JPH08510778A

JPH08510778A - Bleaching composition containing a peroxyacid activator having an amide moiety

Info

Publication number: JPH08510778A
Application number: JP7500719A
Authority: JP
Inventors: デイビッドウィリー，アラン; ユージンバーンズ，マイケル; ティモシーハーツホーン，リチャード
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-05-20
Filing date: 1994-05-12
Publication date: 1996-11-12
Also published as: ATE178091T1; CA2161211C; HU216639B; HUT73730A; CN1057792C; DE69417413D1; EP0699233B1; EP0699233A1; BR9406307A; DE69417413T2; CN1124038A; HU9503298D0; AU6949294A; WO1994028104A1; CZ305895A3

Abstract

The present invention relates to a method of cleaning fabrics in washing machines which have parts made of natural rubber using laundry detergents comprising amido-derived bleaching activators and a source of hydrogen peroxide such that said natural rubber parts of said machines are substantially undamaged by products of the perhydrolysis reaction between the activator and hydrogen peroxide.

Description

【発明の詳細な説明】アミド部分を有するペルオキシ酸活性剤を含む漂白組成物技術分野本発明は、活性化された漂白系を有する洗濯洗剤に関する。背景技術過酸素漂白剤は布帛からのしみおよび／または汚れ除去に有効であるが、このような漂白剤が温度依存性であることは以前から知られていた。洗浄液温度６０ ℃においては、過酸素漂白剤は、部分的にだけ有効である。洗浄液温度が６０℃ 未満に下がると、過酸素漂白剤は、比較的有効ではなくなる。その結果、過酸素漂白剤を６０℃未満の洗浄液温度で有効にさせる活性剤を含有する漂白系を開発するためのかなりの量の工業的研究がなされてきている。有効な漂白活性剤として多数の物質が技術上開示されてきた。広く使用されている漂白活性剤の１つは、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡＥＤは、特に飲料しみに対して有効な親水性クリーニングを与えるが、黒ずんだ黄色のしみ、例えば、体油から生ずるもの上で限定された性能を有する。別の種類の活性剤、例えば、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）および一般に長鎖アルキル部分を含む他の活性剤は、性状が疎水性であり且つ黒ずんだしみ上に優秀な性能を与える。しかしながら、今までに開発された疎水性活性剤の多くは、或る洗濯機で使用されている天然ゴム部品の損傷を促進することがある。洗濯機部品上へのこれらの悪影響のため、このような洗剤添加漂白系の選択は、以前から限定されている。このことは、欧州の洗剤／漂白剤の場合に特に真実である。その理由は、欧州で生産されている多くの洗濯機が天然ゴム製の排水ホース、モーターガスケットなどの鍵部品を備えているからである。それゆえ、洗濯機で見出される天然ゴム部品を実質上損傷せずに黒ずんだ汚れ浄化を与える漂白系のニーズが存在する。典型的には疎水性漂白活性剤および過酸化水素源を含む通常の漂白系においては、活性剤が過加水分解を受けてペルオキシ酸漂白剤を生成することが今や確認された。このような漂白活性剤と過酸化水素との間の過加水分解反応の副生物は、ジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）種である。更に、疎水性漂白活性剤から誘導されるＤＡＰは、洗浄液にさらされる天然ゴム機械部品上に付着することがある残渣を形成する、不溶性の、分散性の不良な油状物質である傾向があることが今や発見された。油状ＤＡＰ残渣は、天然ゴム部品上に膜を形成することがあり且つゴムの遊離基／ペルオキシド損傷を促進することがあり、結局部品の破損をもたらす。このことは、洗浄液への長期露出を有するゴム部品、例えば、排水ホースの場合に特に真実である。本発明によって、アミド酸から誘導される種類の疎水性漂白活性剤は、有害な油状ＤＡＰの製造なしに過加水分解時に疎水性アミド過酸を生成することが今や発見された。本発明を限定せずに、アミド酸誘導漂白活性剤の過加水分解反応によって製造されるＤＡＰは、不溶性結晶性固体であると考えられる。このような固体ＤＡＰは、被覆膜を形成しない。従って、天然ゴム機械部品は、ＤＡＰに長期間さらされず且つ本発明の漂白系によって実質上損傷されないままである。本発明は、このように、洗濯機中の天然ゴム部品の遊離基／ペルオキシド損傷を促進しない有効な疎水性漂白系の積年のニーズを解決する。本発明は、天然ゴムが漂白系によって実質上損傷されないように、天然ゴム製の部品を有する洗濯機中において布帛を漂白系でクリーニングする方法を提供する。１９８７年１月６日発行のバーンズ等の米国特許第４，６３４，５５１号明細書は、本発明で使用する種類のアミドペルオキシ酸漂白化合物およびそれらの前駆物質を開示している。１９８９年８月１日発行のバーンズ等の米国特許第４，８５２，９８９号明細書および１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書も参照。発明の開示本発明は、酸化分解を受けやすい天然ゴム製の部品を有する自動洗濯機中において布帛をクリーニングするための方法に関する。この方法は、前記天然ゴム部品が前記反応の副生物によって実質上損傷されないように油状ジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）の生成なしにペルオキシ酸を生成するために水性液中でペルオキシド源と反応する漂白活性剤を含む漂白系を含む前記洗濯機中の水性液中において布帛を攪拌することからなる。反応によって発生するアミド誘導ペルオキシ酸は、一般式（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有する。前記方法の漂白系は、ａ）水性液中で過酸化水素を生成できる過酸素漂白化合物を少なくとも約０．１重量％、好ましくは約１〜約７５重量％およびｂ）ｉ）またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ²は炭素数約１〜約１４のアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは離脱基である） ii）〔式中、Ｒ₁はＨ，アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれる同じまたは異なる置換基であってもよい〕および iii）（i）と（ii）との混合物からなる群から選ばれる漂白活性剤少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約５０重量％を含む。好ましくは、（ａ）によって生成する過酸化水素対漂白活性剤（ｂ）のモル比は、約１．０以上である。最も好ましくは、（ａ）によって生成する過酸化水素対漂白活性剤（ｂ）のモル比は、少なくとも約１．５である。また、本発明は、組成物に後述の量で存在する洗剤成分と一緒に前記漂白系を含む粒状、ペースト、液体または固形の形の洗濯組成物を包含する。（ｂ）（ｉ）型の好ましい漂白活性剤は、前記一般式のＲ¹が炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²が約１〜約８個の炭素原子を有し且つＲ⁵がＨまたはメチルであるものである。（ｂ）（ｉ）型の特に好ましい漂白活性剤は、前記一般式のＲ¹が炭素数約７〜約１０のアルキル基であり且つＲ²が約４〜５個の炭素原子を有するものである。（ｂ）（ii）型の好ましい漂白活性剤は、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＨであり且つＲ₁がフェニル基であるものである。過酸素漂白化合物は、いかなるペルオキシド源であることもでき且つ好ましくは過ホウ酸ナトリウム１水和物、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる要素である。高度に好ましい過酸素漂白化合物は、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる。最も高度に好ましい過酸素漂白化合物は、過炭酸ナトリウムである。また、本発明の漂白活性剤は、典型的にはアミド誘導活性剤対ＴＡＥＤの重量比として１：５から５：１、好ましくは約１：１の比率ＴＡＥＤなどのゴムに対して安全な親水性活性剤と併用できる。別の重要な種類のゴムに対して安全な親水性活性剤は、アシル部分が式Ｒ¹−ＣＯ−（式中、Ｒ¹は６個以下の炭素原子を有する）を有するＮ−アシルカプロラクタム活性剤からなる。高度に好ましい親水性カプロラクタム活性剤としては、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、およびベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。布帛のクリーニング法は、通常の洗剤成分を少なくとも約３００ｐｐｍ、漂白化合物を少なくとも約２５ｐｐｍおよび漂白活性剤を少なくとも約２５ｐｐｍ含む洗剤組成物を含む前記洗濯機中の水性液中において布帛を攪拌することからなる。好ましくは、水性液は、通常の洗剤成分約９００ｐｐｍ〜約２０，０００ｐｐｍ，漂白化合物約１００ｐｐｍ〜約２５，０００ｐｐｍおよび漂白活性剤約１００ｐｐｍ〜約２，５００ｐｐｍを含む。この方法は、約６０℃以下の温度で成功裡に行うことができるが、勿論、沸騰までの洗濯温度で全く有効であり且つ依然としてゴム部品に安全である。ここで提供する完全に処方された洗剤組成物で使用する通常の洗剤成分は、洗剤界面活性剤を約１％〜約９９．８％、好ましくは約５％〜約８０％を含むことができる。場合によって、洗剤組成物は、洗浄性ビルダー約５％〜約８０％を含むことができる。他の任意の洗剤成分も、本発明によって提供する完全に処方された洗剤／漂白剤組成物によって包含する。すべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。引用するすべての文書は、ここに参考文献として編入する。発明を実施するための最良の形態本発明は、酸化分解を受けやすい天然ゴム製の部品を有する自動洗濯機中で布帛をクリーニングするための方法に関する。本発明で使用する漂白系は、天然ゴム機械部品および漂白系にさらされる他の天然ゴム物品、例えば、天然ゴムおよび天然ゴム弾性物質を含有する布帛に対して安全である。本発明で使用する漂白系は、布帛の有効な効率的な表面漂白を与え、それによって「黒ずんだ」汚れを含めてしみおよび／または汚れを布帛から除去する。黒ずんだ汚れは、使用および洗浄の多数のサイクル後に布帛上に蓄積する汚れであり且つこのように結局白色の布帛が灰色または黄色の色合いを有するようにさせる。これらの汚れは、粒状物質とグリース状物質とのブレンドである傾向がある。この種の汚れの除去は、時々「黒ずんだ布帛浄化」と称する。本発明の漂白系および活性剤は、予想外にも、本発明によって提供する方法で使用する時に、他の活性剤より布帛により安全であり且つ余り色損傷を生じないという追加の利点を与える。漂白機構および特に表面漂白機構は、完全には理解されていない。しかしながら、漂白活性剤は過酸素漂白剤によって発生される過酸化水素から発生するペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を受けて、ペルオキシカルボン酸を生成すると一般に考えられる。この反応は、過加水分解と通常称する。また、本発明の範囲内の漂白活性剤は、漂白活性剤が漂白剤を活性化することが必要ではない洗浄液温度、即ち、約６０℃以上でさえ過酸素漂白剤をより効率的にさせることができると考えられる。それゆえ、本発明の漂白剤系の場合には、過酸素漂白剤単独の場合に得られるものと同じ水準の表面漂白性能を得るために過酸素漂白剤が少なくてすむ。漂白活性剤本発明の場合に使用する疎水性漂白活性剤は、一般式のアミド置換化合物またはそれらの混合物（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は前に定義の通りであり、Ｌは本質上いかなる好適な離脱基であることもできる）である。離脱基は、ペルヒドロキシド陰イオンによる漂白活性剤上の求核攻撃の結果として漂白活性剤から置換される基である。この過加水分解反応は、ペルオキシカルボン酸を生成する。一般に、基が好適な離脱基であるためには、電子求引効果を示さなければならない。それは、逆反応速度が無視できるように安定な存在物も生成すべきである。このことは、ペルヒドロキシド陰イオンによる求核攻撃を容易にする。Ｌ基は、反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、離脱基の共役酸のｐＫａに平行である（この一般的特性の例外が既知であるが）。通常、このような挙動を示す離脱基は、共役酸がｐＫａ約４〜約１３、好ましくは約６〜約１１、最も好ましくは約８〜約１１を有するものである。好ましい漂白活性剤は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵がペルオキシ酸の場合に定義した通りであり且つＬが、一般式およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。（式中、Ｒ¹は炭素数約１〜約１４のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数１〜約８のアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）である。好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒ³は炭素数約１〜約４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解性を漂白活性剤に与える陽イオンであり、Ｘは溶解性を漂白活性剤に与える陰イオンである）である。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によく分散すべきであることに留意すべきである。好ましい漂白活性剤は、Ｌが一般式［式中、Ｒ³は上に定義の通りであり、Ｙは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺または−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、（Ｍは上に定義の通りであり）である］からなる群から選ばれるものである。ここに記載のような有機過酸を与える別の重要な種類の漂白活性剤は、ペルヒドロキシド陰イオンによる環式環のカルボニル炭素上への求核攻撃の結果として開環する。この開環反応は、過酸化水素またはその陰イオンによる環カルボニルにおける攻撃を包含する。開環漂白活性剤の例は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に見出すことができる。ホッジにより開示のこのような活性剤化合物としては、式を有するベンゾオキサジン型の活性剤、例えば、式の置換ベンゾオキサジン〔式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アラルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はＨ、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、ＣＯＯＲ₆（式中、Ｒ₆ はＨまたはアルキル基である）およびカルボニル官能から選ばれる同じか異なる置換基であってもよい〕が挙げられる。ベンゾオキサジン型の好ましい活性剤は、である。ここで使用する漂白活性剤は、漂白系または洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約５０重量％、より好ましくは約１〜約３０重量％、最も好ましくは約３〜約２５重量％を占めるであろう。活性剤を使用する時には、最適の表面漂白性能は、洗浄液のｐＨが過加水分解反応を容易にするために約８．５〜１０．５、好ましくは９．５〜１０．５である洗浄液を使用して得られる。このようなｐＨは、緩衝剤として通常既知の物質（本発明の漂白系の任意成分）を使用して得ることができる。過酸素漂白化合物漂白活性剤を使用する漂白系は、必須成分として、さらに水溶液中で過酸化水素を放出できる過酸素漂白剤をも有する。本発明において有用な過酸素漂白系は、水性液体中で過酸化水素を生成できるものである。これらの化合物は、技術上周知であり且つそれらとしては過酸化水素およびアルカリ金属過酸化物、過酸化尿素などの有機ペルオキシド漂白化合物、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩などの無機過酸塩漂白化合物が挙げられる。２種以上のこのような漂白化合物の混合物も、所望ならば、使用できる。好ましい過酸素漂白化合物としては、１水和物、３水和物および４水和物の形で市販されている過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウムが、特に好ましい。過炭酸ナトリウムは、貯蔵時に非常に安定であり且つ依然として漂白液に非常に迅速に溶解するので、特に好ましい。このような迅速な溶解は、多量の過カルボン酸を生成し、このようにして高められた表面漂白性能を生ずると考えられる。高度に好ましいペルカーボネートは、非被覆形または被覆形であることができる。非被覆ペルカーボネートの平均粒径は、約４００〜約１２００μｍ、最も好ましくは約４００〜約６００μｍである。被覆ペルカーボネートを使用するならば、好ましい被覆物質としてはカーボネートとサルフェート、シリケート、ボロシリケートまたは脂肪カルボン酸との混合物が挙げられる。過酸素漂白化合物は、漂白系または洗剤組成物の少なくとも約０．１重量％、好ましくは約１〜約７５重量％、より好ましくは約３〜約４０重量％、最も好ましくは約３〜約２５重量％を占めるであろう。漂白系内の漂白活性剤対過酸素漂白化合物の重量比は、約２：１から約１：５である。好ましい態様においては、比率は、約１：１から約１：３である。本発明の漂白活性剤／漂白化合物系は、それ自体、漂白剤として有用である。しかしながら、このような漂白系は、後述のような界面活性剤、ビルダー、酵素などの各種の洗剤補助剤を含むことができる組成物で特に有用である。洗剤界面活性剤本発明によって与えられる完全に処方された洗剤組成物に配合される洗剤界面活性剤の量は、使用する特定の界面活性剤および所望の効果に応じて、洗剤組成物の約１〜約９９．８重量％の間で変化できる。好ましくは、洗剤界面活性剤は、組成物の約５〜約８０重量％を占める。洗剤界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤または陽イオン界面活性剤であることができる。これらの界面活性剤の混合物も使用できる。好ましい洗剤組成物は、陰イオン洗剤界面活性剤または陰イオン界面活性剤と他の界面活性剤、特に非イオン界面活性剤との混合物を含む。ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートおよび第一級、第二級およびランダムアルキルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどが挙げられる。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。ここで特に有用な１つの特定の種類の補助非イオン界面活性剤は、式〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ1アルキル（即ち、メチル）であり、Ｒ²はＣ₅〜Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少なくとも３個のヒドロキシル（他の還元糖の場合）を有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル部分またはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろうし、より好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、並びにグリセルアルデヒドが挙げられる。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（式中、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式単糖または多糖である）、およびそれらのアルコキシ化誘導体からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが、最も好ましい。式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ− イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルであることができる。最高の起泡のためには、Ｒ¹は、好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低起泡性が望まれるならば、Ｒ¹は、好ましくは、Ｃ₂〜Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ←は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどであることができる。洗浄性ビルダー本発明で使用する任意の洗剤成分は、鉱物硬度制御を助長するための無機および／または有機洗浄性ビルダーを含有する。使用するならば、これらのビルダーは、洗剤組成物の約５〜約８０重量％を占める。無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、若干の地域では非ホスフェートビルダーが、必要とされる。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂対Ｎａ₂Ｏの比が１．６：１から３．２：１の比を有するものおよび層状シリケート、例えば、ヘキストから商標「ＳＫＳ」で入手できるＨ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＳＫＳ−６は、特に好ましい層状シリケートビルダーである。カーボネートビルダー、特に１０ｍ²／ｇより大きい表面積を有する微粉砕炭酸カルシウムは、粒状組成物として使用できる好ましいビルダーである。このようなアルカリ金属炭酸塩ビルダー入り洗剤の密度は、４５０〜８５０ｇ／Ｌであることができ、含水量は好ましくは４％未満である。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩である。アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。好ましいアルミノシリケートは、式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するゼオライトビルダーである。有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書および１９８６年８月１２日発行のコルキル等の米国特許第４，６０５，５０９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）（ＥＰＯ第３８４，０７０号明細書に開示のものを含めて）、およびゼオライトＸと呼ばれるものとして入手できる。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。本発明の目的に対して好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリカルボキシレート化合物、例えば、１９６４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキシジスクシネートを含む、エーテルポリカルボキシレートが挙げられる。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組み合わせでも粒状組成物として使用できる好ましいポリカルボキシレートビルダーである。また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩を使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第3，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用できる。任意の洗剤補助剤好ましい態様として、ここで使用する通常の洗剤成分は、洗剤界面活性剤、洗浄性ビルダーなどの典型的な洗剤組成物成分から選ぶことができる。場合によって、洗剤成分としては、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を、助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための１種以上の他の洗剤補助剤または他の物質を含むことができる。洗剤組成物の通常の洗剤補助剤としては、バスカービル等の米国特許第３，９３６，５３７号明細書に記載の成分が挙げられる。本発明で使用する洗剤組成物に通常の技術上確立された使用量（一般に洗剤成分の０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約１０％）で配合することもできる補助剤としては、酵素、特にプロテアーゼ、リパーゼおよびセルラーゼ、色斑点防止剤（color speckle）、増泡剤、抑泡剤、曇り防止剤および／または耐食剤、汚れ分散剤、防汚剤、染料、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、溶媒、可溶化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、高分子分散剤、加工助剤、布帛柔軟化成分、静電気制御剤などが挙げられる。漂白系は、任意であるが好ましくは、漂白剤を分解する傾向がある重金属イオンを捕捉することによって漂白剤安定性を高めるだけではなく、紅茶しみなどのポリフェノールしみの除去も助長するキレート化剤も含むであろう。モンサントからデクエスト（DEQUEST）として入手できるアミノホスホネート、ニトリロトリアセテート、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテートなどを含めて各種のキレート化剤は、このような用途に既知である。好ましい生分解性無リンキレート化剤としては、エチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」；ハートマンおよびパーキンスの米国特許第４，７０４，２３３号明細書参照）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタメート（ＥＤＤＧ）および２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネート（ＨＰＤＤＳ）化合物が挙げられる。このようなキレート化剤は、典型的には本組成物の約０．１％〜約１０％の量で、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩で使用できる。場合によって、ここで使用する洗剤組成物は、本発明の漂白系に加えて、天然ゴムと反応しないか害しない１種以上の他の通常の漂白剤、活性剤、または安定剤を含むことができる。一般に、処方業者は、使用する漂白剤化合物が洗剤処方物と相容性であることを保証するであろう。別個の成分または完全に処方された成分の存在下での貯蔵時の漂白活性の試験などの通常の試験は、この目的で使用できる。本発明での配合用の任意の漂白活性剤の特定例としては、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびＮ−アシルカプロラクタムが挙げられる。高度に好ましいＮ−アシルカプロラクタムとしては、ベンゾイルカプロラクタムおよびアシル部分が式Ｒ¹−ＣＯ− （式中、Ｒ¹はＨまたは炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜６のアルキル、アリール、アルカリールまたはアルコキシアリール基である）を有するものが挙げられる。このような漂白化合物および漂白剤は、場合によって、洗剤組成物に通常の技術上確立された使用量、一般に洗剤組成物の０〜約１５重量％の量で配合できる。本発明の漂白活性剤は、通常の洗濯洗剤組成物、例えば、典型的には粒状洗剤または洗濯固形物で見出されるもので特に有用である。１９６５年４月１３日発行のオケンファスの米国特許第３，１７８，３７０号明細書は、洗濯洗剤固形物およびその製法を記載している。１９８０年９月２３日発行のアンダーソンのフィリピン特許第１３，７７８号明細書は、合成洗剤洗濯固形物を記載している。各種の押出法による洗濯洗剤固形物の製法は、技術上周知である。下記の例は、本発明を更に説明するものであるが、本発明を限定するものではない。例Ｉ（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）の合成６−ノナンアミドカプロン酸（ＮＡＣＡ）−反応を温度計、添加漏斗および機械的攪拌機を備えた１２Ｌの３口フラスコ中で行う。水酸化ナトリウム２１２ｇ（５．３モル）および水（室温に冷却）６Ｌから調製された溶液に６−アミノカプロン酸６９４．３ｇ（５．３モル）を加える。この混合物を１０℃に冷却し、エーテル１Ｌ中の塩化ノナノイル６９４．３ｇ（５．３モル）の溶液を遅い流れで加えて（約２．５時間）温度を１０〜１５℃に保つ。添加時に、その後に酸性化まで、反応混合物を５０％ＮａＯＨの定期的添加によってｐＨ１１〜１２に維持する。添加が完了した後、反応混合物を１０℃においてさらに２時間攪拌し、濃ＨＣｌによるｐＨ１への酸性化前に室温にさせる。沈殿した生成物を真空濾過し、濾過ケークを水の部分８Ｌにより２回洗浄し、生成物を一晩中風乾する。次いで、それをヘキサン３Ｌに懸濁し、濾過し、追加の３Ｌのヘキサンによって洗浄する。次いで、生成物を一晩中真空乾燥して（５０℃、１mm）ＮＡＣＡ、１３５４ｇ（９４％）を得る。酸塩化物（ＮＡＣＡ−Ｃｌ）−反応を添加漏斗、機械的攪拌機およびアルゴン掃引装置を備えた５Ｌの３口フラスコ中で行う。トルエン２Ｌ中のＮＡＣＡ５４２ｇ（２．０モル）の懸濁液に塩化チオニル４７６ｇ（４．０モル）を加える（遅い流れで３０分以上かけて）。この混合物を室温で４時間攪拌し、その際に固体は溶解する。溶液を部分的に蒸発して（３０℃、１０mm）過剰の塩化チオニルを除去してＮＡＣＡ−Ｃｌ／トルエン溶液９０５ｇ（ＮＡＣＡ−Ｃｌ約２モルを含有）を残す。ＩＲスペクトルは、ＣＯＯＨのＣＯＣｌへの転化を確認する。（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ） −反応器は、コンデンサー、機械的攪拌機および静的アルゴン供給装置を備えた１２Ｌの３口フラスコである。反応器に前記ＮＡＣＡ−Ｃｌ／トルエン溶液６４７ｇ（１．４３モル）、トルエン６Ｌおよびｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウム３１０．８ｇ（１．４３モル）〔ｐ−フェノールスルホン酸二ナトリウムを予め調製し、使用前に真空オーブン中で乾燥する（１１０℃、０．１mm Hg、１８時間）〕を加える。この混合物を１８時間還流する。室温に冷却後、生成物をブフナー漏斗上に捕集し、乾燥して粗固体７２５ｇを得る。粗固体を還流８７：１３（ｖ／ｖ）メタノール／水７Ｌに取り上げ、熱間濾過し、室温において再結晶させる。得られた沈殿を濾過し、１８時間真空乾燥して（５０℃、０．１mm）淡褐色の生成物４１０ｇ（ＮＡＣＡに基づいて６４％）を得る。未反応フェノールスルホネートの痕跡は、¹Ｈスペクトル中で６．７５および７．５５ｐｐｍで小さい二重線によって示される。その他の点では、スペクトルは、予想される構造と一致し且つ他の不純物は明らかではない。例II 下記の成分からなる粒状洗剤組成物を調製する。成分重量％Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート２２ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして）３０炭酸ナトリウム１４ケイ酸ナトリウム３過炭酸ナトリウム５エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ）０．４硫酸ナトリウム５．５（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート５微量成分、充填剤^★および水残部（１００％とする）^★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる。漂白性能および天然ゴム洗濯機部品への影響を試験する際に、下記の試験法を使用する。洗剤組成物の熱安定性成分およびアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを調製し、噴霧乾燥する。他の成分は、組成物が表示の成分を示す量で含有するように混合する。漂白活性剤を有する洗剤粒状物を、弾性布帛などの天然ゴム物品を含めて予め洗濯された布帛５ポンド（２．３kg）と一緒に、天然ゴム排水ホースを備えた自動洗濯機に加える。洗剤および漂白活性剤の実際の重量を取って、１７ガロン（６５Ｌ）の満水機械中で前者の濃度９５０ｐｐｍおよび後者の濃度５０ｐｐｍとする。使用する水は、硬度７グレン／ガロンおよび洗剤／漂白系添加前のｐＨ７〜７．５（添加後約９〜約１０．５）を有する。布帛を３５℃（９５°Ｆ）でフルサイクルで（１２分）洗濯し、２１℃（７０ °Ｆ）ですすぐ。この洗濯法を、天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに、または天然ゴム物品の損傷なしに２，０００洗浄サイクル繰り返す。例III 下記の成分からなる粒状洗剤組成物を調製する。成分重量％陰イオンアルキルサルフェート７非イオン界面活性剤５ゼオライト（０．１〜１０μｍ）１０クエン酸三ナトリウム２ＳＫＳ−６シリケートビルダー１０アクリレートマレエート重合体４（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート５過炭酸ナトリウム１５炭酸ナトリウム５エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ）０．４抑泡剤２酵素^★ １．５防汚剤０．２微量成分、充填剤^★★および水残部（１００％とする）^★ プロテアーゼとリパーゼとセルラーゼとの１：１：１混合物。^★★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる。漂白性能および天然ゴム洗濯機部品への影響を試験する際に、下記の試験法を使用する。洗剤組成物の熱安定性成分およびアルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを調製し、噴霧乾燥する。他の成分は、組成物が表示の成分を示す量で含有するように混合する。漂白活性剤を有する洗剤粒状物を、分与引出を介して、予め洗濯された布帛５ポンド（２．３kg）と一緒に、天然ゴム排水ホースを備えた自動洗濯機に加える。洗剤および漂白活性剤の実際の重量を取って、１７Ｌの水充填機械中で前者の濃度８，０００ｐｐｍおよび後者の濃度４００ｐｐｍを与える。使用する水は、硬度７グレン／ガロンならびに洗剤および漂白系添加前のｐＨ７〜７．５（添加後約９〜約１０．５）を有する。布帛を４０℃（１０４°Ｆ）でフルサイクルで（４０分）洗濯し、２１℃（７０°Ｆ）ですすぐ。この洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００洗浄サイクル繰り返す。例VI 例III中の（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白活性剤の代わりに当量のノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例III の洗濯法を１２００サイクル繰り返し、大体その時点で、天然ゴム排水ホースは破断する。例Ｖ例III中の（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白活性剤の代わりに当量のベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例I IIの洗濯法を、１２００サイクル繰り返し、大体その時点で、天然ゴム排水ホースは破断する。例VI 例III中の漂白活性剤の代わりにテトラアセチルエチレンジアミンと（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート漂白活性剤との１：１混合物１５％を使用し且つ過炭酸ナトリウムの量が３０％である以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。例VII 例III中の漂白活性剤の代わりにベンゾイルカプロラクタムと（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとの１：１混合物１５％を使用し且つ過炭酸ナトリウムの量が３０％である以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。例VIII 例III中の漂白活性剤の代わりにホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のような当量のベンゾオキサジン型漂白活性剤を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。例IX 例III中の漂白活性剤の代わりに（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型漂白活性剤との１：１混合物６％を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。例Ｘ例III中の漂白活性剤の代わりにテトラアセチルエチレンジアミンとホッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型漂白活性剤との１：１混合物６％を使用する以外は、洗剤組成物を例IIIの方法と同一の方法によって調製する。例IIIの洗濯法は、天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに２，０００サイクル繰り返す。漂白活性剤の加工法漂白活性剤は、漂白液への迅速な分散を達成し且つ洗剤組成物中での良好な安定性を保証するために広範囲の有機物質および無機物質で加工してもよい。漂白活性剤は、好ましくは、粒状形で使用される。好ましいカプロラクタム漂白活性剤粒子の一例は、ベンゾイルカプロラクタム約６５重量％、ケイ酸アルミニウムなどのビルダー約７重量％、炭酸ナトリウム約１５重量％、ポリアクリレート重合体などの分散剤約９重量％および直鎖アルキルスルホネートなどの可溶化剤約４重量％の凝集体である。好ましいカプロラクタム漂白活性剤粒子の別の例は、ベンゾイルカプロラクタム約８０〜約８５重量％およびタローアルコールエトキシレート好ましくはＴＡＥ２５などのバインダー、約１５〜約２０重量％の凝集体である。好ましいアミド誘導漂白活性剤粒子の一例は、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートと（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとクエン酸粉末との１：１：１混合物からなる。混合物を食品ミキサー中で５〜１０分間緊密に混合する。粒状物が形成されるまで、得られた混合物にタローアルコールエトキシレート（ＴＡＥ２５）非イオン界面活性剤を５０℃で加える。典型的に成功裡の造粒は、漂白活性剤／クエン酸固体混合物：非イオン結合剤の比率３．５：１で達成される。形状が楕円形および球状である得られた粒状物は、白色であり且つ自由流動性である。典型的な粒子組成は、漂白活性剤または漂白活性剤の混合物約４０〜約６０重量％、好ましくは約５５重量％、クエン酸約２０〜約４０重量％、好ましくは約２５重量％およびＴＡＥ２５結合剤約１５〜約３０重量％、好ましくは約２０重量％である。或いは、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとクエン酸粉末との２：１混合物を使用してもよい。この場合には、粒状物の組成は、漂白活性剤５５％、クエン酸２５％およびＴＡＥ２５結合剤２０％である。他の好ましい有機結合剤としては、陰イオン界面活性剤（Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート）、ポリエチレングリコールおよびＴＡＥ５０が挙げられる。得られた粒状物の粒径は、所望の性能／安定性に応じて変化してもよい。粗粒子（＞１１８０μｍ）が高温／湿潤環境でより安定であるが、微粒子（＜２５０ μｍ）は、改善された溶解度を示す。典型的に好ましい粒径範囲は、２５０〜１１８０μｍである。本明細書に合致する粒子は、優秀な安定性および溶解度を示す。例ＸＩ下記のものからなる汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物を標準の押出法によって調製する。成分重量％Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート３０ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして）７炭酸ナトリウム２５ピロリン酸ナトリウム７ココナツモノエタノールアミド２ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ）５カルボキシメチルセルロース０．２エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ）０．４ポリアクリレート（分子量１４００）０．２（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート５過炭酸ナトリウム^★ ５増白剤、香料０．２プロテアーゼ０．３ＣａＳＯ₄ １ＭｇＳＯ₄ １水４充填剤^★★ 残部（１００％とする）^★ 平均粒径４００〜１２００μｍ。^★★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選択できる。洗剤洗濯固形物は、技術上常用されているような通常の石鹸または洗剤固形物製造装置中で加工する。試験を例II中の試験法に従って行う。この洗濯法を天然ゴム部品の破断または有意の損傷なしに、または天然ゴム物品の損傷なしに２，０００洗浄サイクル繰り返す。Detailed Description of the Invention Bleaching composition containing a peroxyacid activator having an amide moiety Technical field The present invention relates to laundry detergents having an activated bleaching system. Background technology Peroxygen bleaches are effective in removing stains and / or stains from fabrics. It has long been known that such bleaching agents are temperature dependent. Cleaning solution temperature 60 At ° C, the peroxygen bleach is only partially effective. Cleaning solution temperature is 60 ℃ Below that, the peroxygen bleach becomes relatively ineffective. As a result, hyperoxia Development of a bleaching system containing an activator that makes the bleach effective at cleaning liquid temperatures below 60 ° C There has been a considerable amount of industrial research done to achieve this. Numerous substances have been disclosed in the art as effective bleach activators. Widely used One of the bleach activators present is tetraacetylethylenediamine (TAED) . TAED gives effective hydrophilic cleaning, especially against beverage stains, but black It has a limited performance on dark yellow stains such as those originating from body oils. Another type of activator, such as nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS ) And other active agents, which generally include long chain alkyl moieties, are hydrophobic in nature and Gives excellent performance on darkened stains. However, the hydrophobicity developed so far Many active agents promote damage to natural rubber parts used in some washing machines Sometimes. Due to these adverse effects on washing machine parts, such detergent addition bleaching The choice of system has long been limited. This is the case with European detergents / bleaches Especially true. The reason is that many washing machines produced in Europe use natural rubber. This is because it is equipped with key components such as a drainage hose made of steel and a motor gasket. So Re Therefore, it is possible to purify dark dirt without substantially damaging the natural rubber parts found in washing machines. There is a need for a bleaching system to give. In conventional bleaching systems, which typically include a hydrophobic bleach activator and a source of hydrogen peroxide Now sees activators undergo perhydrolysis to produce peroxyacid bleach Was done. The by-product of the perhydrolysis reaction between such bleach activator and hydrogen peroxide is , Diacyl peroxide (DAP) species. In addition, derived from hydrophobic bleach activators DAP may deposit on natural rubber machine parts exposed to cleaning fluids Now tends to be insoluble, poorly dispersible oils that form a residue Or was found. The oily DAP residue may form a film on natural rubber parts and May promote free radical / peroxide damage of rubber and eventually damage parts. Let me down. This means that rubber parts, such as drainage hoses, that have long-term exposure to cleaning liquids. This is especially true in the case of Su. According to the present invention, a class of hydrophobic bleach activators derived from amic acid is harmful. It is now possible to produce a hydrophobic amido peracid during perhydrolysis without the production of oily DAP. It's been found. Without limiting the present invention, it is possible to use in the perhydrolysis reaction of an amide acid-induced bleach activator. The DAP thus produced is considered to be an insoluble crystalline solid. like this Solid DAP does not form a coating. Therefore, natural rubber machine parts are It has not been exposed for a period of time and remains substantially intact by the bleaching system of the present invention. The present invention thus provides free radical / peroxide damage to natural rubber parts in washing machines. Solve the long-standing need for an effective hydrophobic bleaching system that does not promote The present invention is a natural go Laundry with parts made of natural rubber so that the membrane is not substantially damaged by the bleaching system Provided is a method of cleaning a fabric in a machine with a bleaching system. U.S. Pat. No. 4,634,551 to Barnes et al., Issued Jan. 6, 1987 The book describes amido peroxy acid bleaching compounds of the type used in the present invention and their predecessors. Discloses the chemicals. Burns et al., U.S. Pat. No. 4, issued Aug. 1, 1989. No. 852,989 and US patents such as Hodge issued October 30, 1990. See also U.S. Pat. No. 4,966,723. Disclosure of the invention The present invention is directed to an automatic washing machine having natural rubber parts that are susceptible to oxidative degradation. And method for cleaning fabric. This method uses the natural rubber part The oily diacyl peroxy group ensures that the product is not substantially damaged by the by-products of the reaction. Peroxy in aqueous liquor to produce peroxyacid without the formation of sid (DAP) Smell in aqueous liquor in said washing machine containing a bleaching system containing a bleach activator that reacts with a sid source And agitating the fabric. The amide-derived peroxy acid generated by the reaction has the general formula (In the formula, R¹Is an alkyl, aryl, or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms. , R²Is an alkylene, arylene or alkarylene group having about 1 to about 14 carbon atoms And R^FiveIs H or an alkyl, aryl or alkaryl having about 1 to about 10 carbon atoms Is the basis) Having. The bleaching system of the above method is a) a peroxygen bleaching compound capable of producing hydrogen peroxide in an aqueous liquid of at least about 0. 1% by weight, preferably about 1 to about 75% by weight and b) i) Or a mixture of them (In the formula, R¹Is an alkyl, aryl, or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms. , R²Is an alkylene, arylene or alkarylene group having about 1 to about 14 carbon atoms And R^FiveIs H or an alkyl, aryl or alkaryl having about 1 to about 10 carbon atoms The base, L is a leaving group) ii) [In the formula, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, R₂, R₃, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, COOR₆(In the formula, R₆Is H or an alkyl group) and a carbonyl function. Or may be different substituents] and iii) A mixture of (i) and (ii) A bleach activator selected from the group consisting of at least about 0.1% by weight, preferably about 0. ． 1 to about 50% by weight including. Preferably, the molar ratio of hydrogen peroxide produced by (a) to bleach activator (b) Is about 1.0 or more. Most preferably, hydrogen peroxide produced by (a) The molar ratio of bleach activator (b) is at least about 1.5. Further, the present invention is Granules, pastes containing the bleaching system together with detergent ingredients present in the composition in the amounts described below. , Laundry compositions in liquid or solid form. Preferred bleach activators of type (b) (i) are R of the general formula¹Has about 6 to about carbon 12 alkyl groups, R²Has from about 1 to about 8 carbon atoms and R^FiveIs H again Is methyl. Particularly preferred bleach activators of type (b) (i) are those mentioned above. R in the general formula¹Is an alkyl group having about 7 to about 10 carbon atoms and R²About 4 to 5 charcoal It has an elementary atom. Preferred bleach activators of type (b) (ii) are R₂, R₃, R_FourAnd R_FiveIs H And R₁Is a phenyl group. The peroxygen bleaching compound can be any peroxide source and is preferred Is sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate, sodium percarbonate , Sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, sodium peroxide The element is selected from the group consisting of um and mixtures thereof. Highly preferred Peroxygen bleaching compound is sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate , Sodium percarbonate and mixtures thereof. Most advanced The preferred peroxygen bleaching compound for is sodium percarbonate. Also, the bleach activators of the present invention typically have a weight of amide-derived activator to TAED. A ratio of 1: 5 to 5: 1, preferably about 1: 1 to rubber such as TAED. And can be used in combination with a safe hydrophilic activator. Safe parent against another important type of rubber The aqueous activator has an acyl moiety of formula R¹-CO- (In the formula, R¹Is not more than 6 carbon atoms With an N-acyl caprolactam activator. Highly preferred Hydrophilic caprolactam activators include formylcaprolactam and acetylcaprolactam. Examples include prolactam, and benzoylcaprolactam. Fabric cleaning methods include bleaching with at least about 300 ppm of normal detergent ingredients. Containing at least about 25 ppm compound and at least about 25 ppm bleach activator. Agitating the fabric in the aqueous liquor in the washing machine containing the detergent composition. It Preferably, the aqueous liquid is a conventional detergent component from about 900 ppm to about 20,000 p. pm, about 100 ppm to about 25,000 ppm bleaching compound and about 1 bleach activator. From 00 ppm to about 2,500 ppm. This method works at temperatures below about 60 ° C. It can be done successfully, but of course it is quite effective at washing temperatures up to boiling and However, it is safe for rubber parts. Typical detergent ingredients used in the fully formulated detergent compositions provided herein are Agent from about 1% to about 99.8%, preferably from about 5% to about 80%. Can be. Optionally, the detergent composition comprises from about 5% to about 80% detergency builder. Can be removed. Any other optional detergent ingredients are also fully formulated as provided by the present invention. Included detergent / bleach composition. All percentages, ratios and proportions are by weight unless otherwise noted. Quote All documents listed above are incorporated herein by reference. BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention provides a cloth in an automatic washing machine having natural rubber parts that are susceptible to oxidative degradation. A method for cleaning textiles. The bleaching system used in the present invention is a natural gourd. Machine parts and other natural rubber articles exposed to bleaching systems, such as natural rubber and And safe for fabrics containing natural rubber elastics. Bleach used in the present invention The system provides effective and efficient surface bleaching of the fabric, thereby removing "blackened" stains. Including stains and / or stains are removed from the fabric. Black stains are Dirt that accumulates on the fabric after many cycles of washing and washing and thus eventually becomes white. Allow the colored fabric to have a shade of gray or yellow. These stains are grain It tends to be a blend of substances and grease-like substances. Removal of this kind of dirt , Sometimes referred to as "blackened fabric purification". The bleaching system and activator of the invention unexpectedly unexpectedly lend themselves to the process provided by the invention. Fabric is safer than other activators when used and produces less color damage Gives the additional advantage of. The bleaching mechanism and especially the surface bleaching mechanism are not completely understood. But Naga Bleach activator is a peroxidative agent generated from hydrogen peroxide generated by peroxygen bleach. Generates peroxycarboxylic acid by nucleophilic attack by hydroxide anion Is generally considered. This reaction is commonly referred to as perhydrolysis. Also, a bleach activator within the scope of the present invention is that the bleach activator activates the bleach. Is not required, that is, the peroxygen bleaching agent is more efficient even at temperatures above about 60 ° C. It is thought that this can be achieved. Therefore, in the case of the bleach system of the present invention, , To obtain the same level of surface bleaching performance that would be obtained with peroxygen bleach alone. It requires less peroxygen bleach.Bleach activator The hydrophobic bleach activator used in the present invention has the general formula Amido-substituted compounds or mixtures thereof (In the formula, R¹, R²And R^FiveIs as previously defined, L can be essentially any suitable leaving group) Is. The leaving group is the result of a nucleophilic attack on the bleach activator by the perhydroxide anion. It is a group which is then replaced with a bleach activator. This perhydrolysis reaction is Generates rubic acid. Generally, in order for the group to be a suitable leaving group, the electron-withdrawing effect Must be shown. It is a stable entity whose reverse reaction rate is negligible. Should also be generated. This prevents nucleophilic attack by the perhydroxide anion. make it easier. The L group is sufficient for the reaction to occur within an optimal time frame (eg, wash cycle). It must be so reactive. However, if L is too reactive , This activator would be difficult to stabilize for use in bleaching compositions. These properties are generally parallel to the pKa of the leaving group of the conjugate acid (this general characteristic Gender exceptions are known). Usually, the leaving group that exhibits such behavior is Ka about 4 to about 13, preferably about 6 to about 11, and most preferably about 8 to about 11. To do. The preferred bleach activator is R¹, R²And R^FiveIs defined as peroxy acid And L is a general formula And a mixture thereof. (In the formula, R¹Is an alkyl, aryl, or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms. , R³Is an alkyl chain having 1 to about 8 carbon atoms, R^FourIs H or R³And Y is H or a solubilizing group). A preferred solubilizing group is -SO₃ ^-M⁺, -CO₂ ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R³ )_FourX^-And O ← N (R³)₃, Most preferably -SO₃ ^-M⁺, And -CO₂ ^-M⁺ (In the formula, R³Is an alkyl chain having about 1 to about 4 carbon atoms, M is a cation that imparts solubility to the bleach activator, X is an anion that imparts solubility to the bleach activator). Preferably M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium salt. ON, sodium and potassium are most preferred, X is halide, hydro Xide, methylsulfate or acetate anions. Contains solubilizing groups Bleach activators with leaving groups disperse well in the bleaching solution to aid dissolution. It should be noted that it should. The preferred bleach activator is L having the general formula [In the formula, R³Is as defined above, Y is -SO₃ ^-M⁺Or -CO₂ ^-M⁺, (M is as defined above)] Is selected from the group consisting of. Another important class of bleach activators that give organic peracids, such as those described here, is perch. As a result of a nucleophilic attack on the carbonyl carbon of the cyclic ring by the droxide anion. Open the ring. This ring-opening reaction is a ring carbonyl caused by hydrogen peroxide or its anion. Embraces attacks in. Examples of ring-opening bleach activator, issued October 30, 1990 Hodge et al., U.S. Pat. No. 4,966,723. Such activator compounds disclosed by Hodge have the formula: Benzoxazine-type activators having, for example, the formula Substituted benzoxazine [In the formula, R₁Is H, alkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, R₂, R₃, R_FourAnd R_FiveIs H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, Hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino, COOR₆(In the formula, R₆ Is H or an alkyl group) and the same or different selected from the carbonyl function. Which may be a substituent]. Preferred activators of the benzoxazine type are Is. The bleach activator used herein is at least about 0.1 of the bleach system or detergent composition. % By weight, preferably about 0.1 to about 50% by weight, more preferably about 1 to about 30% by weight %, Most preferably about 3 to about 25% by weight. When using an activator, optimum surface bleaching performance is achieved when the cleaning solution pH is overhydrolyzed. It is about 8.5 to 10.5, preferably 9.5 to 10.5 to facilitate the reaction. It can be obtained by using a cleaning solution. Such a pH is a substance commonly known as a buffer. (Optional component of the bleaching system of the present invention).Peroxygen bleaching compound A bleaching system that uses a bleaching activator is an essential component, It also has a peroxygen bleach that can release elements. Peroxygen bleaching systems useful in the present invention are capable of producing hydrogen peroxide in aqueous liquids. It is a thing. These compounds are well known in the art and as water peroxide Organic peroxide bleaching compounds such as elemental and alkali metal peroxides and urea peroxide Inorganic persalt bleaching compounds such as alkali metal perborate, percarbonate and perphosphate Is mentioned. Mixtures of two or more such bleaching compounds can also be used if desired. it can. Preferred peroxygen bleaching compounds include monohydrate, trihydrate and tetrahydrate forms. Commercially available sodium perborate, sodium percarbonate, sodium pyrophosphate And hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. . Sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate and sodium percarbonate Lithium is particularly preferred. Sodium percarbonate is very stable on storage and It is particularly preferred as it still dissolves very quickly in the bleaching solution. Such quick Dissolution produces large amounts of percarboxylic acid, thus enhancing surface bleachability It is thought to produce Noh. Highly preferred percarbonates can be uncoated or coated It The average particle size of the uncoated percarbonate is about 400 to about 1200 μm, and most preferred. It is preferably about 400 to about 600 μm. If coated percarbonate is used Thus, preferred coating materials include carbonates and sulphates, silicates and Mixtures with silicates or fatty carboxylic acids are mentioned. The peroxygen bleaching compound is at least about 0.1% by weight of the bleaching system or detergent composition, Preferably about 1 to about 75% by weight, more preferably about 3 to about 40% by weight, most preferably It will typically comprise about 3 to about 25% by weight. The weight ratio of bleach activator to peroxygen bleaching compound in the bleaching system is from about 2: 1 to about 1: 5. Is. In a preferred embodiment, the ratio is about 1: 1 to about 1: 3. The bleach activator / bleach compound system of the present invention is itself useful as a bleaching agent. However, such a bleaching system is not compatible with the surfactants, builders and enzymes described below. It is particularly useful in compositions that can include various detergent auxiliaries such as.Detergent surfactant Detergent interface incorporated into a fully formulated detergent composition provided by the present invention The amount of active agent will depend on the particular surfactant used and the desired effect, and will depend on the detergent composition. It can vary from about 1 to about 99.8% by weight of the product. Preferably, the detergent surfactant is , About 5 to about 80% by weight of the composition. Detergent surfactants are nonionic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants. It can be an agent, a zwitterionic surfactant or a cationic surfactant. These worlds Mixtures of surface-active agents can also be used. Preferred detergent compositions have anionic detergent surface-active Of anionic or anionic surfactants with other surfactants, especially nonionic surfactants Including compound. Non-limiting examples of surfactants useful herein include conventional C₁₁~ C₁₈Alkylben Zensulfonate and primary, secondary and random alkyl sulphates, C_Ten~ C₁₈Alkylalkoxy sulphate, C_Ten~ C₁₈Alkyl polyglycosyl And their corresponding sulfated polyglycosides, C₁₂~ C₁₈α-sulfonated fatty acid Ester, C₁₂~ C₁₈Alkyl and alkylphenol alkoxylates (special Ethoxylates and mixed ethoxy / propoxy), C₁₂~ C₁₈Betaine and And sulfobetaine (“sultaine”), C_Ten~ C₁₈Such as amine oxide Be done. Other commonly useful surfactants are described in standard texts. One particular class of co-nonionic surfactants that is particularly useful herein is the formula [In the formula, R¹Is H, C₁~ C₈Hydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxy Propyl, or a mixture thereof, preferably C₁~ C_FourAlkyl, more preferably Is C₁Or C₂Alkyl, most preferably C1 alkyl (ie, methyl) , R²Is C_Five~ C₃₂Hydrocarbyl moiety, preferably linear C₇~ C₁₉Alkyl again Is alkenyl, more preferably straight chain C₉~ C₁₇Alkyl or alkenyl, most Preferably straight chain C₁₁~ C₁₉Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof Yes, Z is at least 2 (in the case of glyceraldehyde) directly linked to the chain or less Linear hydrocarbyl chains with at least 3 hydroxyls (in the case of other reducing sugars) Having a polyhydroxyhydrocarbyl moiety or an alkoxylated derivative thereof (preferred Preferably ethoxylated or propoxylated)] It consists of polyhydroxy fatty acid amide. Z will preferably be derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction. , And more preferably Z is a glycityl moiety. Suitable reducing sugars include glucose Sugar, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose, and And xylose, as well as glyceraldehyde. High dex as raw material Throat corn syrup, high fructose corn syrup, and high maltose Corn syrup is available as well as the individual sugars above. These corn shiro May prepare a mix of sugar components for Z. Never eliminate other suitable ingredients It should be understood that it does not try to remove. Z is preferably -CH₂− (C HOH) n-CH₂OH, -CH (CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR ') (CHOH) -CH₂OH (In the formula, n is an integer of 1 to 5, R'is H or a cyclic monosaccharide or polysaccharide), And their alkoxylated derivatives. n is 4 Glycytyl, especially -CH₂-(CHOH)_Four-CH₂OH is most preferred . In formula (I), R¹Is, for example, N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N- Isopropyl, N-butyl, N-isobutyl, N-2-hydroxyethyl, Can be N-2-hydroxypropyl. For the best lather, R¹Is preferably methyl or hydroxyalkyl. Low foaming is desired If so, R¹Is preferably C₂~ C₈Alkyl, especially n-propyl, iso Propyl, n-butyl, isobutyl, pentyl, hexyl and 2-ethylhexyl It's Sill. R²—CO—N ← is, for example, cocoamide, stearamide, oleamide, Laurinamide, myristoamide, caprinamide, palmitoamide, tallow It can be Mid, etc.Detergency builder The optional detergent ingredients used in the present invention include inorganic and inorganic ingredients to facilitate mineral hardness control. And / or an organic detersive builder. If you use these builders Account for about 5 to about 80% by weight of the detergent composition. The inorganic detergency builder is not limited to polyphosphoric acid (tripolyphosphate). , Exemplified by pyrophosphate, pyrophosphate, and glassy polymeric metaphosphate) , Phosphonic acid, phytic acid, silicic acid, carbonic acid (including bicarbonate and sesquicarbonate) Alkali metal salts, ammonium salts and alkali salts of sulfuric acid, sulfuric acid, and aluminosilicate Examples include nor ammonium salts. However, in some areas A boot builder is needed. Examples of silicate builders are alkali metal silicates, especially SiO 2.₂Against Na₂O's Having a ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 and layered silicates, eg , Available from Hoechst under the trademark "SKS". P. Rick May 1, 1987 Layered sodium silicate described in U.S. Pat. No. 4,664,839 issued on 2nd It is. SKS-6 is a particularly preferred layered silicate builder. Carbonate builder, especially 10m²Pulverized charcoal having a surface area greater than / g Calcium acid is a preferred builder that can be used as a granular composition. This The density of such a detergent containing an alkali metal carbonate builder is 450 to 850 g / L. The water content is preferably less than 4%. An example of a carbonate builder is the German patent application No. 1 published on 15 November 1973. Alkaline earth metals and alkali gold as disclosed in 2,321,001 It is a genus carbonate. Aluminosilicate builders are particularly useful in the present invention. Preferred alumino Silicate formula Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y] XH₂O (In the formula, z and y are integers of at least 6, and the molar ratio of z to y is 1.0 to about 0.5. Is within the range of x is an integer of about 15 to about 264) Is a zeolite builder having. Useful aluminosilicate ion exchange materials are commercially available. These al Minosilicates can be crystalline or amorphous in structure and contain naturally occurring alginates. It can be a minosilicate or can be synthetically derived. Alumino series The manufacturing method of the ion-exchange material is based on US specialties such as Krumel issued on October 12, 1976. Xu 3,985,669 and Colkill, issued on August 12, 1986 U.S. Pat. No. 4,605,509. Like useful here New synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are Zeolite A, Zeolai P (B) (including those disclosed in EPO 384,070), and It is available as what is called zeolite X. Preferably, aluminosilicate The grit has a particle size of about 0.1 to 10 μm in diameter. Suitable organic detersive builders for the purposes of the present invention include, without limitation, various Polycarboxylate compounds of, for example, the rice of Berg, issued April 7, 1964 Japanese Patent No. 3,128,287 and Lambé issued January 18, 1972 Oxydisuccines as disclosed in US Pat. No. 3,635,830 to Ruchi et al. Ether polycarboxylates, including nates. 19 for bushes U.S. Pat. No. 4,663,071 issued May 5, 1987, "TMS / TD" See also S builder. Other useful detergency builders include ether hydroxypolycarboxylate , A copolymer of maleic anhydride and ethylene or vinyl methyl ether, 1, 3,5-trihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, and carbo Xyloxymethylsuccinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid Various alkali metal salts of diacetic acid, ammonium salts and substituted ammonium salts, Bimellic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, polymaleic acid, benzene-1, Polycarboxylic acids such as 3,5-tricarboxylic acid and carboxymethyloxysuccinic acid Also included are sylates, and their soluble salts. Citric acid-based builders such as citric acid and its soluble salts (especially sodium Salt), especially in combination with zeolite and / or layered silicate builders But is a preferred polycarboxylate builder that can be used as a granular composition . Also, Bush's U.S. Pat. No. 4,566,984 issued Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanedioe disclosed in the specification And related compounds are suitable in the detergent compositions of the present invention. Used under conditions where phosphorus-based builders can be used and especially for hand-washing operations For the formulation of solids to be used, sodium tripolyphosphate and sodium pyrophosphate are well known. With various alkali metal phosphates such as thorium and sodium orthophosphate Wear. Phosphonate builders such as ethane-1-hydroxy-1,1-dipho Suphonates and other known phosphonates (see, eg, US Pat. No. 3,159,5) No. 81, No. 3,213,030, No. 3,422,021 , 3,400,148 and 3,422,137). Available.Optional detergent auxiliaries In a preferred embodiment, the usual detergent ingredients used here are detergent surfactants, washing agents. It can be selected from typical detergent composition ingredients such as cleanability builders. In some cases As a detergent component, cleaning performance, treatment of the substrate to be cleaned, One or more other to enhance or enhance or to modify the aesthetics of the detergent composition Detergent auxiliaries or other substances may be included. Regular detergent aids for detergent compositions Examples of the agent include those described in US Pat. No. 3,936,537 to Baskerville et al. Ingredients are included. Conventional art-established uses for detergent compositions used in the present invention Amount (generally 0% to about 20% of the detergent component, preferably about 0.5% to about 10%). Adjuvants that can also be combined include enzymes, especially proteases, lipases and Cellulase, color speckle, foam booster, foam suppressor, anti-fog agent And / or anticorrosion agent, stain dispersant, antifouling agent, dye, filler, optical brightener, bactericide , Alkalinity source, hydrotrope, antioxidant, enzyme stabilizer, fragrance, solvent, acceptable Solubilizers, clay stain removal / redeposition inhibitors, polymer dispersants, processing aids, fabric softening Minutes, a static electricity control agent and the like. The bleaching system is optional, but preferably a heavy metal ion that tends to decompose the bleaching agent. Not only enhances bleach stability by trapping It will also include a chelating agent that also helps remove polyphenol stains. Monsanto Nitrilot, an aminophosphonate available as DEQUEST from Including reacetate, hydroxyethyl ethylenediamine triacetate, etc. Various chelating agents are known for such applications. Preferred biodegradable phosphorus-free As a chelating agent, ethylenediamine disuccinate (“EDDS”; Toman and Perkins U.S. Pat. No. 4,704,233), et. Dilenamine-N, N'-diglutamate (EDDG) and 2-hydroxypropyl Examples include ropylenediamine-N, N'-disuccinate (HPDDS) compounds It Such chelating agents typically comprise from about 0.1% to about 10% of the composition. It can be used in an amount of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt. Optionally, the detergent composition used herein contains a natural composition in addition to the bleaching system of the present invention. One or more other conventional bleaches, activators, or stabilizers that do not react or harm rubber Agents can be included. Generally, the prescriber will use a bleach compound that is a detergent formulation. It will ensure compatibility with things. Separate ingredients or fully prescribed Routine tests, such as testing bleaching activity during storage in the presence of ingredients, should be used for this purpose. it can. Specific examples of optional bleach activators for formulation in the present invention include tetraacetyl ethyl ester. Examples include diamine (TAED) and N-acyl caprolactam. Altitude Particularly preferred N-acylcaprolactams are benzoylcaprolactam and And the acyl moiety is a formula R¹-CO- (In the formula, R¹Is H or alkyl having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, aryl Is a alkaryl, alkaryl or alkoxyaryl group) And the like. Such bleaching compounds and bleaching agents may, in some cases, be used in detergent compositions in conventional manner. It can be formulated in a surgically established amount, generally 0 to about 15% by weight of the detergent composition. . The bleach activators of the present invention may be used in conventional laundry detergent compositions such as typically granular detergents. Alternatively, those found in laundry solids are particularly useful. Departing April 13, 1965 No. 3,178,370 to G. Okenfuss in US Patent No. 3,178,370 to laundry detergent solids. And its manufacturing method are described. Anderson F, published September 23, 1980 Illipin Patent No. 13,778 describes synthetic detergent laundry solids. Methods of making laundry detergent solids by various extrusion methods are well known in the art. The following examples further illustrate the invention but are not meant to limit the invention. Absent. Example I (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate (NACA-OB S) synthesis 6-nonanamidocaproic acid (NACA)-Reaction is thermometer, addition funnel and machine Perform in a 12 L 3-neck flask equipped with a mechanical stirrer. 212 g of sodium hydroxide A solution prepared from 6 L (5.3 mol) and water (cooled to room temperature) was added with 6-aminocapsules. 694.3 g (5.3 mol) of protic acid are added. The mixture is cooled to 10 ° C, Slow flow of a solution of 694.3 g (5.3 mol) of nonanoyl chloride in 1 L of ether. (About 2.5 hours) and keep the temperature at 10-15 ° C. Acidic after addition Until reaction, the reaction mixture was maintained at pH 11-12 by periodic addition of 50% NaOH. Carry. After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at 10 ° C. for another 2 hours, Allow to come to room temperature before acidification to pH 1 with concentrated HCl. Vacuum filtration of the precipitated product The filter cake is then washed twice with a portion of 8 L of water and the product is air dried overnight. Next Then suspend it in 3 L of hexane, filter and wash with an additional 3 L of hexane. Purify. The product was then vacuum dried overnight (50 ° C., 1 mm) NACA, 13 54 g (94%) are obtained. Acid chloride (NACA-Cl)-Adding the reaction funnel, mechanical stirrer and argon Perform in a 5 L 3-neck flask equipped with a sweep device. NACA54 in 2 L of toluene To a suspension of 2 g (2.0 mol) was added 476 g (4.0 mol) of thionyl chloride ( Slow flow over 30 minutes). The mixture was stirred at room temperature for 4 hours, at which time it solidified. The body dissolves. The solution was partially evaporated (30 ° C, 10 mm) to produce excess thionyl chloride. To remove 905 g of NACA-Cl / toluene solution (about 2 mol of NACA-Cl Leave). The IR spectrum confirms the conversion of COOH to COCl. (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate (NACA-O BS) -The reactor is a condenser, mechanical stirrer and static argon supply. 12L three-necked flask equipped with. In the reactor, the above-mentioned NACA-Cl / toluene Solution 647 g (1.43 mol), toluene 6 L and p-phenol sulfonic acid 310.8 g (1.43 mol) of disodium [p-phenol sulfonic acid dinat Pre-prepared and dried in a vacuum oven before use (110 ° C, 0.1 mm Hg, 18 hours)]. The mixture is refluxed for 18 hours. After cooling to room temperature, raw The product is collected on a Buchner funnel and dried to give 725 g of crude solid. Reflux crude solid 87:13 (v / v) Take up in 7 L of methanol / water, filter by hot filtration, and stir at room temperature. Recrystallize. The resulting precipitate was filtered and dried under vacuum for 18 hours (50 ° C, 0. 1 g) 410 g of light brown product (64% based on NACA) are obtained. Unreacted Traces of enol sulfonate¹6.75 and 7.55p in H spectrum It is indicated by a small double line at pm. Otherwise, the spectrum is expected Consistent with the structure described and other impurities are not apparent. Example II A granular detergent composition consisting of the following ingredients is prepared. component weight% C₁₂Linear alkylbenzene sulfonate 22 Phosphate (as sodium tripolyphosphate) 30 Sodium carbonate 14 Sodium silicate 3 Sodium percarbonate 5 Ethylenediamine disuccinate chelating agent (EDDS) 0.4 Sodium sulfate 5.5 (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate 5 Trace component, filler^★And water balance (100%)^★ CaCO₃Can be selected from convenient materials such as talc, clay, silicates. When testing bleaching performance and effects on natural rubber washing machine parts, use the following test methods. use. Aqueous clutcher mix of heat-stable and alkali-stable components of detergent compositions. The cake is prepared and spray dried. Other ingredients are contained in the composition in the amounts shown Mix as you would. Detergent granules with bleach activator, including natural rubber articles such as elastic cloth Self-contained with natural rubber drainage hose along with 5 lbs (2.3 kg) of washed fabric. Add to moving washing machine. Taking the actual weight of detergent and bleach activator, 65 L) in a full water machine with the former concentration of 950 ppm and the latter concentration of 50 ppm To do. The water used has a hardness of 7 glen / gallon and a pH of 7 before the addition of detergent / bleaching system. .About.7.5 (about 9 to about 10.5 after addition). The fabric was washed at 35 ° C (95 ° F) for a full cycle (12 minutes) and washed at 21 ° C (70 ° C). Rinse in ° F). This washing method can be used without breaking or significant damage to natural rubber parts. Or repeat 2,000 wash cycles without damage to the natural rubber article. Example III A granular detergent composition consisting of the following ingredients is prepared. component weight% Anion alkyl sulphate 7 Nonionic surfactant 5 Zeolite (0.1-10 μm) 10 Trisodium citrate 2 SKS-6 Silicate Builder 10 Acrylate maleate polymer 4 (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate 5 Sodium percarbonate 15 Sodium carbonate 5 Ethylenediamine disuccinate chelating agent (EDDS) 0.4 Foam suppressor 2 enzyme^★ 1.5 Antifouling agent 0.2 Trace component, filler^★★And water balance (100%)^★ A 1: 1: 1 mixture of protease, lipase and cellulase.^★★ CaCO₃Choose from convenient substances such as, talc, clay, and silicates . When testing bleaching performance and effects on natural rubber washing machine parts, use the following test methods. use. Aqueous clutcher mix of heat-stable and alkali-stable components of detergent compositions. The cake is prepared and spray dried. Other ingredients are contained in the composition in the amounts shown Mix as you would. Fabric 5 prewashed with detergent granules with bleach activator via a dispensing drawer Add to an automatic washing machine with natural rubber drain hose along with pounds (2.3 kg) . Take the actual weight of detergent and bleach activator and place the former in a 17L water filling machine. A concentration of 8,000 ppm and the latter concentration of 400 ppm are given. The water used is Hardness 7 glen / gallon and pH 7-7.5 (addition of detergent and bleaching system) About 9 to about 10.5). The fabric was washed at 40 ° C (104 ° F) for a full cycle (40 minutes) and washed at 21 ° C (7 minutes). Rinse at 0 ° F). This washing method can be used without breaking or significantly damaging the natural rubber parts. Repeat 1,000 wash cycles. Example VI Bleaching (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate in Example III Equivalent amount of nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) instead of activator Messenger A detergent composition is prepared by the same method as in Example III, except that it is used. Example III The washing method was repeated for 1200 cycles, and at that point, the natural rubber drainage hose Break. Example V Bleaching (6-nonanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate in Example III Equivalent amount of benzoyloxybenzene sulfonate (BOBS) instead of activator A detergent composition is prepared by the same method as in Example III, except that it is used. Example I The washing method of II was repeated 1200 cycles, and at that point, the natural rubber drainage ho It breaks. Example VI Instead of the bleach activator in Example III, tetraacetylethylenediamine and (6-no Nanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate 1: 1 mix with bleach activator Detergent composition except that 15% of the product is used and the amount of sodium percarbonate is 30%. Is prepared by the same method as in Example III. The washing method of Example III is applied to the natural rubber parts. Repeat 2,000 cycles without breaking or significant damage. Example VII Instead of the bleach activator in Example III, benzoylcaprolactam and (6-nonane Using 15% of a 1: 1 mixture with (midocaproyl) oxybenzene sulfonate And a detergent composition as in Example III, except that the amount of sodium percarbonate is 30%. Prepare by the same method. The washing method of Example III was used to break or significantly Repeat 2,000 cycles without damage. Example VIII Hodge et al U.S. Pat. No. 4,966,723 instead of the bleach activator in Example III. Other than using an equivalent amount of a benzoxazine-type bleach activator as disclosed herein, The detergent composition is prepared by the same method as in Example III. Natural washing method of Example III Rubber Repeat 2,000 cycles without breaking or significant damage to the part. Example IX Instead of the bleach activator in Example III, (6-nonanamidocaproyl) oxyben Disclosed in US Pat. No. 4,966,723 to Zensulphonate and Hodge et al. Except using 6% of a 1: 1 mixture with a benzoxazine type bleach activator such as The detergent composition is prepared by the same method as in Example III. Natural washing method of Example III Repeat 2,000 cycles without breaking or significant damage to rubber parts. Example X Instead of the bleach activator in Example III, tetraacetylethylenediamine and Hodge etc. Benzoxazine type drifts as disclosed in U.S. Pat. No. 4,966,723. A detergent composition was prepared according to the method of Example III, except that 6% of a 1: 1 mixture with a white activator was used. Prepare by the same method. The washing method of Example III is for breaking or Repeat 2,000 cycles without any damage. Bleach activator processing Bleach activators achieve a rapid dispersion in bleaching liquors and have good safety in detergent compositions. It may be processed with a wide range of organic and inorganic materials to ensure qualitative properties. bleaching The activator is preferably used in particulate form. An example of a preferred caprolactam bleach activator particle is benzoylcaprolactam. About 65% by weight, about 7% by weight of builder such as aluminum silicate, sodium carbonate About 15% by weight, about 9% by weight of a dispersant such as a polyacrylate polymer and a linear alkane. It is an agglomerate of about 4% by weight of a solubilizing agent, such as kill sulfonate. Preferred caprola Another example of a cutam bleach activator particle is benzoylcaprolactam from about 80 to about 85 weight. % And tallow alcohol ethoxylates, preferably vine such as TAE25 %, About 15 to about 20% by weight agglomerates. An example of a preferred amide-derived bleach activator particle is (6-octanamide caproyl ) Oxybenzene sulfonate and (6-decanamidocaproyl) oxyben It consists of a 1: 1: 1 mixture of zensulfonate and citric acid powder. Food mixture Mix intimately in mixer for 5-10 minutes. Obtained until granules formed Tallow alcohol ethoxylate (TAE25) nonionic surfactant in the mixture Add at 50 ° C. Typically successful granulation is a bleach activator / citric acid solid mixture: A non-ionic binder ratio of 3.5: 1 is achieved. Oval and spherical in shape The granulate obtained is white and free-flowing. A typical particle composition is from about 40 to about 60 bleach activator or mixture of bleach activators. % By weight, preferably about 55% by weight, about 20 to about 40% by weight citric acid, preferably about 25% by weight and about 15 to about 30% by weight TAE25 binder, preferably about 20% by weight. The amount is%. Alternatively, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfone A 2: 1 mixture of citrate and citric acid powder may be used. In this case, the granular material Is composed of 55% bleach activator, 25% citric acid and 20% TAE25 binder. is there. Other preferred organic binders include anionic surfactants (C₁₂Straight chain alk Rubenzene sulfonate), polyethylene glycol and TAE50. Be done. The particle size of the resulting granulate may vary depending on the desired performance / stability. Coarse grain Particles (> 1180 μm) are more stable in high temperature / humid environment, but fine particles (<250 μm) indicates improved solubility. A typically preferred particle size range is 250 to 1 180 μm. Particles consistent with the present specification exhibit excellent stability and solubility. You Example XI Use a standard wash solid suitable for hand-washing soiled fabrics consisting of: Prepare according to the delivery method. component weight% C₁₂Linear alkylbenzene sulfonate 30 Phosphate (as sodium tripolyphosphate) 7 Sodium carbonate 25 Sodium pyrophosphate 7 Coconut monoethanolamide 2 Zeolite A (0.1-10 μm) 5 Carboxymethyl cellulose 0.2 Ethylenediamine disuccinate chelating agent (EDDS) 0.4 Polyacrylate (Mw 1400) 0.2 (6-nonanamidocaproyl) oxybenzene sulfonate 5 Sodium percarbonate^★ 5 Whitening agent, fragrance 0.2 Protease 0.3 CaSO_Four 1 MgSO_Four 1 Water 4 filler^★★ Remainder (100%)^★ Average particle size 400-1200 μm.^★★ CaCO₃Choose from convenient substances such as, talc, clay, and silicates . Detergent laundry solids are ordinary soaps or detergent solids as are commonly used in the art. Process in manufacturing equipment. The test is carried out according to the test method in Example II. This laundry method is natural 2, without breaking or significant damage to rubber parts or damage to natural rubber articles Repeat 000 wash cycles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ハーツホーン，リチャードティモシーイギリス国ニューキャッスル、アポンタイン、キングストン、パーク、ハーシャム、クロウス、８─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AU, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CZ, FI, GE, HU, JP, KG, KP, K R, KZ, LK, LV, MD, MG, MN, MW, NO , NZ, PL, RO, RU, SD, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN (72) Inventor Heartshorn, Richard Timothy Ponta, Newcastle, United Kingdom Inn, Kingston, Park, Harsha Mu, Crow, 8

Claims

[Claims] 1. A bleaching system, characterized in that it comprises: a) Bleach activator selected from the following i) Or a mixture thereof (in the formula, R ¹ is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R ² is an alkylene, arylene or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, and R ⁵ is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms, L is a leaving group) and ii) [Wherein R ₁ is H, alkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, and R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino. , -COOR ₆ (wherein R ₆ is H or an alkyl group) and may be the same or different substituents selected from a carbonyl function] b) a non-amide-derived hydrophilic bleach activator, and c ) Peroxygen bleaching compound (preferably selected from the group consisting of perborates and percarbonates) 1. R ¹ is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R ² has 4 to 5 carbon atoms, and L is Wherein, R ³ is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, Y is -SO ₃ ^- M ⁺ (wherein, M is a is sodium or potassium) is a ^- M ⁺ or -CO _2] consisting of The composition of claim 1 selected from the group. 3. The composition of claim 1, wherein the hydrophilic bleach activator is selected from the group consisting of benzoylcaprolactam and tetraacetylethylenediamine. 4. The bleach activator The composition of claim 1, which is: 5. Composition according to claim 1, additionally comprising a chelating agent, preferably an ethylenediamine disuccinate chelating agent or an aminophosphonate chelating agent. 6. A composition according to claim 1 in the form of a laundry detergent which additionally comprises detergent surfactant, builder and detergent adjunct ingredients. 7. A method for cleaning fabric in an automatic washing machine having natural rubber parts susceptible to oxidative degradation, wherein the natural rubber parts of the washing machine are not substantially damaged by the bleaching system. 2. A method for cleaning a cloth, comprising stirring the cloth in the washing machine in an aqueous liquid containing the bleaching system according to 1. 8. The bleaching system reacts in the aqueous liquid to give a general formula (In the formula, R ¹ is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, R ² is an alkylene, arylene, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, and R ⁵ is H or a carbon number. 8. A process according to claim 7 comprising a bleach activator which produces a peroxy acid represented by 1 to 10 alkyl, aryl or alkaryl groups. 9. The aqueous liquor further comprises conventional detergent ingredients and the bleaching system comprises: a) at least 0.1% by weight of a peroxygen bleaching compound capable of producing hydrogen peroxide in the aqueous liquor (the peroxygen bleaching compound is preferably Selected from the group consisting of sodium perborate monohydrate, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate, sodium pyrophosphate hydrogen peroxide, urea hydrogen peroxide, sodium peroxide and mixtures thereof. N) and b) i) Or a mixture thereof, wherein R ¹ is a C 1-14 alkyl, aryl, or alkaryl group, R ² is a C 1-14 alkylene, arylene, or alkaryl group, and R ⁵ is H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms, and L is And a leaving group selected from the group consisting of a mixture thereof, wherein R ¹ is an alkyl, aryl, or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms, and R ³ is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms. And R ⁴ is H or R ³ and Y is H or a solubilizing group)] and ii) [Wherein R ₁ is H, alkyl, alkaryl, aryl, aralkyl, and R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ are H, halogen, alkyl, alkenyl, aryl, hydroxyl, alkoxyl, amino, alkylamino. , -COOR ₆ (wherein R ₆ is H or an alkyl group, and may be the same or different substituents selected from carbonyl function), and a bleaching activator selected from the group consisting of at least 0.1 8. A process according to claim 7, comprising wt% such that the molar ratio of hydrogen peroxide produced by (a) to bleach activator (b) is greater than 1.0. 10. R ¹ is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably 7 to 10 carbon atoms, R ² has 1 to 8, preferably 4 to 5 carbon atoms, and R ⁵ is H or methyl, The method according to claim 9. 11. Y _{^{^{is, -SO 3 - M +, -CO}}} 2 - M +, -SO 4 - M +, -N + (R 3) 4 X- and O ← N (R ^{₃₎ 3} and mixtures thereof (wherein , R ³ is an aralkyl group having 1 to 4 carbon atoms, M is a cation that imparts solubility to the bleaching activator, and X is an anion that imparts solubility to the bleaching activator.) 11. The method according to claim 10, selected from 12. L is [In the formula, R ³ is an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms, and Y is -SO ₃ -M + or -CO ₂ -M + (in the formula, M is sodium or potassium)]. The method according to claim 11, which is selected. 13. The bleach activator The method of claim 9, wherein 14. 10. The process according to claim 9, wherein the conventional detergent ingredients consist of 5-80% by weight of detergent surfactants, 5-80% by weight of detersive builders and 0-20% by weight of conventional detergent auxiliary substances. 15. The composition of claim 1, wherein the bleach activator is in particulate form. 16. The bleach activator particles comprise 40-60% by weight of a 1: 1 mixture of (6-octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate and (6-decanenamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, 20-40% by weight citric acid and tallow. Composition according to claim 16, comprising 15 to 30% by weight of alcohol ethoxylate nonionic surfactant. 17． The composition of claim 16, wherein the bleach activator particles consist of 65% benzoylcaprolactam, 7% aluminum silicate, 15% sodium carbonate, 9% polyacrylate polymer, and 4% linear alkyl sulfonate. 18. 17. The composition of claim 16, wherein the particles consist of 80% benzoylcaprolactam and 20% tallow alcohol ethoxylate nonionic surfactant.