロゲンを表わす、 の１，３−ジハロゲノプロパン化合物と反応させ、そして適当ならば生じる式 式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、 のシクロブチルアゾールを適当ならば希釈剤の存在下で還元剤と反応させ、次に 適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物を酸または金属塩との付加 反応に付する場合に得られることが見い出された。 最後に、式（Ｉ）の新規なシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属 塩錯体は有害生物防除剤として高度に適しており、そして作物の保護及びまた材 料の保護に使用し得ることが見い出された。 驚くべきことに、本発明による物質は同じ作用の傾向及び類似の構造を有する 従来の活性化合物である２，２−ジメチル−１−（４−メチル−フェニル）−４ −（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン及び１−（４− クロロフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イ ル）−ヘプタン−３−オンよりかなり良好な殺菌・殺カビ活性を有する。 加えてまた、式（Ｉ）の新規なシクロブチルアゾールは植物保護のための他の 活性化合物の製造に対する興味ある中間体である。例えば、ケト基を含む式（Ｉ ）の物質はカルボニル官能基上での反応により転化させ、オキシム、オキシムエ ーテル、ヒドラゾン及びケタールを生成させ得る。ＣＨ（ＯＨ）基を含む式（Ｉ ）の物質はヒドロキシル基の反応により対応するエーテル、アシルまたはカルバ モイル誘導体に転化させ得る。 式（Ｉ）は本発明によるシクロブチルアゾールの一般的定義を与える。 Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わす。 Ｚはカルボニル基またはＣＨ（ＯＨ）−基を表わす。 Ｒは好ましくは炭素原子１〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル 、炭素原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２ 〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原 子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭 素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分 枝鎖状アルキルチオアルキル、アルキルスルフィニル部分に炭素原子１〜８個及 びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルス ルフィニルアルキル、アルキルスルホニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル 部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルア ルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアルキル、炭素原子１〜８ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に 炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１ 〜８個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは 分枝鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部 分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、アルキルチオ 部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同 一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロ ゲノアルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアル キル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子 １〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルアルキ ル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜 ８個並びに同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは 分枝鎖状ハロゲノアルキル スルホニルアルキルを表わすか、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なる ハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルケニル、炭 素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖 状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状ア ルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキソラニルアルキル、直鎖状もしく は分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチオラニルアルキル、直 鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキサニルア ルキルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を 有するジチアニルアルキルを表わす。 更に、Ｒは好ましくは随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有する直鎖状もし くは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置 換されていてもよく炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルアルキルを表わす か、随時ハロゲン及び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖 状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されてい てもよくシクロアルキル部分に炭素原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝鎖状ア ルキル部分に炭素原子１〜８個を有するシクロアルキルアルキルを表わす。 更に、Ｒは好ましくは炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に 炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８ 個を有するアリールアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状も しくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールオキシアルキ ル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部 分に炭素原子１〜８個を有 するアリールチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もし くは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルフィニルア ルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ ル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルホニルアルキル、アリール部分 に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル 部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部分に炭 素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分 に炭素原子１〜８個を有するアラルキルチオアルキル、アリール部分に炭素原子 ６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素 原子１〜８個を有するアラルキルスルフィニルアルキルまたはアリール部分に炭 素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分 に炭素原子１〜８個を有するアラルキルスルホニルアルキルを表わし、 ここに上記の基の各々はアリール部分においてハロゲン、シアノ、ニトロ、各々 炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、直鎖状もしくは分 枝鎖状アルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオ、直鎖状もしくは分枝 鎖状アルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニル、 各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する 直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノア ルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオ、直鎖状もしくは分枝 鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアル キルスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状も しくは分枝鎖状アルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及び アルキル部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイ ミノアルキル、随時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で１〜４置換されてい てもよく炭素原子１〜３個を有するジオキシアルキレン、炭素原子３〜８個を有 する２価のアルキリデン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、随時ハロ ゲン及び炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異 なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェニル、並びに随時ハロゲン及び炭 素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基 で１〜３置換されていてもよいフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異 なる置換基で１〜３置換されることができる。 Ｒは殊に好ましくは炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ ル、炭素原子２〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２ 〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原子 １〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状 アルコキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に 炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオアルキル、アル キルスルフィニル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個 を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスル ホニル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直 鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルアルキル、アルコキシ部分に炭素原子 １〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状 アルコキシイミノアルキル、炭素原子１〜６ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に 炭素原子１〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１ 〜６個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしく は分枝鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル 部分に炭素原子１〜６個を有し、そしてフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜 ５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、ハロゲノア ルキルチオ部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し 、そしてフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分 枝鎖状ハロゲノアルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜６ 個及びアルキル部分に炭素原子１〜６個を有し、そしてフッ素、塩素及び／また は臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィ ニルアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜６個及びアルキル部分に炭 素原子１〜６個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖 状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルホニルアルキルを表わすか、炭素原子 ３〜８個並びにフッ素、塩素及び／または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もし くは分枝鎖状ハロゲノアルケニル、炭素原子３〜８個並びにフッ素、塩素及び／ または臭素原子１〜５個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを 表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４個を有するジ オキソラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜４ 個を有するジチオラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素 原子１〜４個を有するジオキサニルアルキルを表わすか、或いは直鎖状もしくは 分枝鎖状アルキル部分に炭素 原子１〜４個を有するジチアニルアルキルを表わす。 更に、Ｒは殊に好ましくはフッ素、塩素、臭素及び炭素原子１〜３個を有する 直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基 で１〜３置換される炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表わす。 更に、Ｒは殊に好ましくはシクロアルキル部分に炭素原子３〜６個を有し、そ してアルキル部分に炭素原子１〜４個を有するシクロアルキルアルキルを表し、 ここにシクロアルキル部分においてフッ素、塩素、臭素及び炭素原子１〜３個を 有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換され ることができる。 更に、Ｒは殊に好ましくは炭素原子６または１０個を有するアリール、アリー ル部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭 素原子１〜８個を有するアリールアルキル、アリール部分に炭素原子６または１ ０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリ ールオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしく は分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアリールチオアルキル、ア リール部分に炭素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分 に炭素原子１〜６個を有するアリールスルフィニルアルキル、アリール部分に炭 素原子６または１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜 ６個を有するアリールスルホニルアルキル、アリール部分に炭素原子６または１ ０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１ 〜６個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部分に炭素原子６または１ ０個及び各々の場合に個々の直鎖状も しくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルチオアルキ ル、アリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もし くは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルスルフィニル アルキルまたはアリール部分に炭素原子６または１０個及び各々の場合に個々の 直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するアラルキルス ルホニルアルキルを表わし、ここに上記の基の各々はアリール部分においてフッ 素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル 、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ −プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロパン−１，３−ジイル、ブタン− １，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ジメチルプロパン−１，３−ジイ ル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、ジメチルブタン−１，４−ジイル 、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シクロプロピル、シクロブチル、シク ロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、 ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメチル、トリクロロメチル、フルオ ロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチル、テトラフルオロエチル、ト リフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフ ルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、ジフルオロク ロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、トリクロロメトキシ、トリフルオロ エトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、トリフルオロク ロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、ジフルオロトリクロロエトキシ 、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、フ ルオロメチルチオ、ジフルオロ クロロメチルチオ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフ ルオロブロモメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テ トラフルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチ ルチオ、トリフルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルス ルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフ ィニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、 ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホ ニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルホニル 、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニ ル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メト キシイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テト ラフルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオ キシエチレン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々随時メチル、フ ッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されて いてもよいフェニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異な る置換基で１〜３置換されることができる。 Ｒは極めて殊に好ましくは炭素原子１〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状 アルキル、炭素原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素 原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニルを表わすか、各々の場 合にアルキル部分に炭素原子３〜６個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状メトキシ アルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ジメトキシアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖 状トリメトキシアルキル、 直鎖状もしくは分枝鎖状メチルチオアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ジメチル チオアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状トリメチルチオアルキル、直鎖状もしく は分枝鎖状メチルスルフィニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メチルスルホ ニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状メトキシイミノアルキル、直鎖状もしく は分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアル キルを表わすか、或いは各々フッ素、塩素及び／または臭素原子１〜３個並びに 各々の場合にアルキル部分に炭素原子２〜７個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状 ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノメトキシアルキル、直鎖状 もしくは分枝鎖状ハロゲノエトキシアルキル、各々の場合に直鎖状もしくは分枝 鎖状のハロゲノメチルチオアルキル、ハロゲノメチルスルフィニルアルキルまた はハロゲノメチルスルホニルアルキルを表わし、そして更に各々炭素原子３〜７ 個及びフッ素、塩素及び／または臭素原子３〜７個を有する各々の場合に直鎖状 もしくは分枝鎖状のハロゲノアルケニルまたはハロゲノアルキニルを表わす。 更に、Ｒは極めて殊に好ましくは各々直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に 炭素原子１〜３個を有するジオキソラニルアルキル、ジチオラニルアルキル、ジ オキサニルアルキルまたはジチアニルアルキルを表わすか、 随時フッ素、塩素、臭素及びメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換 基で１〜３置換されていてもよく炭素原子３〜６個を有するシクロアルキルを表 わすか、或いは シクロアルキル部分に炭素原子３〜６個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部 分に炭素原子１〜３個を有し、そしてシクロアルキル部分にお いて随時フッ素、塩素、臭素及びメチルよりなる群からの同一もしくは相異なる 置換基で１〜３置換されていてもよいシクロアルキルアルキルを表わす。 最後に、Ｒは極めて殊に好ましくはフェニル、α−ナフチルまたはβ−ナフチ ルを表わし、 ここにこれらの基の各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチ ル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メトキ シ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロパ ン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、ジ メチルプロパン−１，３−ジイル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、ジ メチルブタン−１，４−ジイル、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シクロ プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメチ ル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメチ ル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエチ ル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチル 、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロフ ルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、トリ クロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフル オロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ、 ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチルチ オ、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチオ 、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロ モメチルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフルオ ロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチオ、ト リフルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチルチオ、メチルスルフィニル 、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオロメチルスルフィニル、ジ フルオロメチルスルフィニル、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチル スルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、ジクロロフ ルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチ ルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メトキシカルボニル、エトキシカ ルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メトキシイミノエチ ル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシメチレン、テトラフルオロジオ キシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、ジフルオロジオキシエチレン、 ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々随時メチル、フッ素及び塩素よ りなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜３置換されていてもよいフェ ニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換基で１〜 ３置換されることができる。 そして更にＲは極めて殊に好ましくは式 の基を表わし、ここにＡｒ、Ａｒ1及びＡｒ2は相互に独立してフェニル、α−ナ フチルまたはβ−ナフチルを表わし、 これらのアリール基の各々はフッ素、塩素、臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エ チル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、ｓ−もしくはｔ−ブチル、メト キシ、エトキシ、ｎ−もしくはｉ−プロポキシ、メチルチオ、エチルチオ、プロ パン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、 ジメチルプロパン−１，３−ジイル、テトラメチルプロパン−１，３−ジイル、 ジメチルブタン−１，４−ジイル、テトラメチルブタン−１，４−ジイル、シク ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、トリフルオロメ チル、ジクロロフルオロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロブロモメ チル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロエ チル、テトラフルオロエチル、トリフルオロクロロエチル、ペンタフルオロエチ ル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、フルオロメトキシ、ジクロロ フルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジフルオロブロモメトキシ、ト リクロロメトキシ、トリフルオロエトキシ、テトラフルオロエトキシ、ペンタフ ルオロエトキシ、トリフルオロクロロエトキシ、トリフルオロジクロロエトキシ 、ジフルオロトリクロロエトキシ、ペンタクロロエトキシ、トリフルオロメチル チオ、ジフルオロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロクロロメチルチ オ、ジクロロフルオロメチルチオ、ジフルオロエチルチオ、ジフルオロブロモメ チルチオ、トリクロロメチルチオ、トリフルオロエチルチオ、テトラフルオロエ チルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、トリフルオロクロロエチルチオ、トリフ ルオロジクロロエチルチオ、ペンタクロロエチル チオ、メチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、ジクロロフルオ ロメチルスルフィニル、ジフルオロクロロメチルスルフィニル、フルオロメチル スルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、メチルスルホニル、トリフルオ ロメチルスルホニル、ジクロロフルオロメチルスルホニル、ジフルオロクロロメ チルスルホニル、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、メ トキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシイミノメチル、エトキシイミ ノメチル、メトキシイミノエチル、エトキシイミノエチル、ジフルオロジオキシ メチレン、テトラフルオロジオキシエチレン、トリフルオロジオキシエチレン、 ジフルオロジオキシエチレン、ジオキシメチレン、ジオキシエチレンまたは各々 随時メチル、フッ素及び塩素よりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１ 〜３置換されていてもよいフェニルもしくはフェノキシよりなる群からの、同一 もしくは相異なる置換基で１〜３置換されることができる。 Ｙ、Ｙ1及びＹ2は相互に独立して酸素、硫黄、スルフィニル、スルホニルまた は基−ＣＨ2−；−Ｏ−ＣＨ2−；−ＣＨ2Ｏ−；−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−；−Ｓ（ Ｏ）2−ＣＨ2−；−ＣＨ2−Ｓ（Ｏ）R−もしくは−Ｓ（Ｏ）s−ＣＨ2−ＣＨ2− の１つを表わし、ｍ、ｎ及びｐは各々の場合に０または１を表わし、そしてｑ、 ｒ及びｓは各々の場合に０、１または２の数を表わす。 本発明による他の好適な化合物は置換基Ｒ、Ｘ及びＺがこれらの置換基に対し て好適なものとして既に挙げられた意味を有する式（Ｉ）のシクロブチルアゾー ルの酸の付加生成物である。 付加反応を行い得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例えば塩酸及 び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硝酸、硫酸、１、２及び３官能性カルボ ン酸及びヒドロキシカルボン酸例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸 、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、スルホン酸例えばｐ− トルエンスルホン酸及び１，５−ナフタレンジスルホン酸、並びにまたサッカリ ンまたはチオサッカリンが含まれる。 他の好適な物質はＲ、Ｘ及びＺがこれらの置換基に対して好適なものとして既 に挙げられた意味を有する式（Ｉ）シクロブチルアゾールの元素周期表のII〜IV 主族並びにＩ及びII並びにIV〜VIII亜族からの金属の塩の付加生成物である。 殊に好適なものは銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及びニッケル の塩である。これらの塩の適当な陰イオンは環境的に適合し得る付加生成物を生 じさせる酸から誘導されるものである。殊に好適なこのタイプの酸はこれに関連 してハロゲン化水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、硝酸及び硫酸である。 出発物質として１−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１， ２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−３−オン及び１，３−ジブロモプロパ ンを用いる場合、本発明による工程の径路は次式により表わし得る： 出発物質として１−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１− オキソ−プロポ−１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）シク ロブタン及び還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、本発明による 工程の第２段階の径路は次式により表わし得る： 式（II）は本発明による方法を行う際に出発化合物として必要とされるアゾリ ルメチルケトンの一般的定義を与える。この式において、Ｒ及びＸは好ましくは これらの置換基に対して好適なものとして本発明による式（Ｉ）の化合物の記載 に関連して既に挙げられた意味を表わす。式（II）のアゾリルメチルケトンは公 知であるか、または原理的に公知である方法により製造し得る（ヨーロッパ特許 出願公開第０，０５４，８６５号参照）。 式（III）は本発明による方法を行う際に出発物質として更に必要とされり１ ，３−ジハロゲノプロパン化合物の一般的定義を与える。この式（III）におい て、Ｈａｌは好ましくは塩素または臭素を表わす。式（III）の１，３−ジハロ ゲノプロパン化合物は一般的に公知の有機化学の化合物である。 本発明による方法の工程１を行う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。 次のものを好適に使用し得る：脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロゲン化 されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、 ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素；エーテル例えばジエチルエーテル 、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレング リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；ニト リル例えばアセトニトリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミド例 えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ ルホルムアニリド、Ｎ−メチルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド 、或いはスルホキシド例えばジメチルスルホキシド。 本発明による方法の第１工程を行う際に適する酸結合剤は全ての通常の無機ま たは有機塩基である。次のものを好適に使用し得る：アルカリ土金属またはアル カリ金属の水素化物、水酸化物、アミド、アルコラート、酢酸塩、炭酸塩または 炭酸水素塩及びアンモニウム化合物例えば水素化ナトリウム、ナトリウムアミド 、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラート、水 酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸 カリウム、酢酸カルシウム、酢酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム 、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸アンモニウム、及びまた第 三級アミン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル アミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビシクロウンデセン（ＤＢ Ｕ）。 適当ならばまた、本発明による方法の工程１は２相系例えば水／トルエンまた は水／ジクロロメタンにおいて、適当ならば適当な相間移動触媒の存在下で行い 得る。挙げ得るかかる触媒の例には次のものがある：ヨウ化テトラブチルアンモ ニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化 トリブチルーメチルホスホニウム、塩化トリメチル−Ｃ13／Ｃ15−アルキルアン モニウム、臭化トリメチル−Ｃ13／Ｃ15−アルキルアンモニウム、メチル硫酸ジ ベンジル−ジメチル−アンモニウム、塩化ジメチル−Ｃ12／Ｃ14−アルキル−ベ ンジルアンモニウム、臭化ジメチル−Ｃ12／Ｃ14−アルキル−ベンジルアンモニ ウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジルアンモニウム 、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、塩化トリメチルベンジルアンモニウム 、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６またはトリス−［２−（２−メトキ シエトキシ）−エチル］−アミン。 本発明による方法の第１工程を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得 る。一般に、本法は０乃至１５０℃間、好ましくは２０乃至１２０℃間の温度で 行う。 本発明による方法の工程１は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法は 昇圧または減圧下で行うこともできる。 本発明による方法の工程１を行う際に、式（II）のアゾリルメチルケトン１モ ル当り１．０〜３．０モル、好ましくは１．０〜１．５モルの式（III）の１， ３−ジハロゲノプロパン化合物及び適当ならば３．０〜６．０モル、好ましくは ２．０〜３．０モルの酸結合剤を一般に用いる。 反応を行い、そして反応生成物を常法により後処理し、そして単離する。 本発明による方法の工程２は適当な還元剤の存在下で行う。適当な還元剤はカ ルボニル基の還元に使用し得る通常の還元剤である。複合水素化物例えば水素化 リチウムアルミニウムまた水素化ホウ素ナトリウムまたは他にアルミニウムアル コラート例えばアルミニウムイソプロピラートを好適に用いる。 本発明による方法の工程２を行う際に適する希釈剤は用いる還元剤に依存して 、通常の有機溶媒である。次のものを好適に使用し得る：脂肪族、脂環式または 芳香族の炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテ ル、ヘキサン、シクロヘキサン、エーテル例えばジエチルエーテル、ジイソプロ ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレングリコールジメ チルエーテルもしくはエチレングリコールジエチルエーテル；またはアルコール 例えばメタノール、エタノール、ｎ−もしくはｉ−プロパノール、エチレングリ コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレ ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、 その水との混合物、或いは純水。 本発明による方法の工程２を行う場合、反応温度は実質的な範囲内で変え得る 。一般に、本法は用いる還元剤に依存して、−３０乃至１５０℃、好ましくは０ 乃至１００℃間の温度で行う。 本発明による方法の工程２は通常大気圧下で行う。しかしながらまた、本法を 昇圧または減圧下で行うこともできる。 本発明による方法の工程２を行う際に、式（Ｉａ）のシクロブチルアゾール１ モル当り１．０〜５．０モル、好ましくは１．０〜２．０モル の還元剤を一般に用いる。反応を行い、そして反応生成物を各々の場合に常法に より後処理し、そして単離する。 本発明による式（Ｉ）のシクロブチルアゾールは酸付加塩または金属塩錯体に 転化し得る。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適する酸は好ましくは本発明による酸付 加塩の記載に関連して好適なものとして既に挙げられたものである。 式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生成法例えば式（Ｉ）の化合物を適当 な不活性溶媒中に溶解し、そして酸例えば塩酸を加えることにより簡単に得るこ とができ、そしてこれらのものは公知の方法で、例えば濾過により単離し、そし て適当ならば不活性有機溶媒で洗浄することにより精製し得る。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に好ましい金属塩は本発明による金属塩 錯体の記載に関連して好適な金属塩として既に挙げられたものである。 式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により例えば金属塩をアルコール例えば エタノールに溶解し、そしてこの溶液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより簡 単に得ることができる。金属塩錯体は公知の方法例えば濾過により単離し、そし て適当ならば再結晶により精製し得る。 式（Ｉ）の最終生成物は常法例えばカラムクロマトグラフィーまたは再結晶に より精製する。 これらのものは融点または結晶化しない化合物の場合は屈折率またはプロトン 核磁気共鳴分光法（1Ｈ−ＮＭＲ）により特性化する。 本発明による活性化合物は有害生物に対して強力な作用を有し、そし て望ましくない有害な微生物を防除するために使用し得る。本活性化合物は植物 保護剤、殊に植物保護及び材料の保護における殺菌・殺カビ剤（fungicide）と して用いるために適する。 植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフオロミセテス（Plasmodiophoromy cetes）、卵菌類（Oomycetes）、チトリジオミセテス（Chytridiomycetes）、接 合菌類（Zygomycetes）、嚢子菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidomycetes ）、及び不完全菌類（Deuteromycetes）を防除する際に用いられる。 上述した属名に含まれる菌・カビ病の幾つかの原因生物を非限定例として下に 挙げる：ピチウム（Pythium）種例えば苗立枯病（Pythium ultimum）；フィトフ トラ（Phytophthora）種例えば疫病（Phytophthorainfestans）；プソイドペロ ノスポラ（Pseudoperonospora）種例えばべと病（Pseudoperonospora humuliま たはPseudoperonospora cubensis）：プラスモパラ（Plasmopara）種例えばべと 病（Plasmopara viticola）；ペロノスポラ（Peronospora）種例えばべと病（Pe ronosporapisiまたはP．brassicae）；エリシフェ（Erysiphe）種例えばうどん こ病（Erysiphe graminis）；スフェロテカ（Sphaerotheca）種例えばうどんこ 病（Sphaerotheca fuliginea）；ポドスフェラ（Podosphaera）種例えばうどん こ病（Podosphaera leucotricha）；ベンチュリア（Venturia）種例えば黒星病 （Venturia inaequalis）；ピレノフォラ（Pyrenophora）種例えば網斑病（Pyre nophora teresまたはPyrenophora graminea）；（分生胞子器状：Drechslera、 同義Helminthosporium）；コクリオボルス（Cochliobolus）種例えば斑点病（Co chliobolus sativus）；（分生胞子状：Drechs1era、同義：Helminthosporium） ；ウ ロマイセス（Uromyces）種例えばさび病（Uromyces appendiculatus）；プシニ ア（Puccinia）種例えば赤さび病（Puccinia recondita）；ティレティア（Till etia）種例えば網なまぐさ黒穂病（Tilletia caries）；ウスティラゴ（Ustilag o）種例えば裸黒穂病（Usti1ago nudaまたはUstilago avenae）；ペリキュラリ ア（Pellicularia）種例えば紋枯病（Pellicularia sasakii）；ピリキュラリア （Pyricularia）種例えばいもち病（Pyricularia ｏryzae）；フーザリウム（F ussarium）種例えばフーザリウム・クルモルム（Fussarium culmorum）；ボツリ ティス（Botrytis）種例えば灰色かび病（Botrytis cinerea）；セプトリア（Se ptoria）種例えばふ枯病（Septoria nodorum）；レプトスフエリア（Leptosphae ria）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）；セルコ スポラ（Cercospora）種例えばセルコスポラ・カネセンス（Cercospora canesce ns）；アルテルナリア（Alternaria）種例えば黒斑病（Alternaria brassicae） ；プソイドセルコスポレラ（Pseudocercosporella）種例えばプソイドセルコス ポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）。 植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物の植物による良好な許 容性があるために、植物の地上部分、生長増殖茎及び種子、並びに土壌の処理が 可能である。 本発明による活性化合物は果物及び野菜の生長における病気例えばリンゴ黒星 病の病原細菌（Venturia inaequalis）キュウリのうどんこ病の病原細菌（Sphae rotheca fuliginea）、リンゴのうどんこ病の病原細菌（Podosphaera leucotric ha）またはぶどうのうどんこ病の病原細菌（Uncinula necator）を防除するか、 穀物の病気例えば小麦の茎破 断病（Stem break）の病原細菌（Pseudocercosporella herpotrichoides）、穀 物のうどんこ病の病原細菌（Erysiphe graminis）、大麦の網斑病の病原細菌（P yrenophora teres）、大麦または小麦の斑点病の病原細菌（Cochliobolus sativ us）、小麦のふ枯病の病原細菌（Septoria nodorum）またはフーザリウム種（Fu sarium species）を防除するか、或いはイネの病気例えばいもち病の病原細菌（ Pyricularia oryzae）またはイネ紋枯病の病原細菌（Pellicu1aria sasakii）を 防除するために殊に好適に使用し得る。加えて、本発明による活性化合物は良好 な試験管内活性を有し、そしてまた植物生長調節活性を示す。 材料の保護において、本発明による物質は望ましくない微生物による感染及び 破壊に対して工業材料を保護するために使用し得る。 これに関する工業材料は工業用に製造された非生命材料を意味するものと理解 される。例えば、微生物変化または破壊から本発明による活性化合物により保護 される工業材料はのり、サイザー（ｓｉｚｅｒ）、紙及びボード、織物、皮革、 木材、塗料及びプラスチック製品、冷却潤滑剤並びに微生物により感染または破 壊され得る他の材料であり得る。また製造プラントの部分例えば微生物の増殖に より損なわれ得る冷却水循環系を保護される材料の範囲内に挙げ得る。本発明の 範囲内に挙げ得る工業材料は好ましくはのり、サイザー、紙及びボード、皮革、 木材、塗料、冷却潤滑剤及び熱輸送液体、殊に好ましくは木材である。 工業材料に劣化または変化を生じさせ得る挙げ得る微生物は例えばバクテリア 、菌・カビ、酵母、藻類及び粘液細菌である。本発明による活性化合物は好まし くは菌・カビ、殊にカビ、木材変色及び木材破壊菌・カビ（Basidiomyceten）並 びに粘液細菌及び藻類に対して作用する。 例として次の属の微生物を挙げることができる：不完全真菌属（Alternaria） 、例えばアルテルナリア・テヌイス（Alternaria tenuis）、アスペルギルス属 （Aspergillus）、例えば黒色コウジ菌クロカビ（Aspergillus niger）、ケトミ ウム属（Chaetomium）、例えばケトミウム・グロボスム（Chaetomium globosum ）、コニオフオラ属（Coniophora）、例えばコニオフオラ・プテアナ（Coniopho ra puteana）、レンテイヌス属（Lentinus）、例えばレンテイヌス・チグリヌス （Lentinus tigrinus）、ペニシリウム属（Penicillium）、例えばペニシリウム ・グラリウム（Penicillium glaucum）、エプリコ属（Polyporus）、例えばポリ ポルス・ベルシコロル（Polyporus versicolor）、アウレオバシジウム属（Aure obasidium）、例えばアウレオバシジウム・プルランス（Aureobasidium pullula ns）、スクレロフオマ属（Sc1erophoma）、例えばスクレロフオマ・ピチオフイ ラ（Sclerophoma pityophila）トリコデルマ属（Trichoderma）、例えばトリコ デルマ・ビリデ（Trichoderma viride）、エシエリキア属（Esherichia）、例え ば大腸菌（Escherichia coli）、シュードモナス属（Pseudomonas）、例えばシ ュードモナス・アルジノサ（Pseudomonas aeruginosa）、及びブドウ球菌属（St aphylococcus）、例えば黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）。 その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、本活性化合物は普通の 調製物例えば溶液、乳液、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、塗布剤、粒剤、エアロゾル、 高分子物質または種子用のコーティング組成物中の極めて細かいカプセル剤、並 びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト調製物に転化することができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、 即ち液体溶媒、加圧下の液化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即 ち乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸 展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもでき る。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素 例えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素 例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばア セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノ ン、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並び に水が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気 体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、プロパ ン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基剤である；固体の担体として、 粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパ ルジャイト、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例 えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する 固体の担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、 海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例 えばおがくず、やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤 及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエ チレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えば アルキルアリールポリグリコ ールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ ネート並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリ グニンスルファイト廃液及びメチルセルロースが適している。 接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテックス 状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビ ニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成リ ン脂質を組成物に用いることができる。更に添加物は鉱油及び植物油であること ができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並び に有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び 微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブテン及び亜鉛 の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好ましくは０．５乃至９ ０重量％間を含有する。 植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままでか、或いは例えば作用のス ペクトルを広げるか、または耐性の蓄積を防止するためにその調製物において公 知の殺菌・殺カビ剤、殺バクテリア剤（bactericides）、殺ダニ剤（acaricides ）、殺線虫剤（nematicides）または殺虫剤との混合物としても使用し得る。多 くの場合に、相乗効果が得られ、即ち混合物の効果は個々の成分の効果の全体よ り大きい。 混合物中の成分の例には次の物質がある。 殺菌・殺カビ剤： ２−アミノブタン；２−アニリノ−４−メチル−６−シクロプロピル −ピリミジン；２′，６′−ジブロモ−２−メチル−４′−トリフルオロメトキ シ−４′−トリフルオロ−メチル−１，３−チアゾール−５−カルボキシアニリ ド；２，６−ジクロロ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルベンジル）−ベンズアミ ド；（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル ）−アセトアミド；硫酸８−ヒドロキシキノリン；（Ｅ）−２−｛２−［６−（ ２−シアノフェノキシ）−ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メト キシアクリル酸メチル；（Ｅ）−メトキシイミノ［アルファ−（ｏ−トリルオキ シ）−ｏ−トリル］酢酸メチル；２−フェニルフェノール（ＯＰＰ）、アルジモ ルフ、アムプロピルフォス、アニラジン、アザコナゾール、ベナラキシル、ベノ ダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビフェニル、ビテルタノール、ブラスチシジ ン−Ｓ、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カルシウムポリスル フィド、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、キノメチオ ネート、クロロネブ、クロロピクリン、クロロタロニル、クロゾリネート、クフ ラネブ、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロフラム、ジクロロフェン、ジ クロブトラゾール、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェ ンカルブ、ジフェノコナゾール、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール 、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジピリチオン、ジタリムフォス、ジチアノン 、ドジン、ドラゾキソロン、エディフェンフォス、エポキシコナゾール、エチリ モル、エトリジアゾール、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、 フェニトロパン、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、 酢酸フェンチン、フェンチンヒドロキシド、フェルバム、フェリムゾン、フルア ジナム、フルジオキソニル、 フルオロミド、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フル トラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチル−アルミニウム、フタ リド、フベリダゾール、フララキシル、フルメシクロックス、グアザチン、ヘキ サクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イミベン コナゾール、イミノクタジン、イプロベンフォス（ＩＢＰ）、イプロジオン、イ ソプロチオラン、カスガマイシン、銅調製物例えば水酸化銅、ナフテン酸銅、オ キシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン−銅及びボルドー混合物、マンカッパー 、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾ ール、メタスルホカルブ、メトフロキサム、メチラム、メトスルホバックス、ミ クロブタニル、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタル−イソプロピ ル、ヌアリモル、オフレース、オキサジキシル、オキサモカルブ、オキシカルボ キシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、フォスジフェン、ピ マリシン、ピペラリン、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシ ミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラゾフォス、ピリ フェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キントゼン（ＰＣＮＢ）、硫黄及び 硫黄調製物、テブコナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾール 、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルク ロフォス−メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、 トリアゾキシド、トリクラミド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミ ゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシンＡ、ビンクロゾリン、 ジネブ、ジラム。 殺バクテリア剤： ブロノポル、ジクロロフェン、ニトラピリン、ニッケルジメチルジチオカルバ メート、カスガマイシン、オクチリノン、フランカルボン酸、オキシテトラサイ クリン、プロベナゾール、ストレプトマイシン、テクロフタラム、硫酸銅及び他 の銅調製物。 殺虫剤／殺ダニ剤／殺線虫剤： アバメクチン、ＡＣ ３０３ ６３０、アセフェート、アクリナトリン、アラ ニカルブ、アルジカルブ、アルファメトリン、アミトラズ、アベルメクチン、Ａ Ｚ ６０５４１、アザジラクチン、アジンフォスＡ、アジンフォスＭ、アザサイ クロチン、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベンジ オカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベタシルトリン、ビフェントリン 、ＢＰＭＣ、ブロフェンブロックス、ブロモフォスＡ、ブフェンカルブ、ブプロ フェジン、ブトカルボキシン、ブチルピリダベン、カズサフォス、カルバリル、 カルボフラン、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カータップ、ＣＧＡ１ ５７ ４１９、ＣＧＡ １８４ ６９９、クロエトカルブ、クロエトキシフォス 、クロルフェンビンフォス、クロルフルアズロン、クロルメフォス、クロルピリ フォス、クロルピリフォスＭ、シス−レスメトリン、クロシトリン、クロフェン テジン、シアノフォス、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シヘ キサチン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、デメトンＭ、デメト ンＳ、デメトン−Ｓ−メチル、ジアフェンチウロン、ジアジノン、ジクロフェン チオン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロトフォス、ジエチオン、ジフルベ ンズロン、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオン、ジスルホトン 、エジフェンフォス、エマメクチン、エスフェンバレレート、エチオフェ ンカルブ、エチオン、エトフェンプロックス、エトプロフォス、エトリムフォス 、フェナミフォス、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェニトロチオン 、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン 、フェンピラド、フェンピロキシメート、フェンチオン、フェンチオン、フェン バレレート、フイプロニル、フルアジナム、フルシクロクスロン、フルシトリネ ート、フルフェノクスロン、フルフェンプロクス、フルバリネート、フォノフォ ス、フォルモチオン、フォスチアゼート、フブフェンプロクス、フラチオカルブ 、ＨＣＨ、ヘプテノフォス、ヘキサフルムロン、ヘキシチアゾックス、イミダク ロプリド、イプロベンフォス、イサゾフォス、イソフェンフォス、イソプロカル ブ、イソキサチオン、イベルメクチン、ラムダ−シハロトリン、ルフェヌロン、 マラチオン、メカルバム、メルビンフォス、メスルフェンフォス、メタアルデヒ ド、メタアクリフォス、メタアミドフォス、メチダチオン、メチオカルブ、メト ミル、メトルカルブ、ミルベメクチン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ナ レド、ＮＣ １８４、ＮＩ ２５、ニテンピラム、オメトエート、オキサミル、 オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス、パラチオンＡ、パラチオンＭ、パーメ トリン、フェントエート、フォレート、フォサロン、フォスメット、フォスファ ムロン、フォキシム、ピリミカルブ、ピリミフォスＭ、ピリミフォスＡ、プロフ ェノフォス、プロメカルブ、プロパフォス、プロポクスル、プロチオフォス、プ ロチオホス、プロトエート、ピメトロジン、ピラクロフォス、ピラダフェンチオ ン、ピレスメトリン、ピレトラム、ピリダベン、ピリミジフェン、ピリプロキシ フェン、キナルフォス、ＲＨ ５９９２、サリチオン、セブフォス、シラフルオ フェン、スルフォテップ、スルプ ロフォス、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムフォス、テフルベン ズロン、テフルトリン、テメフォス、テルバム、テルブフォス、テトラクロルビ ンフォス、チアフェノックス、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、 チオナジン、ツリンジエンシン、トラロメトリン、トリアラテン、トリアゾフォ ス、トリアズロン、トリクロルフオン、トリフルムロン、トリメタカルブ、バミ ドチオン、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ＹＩ ５３０１／５３０２、ゼータメトリ ン。 他の公知の活性化合物例えば除草剤または肥料及び生長調節剤との混合物も可 能である。 植物保護に用いる場合、本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは 該調製物から調製した使用形態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、 可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。これらのものは普通 の方法において、例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤 散布、フォーミング（foaming）、はけ塗り等によって施用される。更に、超低 容量法に従って活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物または活性 化合物自体を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処理することも できる。 本発明による物質を殺菌・殺カビ剤として用いる場合、施用の割合は施用のタ イプに依存して実質的な範囲内で変え得る。かくて植物の部分の処理において、 その使用形態における活性化合物の濃度は一般に１乃至０．０００１重量％間、 好ましくは０．５乃至０．００１重量％間である。種子の処理において、種子１ ｋｇ当り一般に０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇの活性化合物 の量が必要とされる。土壌の処理において、０．００００１〜０．１重量％、好 ましくは０．０００１ 〜０．０２重量％の活性化合物の濃度が作用の場所で必要とされる。 工業材料の保護に用いる殺微生物剤は一般に活性化合物１〜９５重量％、好ま しくは１０〜７５重量％を含む。 材料の保護における本発明による活性化合物の施用濃度は防除する微生物の種 及び発生量並びに保護する材料の組成に依存する。用いる最適量は試験系により 求めることができる。一般に、施用濃度は保護する材料を基準として０．００１ 〜５重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％の範囲である。 また材料の保護において、本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物と の混合物の状態で使用し得る。 挙げ得る活性化合物の例には次のものがある：ベンジルアルコールモノ（ポリ ）ヘミホルマール及び他のホルムアルデヒド放出化合物、ベンズイミダゾリルメ チルカルバメート、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジアルキルジチオカル バメートの亜鉛塩、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、チアゾ リルベンズイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、２−チオシアナトメチ ルチオベンゾチアゾール、メチレンビスチオシアネート、フェノール誘導体例え ば２−フェニルフェノール、（２，２′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロ） −ジフェニルメタン及び３−メチル−４−クロロフェニル、有機スズ化合物、ト リハロゲノメチルチオ化合物例えばフォルペット、フルオロフォルペット、ジク ロフルアニド。 本発明による活性化合物の製造及び使用は次の実施例により説明する。製造実施例 実施例１ 工程１： １，３−ジブロモプロパン６．９ｇ（０．０３４モル）を室温で撹拌しながら ジメチルスルホキシド５０ｍｌ及び水１０ｍｌ中の１−（４−ブロモフェニル） −２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）ブタン−３− オン１０．０ｇ（０．０３１モル）及び炭酸カリウム３．８ｇ（０．０６８モル ）の混合物に滴下しながら加え、この工程中に反応温度は上昇した。添加が終了 した場合、混合物を７０℃で１０時間撹拌した。後処理のために、反応混合物を 室温に冷却し、水２００ｍｌを加え、そして混合物を酢酸エチルを用いて抽出し た。有機相を水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲル 上のクロマトグラフィーにより精製した（移動相：ジエチルエーテル）。 １−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１−オキソ−プロポ −１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）− の油状物として得られた。実施例２ 工程２： 水２０００ｍｌ中の水素化ホウ素ナトリウム０．０８ｇ（０．００２２モル） の溶液を室温で撹拌しながらメタノール３０ｍｌ中の１−［３−（４−ブロモフ ェニル）−２，２−ジメチル−１−オキソ−プロポ−１−イル）−１−（１，２ ，４−トリアゾル−１−イル）−シクロブタン２．９ｇ（０．００８モル）の溶 液に加えた。添加が終了した後、混合物を室温で２時間撹拌した。後処理のため に、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をジクロロメタン中に取り入れた。生 じた溶液を水で洗浄し、乾燥し、そして減圧下で再濃縮した。 １−［３−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジメチル−１−ヒドロキシ−プ ロポ−１−イル］−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル） ４７の油状物として得られた。 次の式（Ｉｂ）のシクロブチルアゾールが同様に、そして一般的製造方法に従 って得られた： 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内標準としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用い てデューテロクロロホルム（ＣＤＣｌ3）またはヘキサデューテロジメチルスル ホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ6）中で記録した。示されるデータはｐｐｍにおけるδ 値としての化学シフトである。 使用例： 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用いた： ２，２−ジメチル−１，４−メチルフェニル−４−（１，２，４−トリアゾル −１−イル）−ヘプタン−３−オン １−（４−クロロフェニル）−２，２−ジメチル−４−（１，２，４−トリア ゾル−１−イル）−ヘプタン−３−オン （共にヨーロッパ特許出願公開第０，０５４，８６５号に開示）実施例Ａ うどんこ病（Erysiphe）試験（大麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程 度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうどんこ 病（Erysiphe graminis f.sp．hordei）の胞子をまぶした。 うどんこ病の小突起の発展を促進するために、この植物を温度約２０℃及び相 対湿度約８０％の温床中に置いた。 評価を接種７日後に行った。 この試験において、実施例６、８、１０、１１、１２及び１４に挙げられる本 発明による物質は噴霧液中で２５０ｐｐｍの活性化合物濃度で施用した場合に１ ００％の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は８８％の効果の程度を有して いた。 実施例Ｂ レプトスフェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum） 試験（大麦）／保護 溶 媒： ジメチルホルムアミド １００重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程 度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にレプトス フェリア・ノドルム（Leptosphaeria nodorum）の胞子懸濁液を噴霧した。植物 を２０℃及び相対湿度１００％の培養室中に４８時間置いた。 この植物を温度約１５℃及び相対湿度約８０％の温床中に置いた。 評価を接種１０日後に行った。 この試験において、実施例１〜５及び７〜１４に挙げられる本発明による物質 は噴霧液中で２５０ｐｐｍの活性化合物濃度で施用した場合に８０％以上の効果 の程度を示し、一方比較物質（Ａ）及び（Ｂ）はそれぞれ作用なしか、または２ ５％の効果の程度を示した。 実施例Ｃ 紋枯病（Pellicularia）試験（イネ）／保護 溶 媒： アセトン １２．５重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒と混合し、この濃厚物を水及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした 。 活性を試験するために、３〜４葉段階の若いイネ植物に活性化合物の調製物を したたり落る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥するまで植物 を温床中に残した。次にこの植物に紋枯病（Pellicularia sasakii）を接種し、 そして２５℃及び相対湿度１００％の温床中に置いた。 病気感染の評価を接種５〜８日後に行った。 この試験において、実施例２、４、６、１０及び１２に挙げられる本 発明による物質は噴霧液中で０．０２５％の活性化合物で施用した場合に１００ ％の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は作用を有していなかった。 実施例Ｄ いもち病（Pyricularia）試験（イネ）／保護 溶 媒： アセトン １２．５重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒と混合し、この濃厚物を水及び上記量の乳化剤で希釈して所望の濃度にした 。 保護活性を試験するために、若いイネ植物に活性化合物の調製物をしたたり落 る程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、植物にいもち病 （Pyricularia oryzae）の水性胞子懸濁液を接種した。 次に植物を２５℃及び相対湿度１００％の温床に置いた。 病気感染の評価を接種４日後に行った。 この試験において、実施例２、４、６、１０及び１２に挙げられる本発明によ る物質は噴霧液中で０．０２５％の活性化合物濃度で施用した場合に７０％以上 の効果の程度を示し、一方比較物質（Ａ）は作用を有していなかった。 実施例Ｅ ウンシヌラ（Uncinula）試験（ぶどう）／保護 溶 媒： アセトン ４．７重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたたり落る程 度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、菌・カビのピルゼス ・ウンシヌラ（Pilzes Uncinula）の分生胞子器を植物にふりかけた。 次にこの植物を２３〜２４℃で相対湿度約７５％下の温床中に置いた。 試験を接種１４日後に評価した。 この試験において、実施例１〜４、７〜１０、１２及び１４に示される本発明 による物質は噴霧液中にて１０ｐｐｍの活性化合物濃度で９０％以上の効果の程 度を示した。 実施例Ｆ 黒星病（Podosphaera）試験（リンゴ）／保護 溶 媒： アセトン ４．７重量部 乳化剤： アルキルアリールポリグリコールエーテル ０．３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶媒及び乳化剤と混合し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。 保護活性を試験するために、若い植物に活性化合物の調製物をしたた り落ちる程度にぬれるまで噴霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物 にリンゴ黒星病原細菌［apple scab causative organism（Podosphaera leu cotricha）］の分生胞子器をふりかけることにより接種した。 次にこの植物を２３℃及び相対湿度約７０％の温床中に置いた。 評価を接種１０日後に行った。 この試験において、実施例１、３、４、及び８〜１４に示す本発明による物質 は噴霧液中にて１０ｐｐｍの活性化合物濃度で９０％以上の効果の程度を示した 。 実施例Ｇ 菌・カビに対する活性を検出するため、本発明による活性化合物の最小阻害濃 度（ＭＩＣｓ）を求めた： ブルーアの麦芽汁及びペプトンから調製した寒天を０．１〜５０００ｍｇ／ｌ の濃度の本発明による活性化合物で処理した。寒天が固化した後、表に示す試験 微生物の純粋培養物で汚染した。相対湿度６０〜７０％下での２８℃の２週間貯 蔵後にＭＩＣを求めた。ＭＩＣは用いたどんな微生物種でも生長しない活性化合 物の最低の濃度である。 この試験において、実施例１４に示される本発明による化合物はペニシリウム ・ブレビカウレ（Penicillium brevicaule）、ケトミウム・グラボスム（Chaeto mium globosum）及び黒色コウジ菌クロカビ（Aspergillus niger）に対する極め て良好な阻害作用を示した。 実施例Ｈ 巨大コロニー試験 木材破壊担子菌類（Basidiomycetes）に対する活性を検出するために、 目的の活性化合物で処理した場合のある種の巨大コロニーにおける％阻害作用を 求めた。このために、麦芽抽出液を用いて寒天を調製し、そして活性化合物の調 製物を特定の濃度で加えた。寒天が固化した後、このものに生長する微生物で完 全に被覆した直径５ｍｍの円筒状の寒天片を接種した。処理した寒天調製物を２ ７℃の温度で７日間放置し、そして次に生じたコロニーの直径を測定した。対照 として未処理対照板を用いた。実測されたデータは％として表わした。０％は阻 害作用が観察されないことを意味し、そして１００％は生長の完全阻害を意味す る。 この試験において、実施例１４に示す本発明による物質は２０ppmの濃度で使 用したとき、コリオルス・ベルシカラー（Coriolus vesicolor）に対して１００ ％の阻止作用を示した。 Detailed Description of the Invention       Cyclobutylazole   The present invention relates to a novel cyclobutylazole, a method for producing the same, and plant protection and protection thereof. And its use as a pesticide in the protection of materials.   It is already known that many azole derivatives have fungicidal properties. Disclosed (see European Patent Application Publication No. 0,054,865). example For example, 2,2-dimethyl-1- (4-methyl-phenyl) -4- (1,2,4-to Reazol-1-yl) -heptan-3-one and 1- (4-chlorophenyl)- 2,2-Dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) -heptane-3 -On can be used for the control of fungi. However, these substances Activity is completely satisfactory in all fields of application, especially when using low concentrations Not a thing.   formula     Wherein R is an alkyl, alkenyl, optionally substituted in each case Represents alkynyl, cycloalkyl or aryl,     X represents a nitrogen atom or a CH-group, and     Z represents a carbonyl group or a —CH (OH) — group, Of new cyclobutylazoles and their acid addition salts and metal salt complexes Was put out.   The substance according to the invention in which Z represents a CH (OH) group comprises at least one asymmetric carbon atom. Including children. Therefore, these can be obtained in the form of optical isomers. The present invention Relates to individual isomers and also mixtures thereof.   Further, cyclobutylazoles of formula (I) and their acid addition salts and metal salt complexes are formula     Wherein R and X have the meanings given above, Azolyl-methylketone, if appropriate in the presence of a diluent and, if appropriate, an acid binder Expression in the presence of           Hal-CH2-CH2-CH2-Hal (III)     In the formula, Hal represents halogen, Of the 1,3-dihalogenopropane compound of     Wherein R and X have the meanings given above, Of cyclobutylazole with a reducing agent, if appropriate in the presence of a diluent, then Addition of the resulting compound of formula (I), if appropriate, with an acid or metal salt It has been found to be obtained when subjected to a reaction.   Finally, the novel cyclobutylazoles of formula (I) and their acid addition salts and metals Salt complexes are highly suitable as pesticides, and for crop protection and It has been found that it can be used to protect fees.   Surprisingly, the substances according to the invention have the same tendency of action and similar structure Conventional active compound 2,2-dimethyl-1- (4-methyl-phenyl) -4 -(1,2,4-triazol-1-yl) -heptan-3-one and 1- (4- Chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-i It has considerably better fungicidal activity than le) -heptan-3-one.   In addition, the novel cyclobutylazoles of the formula (I) are also suitable for plant protection. It is an interesting intermediate for the preparation of active compounds. For example, the formula (I ) Is converted by reaction on the carbonyl function to give oximes and oximes. Ethers, hydrazones and ketals can be formed. Formula (I containing a CH (OH) group ) Is the corresponding ether, acyl or carbamate depending on the reaction of the hydroxyl group. It can be converted to a moyl derivative.   Formula (I) provides a general definition of cyclobutylazole according to the present invention.   X represents a nitrogen atom or a CH-group.   Z represents a carbonyl group or a CH (OH)-group.   R is preferably linear or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms A straight-chain or branched alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, 2 carbon atoms Linear or branched alkynyl having up to 12 carbon atoms in the alkoxy moiety 1-8 carbon atoms and 1-8 carbon atoms in the alkyl part A straight-chain or branched alkoxyalkyl having 1 or 2 carbon atoms in the alkylthio moiety Straight-chain or branched having 1 to 8 elementary atoms and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part 1 to 8 carbon atoms in the branched alkylthioalkyl and alkylsulfinyl moieties And linear or branched alkyls having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part Ruffinylalkyl, alkylsulfonyl moieties with 1 to 8 carbon atoms and alkyl A linear or branched alkylsulfonyl group having 1 to 8 carbon atoms in the moiety Rualkyl, 1-8 carbon atoms in the alkoxy part and 1-8 carbon atoms in the alkyl part Straight or branched chain alkoxyiminoalkyl having 1 to 8 carbon atoms Straight-chain or branched hydroxyiminoalkyl having 1 or 2 A straight or branched cyanoalkyl having 1 to 8 carbon atoms, 1 carbon atom ~ 8 and straight-chain or containing 1 to 9 identical or different halogen atoms or Branched chain halogenoalkyl, 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and the alkyl part Has 1 to 8 carbon atoms and has the same or different halogen atoms 1 to 9 Straight-chain or branched-chain halogenoalkoxyalkyl, alkylthio having 1 Having 1 to 8 carbon atoms in the moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety, and Linear or branched halo having 1 to 9 different halogen atoms Genoalkylthioalkyl, 1-8 carbon atoms and alkane in the halogenoalkyl moiety Halogen atom having 1 to 8 carbon atoms in the kill portion and the same or different Linear or branched halogenoalkylsulfinyl alk having 1 to 9 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety A straight chain having 8 and 1 to 9 identical or different halogen atoms or Branched chain halogenoalkyl Represents a sulfonylalkyl, or 2 to 12 carbon atoms and the same or different Linear or branched halogenoalkenyl having 1 to 9 halogen atoms, charcoal Straight chain having 2 to 12 elementary atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms Represents a straight-chain or branched halogenoalkynyl, or represents a straight-chain or branched chain alkenyl. Dioxolanylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety, straight chain or Is a dithiolanylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the branched alkyl moiety, Dioxanyl group having 1 to 6 carbon atoms in the chain or branched alkyl moiety Represents alkyl or has 1 to 6 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety. Is represented by dithianylalkyl.   Furthermore, R is preferably linear if optionally halogen and having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 5 substituents with the same or different substituents from the group consisting of Represents cycloalkylalkyl which may be substituted and has 3 to 7 carbon atoms Or optionally a straight chain or branched chain containing halogen and / or 1 to 4 carbon atoms 1-5 substituted with the same or different substituents from the group consisting of The cycloalkyl moiety may optionally have 3 to 7 carbon atoms and a linear or branched chain alkyl group. Represents a cycloalkylalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety.   Furthermore, R is preferably an aryl, aryl moiety having 6 to 10 carbon atoms. 6 to 10 carbon atoms and 1 to 8 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety Arylalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl portion and straight chain Aryloxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the branched or branched alkyl moiety 6 to 10 carbon atoms in the aryl or aryl part and a linear or branched alkyl part Has 1 to 8 carbon atoms Arylthioalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety and straight chain Arylsulfinylar having 1 to 8 carbon atoms in the branched alkyl moiety. Alkyl and aryl moieties with 6 to 10 carbon atoms and straight or branched chain alkyl Arylsulfonylalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the aryl moiety, aryl moiety 6-10 carbon atoms and in each case an individual straight-chain or branched alkyl Aralkyloxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the portion, carbon in the aryl portion 6-10 elementary atoms and in each case individual straight-chain or branched alkyl moieties Aralkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms, carbon atoms in the aryl portion 6-10 carbons and in each case carbon for the individual straight-chain or branched alkyl moieties Carbon to aralkylsulfinyl alkyl or aryl moiety having 1 to 8 atoms 6-10 elementary atoms and in each case individual straight-chain or branched alkyl moieties Represents aralkylsulfonylalkyl having 1 to 8 carbon atoms, Where each of the above groups is halogen, cyano, nitro, respectively, in the aryl moiety. Straight-chain or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms, straight-chain or branched Branched alkoxy, linear or branched alkylthio, linear or branched Chain alkylsulfinyl or straight chain or branched chain alkylsulfonyl, Each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 halogen atoms which are the same or different Linear or branched halogenoalkyl, linear or branched halogenoa Lucoxy, linear or branched, halogenoalkylthio, linear or branched Chained halogenoalkylsulfinyl or linear or branched chained halogenoal Killsulfonyl, straight-chain type having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part Preferably branched alkoxycarbonyl, 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy moiety and Linear or branched alkoxyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl portion Minoalkyl, optionally substituted 1 to 4 with the same or different halogen substituents Optionally a dioxyalkylene having 1 to 3 carbon atoms, having 3 to 8 carbon atoms Divalent alkylidene, cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms, optionally halo The same or different from the group consisting of gen and alkyl having 1 to 4 carbon atoms Optionally substituted with 1 to 3 phenyl, and optionally halogen and charcoal Identical or different substituents from the group consisting of alkyl having 1 to 4 elementary atoms Same or different from the group consisting of phenoxy which may be substituted 1 to 3 with Can be substituted 1 to 3 with the following substituents.   R is particularly preferably a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Ru, straight-chain or branched alkenyl having 2 to 8 carbon atoms, 2 carbon atoms Linear or branched alkynyl having up to 8 carbon atoms in the alkoxy moiety Straight or branched chain having 1 to 6 and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part Alkoxyalkyl, 1-6 carbon atoms in the alkylthio moiety and in the alkyl moiety Straight or branched chain alkylthioalkyl having 1 to 6 carbon atoms, ar 1 to 6 carbon atoms in the kirsulfinyl moiety and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety Straight-chain or branched-chain alkylsulfinylalkyl having Direct having 1 to 6 carbon atoms in the sulfonyl moiety and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety Chain or branched alkylsulfonylalkyl, carbon atom in the alkoxy part Straight or branched chain having 1 to 6 and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl part Alkoxyiminoalkyl, 1 to 6 carbon atoms Straight-chain or branched hydroxyiminoalkyl having 1 or 2 A straight or branched cyanoalkyl having 1 to 6 carbon atoms, 1 carbon atom Linear or having 1 to 5 and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms Is a branched-chain halogenoalkyl, the alkoxy moiety has 1 to 6 carbon atoms and alkyl Part having 1 to 6 carbon atoms and 1 to 1 fluorine, chlorine and / or bromine atoms Straight or branched chain halogenoalkoxyalkyl having 5, halogenoa Having 1 to 6 carbon atoms in the rukylthio moiety and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety , And linear or branched having 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms 1 to 6 carbon atoms in the branched chain halogenoalkylthioalkyl and halogenoalkyl moieties And 1 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety and fluorine, chlorine and / or Is a straight-chain or branched halogenoalkylsulfi having 1 to 5 bromine atoms. Nylalkyl, 1 to 6 carbon atoms in the halogenoalkyl part and carbon in the alkyl part Straight chain having 1 to 6 elementary atoms and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms Or branched-chain halogenoalkylsulfonylalkyl, or carbon atom A straight chain having 3 to 8 and 1 to 5 fluorine, chlorine and / or bromine atoms Ku-branched chain halogenoalkenyl, 3 to 8 carbon atoms and fluorine, chlorine and / or Or a straight or branched halogenoalkynyl having 1 to 5 bromine atoms Represents or has 1 to 4 carbon atoms in the straight or branched chain alkyl moiety. 1 to 4 carbon atoms in the oxolanylalkyl, linear or branched alkyl moiety With dithiolanylalkyl, straight or branched alkyl moieties with carbon Represents dioxanylalkyl having 1 to 4 atoms, or is straight chain or Carbon in the branched alkyl moiety Represents dithianylalkyl having 1 to 4 atoms.   Furthermore, R particularly preferably has fluorine, chlorine, bromine and 1 to 3 carbon atoms. Identical or different substituents from the group consisting of straight-chain or branched-chain alkyl Represents a cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms which is substituted by 1 to 3.   Furthermore, R particularly preferably has 3 to 6 carbon atoms in the cycloalkyl moiety, And represents a cycloalkylalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, Fluorine, chlorine, bromine and 1 to 3 carbon atoms in the cycloalkyl moiety 1-3 substituted with the same or different substituents from the group consisting of alkyl having Can be   Furthermore, R is very particularly preferably aryl having 6 or 10 carbon atoms, aryl. 6 or 10 carbon atoms in the alkyl moiety and carbon in the linear or branched alkyl moiety Arylalkyl having 1 to 8 elementary atoms, 6 or 1 carbon atoms in the aryl moiety Ants having 0 and 1 to 6 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety Oxyalkyl, 6 or 10 carbon atoms in the aryl moiety and linear or Is an arylthioalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the branched alkyl moiety, 6 or 10 carbon atoms and linear or branched alkyl moiety on reel Arylsulfinylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the 1 to 6 carbon atoms and 1 to 10 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety 6 arylsulfonylalkyl having 6 carbon atoms in the aryl moiety 0 and in each case 1 carbon atom in each straight-chain or branched alkyl moiety Aralkyloxyalkyl having from 6 to 6 carbon atoms in the aryl moiety or 1 0 and in each case also individual straight chains Aralkylthioalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the branched or branched alkyl moiety If 6 or 10 carbon atoms in the ru, aryl moiety and in each case an individual straight chain Aralkylsulfinyl having 1 to 6 carbon atoms in the branched alkyl moiety 6 or 10 carbon atoms in the alkyl or aryl moiety and in each case an individual Aralkyls having 1 to 6 carbon atoms in the straight or branched chain alkyl moiety Represents a sulfonyl group wherein each of the above groups is a fluorine moiety in the aryl moiety. Elemental, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl , N-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i -Propoxy, methylthio, ethylthio, propane-1,3-diyl, butane- 1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, dimethylpropane-1,3-diyl , Tetramethylpropane-1,3-diyl, dimethylbutane-1,4-diyl , Tetramethylbutane-1,4-diyl, cyclopropyl, cyclobutyl, shik Lopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl, dichlorofluoromethyl, Difluorochloromethyl, difluorobromomethyl, trichloromethyl, fluoro Romethyl, difluoromethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, Lifluorochloroethyl, pentafluoroethyl, trifluoromethoxy, dif Luoromethoxy, fluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, difluoro Lolomethoxy, difluorobromomethoxy, trichloromethoxy, trifluoro Ethoxy, tetrafluoroethoxy, pentafluoroethoxy, trifluoro Loroethoxy, trifluorodichloroethoxy, difluorotrichloroethoxy , Pentachloroethoxy, trifluoromethylthio, difluoromethylthio, fluorine Luoromethylthio, difluoro Chloromethylthio, dichlorofluoromethylthio, difluoroethylthio, diph Luorobromomethylthio, trichloromethylthio, trifluoroethylthio, te Trafluoroethylthio, pentafluoroethylthio, trifluorochloroethyl Luthio, trifluorodichloroethylthio, pentachloroethylthio, methyls Rufinyl, trifluoromethylsulfinyl, dichlorofluoromethylsulf Inyl, difluorochloromethylsulfinyl, fluoromethylsulfinyl, Difluoromethylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfo Nyl, dichlorofluoromethylsulfonyl, difluorochloromethylsulfonyl , Fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, methoxycarbonyl , Ethoxycarbonyl, methoxyiminomethyl, ethoxyiminomethyl, meth Xiiminoethyl, ethoxyiminoethyl, difluorodioxymethylene, tet Lafluorodioxyethylene, trifluorodioxyethylene, difluorodio Xylethylene, dioxymethylene, dioxyethylene or methyl or fluorine at any time 1-3 substituted with identical or different substituents from the group consisting of fluorine and chlorine Identical or different from the group consisting of phenyl or phenoxy 1 to 3 can be substituted with a substituent.   R is very particularly preferably straight-chain or branched having 1 to 7 carbon atoms Alkyl, straight chain or branched alkenyl having 2 to 7 carbon atoms, carbon Represents a linear or branched alkynyl having 2 to 7 atoms, or Straight-chain or branched methoxy having 3 to 6 carbon atoms in the alkyl moiety Alkyl, linear or branched dimethoxyalkyl, linear or branched Trimethoxyalkyl, Linear or branched methyl thioalkyl, linear or branched dimethyl Thioalkyl, straight or branched trimethylthioalkyl, straight or branched Is branched-chain methylsulfinylalkyl, straight-chain or branched-chain methylsulfon Nylalkyl, linear or branched methoxyiminoalkyl, linear or branched Is a branched hydroxyiminoalkyl or a linear or branched cyanoalkyl Represents a kill, or each of 1-3 fluorine, chlorine and / or bromine atoms and Straight-chain or branched in each case having 2 to 7 carbon atoms in the alkyl part Halogenoalkyl, straight or branched chain halogenomethoxyalkyl, straight chain Or branched-chain halogenoethoxyalkyl, in each case linear or branched Chain halogenomethylthioalkyl, halogenomethylsulfinylalkyl or Represents halogenomethylsulphonylalkyl, and further each has 3 to 7 carbon atoms. And linear in each case with 3 to 7 fluorine, chlorine and / or bromine atoms Alternatively, it represents a branched halogenoalkenyl or halogenoalkynyl.   Furthermore, R is very particularly preferably each a straight-chain or branched alkyl moiety. Dioxolanylalkyl having from 1 to 3 carbon atoms, dithiolanylalkyl, di Represents oxanylalkyl or dithianylalkyl, Optionally identical or different substitutions from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and methyl Represents a cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted by 1 to 3 groups. Forgot or Cycloalkyl moiety has 3 to 6 carbon atoms and a linear or branched alkyl moiety Has 1 to 3 carbon atoms and has a cycloalkyl moiety Optionally the same or different from the group consisting of fluorine, chlorine, bromine and methyl It represents cycloalkylalkyl which may be substituted by 1 to 3 substituents.   Finally, R is very particularly preferably phenyl, α-naphthyl or β-naphthyl. Represents the Where each of these groups is fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl. , N- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy Ci, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, propa 1, -1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, di Methyl propane-1,3-diyl, tetramethyl propane-1,3-diyl, di Methylbutane-1,4-diyl, tetramethylbutane-1,4-diyl, cyclo Propyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluoromethyl , Dichlorofluoromethyl, difluorochloromethyl, difluorobromomethyl , Trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoroethyl , Tetrafluoroethyl, trifluorochloroethyl, pentafluoroethyl , Trifluoromethoxy, difluoromethoxy, fluoromethoxy, dichloroph Luoromethoxy, difluorochloromethoxy, difluorobromomethoxy, tri Chloromethoxy, trifluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, pentaflu Oroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluorodichloroethoxy, Difluorotrichloroethoxy, pentachloroethoxy, trifluoromethylthio O, difluoromethylthio, fluoromethylthio, difluorochloromethylthio , Dichlorofluoromethylthio, difluoroethylthio, difluorobrom Momethylthio, trichloromethylthio, trifluoroethylthio, tetrafluor Roethylthio, pentafluoroethylthio, trifluorochloroethylthio, Lifluorodichloroethylthio, pentachloroethylthio, methylsulfinyl , Trifluoromethylsulfinyl, dichlorofluoromethylsulfinyl, di Fluoromethylsulfinyl, fluoromethylsulfinyl, difluoromethyl Sulfinyl, methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, dichlorofon Luoromethylsulfonyl, difluorochloromethylsulfinyl, fluoromethy Lesulfonyl, difluoromethylsulfonyl, methoxycarbonyl, ethoxy Lubonyl, methoxyiminomethyl, ethoxyiminomethyl, methoxyiminoethyl , Ethoxyiminoethyl, difluorodioxymethylene, tetrafluorodio Xylene, trifluorodioxyethylene, difluorodioxyethylene, Dioxymethylene, dioxyethylene or, if appropriate, methyl, fluorine and chlorine respectively. 1 to 3 substituted with the same or different substituents from the group consisting of 1 to 1 with the same or different substituents from the group consisting of nyl or phenoxy. 3 can be substituted.   And furthermore R is very particularly preferably of the formula Represents a group of Ar, Ar1And Ar2Are independently of each other phenyl, α-na Represents futyl or β-naphthyl, Each of these aryl groups is fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ether. Tyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, meth Xy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, pro Bread-1,3-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, Dimethylpropane-1,3-diyl, tetramethylpropane-1,3-diyl, Dimethylbutane-1,4-diyl, tetramethylbutane-1,4-diyl, shik Ropropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, trifluorome Chill, dichlorofluoromethyl, difluorochloromethyl, difluorobromome Chill, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoroe Chill, tetrafluoroethyl, trifluorochloroethyl, pentafluoroethyl , Trifluoromethoxy, difluoromethoxy, fluoromethoxy, dichloro Fluoromethoxy, difluorochloromethoxy, difluorobromomethoxy, Lichloromethoxy, trifluoroethoxy, tetrafluoroethoxy, pentaf Luoroethoxy, trifluorochloroethoxy, trifluorodichloroethoxy , Difluorotrichloroethoxy, pentachloroethoxy, trifluoromethyl Thio, difluoromethylthio, fluoromethylthio, difluorochloromethylthio O, dichlorofluoromethylthio, difluoroethylthio, difluorobromome Tylthio, trichloromethylthio, trifluoroethylthio, tetrafluoroe Tylthio, pentafluoroethylthio, trifluorochloroethylthio, trif Luorodichloroethylthio, pentachloroethyl Thio, methylsulfinyl, trifluoromethylsulfinyl, dichlorofluor Romethylsulfinyl, difluorochloromethylsulfinyl, fluoromethyl Sulfinyl, difluoromethylsulfinyl, methylsulfonyl, trifluor Romethylsulfonyl, dichlorofluoromethylsulfonyl, difluorochlorome Cylsulfonyl, fluoromethylsulfonyl, difluoromethylsulfonyl, Toxycarbonyl, ethoxycarbonyl, methoxyiminomethyl, ethoxyimi Nomethyl, methoxyiminoethyl, ethoxyiminoethyl, difluorodioxy Methylene, tetrafluorodioxyethylene, trifluorodioxyethylene, Difluorodioxyethylene, dioxymethylene, dioxyethylene or each Optionally 1 with the same or different substituents from the group consisting of methyl, fluorine and chlorine ~ 3 identical from the group consisting of optionally substituted phenyl or phenoxy. Alternatively, they can be substituted by 1 to 3 with different substituents.   Y, Y1And Y2Are independently of each other oxygen, sulfur, sulfinyl, sulfonyl or Is a group -CH2-;-O-CH2-;-CH2O-;-O-CH2-CH2-;-S ( O)2-CH2-;-CH2-S (O)R-Or-S (O)s-CH2-CH2− , M, n and p represent 0 or 1 in each case, and q, r and s represent the numbers 0, 1 or 2 in each case.   Other suitable compounds according to the invention are those in which the substituents R, X and Z are relative to these substituents. And cyclobutylazo of the formula (I) having the meanings already mentioned above as suitable. Is an acid addition product.   The acid capable of undergoing the addition reaction is preferably a hydrohalic acid such as hydrochloric acid and And hydrobromic acid, especially hydrochloric acid, as well as phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, mono-, di- and trifunctional carbohydrates. Acids and hydroxycarboxylic acids such as acetic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid , Tartaric acid, citric acid, salicylic acid, sorbic acid and lactic acid, sulfonic acids such as p- Toluenesulfonic acid and 1,5-naphthalenedisulfonic acid, and also saccharide Or thiosaccharin.   Other suitable materials are those in which R, X and Z are suitable for these substituents. II to IV of the Periodic Table of the Elements of the formula (I) cyclobutylazole having the meanings given in Addition products of salts of metals from the main groups and subgroups I and II and IV-VIII.   Especially preferred are copper, zinc, manganese, magnesium, tin, iron and nickel. Is the salt of. Appropriate anions of these salts produce environmentally compatible addition products. It is derived from the acid used to produce the acid. Particularly suitable acids of this type are And hydrohalic acids such as hydrochloric acid and hydrobromic acid, nitric acid and sulfuric acid.   As a starting material, 1- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1, 2,4-triazol-1-yl) butan-3-one and 1,3-dibromopropa The path of the process according to the invention, when using an engine, can be represented by the formula:   1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1- as starting material Oxo-prop-1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl) sik When using butane and sodium borohydride as the reducing agent, according to the invention The second stage path of the process can be represented by the following equation:   Formula (II) is a formula for the azole required as a starting compound in carrying out the process according to the invention. It gives a general definition of rumethyl ketone. In this formula, R and X are preferably Description of compounds of formula (I) according to the invention as suitable for these substituents Represents the meaning already given in relation to. The azolyl methyl ketone of formula (II) is public Known or may be prepared by methods known in principle (European patents See Application Publication No. 0,054,865).   Formula (III) is further needed as a starting material in carrying out the process according to the invention. A general definition of 3,3-dihalogenopropane compounds is given. This formula (III) smell Thus, Hal preferably represents chlorine or bromine. 1,3-dihalo of formula (III) Genopropane compounds are generally known compounds of organic chemistry.   Suitable diluents for carrying out step 1 of the process according to the invention are inert organic solvents. The following may preferably be used: aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, optionally halogenated Optionally hydrocarbons such as benzine, benzene, toluene, xylene, Lorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, Dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; ethers such as diethyl ether , Diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene Recall dimethyl ether or ethylene glycol diethyl ether; nit Lil, eg acetonitrile, propionitrile or benzonitrile; amide examples For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl Ruformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide Alternatively, a sulfoxide such as dimethyl sulfoxide.   Suitable acid binders for carrying out the first step of the process according to the invention are all customary inorganic or Or an organic base. The following may preferably be used: alkaline earth metal or al Potassium metal hydride, hydroxide, amide, alcoholate, acetate, carbonate or Bicarbonates and ammonium compounds such as sodium hydride, sodium amide , Sodium methylate, sodium ethylate, potassium t-butyrate, water Sodium oxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium acetate, acetic acid Potassium, calcium acetate, ammonium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate , Potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate or ammonium carbonate, and also Tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, N , N-dimethylaniline, pyridine, N-methylpiperidine, N, N-dimethyl Aminopyridine, diazabicyclooctane (DABC O), diazabicyclononene (DBN) or diazabicycloundecene (DB U).   If appropriate, step 1 of the process according to the invention also comprises a two-phase system such as water / toluene or Is carried out in water / dichloromethane, if appropriate in the presence of a suitable phase transfer catalyst. obtain. Examples of such catalysts that may be mentioned are: tetrabutylammonium iodide Ni, Tetrabutylammonium bromide, Tetrabutylammonium chloride, Bromide Tributyl-methylphosphonium, trimethyl chloride-C13/ CFifteen-Alkylan Monium, trimethyl bromide-C13/ CFifteen-Alkylammonium, methylsulfate di Benzyl-dimethyl-ammonium, dimethyl chloride-C12/ C14-Alkyl-be Ammonium ammonium, dimethyl bromide-C12/ C14-Alkyl-benzylammoni Um, tetrabutylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium chloride , Methyltrioctylammonium chloride, trimethylbenzylammonium chloride , 15-crown-5, 18-crown-6 or tris- [2- (2-methoxy) Ciethoxy) -ethyl] -amine.   When carrying out the first step of the process according to the invention, the reaction temperatures can be varied within a substantial range. It Generally, the method is carried out at temperatures between 0 and 150 ° C, preferably between 20 and 120 ° C. To do.   Step 1 of the method according to the invention is usually carried out under atmospheric pressure. However, this method also It can also be performed under increased pressure or reduced pressure.   In carrying out step 1 of the process according to the invention, 1 mol of the azolyl methyl ketone of the formula (II) 1.0 to 3.0 mol, preferably 1.0 to 1.5 mol of 1, of formula (III) per 3-dihalogenopropane compound and, if appropriate, 3.0 to 6.0 mol, preferably 2.0 to 3.0 mol of acid binder is generally used. The reaction is carried out and the reaction product is worked up and isolated by customary methods.   Step 2 of the method according to the invention is carried out in the presence of a suitable reducing agent. A suitable reducing agent is It is a conventional reducing agent that can be used for the reduction of the sulfonyl group. Complex hydrides such as hydrogenation Lithium aluminum or sodium borohydride or other aluminum Cholates such as aluminum isopropylate are preferably used.   Suitable diluents for carrying out step 2 of the process according to the invention depend on the reducing agent used. , An ordinary organic solvent. The following may preferably be used: aliphatic, cycloaliphatic or Aromatic hydrocarbons such as benzine, benzene, toluene, xylene, petroleum ether , Hexane, cyclohexane, ethers such as diethyl ether, diisopro Pyrether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dime Chill ether or ethylene glycol diethyl ether; or alcohol For example, methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol Cole monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethyl Glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, A mixture with the water, or pure water.   When carrying out step 2 of the process according to the invention, the reaction temperatures can be varied within a substantial range. . Generally, the method is from -30 to 150 ° C, preferably 0, depending on the reducing agent used. To 100 ° C.   Step 2 of the method according to the invention is usually carried out under atmospheric pressure. However, the method It can also be performed under increased pressure or reduced pressure.   In carrying out step 2 of the process according to the invention, cyclobutylazole 1 of the formula (Ia) 1.0 to 5.0 mol, preferably 1.0 to 2.0 mol per mol In general, the reducing agent of is used. The reaction is carried out and the reaction products are in each case routinely More work up and isolated.   The cyclobutylazoles of the formula (I) according to the invention are converted into acid addition salts or metal salt complexes. Can be converted.   Suitable acids for the preparation of acid addition salts of compounds of formula (I) are preferably acidified according to the invention. It has already been mentioned as suitable in connection with the description of salting.   As the acid addition salt of the compound of formula (I), a conventional salt formation method such as the compound of formula (I) is suitable. Dissolve in a suitable inert solvent and obtain easily by adding an acid such as hydrochloric acid. And these are isolated in a known manner, for example by filtration, and If appropriate, it can be purified by washing with an inert organic solvent.   Preferred metal salts for the preparation of metal salt complexes of compounds of formula (I) are the metal salts according to the invention. They have already been mentioned as suitable metal salts in connection with the description of the complex.   The metal salt complex of the compound of formula (I) can be prepared by a conventional method, for example, by adding a metal salt to an alcohol such as Dissolve in ethanol and add this solution to the compound of formula (I) for simplification. You can simply get The metal salt complex is isolated by a known method, for example, filtration, If appropriate, it can be purified by recrystallization.   The final product of formula (I) can be purified by conventional methods such as column chromatography or recrystallization. Purify more.   These are the melting point or the refractive index or proton in the case of a compound that does not crystallize. Nuclear magnetic resonance spectroscopy (11 H-NMR).   The active compounds according to the invention have a strong action against pests and Can be used to control unwanted and harmful microorganisms. The active compound is a plant Protectants, especially fungicides in plant protection and material protection Suitable for use.   Fungicides for plant protection are Plasmodiophoromyces cetes), oomycetes, chytridiomycetes, contact Synthetic fungi (Zygomycetes), Ascomycetes, Basidomycetes ), And deuteromycetes.   Some causative organisms of fungi and mold diseases included in the above genus name are given below as non-limiting examples. Mention: Pythium species such as Pythium ultimum; Phytov Phytophthora species such as plague (Phytophthorainfestans); pseudopero Pseudoperonospora species such as downy mildew (Pseudoperonospora humuli) Or Pseudoperonospora cubensis): Plasmopara species such as beet Disease (Plasmopara viticola); Peronospora species such as downy mildew (Pe) ronosporapisi or P. brassicae); Erysiphe species such as udon Erysiphe graminis; Sphaerotheca species such as udonko Disease (Sphaerotheca fuliginea); Podosphaera species such as udon This disease (Podosphaera leucotricha); Venturia species such as scab (Venturia inaequalis); Pyrenophora species, such as net blotch (Pyre) nophora teres or Pyrenophora graminea); (conidial organelle: Drechslera, Synonyms Helminthosporium); Cochliobolus species such as leaf spot (Co chliobolus sativus); (conidia: Drechs1era, synonyms: Helminthosporium) ; U Uromyces species such as rust (Uromyces appendiculatus); pusini A (Puccinia) species such as red rust (Puccinia recondita); Tillia (Till etia) species such as nettle scab (Tilletia caries); Ustilag o) Species eg naked smut (Usti1ago nuda or Ustilago avenae); pellicular A (Pellicularia) species such as Pellicularia sasakii; Pyricularia (Pyricularia) Species such as blast (Pyricularia oryzae); Fusarium (F ussarium) Species, eg Fusarium culmorum; Botrytis species such as Botrytis cinerea; Septoria ptoria) species such as bacterial wilt (Septoria nodorum); Leptosphae ria) Species eg Leptosphaeria nodorum; selco Cercospora species such as Cercospora canesce ns); Alternaria species such as black spot (Alternaria brassicae) ; Pseudocercosporella species, for example Pseudocercosporella Pseudocercosporella herpotrichoides.   Good concentration of this active compound by plants at the concentration required for controlling plant diseases. Due to its compatibility, the above-ground parts of plants, growing stems and seeds, and the treatment of soil are It is possible.   The active compounds according to the invention are suitable for diseases in the growth of fruits and vegetables, such as apple black star. Disease pathogen (Venturia inaequalis) pathogen of powdery mildew of cucumber (Sphae rotheca fuliginea), the pathogen of powdery mildew on apples (Podosphaera leucotric) ha) or grape powdery mildew pathogenic bacteria (Uncinula necator) Grain diseases such as wheat stalk breakage Stem break pathogenic bacteria (Pseudocercosporella herpotrichoides), grain Erysiphe graminis, the pathogenic bacterium of barley net blotch disease (P yrenophora teres), the causal bacterium of barley or wheat leaf spot (Cochliobolus sativ) us), wheat bacterial pathogens (Septoria nodorum) or Fusarium sp. (Fu) sarium species) or pathogenic bacteria of rice diseases such as blast ( Pyricularia oryzae) or the pathogenic bacterium of rice blight (Pellicu1aria sasakii) It can be used particularly preferably for controlling. In addition, the active compounds according to the invention are good It has various in vitro activities and also exhibits plant growth regulating activity.   In the protection of materials, the substances according to the invention are It can be used to protect industrial materials against destruction.   It is understood that industrial materials in this context mean non-life materials manufactured industrially. To be done. Protected, for example, from microbial alteration or destruction by the active compounds according to the invention Industrial materials used include glue, sizer, paper and board, textiles, leather, Infected or destroyed by wood, paint and plastic products, cooling lubricants and microorganisms It can be other materials that can be broken. Also for parts of manufacturing plants A more damaging cooling water circuit may be mentioned within the scope of the material to be protected. Of the present invention Industrial materials that may be mentioned within the scope are preferably glue, sizer, paper and board, leather, Wood, paints, cooling lubricants and heat transport liquids, especially wood.   Microorganisms that may cause deterioration or alteration of industrial materials are, for example, bacteria. , Fungi, yeasts, algae and myxobacteria. The active compounds according to the invention are preferred Fungus and mold, especially mold, wood discoloration and wood-destroying fungus and mold (Basidiomyceten) It acts on myxobacteria and algae.   By way of example, mention may be made of the microorganisms of the following genera: Alternaria , Eg Alternaria tenuis, Aspergillus (Aspergillus), for example, Aspergillus niger, Ketomi Chaetomium, such as Chaetomium globosum ), The genus Coniophora, for example Coniophoa puteana. ra puteana), Lentinus, for example Lenteinus tigrinus (Lentinus tigrinus), Penicillium, eg Penicillium -Glarium (Penicillium glaucum), Polyporus (Polyporus), for example poly Polyporus versicolor, Aureobasidium (Aure obasidium, for example, Aureobasidium pullula ns), Sc1erophoma, eg, Sclerophoma pichiofui La (Sclerophoma pityophila) Trichoderma, eg Trichoderma Trichoderma viride, Esherichia, for example For example, Escherichia coli, Pseudomonas, for example, Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aphylococcus), for example Staphylococcus aureus.   Depending on its special physical and / or chemical properties, the active compound may Preparations such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, coatings, granules, aerosols, Very fine capsules in polymeric or seed coating compositions, And ULV cold mist and warm mist preparations.   These compositions are prepared in a known manner, for example by spreading the active compound as a spreading agent, A liquid solvent, a liquefied gas under pressure and / or a solid carrier and optionally a surface-active agent, It is produced by mixing with an emulsifier and / or a dispersant and / or a foaming agent. Again When water is used as a spreading agent, for example, an organic solvent can also be used as an auxiliary solvent. It As the liquid solvent, mainly aromatic hydrocarbons such as xylene, toluene or Alkylnaphthalene, chlorinated aromatic or chlorinated aliphatic hydrocarbon For example, chlorobenzene, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic hydrocarbon For example cyclohexane, or paraffins such as mineral oil fractions, alcohols such as butane. Tanols or glycols and their ethers and esters, ketones such as Cetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexano And strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide. Water is suitable for: a liquefied gas extender or carrier is a gas at room temperature and pressure. A liquid that is the body, such as halogenated hydrocarbons as well as butane and propa Aerosol propellants such as nitrogen, nitrogen and carbon dioxide; as solid carriers, Ground natural minerals such as kaolin, clay, talc, chalk, quartz, attapa Examples of lugite, montmorillonite, or diatomaceous earth and ground synthetic minerals Highly disperse silicic acid, alumina and silicates are suitable for this; for granules As a solid carrier, ground and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, Granites of sepiolite and dolomite and inorganic and organic ground synthetic and organic materials Suitable for example is sawdust, coconut, corncobs and tobacco stems; emulsifiers And / or nonionic and anionic emulsifiers as effervescent agents such as polyoxye Tylene-fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers such as Alkylaryl polyglycol Ether, alkyl sulfonate, alkyl sulfate, aryl sulfo And albumin hydrolysis products are suitable; dispersants such as Gninsulfite waste liquor and methylcellulose are suitable.   Adhesives such as carboxymethyl cellulose and powders, granules or latices Natural and synthetic polymers such as gum arabic, polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol Nyl acetate and natural phospholipids such as cephalin and lecithin, and synthetic lysates. Lipids can be used in the composition. Furthermore, the additives should be mineral and vegetable oils. Can be.   Colorants such as inorganic pigments such as iron oxide, titanium oxide and Prussian blue Organic dyes such as alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes, and Trace nutrients such as iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc Can be used.   The preparations generally comprise between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 9 It contains between 0% by weight.   When used for plant protection, the active compound may be used as it is or, for example, on the active ingredient. Extend the vector or publicize it in its preparation to prevent the buildup of resistance. Known bactericides, fungicides, bactericides, acaricides ), Nematicides or mixtures with insecticides. Many In some cases, a synergistic effect is obtained, that is, the effect of the mixture is greater than the effect of the individual components. Bigger   Examples of ingredients in the mixture include:   Sterilizers and fungicides:   2-Aminobutane; 2-anilino-4-methyl-6-cyclopropyl -Pyrimidine; 2 ', 6'-dibromo-2-methyl-4'-trifluoromethoxy Ci-4'-trifluoro-methyl-1,3-thiazole-5-carboxyanili 2,6-dichloro-N- (4-trifluoromethylbenzyl) -benzamid (E) -2-methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) ) -Acetamide; 8-hydroxyquinoline sulfate; (E) -2- {2- [6- ( 2-Cyanophenoxy) -pyrimidin-4-yloxy] phenyl} -3-meth Methyl xyacrylate; (E) -methoxyimino [alpha- (o-tolyloxy Si) -o-tolyl] methyl acetate; 2-phenylphenol (OPP), aldimo Ruf, ampropylphos, anilazine, azaconazole, benalaxyl, beno Danil, benomyl, vinapacryl, biphenyl, bitertanol, blasticidy -S, bromconazole, bupirimate, butiobate, calcium polysulfate Fido, captafol, captan, carbendazim, carboxin, quinomethio Nate, chloroneb, chloropicrin, chlorothalonil, clozolinate, khufu Laneb, cimoxanil, cyproconazole, cyprofram, dichlorophen, di Clobutrazol, diclofluanid, diclomedine, dichlorane, dietofe Ncarb, difenoconazole, dimethylylmol, dimethomorph, diniconazole , Dinocap, diphenylamine, dipyrithione, ditalimphos, dithianon , Dodine, Drazoxolone, Edifenfos, Epoxyconazole, Ethile Mol, etridiazole, fenarimol, fenbuconazole, fenfram, Fenitropan, fenpiclonil, fenpropidine, fenpropimorph, Fentin Acetate, Fentin Hydroxide, Felbum, Ferrimzone, Flua Dinham, fludioxonil, Fluoramide, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamide, flu Tranyl, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminum, Lid Lido, fuberidazole, furaraxil, flumecilux, guazatine, hex Sachlorobenzene, hexaconazole, hymexazole, imazalil, imiben Conazole, iminoctadine, iprobenphos (IBP), iprodione, i Soprothiolane, kasugamycin, copper preparations such as copper hydroxide, copper naphthenate, o Copper xylchloride, copper sulfate, copper oxide, oxine-copper and Bordeaux mixture, Mankappa , Mancozeb, maneb, mepanipyrim, mepronil, metalaxyl, metoconazo , Metasulfocarb, methufloxam, methylam, metsulfobacx, mi Clobutanyl, nickel dimethyldithiocarbamate, nitrotal-isopropylate Le, nuarimol, offlace, oxadixyl, oxamocarb, oxycarbo Xin, pefurazoate, penconazole, pencyclone, fosdifen, pi Maricin, Piperaline, Polyoxin, Probenazole, Prochloraz, Procy Midon, propamocarb, propiconazole, propineb, pyrazophos, pili Phenox, pyrimethanil, pyroquilon, quintozen (PCNB), sulfur and Sulfur preparation, tebuconazole, teclophthalam, technazen, tetraconazole , Thiabendazole, thiciophene, thiophanate-methyl, tiram, torque Lofos-methyl, tolylfluanid, triadimefon, triadimenol, Triazoxide, trichlamide, tricyclazole, tridemorph, triflumi Sol, triforin, triticonazole, validamycin A, vinclozolin, Zineb, Ziram.   Bactericide:   Bronopol, dichlorophen, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarba Mate, kasugamycin, octirinone, furancarboxylic acid, oxytetracyne Clin, probenazole, streptomycin, teclophthalam, copper sulfate and others Copper preparation.   Insecticide / Acaricide / Nematicide:   Abamectin, AC 303 630, acephate, acrinathrin, ara Nicarb, aldicarb, alphamethrin, amitraz, avermectin, A Z 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azasai Crotin, Bacillus thuringiensis, Benji Ocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betasylthrin, Bifenthrin , BPMC, Brofenbrox, Bromophos A, Bufencarb, Bupro Fedin, butocarboxyne, butylpyridaben, kazusophos, carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA1 57 419, CGA 184 699, Chloetocarb, Chloethoxyphosphine , Chlorfen vinfoss, chlorfluazuron, chlormephos, chlorpyri Phos, chlorpyrifos M, cis-resmethrin, clocitrin, clofen Tesin, cyanophos, cycloprothrin, cyfluthrin, cyhalothrin, sihe Xanthine, cypermethrin, cyromazine, deltamethrin, demeton M, demeth S, demeton-S-methyl, diafenthiuron, diazinone, diclofen Thion, dichlorvos, dicrifos, dicrotofos, diethion, diflube Nundron, dimethoate, dimethyl vinphos, dioxathion, disulfoton , Edifenfos, emamectin, esfenvalerate, etiofe Ncarb, Ethion, Etofenprox, Etoprofos, Etrimfoss , Fenamiphos, fenazaquin, fenbutatin oxide, fenitrothion , Phenocarb, phenothiocarb, phenoxycarb, fenpropatorin , Fenpyrad, fenpyroximate, fenthion, fenthion, fen Valerate, fipronil, fluazinam, flucycloxuron, flucitrine , Flufenoxuron, flufenprox, fluvalinate, phonophore Su, Formothion, Fostiazate, Hubufenprox, Fratiocarb , HCH, heptenophos, hexaflumuron, hexithiaxox, imidaq Loprid, iprobenphos, isazophos, isofenphos, isoprocal Bu, isoxathion, ivermectin, lambda-cyhalothrin, lufenuron, Malathion, mecarbam, melvinfoss, mesulfenfoss, methaldehi De, methacryphos, methamidophos, methidathion, methiocarb, meth Mill, Mettlecarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin, Na Red, NC 184, NI 25, nitenpyram, ometoate, oxamyl, Oxydemeton M, Oxydeprophos, Parathion A, Parathion M, Perme Trin, Fentate, Folate, Phosalon, Fosmet, Phospha Muron, Foxime, Pirimicarb, Pirimifos M, Pirimifos A, Prof Enophos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiophos, Rothiophos, protoate, pymetrozine, pyraclofos, pyradafenthio , Pyrethmethrin, pyrethrum, pyridaben, pyrimidifen, pyriproxy Fen, Quinalfoss, RH 5992, Salicion, Cebufoss, Silafluor Fen, sulfotep, sulp Lofos, tebufenozide, tebufenpyrad, tebupirimfoss, tefluben Zuron, tefluthrin, temefos, terbum, terbufos, tetrachlorbi Nphos, Thiaphenox, Thiodicarb, Thiophanox, Thiometone, Thionazine, turindiensin, tralomethrin, trialatin, triazopho Su, Triazulon, Trichlorfon, Triflumuron, Trimetacarb, Bami Dothion, XMC, xylylcarb, YI 5301/5302, zetametry N.   Mixtures with other known active compounds such as herbicides or fertilizers and growth regulators are also possible. Noh.   When used for plant protection, the active compound is used as is, in the form of its preparation or Usage form prepared from the preparation, for example, prepared solution, suspension, wettable powder, coating agent, It can be used in the form of soluble powders, powders and granules. These things are normal In the method of, for example, liquid application, spraying, atomizing, granule application, powder It is applied by spraying, foaming, brushing or the like. Furthermore, ultra low Application of the active compound according to the volumetric method, or preparation or activity of the active compound The compound itself can be injected into the soil. You can also treat plant seeds it can.   When the substances according to the invention are used as fungicides, the proportion of application depends on the type of application. It can vary within a substantial range depending on the type. Thus in the treatment of plant parts, The active compound concentration in the use forms is generally between 1 and 0.0001% by weight, It is preferably between 0.5 and 0.001% by weight. Seed 1 in seed treatment Generally 0.001 to 50 g, preferably 0.01 to 10 g of active compound per kg Amount of is needed. In treating soil, 0.00001-0.1% by weight, good 0.0001 is better A concentration of ˜0.02% by weight of active compound is required at the site of action.   Microbicides used to protect industrial materials are generally 1 to 95% by weight of active compound, preferably Preferably, it contains 10 to 75% by weight.   The application concentration of the active compound according to the invention in the protection of materials is controlled by the species of microorganism And the amount produced and the composition of the material to be protected. The optimum amount to use depends on the test system You can ask. Generally, the application concentration is 0.001 based on the material to be protected. -5% by weight, preferably 0.05-1.0% by weight.   Also in the protection of materials, the active compounds according to the invention may be combined with other known active compounds. Can be used in the form of a mixture.   Examples of active compounds which may be mentioned are: benzyl alcohol mono (poly) ) Hemiformal and other formaldehyde-releasing compounds, benzimidazolylme Tyl carbamate, tetramethyl thiuram disulfide, dialkyldithiocar Zinc salt of bamate, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, thiazo Lilbenzimidazole, mercaptobenzothiazole, 2-thiocyanatomethyi Luthiobenzothiazole, methylenebisthiocyanate, phenol derivative 2-phenylphenol, (2,2'-dihydroxy-5,5'-dichloro) -Diphenylmethane and 3-methyl-4-chlorophenyl, organotin compounds, Rehalogenomethylthio compounds such as folpet, fluoroforpet, dich Rofluanid.   The preparation and use of the active compounds according to the invention is illustrated by the examples below.Manufacturing example Example 1   Step 1:   While stirring 6.9 g (0.034 mol) of 1,3-dibromopropane at room temperature 1- (4-bromophenyl) in 50 ml of dimethyl sulfoxide and 10 ml of water -2,2-Dimethyl-4- (1,2,4-triazol-1-yl) butan-3- 10.0 g (0.031 mol) of on and 3.8 g (0.068 mol) of potassium carbonate ) Was added dropwise to the mixture of), and the reaction temperature rose during this step. Addition is complete If so, the mixture was stirred at 70 ° C. for 10 hours. For work-up, the reaction mixture was Cool to room temperature, add 200 ml of water and extract the mixture with ethyl acetate. It was The organic phase was washed with water, dried and concentrated under reduced pressure. Silica gel residue Purified by chromatography above (mobile phase: diethyl ether).   1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-oxo-propo -1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl)- Was obtained as an oily substance.Example 2   Process 2:   0.08 g (0.0022 mol) of sodium borohydride in 2000 ml of water 1- [3- (4-bromophene) in 30 ml of methanol with stirring at room temperature. Phenyl) -2,2-dimethyl-1-oxo-prop-1-yl) -1- (1,2 , 4-triazol-1-yl) -cyclobutane dissolved in 2.9 g (0.008 mol) Added to the liquid. After the addition was complete, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. For post-processing At the end, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure. The residue was taken up in dichloromethane. Living The combined solution was washed with water, dried and reconcentrated under reduced pressure.   1- [3- (4-bromophenyl) -2,2-dimethyl-1-hydroxypropyl Lopo-1-yl] -1- (1,2,4-triazol-1-yl) Obtained as an oil in 47.   The following cyclobutylazoles of the formula (Ib) likewise and according to the general method of preparation Got:   1The H-NMR spectrum uses tetramethylsilane (TMS) as an internal standard. Deutero chloroform (CDCl3) Or Hexadeutero dimethyl sulphate Hoxide (DMSO-d6) Recorded in. Data shown is δ in ppm The chemical shift as a value.   Example of use:   The following compounds were used as comparative substances in the following use examples:   2,2-dimethyl-1,4-methylphenyl-4- (1,2,4-triazole -1-yl) -heptan-3-one   1- (4-chlorophenyl) -2,2-dimethyl-4- (1,2,4-tria Zol-1-yl) -heptan-3-one   (Both are disclosed in European Patent Application Publication No. 0,054,865)Example A Powdery mildew (Erysiphe) test (barley) / protection Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide Emulsifier: Alkylaryl polyglycol ether 0.25 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and emulsifier and dilute the thickener with water to the desired concentration.   In order to test the protective activity, young plants are soaked with the preparation of active compound Sprayed until wet. Udon noodles on this plant after the spray coating has dried Spores of disease (Erysiphe graminis f.sp. hordei) were sprinkled.   In order to promote the development of powdery mildew microprojections, this plant is maintained at a temperature of about 20 ° C. and It was placed in a hotbed with a humidity of about 80%.   Evaluation was carried out 7 days after the inoculation.   In this test, the books listed in Examples 6, 8, 10, 11, 12 and 14 The substances according to the invention 1 when applied at a concentration of 250 ppm of active compound in the spray liquor. Shows a degree of effect of 00%, while the comparative substance (A) has a degree of effect of 88%. I was there. Example B Leptosphaeria nodorum Testing (barley) / protection Solvent: 100 parts by weight of dimethylformamide Emulsifier: Alkylaryl polyglycol ether 0.25 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and emulsifier and dilute the thickener with water to the desired concentration.   In order to test the protective activity, young plants are soaked with the preparation of active compound Sprayed until wet. After the spray coating has dried on this plant, A spore suspension of Leptosphaeria nodorum was sprayed. plant Were placed in a culture room at 20 ° C. and 100% relative humidity for 48 hours.   The plants were placed in a hotbed at a temperature of about 15 ° C. and a relative humidity of about 80%.   Evaluation was carried out 10 days after the inoculation.   In this test, the substances according to the invention listed in Examples 1-5 and 7-14 Is more than 80% effective when applied at a concentration of 250 ppm active compound in the spray solution While the comparative substances (A) and (B) respectively have no effect or 2 A degree of effect of 5% was shown. Example C Pellicularia test (rice) / protection Solvent: Acetone 12.5 parts by weight Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 0.3 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and dilute the concentrate to the desired concentration with water and the above amount of emulsifier. .   To test the activity, young rice plants at the 3-4 leaf stage are treated with a preparation of the active compound. Sprayed until wet to the point of dripping. Plants until spray coating is dry Was left in the hotbed. Next, inoculate this plant with Pellicularia sasakii, It was then placed in a hotbed at 25 ° C and 100% relative humidity.   Assessment of disease infection was performed 5-8 days after inoculation.   In this test, the books listed in Examples 2, 4, 6, 10 and 12 The substances according to the invention have a content of 100 when applied at 0.025% of active compound in the spray liquor. % The degree of effect was shown, while the comparative substance (A) had no effect. Example D Rice blast (Pyricularia) test (rice) / protection Solvent: Acetone 12.5 parts by weight Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 0.3 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and dilute the concentrate to the desired concentration with water and the above amount of emulsifier. .   To test the protective activity, young rice plants are dipped in preparations of the active compound. Sprayed until wet. Plant blast after spray coating has dried (Pyricularia oryzae) was inoculated with an aqueous spore suspension.   The plants were then placed in a hotbed at 25 ° C and 100% relative humidity.   Assessment of disease infection was performed 4 days after inoculation.   In this test, according to the invention listed in Examples 2, 4, 6, 10 and 12. 70% or more when applied at a concentration of 0.025% active compound in the spray solution , The comparative substance (A) had no effect. Example E Uncinula test (grape) / protection Solvent: Acetone 4.7 parts by weight Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 0.3 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and emulsifier and dilute the concentrate to the desired concentration with water.   In order to test the protective activity, young plants are soaked with the preparation of active compound Sprayed until wet. After the spray coating has dried, the fungus / mold Pilzes -The plants were sprinkled with conidiospores of Pilzes Uncinula.   The plants were then placed in a hotbed at 23-24 ° C and about 75% relative humidity.   The test was evaluated 14 days after inoculation.   In this test, the invention as shown in Examples 1-4, 7-10, 12 and 14 The substance is effective in 90% or more of the concentration of the active compound at 10 ppm in the spray liquid. Showed the degree. Example F Scab (Podosphaera) test (apple) / protection Solvent: Acetone 4.7 parts by weight Emulsifier: alkylaryl polyglycol ether 0.3 parts by weight   To prepare a suitable preparation of the active compound, 1 part by weight of the active compound is added in the abovementioned amounts. Mix with solvent and emulsifier and dilute the concentrate to the desired concentration with water.   To test the protective activity, young plants were prepared with a preparation of active compound. It was sprayed until wet enough to fall off. This plant after spray coating has dried Apple scab causative organism (Podosphaera leu cotricha)].   The plants were then placed in a hotbed at 23 ° C and about 70% relative humidity.   Evaluation was carried out 10 days after the inoculation.   In this test, the substances according to the invention shown in Examples 1, 3, 4 and 8-14 Indicates a degree of effect of 90% or more at 10 ppm active compound concentration in the spray liquid . Example G   In order to detect the activity against fungi and mold, the minimum inhibitory concentration of the active compound according to the present invention is Degrees (MICs) were determined:   0.1 to 5000 mg / l of agar prepared from Bruker's wort and peptone Of the active compound according to the invention. The test shown in the table after the agar solidifies Contaminated with pure culture of microorganisms. Storage for 2 weeks at 28 ° C under 60-70% relative humidity The MIC was determined after the storage. MIC is an activated compound that does not grow with any microbial species used. The lowest concentration of a substance.   In this test, the compound according to the invention shown in Example 14 is penicillium. ・ Brevicaule (Penicillium brevicaule), Ketomium Grabosum (Chaeto) mium globosum) and black koji mold Aspergillus niger And showed a good inhibitory effect. Example H   Giant colony test   To detect activity against wood-destroying basidiomycetes, % Inhibition in certain large colonies when treated with the active compound of interest I asked. To this end, agar was prepared with malt extract and the active compound prepared. The product was added at the specified concentration. After the agar solidifies, it is completed with the microorganisms that grow on it. A 5 mm diameter, cylindrical piece of agar covering the whole was inoculated. 2 treated agar preparations It was left at a temperature of 7 ° C. for 7 days and then the diameter of the resulting colonies was measured. Contrast An untreated control plate was used as. The measured data are expressed as%. 0% is blocked No adverse effects are observed, and 100% means complete inhibition of growth It   In this test, the substance according to the invention shown in Example 14 was used at a concentration of 20 ppm. When applied, 100 against Coriolus vesicolor % Inhibition.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/08 ２４９ 9159−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 405/08 ２４９ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 ドウツツマン， シユテフアン ドイツ連邦共和国デー―40721ヒルデン・ コーゼンベルク10 (72)発明者 デーネ， ハインツ−ビルヘルム ドイツ連邦共和国デー―40789モンハイ ム・クリシヤー シユトラーセ81 (72)発明者 ヘンスラー， ゲルト ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル クーゼン・アムアレンツベルク58アー─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI C07D 405/08 249 9159-4C C07D 405/08 249 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, FI, HU, JP, KR, KZ, LK, N O, NZ, PL, RO, RU, SK, UA, US (72) Inventor Doutzman, Syuttehuan Germany Day-40721 Hilden Kosenberg 10 (72) Inventor Dene, Heinz-Bill Lum Federal Republic of Germany Day -40,789 Monhai-time Kurishiya Shiyutorase 81 (72) inventor Hensura, Gerd Federal Republic of Germany Day -51,381 Refueru Kuzen am Allen tuberculosis 58 Ah

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．式 式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、 アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そして Ｚはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、 のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。 ２．Ｒが炭素原子１〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、炭素 原子２〜１２個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルケニル、炭素原子２〜１２ 個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜 ８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アル コキシアルキル、アルキルチオ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素 原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオアルキル、アルキル スルフィニル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有 する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルフィニルアルキル、アルキルスルホニ ル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状 もしくは分枝鎖状アルキルスルホニルアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜 ８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アル コキシイミノアルキル、炭素原子１〜８個を 有する直鎖状もしくは分枝鎖状ヒドロキシイミノアルキル、アルキル部分に炭素 原子１〜８個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状シアノアルキル、炭素原子１〜８ 個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝 鎖状ハロゲノアルキル、アルコキシ部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に 炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を 有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルコキシアルキル、アルキルチオ部分 に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一も しくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノ アルキルチオアルキル、ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル 部分に炭素原子１〜８個を有し、そして同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜 ９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルアルキル、 ハロゲノアルキル部分に炭素原子１〜８個及びアルキル部分に炭素原子１〜８個 並びに同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝 鎖状ハロゲノアルキルスルホニルアルキルを表わすか、炭素原子２〜１２個及び 同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハ ロゲノアルケニル、炭素原子２〜１２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子 １〜９個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキニルを表わすか、直鎖 状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジオキソラニルア ルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を有するジチ オラニルアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜６個を 有するジオキサニルアルキルを表わすか、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分 に炭素原子１〜６個を有するジチ アニルアルキルを表わすか、或いは Ｒが随時ハロゲン及び炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ ルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよい 炭素原子３〜７個を有するシクロアルキルアルキルを表わすか、随時ハロゲン及 び／または炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルよりなる 群からの同一もしくは相異なる置換基で１〜５置換されていてもよくシクロアル キル部分に炭素原子３〜７個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原 子１〜８個を有するシクロアルキルアルキルを表わすか、或いは Ｒが炭素原子６〜１０個を有するアリール、アリール部分に炭素原子６〜１０個 及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリール アルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アル キル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールオキシアルキル、アリール部分に 炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８ 個を有するアリールチオアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖 状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルフィ ニルアルキル、アリール部分に炭素原子６〜１０個及び直鎖状もしくは分枝鎖状 アルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアリールスルホニルアルキル、アリー ル部分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状ア ルキル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルオキシアルキル、アリール部 分に炭素原子６〜１０個及び各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキ ル部分に炭素原子１〜８個を有するアラルキルチオアルキル、アリール部分に炭 素原子６〜１０個及び各々の 場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を有する アラルキルスルフィニルアルキルまたはアリール部分に炭素原子６〜１０個及び 各々の場合に個々の直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル部分に炭素原子１〜８個を 有するアラルキルスルホニルアルキルを表わし、 ここに上記の基の各々はアリール部分においてハロゲン、シアノ、ニトロ、各々 炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキル、直鎖状もしくは分 枝鎖状アルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルチオ、直鎖状もしくは分枝 鎖状アルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状アルキルスルホニル、 各々炭素原子１〜４個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子１〜５個を有する 直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキル、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノア ルコキシ、直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアルキルチオ、直鎖状もしくは分枝 鎖状ハロゲノアルキルスルフィニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状ハロゲノアル キルスルホニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分 枝鎖状アルコキシカルボニル、アルコキシ部分に炭素原子１〜４個及びアルキル 部分に炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルコキシイミノアル キル、随時同一もしくは相異なるハロゲン置換基で１〜４置換されていてもよく 炭素原子１〜３個を有するジオキシアルキレン、炭素原子３〜８個を有する２価 のアルキリデン、炭素原子３〜７個を有するシクロアルキル、随時ハロゲン及び 炭素原子１〜４個を有するアルキルよりなる群からの同一もしくは相異なる置換 基で１〜３置換されていてもよいフェニル、並びに随時ハロゲン及び炭素原子１ 〜４個を有するアルキルよりなる群からの、同一もしくは相異なる置換 基で１〜３置換されていてもよいフェノキシよりなる群からの、同一もしくは相 異なる置換基で１〜３置換されることができる、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ ）のシクロブチルアゾール。 ３．式 式中、Ｒは各々の場合に随時置換されていてもよいアルキル、アルケニル、 アルキニル、シクロアルキルまたはアリールを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ−基を表わし、そして Ｚはカルボニル基または−ＣＨ（ＯＨ）−基を表わす、 のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体を製造する際に、式 式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、 のアゾリルーメチルケトンを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば酸結合剤 の存在下で式 Hal-CH2-CH2-CH2-Hal （III） 式中、Ｈａｌはハロゲンを表わす、 の１，３−ジハロゲノプロパン化合物と反応させ、そして適当ならば生じる式 式中、Ｒ及びＸは上記の意味を有する、 のシクロブチルアゾールを適当ならば希釈剤の存在下で還元剤と反応させ、次に 適当ならば生じる式（Ｉ）の化合物を酸または金属塩との付加反応に付すること を特徴とする、式（Ｉ）のシクロブチルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩 錯体の製造方法。 ４．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾー ルまたは式（Ｉ）のシクロブチルアゾールの酸付加塩もしくは金属塩錯体を含ん でなることを特徴とする、有害生物防除剤。 ５．植物保護及び材料の保護における有害生物を防除するための請求の範囲第 １項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾールまたはその酸付加塩及び金属塩錯体 の使用。 ６．請求の範囲第１項記載のシクロブチルアゾールまたはその酸付加塩もしく は金属塩錯体を有害生物及びまたはその環境上に施用することを特徴とする、植 物保護及び材料の保護における有害生物の防除方法。 ７．請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）のシクロブチルアゾールまたはその酸付 加塩もしくは金属塩錯体を増量剤及び／または表面活性物質と混合することを特 徴とする、有害生物防除剤の製造方法。[Claims] 1. formula Wherein R represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl, X represents a nitrogen atom or a CH-- group, and Z represents a carbonyl group or --CH (OH ) -Group representing a cyclobutylazole, an acid addition salt thereof, and a metal salt complex thereof. 2. R is a straight-chain or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched alkenyl having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched alkyl having 2 to 12 carbon atoms or Branched alkynyl, straight-chain or branched alkoxyalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, 1 to 8 carbon atoms in the alkylthio part and alkyl part A linear or branched alkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms, a linear or branched alkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfinyl moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety Alkylsulfinylalkyl, straight or branched chain alkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkylsulfonyl moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety. Sulfonylalkyl, straight-chain or branched alkoxyiminoalkyl having 1-8 carbon atoms in the alkoxy part and 1-8 carbon atoms in the alkyl part, straight-chain or branched having 1-8 carbon atoms Chained hydroxyiminoalkyl, linear or branched cyanoalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety, linear having 1 to 8 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms Or, branched-chain halogenoalkyl, straight-chain or branched having 1 to 8 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, and having 1 to 9 identical or different halogen atoms Chain halogenoalkoxyalkyl, having 1 to 8 carbon atoms in the alkylthio moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety, and Linear or branched halogenoalkylthioalkyl having 1 to 9 different halogen atoms, 1 to 8 carbon atoms in the halogenoalkyl moiety and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl moiety, and the same Or, a straight chain or branched chain halogenoalkylsulfinylalkyl having 1 to 9 different halogen atoms, 1 to 8 carbon atoms in the halogenoalkyl part and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl part, and the same or different halogen Straight-chain or branched-chain halogenoalkylsulfonylalkyl having 1 to 9 atoms, or straight-chain or branched-chain having 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms Halogenoalkenyl, a straight chain having 2 to 12 carbon atoms and 1 to 9 identical or different halogen atoms Represents a chained or branched halogenoalkynyl, or a dioxolanylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the straight chained or branched chain alkyl moiety, a carbon atom in the straight chained or branched chain alkyl moiety 1 to 6 represents dithiolanylalkyl, dioxanylalkyl having 1 to 6 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety, or carbon in the linear or branched alkyl moiety 1 represents dithianylalkyl having 1 to 6 atoms, or R is optionally the same or different substituents from the group consisting of halogen and straight or branched alkyl having 1 to 4 carbon atoms. ~ 5 represents cycloalkylalkyl having 3 to 7 carbon atoms which may be substituted, or optionally halogen and / or straight chain having 1 to 4 carbon atoms. 1 to 5 may be substituted with the same or different substituents from the group consisting of branched alkyl, 3 to 7 carbon atoms in the cycloalkyl moiety and carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety. Represents a cycloalkylalkyl having 1 to 8 or R is aryl having 6 to 10 carbon atoms, 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and 1 carbon atom in the linear or branched alkyl part. Arylalkyl having from 8 to 6 carbon atoms in the aryl part and aryloxyalkyl having from 1 to 8 carbon atoms in the linear or branched alkyl part, 6 to 10 carbon atoms in the aryl part And an arylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the linear or branched alkyl moiety, 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety and straight chain Is arylsulfinylalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the branched alkyl moiety, aryl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety and 1 to 8 carbon atoms in the straight or branched alkyl moiety. Sulfonylalkyl, aralkyloxyalkyl having 6 to 10 carbon atoms in the aryl part and in each case 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or branched alkyl part, 6 to 10 carbon atoms in the aryl part Aralkylthioalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the individual and in each case individual straight-chain or branched alkyl moieties, 6 to 10 carbon atoms in the aryl moiety and individual straight-chain in each case Or an aralkylsulfinylalkyl or aryl moiety having 1 to 8 carbon atoms in the branched alkyl moiety and 6 to 10 carbon atoms in Represents in each case aralkylsulphonylalkyl having 1 to 8 carbon atoms in the individual straight-chain or branched-chain alkyl moiety, in which each of the above radicals is halogen, cyano, nitro, respectively carbon in the aryl moiety. Straight-chain or branched-chain alkyl having 1 to 4 atoms, straight-chain or branched-chain alkoxy, straight-chain or branched-chain alkylthio, straight-chain or branched-chain alkylsulfinyl or straight-chain Straight-chain or branched chain alkylsulfonyl, straight-chain or branched chain halogenoalkyl, straight-chain or branched chain halogenoalkoxy each having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 5 identical or different halogen atoms , Linear or branched halogenoalkylthio, linear or branched halogenoalkylsulfinyl or linear Specifically, branched-chain halogenoalkylsulfonyl, straight-chain or branched-chain alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part, 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part, and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part. Straight-chain or branched alkoxyiminoalkyl having 1 to 4 carbon atoms, dioxyalkylene having 1 to 3 carbon atoms, which may be optionally substituted 1 to 4 with the same or different halogen substituents, 3 to 8 carbon atoms. Divalent alkylidene having 3 to 7 carbon atoms, cycloalkyl having 3 to 7 carbon atoms, optionally halogen and 1-3 substituted with the same or different substituents from the group consisting of alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Phenyl, and optionally the same or different positions from the group consisting of halogen and alkyl having 1 to 4 carbon atoms. A cyclobutyl of formula (I) according to claim 1 which can be 1-3 substituted with the same or different substituents from the group consisting of phenoxy optionally substituted by 1 to 3 groups. Azole. 3. formula Wherein R represents in each case optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or aryl, X represents a nitrogen atom or a CH-- group, and Z represents a carbonyl group or --CH (OH ) -Representing a cyclobutylazole of the formula and its acid addition salt and metal salt complex Wherein R and X have the meanings given above, wherein the azolylumethylketone is of the formula Hal-CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2- Hal (III), where Hal represents halogen, is reacted with a 1,3-dihalogenopropane compound of Wherein R and X have the meanings given above, and the cyclobutylazole of is reacted with a reducing agent, if appropriate in the presence of a diluent, and then, if appropriate, the resulting compound of formula (I) is converted into an acid or metal salt. A process for producing a cyclobutylazole of the formula (I), an acid addition salt thereof and a metal salt complex thereof, which is characterized by being subjected to an addition reaction with 4. A pest control agent comprising at least one cyclobutylazole of the formula (I) or an acid addition salt or metal salt complex of the cyclobutylazole of the formula (I) according to claim 1. . 5. Use of the cyclobutylazole of formula (I) or its acid addition salts and metal salt complexes according to claim 1 for controlling pests in plant protection and material protection. 6. A method for controlling pests in plant protection and material protection, which comprises applying the cyclobutylazole or the acid addition salt or metal salt complex thereof according to claim 1 to a pest and / or its environment. 7. A method for producing a pest control agent, which comprises mixing the cyclobutylazole of the formula (I) or the acid addition salt or metal salt complex thereof according to claim 1 with a filler and / or a surface-active substance. .
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