JPH08503932A

JPH08503932A - 駆虫活性を有する複素環式化合物

Info

Publication number: JPH08503932A
Application number: JP6507886A
Authority: JP
Inventors: フイツジヨン，ステイーブン; ロビンソン，マイケル・ピーター; ターンブル，マイケル，ドリスデイル
Original assignee: ゼネカ・リミテッド
Priority date: 1992-09-16
Filing date: 1993-09-10
Publication date: 1996-04-30
Also published as: AU4977793A; GB9318737D0; WO1994006777A1; DE69309941T2; GB2270688A; DE69309941D1; CN1041922C; GB9219635D0; US5684011A; CN1098718A; DK0660827T3; ES2100706T3; IL106970A0; EP0660827B1; ZA936708B; EP0660827A1; ATE151757T1

Abstract

(57)【要約】本発明は殺線虫、殺虫、殺ダニ及び殺菌性を有する新規な式（I）の化合物、これを含有する組成物及び式（I）の化合物を製造する方法及びその中間体に関する；式中、R¹は-S（O）_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；nは0,1及び2から選ばれ；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているアリールアルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールアルコキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニルチオ、ハロアルキニルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、-NR⁵R⁶、-NR⁷COR⁸、-NR⁹SO₂R¹⁰、-N（SO₂-R¹¹）（SO₂-R¹²）、-COR¹³、-CONR¹⁴R¹⁵、-COOR¹⁶、-OCOR¹⁷、融合5-又は6-員の炭素環又は複素環を形成しており；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹、R³⁰及びR³¹は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、場合により置換されているアリール及び場合により置換されているアリールアルキルから選ばれ；Zはハロゲンである。

Description

【発明の詳細な説明】駆虫活性を有する複素環式化合物本発明は殺線虫、殺ダニ、殺虫及び殺菌活性を有する新規なピリミジン誘導体、その製造方法、これらを含有する組成物、これらを使用する線虫、害虫又はダニの撲滅又は抑制方法及びこれらを使用する殺菌方法に関する。米国特許第5075316号及び欧州特許出願第36839号及び33195号には種々の関係においてチオ−連結置換基を有するピリミジン化合物が記載されている。これらのいずれにもフルオロアルケニルチオ−置換ピリミジン又は殺線虫活性は特に開示されていない。米国特許第3223707号には2-(3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルチオ)ピリミジン及び低級アルキル置換誘導体についてメロイドギネ種（Meloi dgyne spp.）に対する活性が開示されている。本発明は広範囲の線虫（nematode pest）に対する殺線虫活性（nematicidalactivity）並びに殺虫活性（insectic idal activity）（浸透活性を包含する）及び殺菌活性（fungicidal activity）の水準が著しく改善されている、新規な（4,4-ジフルオロブト-3-エニルチオ） −置換ピリミジン及びその酸化誘導体に関する。本発明によれば、式（I）（式中、R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；nは0,1及び２から選ばれ；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているアリールアルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールアルコキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニルチオ、ハロアルキニルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、-NR⁵ R⁶、-NR⁷COR⁸、-NR⁹SO₂R¹⁰、融合５-又は６-員炭素環又は複素環を形成しており；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、 R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹、R³⁰及びR³¹は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、場合により置換されているアリール及び場合により置換されているアリールアルキルから選ばれ；Zはハロゲンである）の化合物が提供される。 R²〜R³¹のいずれか一つがアルキル基である場合、この基は直鎖又は分岐鎖であることができ、好ましくは、C_1-6アルキル、特に、C_1-4アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、sec-ブチル又はt-ブチルである。 R²〜R³¹のいずれか一つがアルケニル又はアルキニル基である場合、この基は直鎖又は分岐鎖であることができ、好ましくは、C_2-6アルケニル又はC_2-6アルキニル基、例えば、ビニル、アリール、ブト-3-エニル（but-3-enyl）、3-メチル- ブト-3-エニル、エチニル又はプロパルギルである。 R²〜R⁴のいずれか一つがシクロアルキル又はアルキルシクロアルキル基である場合、この基は、好ましくは、C_3-6シクロアルキル又はC_4-7アルキルシクロアルキル、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はメチルシクロプロピルである。 R²〜R³¹のいずれか一つが場合により置換されているアリール又は場合により置換されているアリールアルキル基である場合、この基は、好ましくは、場合により置換されているフェニル基又は場合により置換されているフェニル-C_1-2-アルキル基であって、場合により存在する置換基が好ましくはハロゲン、例えば、塩素、弗素又は臭素、C_1-4アルキル、例えば、メチル又はエチル、 C_1-4アルコキシ、例えば、メトキシ又はエトキシ、C_1-4ハロアルキル、例えば、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチル、C_1-4ハロアルコキシ、例えば、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシ、ヒドロキシ、シアノ及びニトロから選ばれた１種又はそれ以上の置換基であるもの、例えば、フェニル、ベンジル、4-メチルフェニル、4-クロロフェニル、4-フルオロフェニル、4-ニトロフェニル、3-トリフルオロメチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-クロロベンジル、4-フルオロベンジル、3-トリフルオロメチルベンジル、4-トリフルオロメチルベンジル、4-ニトロベンジル又は4-メチルベンジルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが場合により置換されているアリールオキシ又は場合により置換されているアリールアルコキシ基である場合、この基は場合により置換されているフェノキシ又は場合により置換されているフェニル-C_1-2-アルコキシ基であって、場合により存在する置換基が好ましくはハロゲン、例えば、塩素、弗素又は臭素、C_1-4アルキル、例えば、メチル又はエチル、C_1-4アルコキシ、例えば、メトキシ又はエトキシ、C_1-4ハロアルキル、例えば、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチル、C_1-4ハロアルコキシ、例えば、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシ、ヒドロキシ、シアノ及びニトロから選ばれた１種又はそれ以上の置換基であるもの、例えば、フェノキシ、ベンゾキシ、4-メチルフェノキシ、4-クロロフェノキシ、 4-フルオロフェノキシ、4-ニトロフェノキシ、3-トリフルオロメチルフェノキシ、4-トリフルオロメチルフェノキシ、4-クロロベンゾキシ、4-フルオロベンゾキシ、3-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-ニトロベンゾキシ又は4-メチルベンゾキシである。 R²〜R³¹のいずれか一つがハロアルキル、ハロアルケニル又はハロアルキニル基である場合、この基は塩素、弗素又は臭素から選ばれたハロゲン原子の１種又はそれ以上を含有することができ、そして、アルキル、アルケニル又はアルキニル部分は直鎖又は分岐鎖であることができ、かつ好ましくは、C_1-6アルキル、特にC_1-4アルキル、C_2-6アルケニル又はC_2-6アルキニルである；例えば、この基はフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、2-フルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、2,2-ジフルオロエテニル、3,3-ジクロロプロプ-2-エニル、2-クロロプロプ-2-エニル、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニル、4-フルオロブト-3-エニル、4,4-ジフルオロブト-3-エニル又は3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3-エニルである。 R²〜R⁴のいずれか一つがアルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基である場合、この基は直鎖又は分岐鎖であることができ、かつ好ましくは、C_1-6アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、iso-プロポキシ、n-ブトキシ、iso-ブトキシ、sec-ブトキシ又はt-ブトキシ、C_2-6アルケニルオキシ、例えば、ビニルオキシ、アリルオキシ、ブト-3-エニルオキシ又は3-メチルブト-3-エニルオキシ、C_2-6アルキニルオキシ、例えば、プロパルギルオキシ、ヒドロキシ-C_1-6アルキル、例えば、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル又は3-ヒドロキシプロピル、C_2-6アルコキシアルキル、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル又はエトキシメチル、又はC_3-6ジアルコキシアルキル、例えば、ジメトキシメチル又はジエトキシメチルである。 R²〜R⁴のいずれか一つがハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキシ又はハロアルキニルオキシである場合、この基は塩素、弗素又は臭素から選ばれたハロゲン原子の１種又はそれ以上を含有することができ、そして、アルコキシ、アルケニルオキシ又はアルキニルオキシ部分は直鎖又は分岐鎖であることができ、かつ好ましくは、C_1-6アルコキシ、C_2-6アルケニルオキシ又はC_2-6アルキニルオキシである；例えば、この基はトリクロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、2,2,-ジフルオロエテニルオキシ、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルオキシ、4-フルオロブト-3-エニルオキシ、4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシ、3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシ、2-クロロプロプ-2-エニルオキシ又は3,3-ジクロロプロプ-2-エニルオキシである。 R²〜R⁴のいずれか一つがアルキルチオ基、アルケニルチオ基又はアルキニルチオ基である場合、アルキル、アルケニル又はアルキニル部分は、好ましくは、C₁ _-6 アルキル、特に、C_1-4アルキル、C_2-6アルケニル又はC_2-6アルキニルである；例えば、この基はメチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、iso-プロピルチオ、n-ブチルチオ、iso-ブチルチオ、sec-ブチルチオ、t-ブチルチオ、アリルチオ、ブト-3-エニルチオ、3-メチルブト-3-エニルチオ又はプロパルギルチオである。 R²〜R⁴のいずれか一つがハロアルキルチオ基、ハロアルケニルチオ基又はハロアルキニルチオ基である場合、この基は塩素、弗素又は臭素から選ばれたハロゲン原子の１種又はそれ以上を含有することができ、そして、アルキル、アルケニル又はアルキニル部分は好ましくは、C_1-6アルキル、特に、C_1-4アルキル、C_2-6アルケニル又はC_2-6アルキニルであるである；例えば、この基はフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、トリクロロメチルチオ、2-フルオロエチルチオ、 2,2,2-トリフルオロエチルチオ、3-フルオロ-n-プロピルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2-クロロプロプ-2-エニルチオ、3,3-ジクロロプロプ-2-エニルチオ、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルチオ、4-フルオロブト-3-エニルチオ、4,4- ジフルオロブト-3-エニルチオ又は3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3-エニルチオである。 R²〜R⁴のいずれか一つがハロゲンである場合、これは好ましくは弗素、塩素、臭素又は沃素である。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-NR⁵R⁶である場合、この基は-NH₂、C_1-6アルキルアミノ基、例えば、メチルアミノ又はエチルアミノ、又はジ（C_1-6アルキル）アミノ基、例えば、ジメチルアミノ又はジエチルアミノである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-NR⁷COR⁸である場合、この基は、好ましくは、-NHC HO、C_2-6アシルアミノ基又は場合により置換されているベンズアミド基、例えば、-NHCOCH₃、-NHCOC₂H₅、ベンズアミド、又は、場合により塩素、弗素又は臭素のごときハロゲン、メチル又はエチルのごときC_1-4アルキル、メトキシ又はエトキシのごときC_1-4アルコキシ、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルのごときC_1-4ハロアルキル、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシのごときC_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロから選ばれた置換基の１種又はそれ以上により置換されているベンズアミドである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-NR⁹SO₂R¹⁰である場合、この基は、好ましくは、C₁ _-6 アルカンスルホンアミド基、例えば、-NHSO₂CH₃又は-NHSO₂C₂H₅である。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-N（SO₂-R¹¹）（SO₂-R¹²）である場合、この基は、好ましくは、ジ-（C_1-6アルカンスルホニル）アミノ基、例えば、-N（SO₂CH₃）₂ 又は-N（SO₂C₂H₅）である。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-COR¹³である場合、この基は、好ましくは、ホルミル、C_2-6アシル基又は場合により置換されているベンゾイル基、例えば、アセチル、プロピオニル、n-ブタノイル、ベンゾイル、又は、場合により塩素、弗素又は臭素のごときハロゲン、メチル又はエチルのごときC_1-4アルキル、メトキシ又はエトキシのごときC_1-4アルコキシ、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルのごときC_1-4ハロアルキル、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシのごときC_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロから選ばれた置換基の１種又はそれ以上により置換されているベンゾイル、例えば、4-クロロベンゾイル、4-フルオロベンゾイル、 4-ブロモベンゾイル、4-メチルベンゾイル又は4-トリフルオロメチルベンゾイルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-CONR¹⁴R¹⁵である場合、この基は、好ましくは、-C ONH₂、N-（C_1-6アルキル）-カルボキサミド基、例えば、-CONHCH₃、-CONHC₂H₅又は-CONHCH₂CH₂CH₃、又はN,N-ジ-（C_1-6アルキル）-カルボキサミド基、例えば、 -CON（CH₃）₂、-CON（CH₃）（C₂H₅）又は-CON（C₂H₅）₂である。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-COOR¹⁶である場合、この基は、好ましくは、-COOH 、C_1-6アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル、C_1-6ハロアルコキシカルボニル基、例えば、2-フルオロエトキシカルボニル、又は、C_2-6ハロアルケニルオキシカルボニル基、例えば、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、4-フルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル又は3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシカルボニルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-OCOR¹⁷である場合、この基は、好ましくは、C_2-6 アシルオキシ基又は場合により置換されているベンゾイルオキシ基、例えば、-O COCH₃、-OCOC₂H₅、ベンゾイルオキシ，又は、場合により塩素、弗素又は臭素のごときハロゲン、メチル又はエチルのごときC_1-4アルキル、メトキシ又はエトキシのごときC_1-4アルコキシ、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルのごときC_1-4ハロアルキル、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシのごときC_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロから選ばれた置換基の１種又はそれ以上により置換されているベンゾイルオキシである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-OSO₂R¹⁸である場合、この基は、好ましくは、C_1-6 アルカンスルホニルオキシ基又は場合により置換されているベンゼンスルホニルオキシ基、例えば、エタンスルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ又は場合により、塩素、弗素又は臭素のごときハロゲン、メチル又はエチルのごときC₁ _-4 アルキル、メトキシ又はエトキシのごときC_1-4アルコキシ、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルのごときC_1-4 ハロアルキル、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシのごとき C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロから選ばれた置換基の１種又はそれ以上により置換されているベンゼンスルホニルオキシ、例えば、4-メチルベンゼンスルホニルオキシである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-SO₂NR¹⁹R²⁰である場合、この基は、好ましくは、- SO₂NH₂、C_1-6アルキルアミノスルホニル基、例えば、-SO₂NHCH₃又は-SO₂NHC₂H₅ 、又は、ジ-（C_1-6アルキル）-アミノスルホニル基、例えば、-SO₂N（CH₃）₂又は-SO₂N（C₂H₅）₂である。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-SO₂R²¹である場合、この基は、好ましくは、C_1-6 アルカンスルホニル基、C_1-6ハロアルカンスルホニル基又は場合により置換されているベンゼンスルホニル基、例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、又は、場合により塩素、弗素又は臭素のごときハロゲン、メチル又はエチルのごときC_1-4アルキル、メトキシ又はエトキシのごときC_1-4アルコキシ、クロロメチル、フルオロメチル、トリフルオロメチル又は2,2,2-トリフルオロエチルのごときC_1-4ハロアルキル、トリフルオロメトキシ又は2,2,2-トリフルオロエトキシのごときC_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロから選ばれた置換基の１種又はそれ以上により置換されているベンゼンスルホニル、例えば、4-メチルベンゼンスルホニルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-SOR²²である場合、この基は、好ましくは、C_1-6アルカンスルフィニル基、例えば、メタンスルフィニル又はエタンスルフィニル、又は、C_1-6ハロアルカンスルフィニル基、例えば、トリフルオロメタンスルフィニルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-CSNR²³R²⁴である場合、この基は、好好ましくは、トリ-（C_1-6アルキル）シリル基、例えば、トリメチルシリル又はトリエチルシリルである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-OCH₂CO₂R²⁸である場合、この基は、好ましくは、C_1-6 アルコキシカルボニルメトキシ基、例えば、メトキシカルボニルメトキシ又はエトキシカルボニルメトキシである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-OCH₂CH₂CO₂R²⁹である場合、この基は、好ましくは、C_1-6アルコキシカルボニルエトキシ基、例えば、メトキシカルボニルエトキシ又はエトキシカルボニルエトキシである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-CONR³⁰SO₂R³¹である場合、この基は、好ましくは、N-（C_1-6アルカンスルホニル）カルボキサミド基又はN-（C_1-6アルキル）-N- （C_1-6アルカンスルホニル）カルボキサミド基、例えば、N-（メタンスルホニル）カルボキサミド又はN-メチル-N-（メタンスルホニル）カルボキサミドである。 R²〜R⁴のいずれか一つが基-SO₂Zである場合、この基は、好ましくは、-SO₂F、 -SO₂Br又は-SO₂Clである。 R²、R³及びR⁴の隣接する一対が一緒になって融合5-又は6-員炭素環又は複素環を形成している場合、置換基の対は、好ましくは、-（CH₂）₃-、-（CH₂）、-CH= CH-CH=CH-、場合により１個又は２個のハロゲン原子により置換されている-OCH₂ -O-、例えば、-CHF-O-又は-OCF₂-O-、-O-CH（CH₃）-O-、-O-C（CH₃）₂-O-又は-O -（CH₂）₂-O-を形成し、これによって形成される融合環は2個の酸素原子を含有するかつ場合によりハロゲン又はメチル基の1個又はそれ以上により置換されている5-又は6-員複素環又は5-又は6-員炭素環であることが好ましい。従って、本発明によれば、別の要旨として、式（I）（式中、R¹は-S（O）_nCH₂ CH₂CH=CF₂であり；nは0,1又は2であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、C_1-6アルキル、C_2-6アルケニル、C_2-6アルキニル、C_3-6シクロアルキル、C_4-7アルキルシクロアルキル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル-C_1-2アルキル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェノキシ、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C₁ _-4 ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル-C_1-2アルコキシ、C_1-6アルコキシ、C_2-6アルケニルオキシ、C_2-6アルキニルオキシ、ヒドロキシ-C_1-6アルキル、C_2-6アルコキシアルキル、C_3-6ジアルコキシアルキル、C_1-6アルキルチオ、C_2-6アルケニルチオ、C_2-6 アルキニルチオ、C_1-6ハロアルキル、C_2-6ハロアルケニル、C_2-6ハロアルキニル、C_1-6ハロアルコキシ、C_2-6ハロアルケニルオキシ、C_2-6ハロアルキニルオキシ、C_1-6ハロアルキルチオ、C_2-6ハロアルケニルチオ、C_2-6ハロアルキニルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、-NR⁵R⁶、-NR⁷COR⁸、-NR⁹SO₂R¹⁰、ーN（ SO₂-R¹¹）（SO₂-R¹²）、-COR¹³、ーCONR¹⁴R¹⁵、COOR¹⁶、-OCOR¹⁷、-OSO₂R¹⁸、-SO₂ NR¹⁹R²⁰、-SO₂R²¹、-SOR²²、ーCONR²³R²⁴、-SiR²⁵R²⁷、COH₂CO₂R²⁸、-OCH₂CH₂CO₂ R²⁹、-CONR³⁰SO₂R³¹、-SO₂Zであるか又はR²、R³及びR⁴の隣接する一対は、一緒になって、2個の酸素原子を含有するかつ場合によりハロゲン又はメチル基の1個又はそれ以上により置換されている融合5-又は6-員複素環又は5-又は6-員炭素環を形成しており；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷ 、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸、R²⁹、R³⁰及びR³¹ は、各々、水素、C_1-6アルキル、C_2-6アルケニル、C_2-6アルキニル、C_1-6ハロアルキル、C_2-6ハロアルケニル、C_2-6ハロアルキニル、場合によりハロゲン、C₁ _-4 アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル及び場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているベンジルから選ばれ；Zはハロゲンである）の化合物が提供される。特に興味のある本発明の化合物の別の群は、式（I）において、R¹が-S（O）_nC H₂CH₂CH=CF₂であり；nが0,1又は2であり；R²、R³及びR⁴が、各々、水素、C_1-4アルキル、例えばメチル又はエチル、C_2-6アルケニル、例えばアリル、ブト-3-エニル又は3-メチルブト-3-エニル、C_2-6アルキニル、例えばエテニル又はプロパルギル、C_3-6シクロアルキル、例えばシクロプロピル、C_4-7アルキルシクロアルキル、例えば1-メチルシクロプロピル、場合により塩素、弗素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているフェニル、例えばフェニル、4-クロロフェニル、4-フルオロフェニル、3-トリフルオロメチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メチルフェニル又は4-ニトロフェニル、場合により塩素、弗素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているベンジル、例えばベンジル、4-クロロベンジル、4-フルオロベンジル、3-トリフルオロメチルベンジル、4-トリフルオロメチルベンジル又は4-メチルベンジル又は4-ニトロベンジル、場合により塩素、弗素、メチル、トリフルオロメトキシ又はニトロにより置換されているフェノキシ、例えばフェノキシ、4-クロロフェノキシ、4-フルオロフェノキシ、3-トリフルオロメチルフェノキシ、4-トリフルオロメチルフェノキシ、4-メトキシフェノキシ又は4-ニトロフェノキシ、場合により塩素、弗素、メチル、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているベンゾキシ、例えばベンゾキシ、4-クロロベンゾキシ、4-フルオロベンゾキシ、 3-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-メチルベンゾキシ又は4-ニトロベンゾキシ、C_1-4アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、iso-プロポキシ、n-プロポキシ又はsec-ブトキシ、C_2-6アルケニルオキシ例えばアリルオキシ、ブト-3-エニルオキシ又は3-メチルブト-3-エニルオキシ、C₂ _-4 アルキニルオキシ、例えばプロパルギルオキシ、ヒドロキシ-C_1-4アルキル、例えばヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル又は3-ヒドロキシプロピル、C_2-4アルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル又はメトキシエチル、C_3-6ジアルコキシアルキル、例えばジメトキシメチル、C_1-4アルキルチオ例えばメチルチオ又はエチルチオ、 C_2-6アルケニルチオ、例えばアリルチオ、ブト-3-エニルチオ又は3-メチルブト- 3-エニルチオ、C_2-4アルキニルチオ、例えばプロパルギルチオ、C_1-4フルオロアルキル、例えばフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は2- フルオロエチル、C_1-4クロロアルキル、例えばクロロメチル、ジクロロメチル又はトリクロロメチル、C_2-6フルオロアルケニル、例えば2,2-ジフルオロエテニル、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニル、4,4-ジフルオロブト-3-エニル又は4,4-ジフルオロ-3-メチルブト-3-エニル、C_2-4クロロアルケニル、例えば3,3-ジクロロプロプ-2-エニル又は2-クロロプロプ-2-エニル、C_1-4フルオロアルコキシ、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ又は1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、C_1-4クロロアルコキシ、例えばトリクロロメトキシ、C_2-6フルオロアルケニルオキシ、例えば3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルオキシ、4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシ又は4,4-ジフルオロ-3-メチルブト-3-エニルオキシ、C_2-4クロロアルケニルオキシ、例えば2-クロロプロプ-2-エニルオキシ又は3,3-ジクロロプロプ-2-エニルオキシ、C_1-4フルオロアルキルチオ、例えばフルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ又は2-フルオロエチルチオ、C_1-4クロロアルキルチオ、例えばトリクロロメチルチオ、C_2-6フルオロアルケニルチオ、例えば3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルチオ、4,4-ジフルオロブト-3-エニルチオ又は4,4-ジフルオロ-3- メチルブト-3-エニルチオ、C_2-4クロロアルケニルチオ、例えば2-クロロプロプ- 2-エニルチオ又は3,3- ジクロロプロプ-2-エニルチオ、塩素、弗素、臭素、沃素、ヒドロルキルである）、例えばジメチルアミノ又はジエチルアミノ、-NR⁷COR⁸（R⁷は水素であり、R⁸ は水素又はC_1-4アルキルである）、例えばホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド又はベンズアミド、-NR⁹SO₂R¹⁰（R⁹は水素であり、R¹⁰はC_1-4アルキルである）、例えばメタンスルホンアミド又はエタンスルホンアミド、-N（SO₂- R¹¹）（SO₂-R¹²）（R¹¹及びR¹²は_1-4アルキルである）、例えばN,N-ジ-（メタンスルホニル）アミノ又はN,N-ジ-（エタンスルホニル）アミノ、-COR¹³（R¹³は水素又はC_1-4アルキルである）、例えばホルミル、アセチル又はプロピオニル、-C ONR¹⁴R¹⁵（R¹⁴及びR¹⁵は水素又はC_1-4アルキルである）、例えばカルボキサミド、N-メチルカルボキサミド、N-エチルカルボキサミド、N,N-ジメチルカルボキサミド、N-メチル-N-エチルカルボキサミド、N,N-ジエチルカルボキサミド又はN- （n-プロピル）カルボキサミド、-COOR¹⁶（R¹⁶は水素、C_1-4アルキル、C_1-4ハロアルキル又はC_2-6フルオロアルケニルである）、例えば-COOH、2-フルオロエトキシカルボニル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル又は4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、-OCOR¹⁷（ R¹⁷はC_1-4アルキルである）、例えばメトキシカルボニルオキシ又はエトキシカルボニルオキシ、-OSO₂R¹⁸（R¹⁸はC_1-4アルキルである）、例えばメタンスルホニルオキシ又はエタンスルホニルオキシ、-SO₂NR¹⁹R²⁰（R¹⁹及びR²⁰は水素又はC_1-4 アルキルである）、例えば-SO₂NH₂、N,N-ジメチルアミノスルホニル又はN,N- ジエチルアミノスルホニル、-SO₂R²¹（R²¹はC_1-4アルキル又はC_1-4ハロアルキルである）、例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル又はトリフルオロメタンスルホニル、-SOR²²（R²²はC_1-4アルキル又はC_1-4ハロアルキルである）、例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル又はトリフルオロメタンスルフィニル、-CSNR²³R²⁴（R²³及びR²⁴は水素又はC_1-4アルキルである）、例えば-CSNH₂、-CSNH（CH₃）又は-CSN（CH₃）₂、-SiR²⁵R²⁶R²⁷（R²⁵、R²⁶及び R²⁷はC_1-4アルキルである）、例えばトリメチル」シリル、-OCH₂CO₂R²⁸（R²⁸はC_1-4 アルキルである）例えば-OCH₂CO₂CH₃又は-OCH₂CO₂CH₂CH₃、-CONR³⁰SO₂R³¹スルホニル）カルボキサミド及び-SO₂Fから選ばれるか、又は、R²、R³及びR⁴の隣接する一対が、一緒になって、-（CH₂）₃-、-（CH₂）₄-、-CH=CH-CH=CH-、場合によりハロゲン原子の１個又はそれ以上により置換されている-O-CH₂-O-、例えば-O-CHF-O-又は-O-CF₂-O-、-O-CH（CH₃）-O-、-O-C（CH₃）₂-O-又は-O-（CH₂）₂ -O-を形成している化合物である。特に興味のある本発明の化合物の別の群は、式（I）において、R¹が-S（O）_nC H₂CH₂CH=CF₂であり；nが0,1又は2であり；R²、R³及びR⁴が、各々、水素、C_1-4アルキル、例えば、メチル又はエチル、場合により塩素、弗素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているフェニル、例えば、フェニル、4-クロロフェニル、4-フルオロフェニル、3-トリフルオロメチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メチルフェニル又は4-ニトロフェニル、C_1-4アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、 iso-プロポキシ、n-プロポキシ又はsec-ブトキシ、C_1-4フルオロアルキル、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル又は2-フルオロエチル、C_1-4フルオロアルコキシ、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ又は1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、塩素又は-COOR¹⁶（R¹⁶はC_1-4アルキルである）、例えば、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選ばれたものである化合物である。式（I）の化合物はピリミジン環上での基R¹の置換位置に基づいて3つの種類に分類される。これらは式（IA）、（IB）及び（IC）によって示されている。特に興味のある本発明の化合物は式（IA）又は式（IB）（これらの式中のR²-R⁴及びZ は前記の意義を有する）の化合物である。特に興味のある本発明の化合物の更に別の群は、式（IA）及び式（IB）の化合物であって、これらの式中のR²-R⁴及びZが前記の意義を有するが、但し、R²-R⁴ の少なくとも1個は水素である化合物である。特に興味のある本発明の化合物の更に別の群は、R¹-R⁴及びZが前記の意義を有するものであり、nが0である、式（I）の化合物である。 nが1である式（I）の化合物は酸化された硫黄原子において立体異性を示す。本発明は本発明の化合物の任意のものについての、全ての個々の異性体及びラセミ混合物を含めて、全ての異性体混合物を包含することを理解すべきである。本発明の式（I）の化合物の例を表１に示す。 R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物は、対応する式（III）の化合物の脱臭化水素により、例えば式（III）の化合物を不活性溶剤例えばジメチルホルムアミドの存在下、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化カリウム又はナトリウム又は第三アミン、例えば1,8-ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデク-7-エンのごとき塩基で処理することにより調製し得る。式（III）の化合物は、式（II）の対応するメルカプト（チオール）化合物と式（IV）（式中、Lは容易に置換され得る脱離性基、例えば沃素、メタンスルホニルオキシ及び特にp-トルエンスルホニルオキシ基である）の化合物とを置換反応について当業者に周知の条件下、即ち例えば、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム又はナトリウムのごとき温和な塩基の存在下、不活性溶剤中で、40℃〜10 0℃の温度で、最も好都合には、この範囲の温度の沸点を有するアセトンのごとき適当な不活性溶剤の沸点で反応させることにより、式（II）の化合物から調製し得る。式（IV）の化合物は下記の連続反応により調製し得る。アクリル酸（CH₂ =CHCO₂H、商業的に入手し得る）とジブロモジフルオロメタン（CF₂Br₂）とをアセトニトリル、水、亜二チオン酸ナトリウム（Na₂S₂O₂）及び炭酸水素ナトリウムの存在下、Rong及びKeeseによりTetrahedon Letter，1990，5615頁に記載の条件下で反応させて式（V）の化合物を得る。ついで式（V）の化合物を酸基の第一アルコール基への還元について周知の条件下、例えば、テトラヒドロフランのごとき不活性溶剤の存在下、水素化リチウムナトリウムを使用して還元することにより式（VI）の化合物を調製する。ついで式（IV）の化合物は第一ヒドロキシル基の置換性脱離性基への転化について周知の標準的方法により式（VI）の化合物から調製し得る。Lがメタンスルホニルオキシ又はp-トルエンスルホニルオキシ基である式（IV）の化合物の場合には、式（VI）の化合物をメタンスルホニルクロライド又はp-トルエンスルホニルクロライドと反応させ得る。Lが沃素である式（IV）の化合物の場合には、式（VI）の化合物を酸性条件下、アルカリ金属沃化物、例えば、沃化ナトリウム又はカリウムと反応させ得る。 R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物を調製するための好ましい方法は、式（II）の化合物と式（VII）（式中、R^a はC_1-4アルキル基、特にメチル、又は、場合によりC_1-4アルキル基により置換されているフェニル基、特にp-トリルである）とをかかる置換反応について周知の条件下、即ち例えば、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム又はナトリウムのごとき温和な塩基の存在下、不活性溶剤中で、40℃〜100℃の温度で、最も好都合には、この範囲の温度の沸点を有するアセトンのごとき適当な不活性溶剤の沸点で反応させることからなる。式（VII）の化合物は下記の連続反応により調製し得る。臭化水素と商業的に入手される式（VIII）の化合物とを付加反応についての標準的条件下、即ち例えば、不活性溶剤中の式（VIII）の化合物の溶液中に臭化水素ガスを導入することにより反応させて式（IX）の化合物を得る。ついで式（IX）の化合物と式R^aSO₃H（式中、R^aは前記の意義を有する）のスルホン酸の銀塩、例えば、p-トルエンスルホン酸の銀塩（銀トシレート）とを、好ましくは、不活性溶剤中で、光線の不存在下で反応させて対応する式（X）の化合物を得る。式（X）の化合物の脱臭素・脱弗素反応（debromofluorination）を行うことにより、例えば、好ましくは沃素のごとき適当な触媒の存在下で亜鉛と反応させることにより式（VII）（式中のR^aは前記の意義を有する）の化合物を得る。 R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物を調製するための更に別の方法は、式（II）の化合物と式（IX）の化合物とを、例えばアルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリウム又はナトリウムのごとき塩基の存在下、不活性溶剤中で反応させて、対応する式（XI）（式中のR²、R³、R⁴及びZは前記の意義を有する）の化合物を得ることにより提供される。ついで式（XI）の化合物を、式（VII）の化合物を対応する式（X）の化合物から調製するために述べた脱臭素・脱弗素反応により式（I）の化合物に転化させ得る。 R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物を調製するための更に別の方法は、アルデヒドと適当なハロゲン化メタンとを亜鉛粉末とトリフェニルホスフィンの存在下、ジメチルアセトアミド中で反応させてハロゲン化ビニルを製造する方法について開示しているChemistry Letter s，1979，983-986頁に記載のHayasi等の方法に類似する方法である。即ち、第１工程は適当に置換された式（II）の化合物と2-（2-ブロモエチル）-1,3-ジオキソランとを炭酸塩、例えば、炭酸カリウムのごとき塩基の存在下、不活性溶剤、例えば、アセトン中で反応させて対応するジオキソランを形成することからかる。第２工程はジオキソランを不活性補助溶剤、例えば、テトラヒドロフランの存在下又は不存在下、酸水溶液、例えば、塩酸で処理して対応するオキソプロピルチオピリミジンを形成させることからかる。最後に、オキソプロピルチオピリミジンとジブロモジフルオロメタンとをを不活性溶剤、例えば、ジメチルアセトアミド中で、ホスフィン薬剤、例えばトリフェニルホスフィンと亜鉛粉末の存在下で反応させる。式（II）の化合物及び2-（2-ブロモエチル）-1,3-ジオキソランとジブロモジフルオロメタンの両者は本明細書中に記載されるごとき慣用の方法により又は商業的供給源から取得し得る。従って、本発明の別の要旨によれば、対応する式（II）の化合物と式（IV）（式中のLは容易に置換され得る脱離性基である）の化合物とを反応させて式（III ）の化合物を形成させついで式（III）の化合拘を塩基の存在下で脱臭化水素することからなる、R¹、R²、R³、R⁴反びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物の製造方法が提供される。本発明の更に別の要旨によれば、式（II）の化合物と式（VII）（式中のR^aはC_1-4 アルキル基又は場合によりC_1-4アルキル基により置換されているフェニル基である）の化合物とを反応させることからなる、R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0である式（I）の化合物の製造方法が提供される。本発明の更に別の要旨によれば、式（II）の化合物と式（IX）の化合物とを反応させて式（XI）の化合物を形成させついで式（XI）の化合物を脱臭素・脱弗素することからなる、R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義のいずれかを有し、nが0 である式（I）の化合物の製造方法が提供される。本明細書に記載される多数の式（I）の化合物は、式（I）の別の化合物から、標準的な化学的な手法を使用して適当なR²、R³及びR⁴置換基を転位させることによっても調製し得る。かかる多数の手法は実験例に記載されており、しばしば、類似の転位に適用し、それによって、その類似性により、適当な式（I）の化合物を製造する方法を提供し得る。式（II）の化合物は均等なメルカプト型とチオン型の間での互変異性的平衡状態で存在し得ることは当業者により理解されるであろう。便宜のため、本明細書においてはこの化合物は特に説明のない場合、そのメルカプト型で記載する。同様に、R²-R⁴の一つ又はそれ以上がピリミジン環上の2、4又は6位のヒドロキシを表す式（I）、（IA）、（IB）、（IC）、（II）、（III）及び（XI）の化合物は均等なヒドロキシ型とケト型の間での互変異性的平衡状態で存在する。式（III）、（IV）、（VII）、（X）及び（XI）の化合物はこれまで報告されていない。従って、本発明の他の要旨によれば、式（III）（式中のR²、R³、R⁴ 及びZは前記の意義のいずれかを有する）の化合物；式（IV）（式中のLは容易に置換され得る脱離性基である）の化合物；式（VII）（式中のR^aはC_1-4アルキル基又は場合によりC_1-4アルキル基により置換されているフェニル基である）の化合物；式（X）（式中のR^aはC_1-4アルキル基又は場合によりC_1-4アルキル基により置換されているフェニル基である）の化合物；及び式（XI）（式中のR²、R³、R⁴及びZは前記の意義のいずれかを有する）の化合物が提供される。式（II）の化合物は商業的に入手するか又は商業的に入手される先駆体からこの分野で周知の標準的な方法により調製し得る。式（II）の関連化合物又はその先駆体を調製するための典型的な方法は下記の標準的な文献中で見出だし得る： The Pyrimidines,D J Brown（1962年にWileyから刊行）；The Chemistry of Het erocyclic Compounds，Vol．16，増補I及び増補II（A．Weissbergerによる編集）。最も適当な方法は必要な特定の置換形式に基づいて選択され、標準的な方法から当業者により容易に決定されるであろう。容易に又は商業的に入手される先駆体から式（II）の化合物を調製する多数の適当な方法は実験例に記載されている。本明細書に例示されていない他の方法は上記した実験例に記載の方法に類似の方法又は他の周知の方法により得られ得る。 nが0である式（IA）の化合物を調製するのに特に興味のあるかつ前記方法とは別の方法は、式（XII）の化合物又は好ましくはその塩、特に、臭素化物又は沃素化物のごときハロゲン化物塩、又は、メタンスルホン酸塩又はp-トリルスルホン酸塩のごときC_1-4アルカンスルホン酸塩又はC_1-4アルキルベンゼンスルホン酸塩について、チオ尿素と適当な二官能性化合物との反応によりピリミジンを調製する標準的な合成法に従ってチオ尿素についての直接的な置換を行うことにより提供される。かかる方法の例は後記の実験例に記載されている。従って、本発明の他の要旨によれば、式（XII）の化合物又はそのハロゲン化物、C_1-4アルカンスルホン酸塩又はC_1-4アルキルベンゼンスルホン酸塩が提供される。 R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義を有し、nが1又は2である式（I）の化合物は、nが0である、対応する置換基を有する式（I）の化合物を慣用の方法、例えば、不活性有機溶剤中での適当な酸化剤による処理を使用して酸化することにより調製される。一般的には、式（I）の化合物を1当量の適当な酸化剤で酸化することにより、nが1である対応の化合物が提供され、2当量の酸化剤を使用して酸化することにより、nが2である対応の化合物が提供される。適当な酸化剤としては有機又は無機ペルオキシド、例えばペルオキシカルボン酸又はその塩、例えば、メタ-クロロ過安息香酸、過安息香酸、モノペルオキシ−フタル酸マグネシウム又はカリウムペルオキシモノ−サルフェート又は過沃素酸ナトリウムが挙げられる。従って、本発明の他の要旨によれば、nが0である、対応する置換基を有する式（I）の化合物を酸化することからなる、nが1又は2であり、R¹、R²、R³、R⁴及び Zが前記の意義を有するものである式（I）の化合物の製造方法が提供される。式（I）の化合物は殺線虫性であり、作物植物中の線虫を防除するのに使用し得る。従って、本発明の他の要旨によれば、線虫の生息する場所又は線虫による被害を受ける植物に有効な量の前記式（I）の化合物を施すことからなる、線虫の撲滅又は防除方法が提供される。用語“防除”（“controlling”）は宿主植物の損傷を防止し線虫集団の増大を制限する非致死効果（non-lethal effect）まで拡大される。これらの効果は化学的誘導見当識障害（chemical induced disorientation）、非可動化（immob ilization）又はふ化（hatch）抑制又は誘導の結果であり得る。化学的処理は線虫の発育又は生殖に対して有害な効果も有し得る。本発明の化合物は植物寄生線虫及び土壌中に自由に生息する線虫の両者に対して使用し得る。植物寄生線虫の例としては下記のものが挙げられる：外部寄生虫（ectoparasite）、例えば、キシフィネマ種（Xiphinema spp.）、ロンギドルス種（Rongidorus spp）及びトリコドロウス種（Trichodrous spp）；半内部寄生虫（semi-enodoparasite）、例えば、チレンクルス種（Tylenchuru s spp）；移動性内部寄生虫（migratory endoparasite）、例えば、プラチレンクス種（Pratylenchus spp）、ラドホルス種（Radophorus spp）及びスクテロネマ種（Scutellonema spp）；着性内部寄生虫（sedentary enodoparasite）、例えば、ヘテロデラ種（Heterodera spp）、グロボデラ種（Globodera spp）及びメロイドギネ種（Meloidogyne spp）；及び茎及び葉の内部寄生虫、例えば、ジチレンクス種（Ditylenchus spp）、アフェレンコイデス種（Aphelenchoides sp p ）及びヒルシュマニエラ種（Hirshmaniella spp）。本発明の化合物はのう胞線虫（cyst nemanode）を包含する種々の種類の線虫に対して活性を示す。式（I）の化合物はりんし類（lepidoptera）、双し類（diptera）、同し類（h omoptera）及び甲虫類（coleptera）［ジアブロチカ（diabrotica）、即ち、トウモロコシ根食い虫（rootworm）を包含する］のごとき有害昆虫及び他の無脊椎昆虫、例えば、ダニを撲滅し、防除するのにも使用し得る。本発明の化合物を使用して撲滅及び制御し得る昆虫及びダニは農業（この用語は食用作物の生長及び繊維製品を包含する）、園芸及び畜産、林業、果実、穀類及び木材のごとき植物起源の製品の貯蔵に関連する害虫及びヒト及び動物の移動に関連する害虫を包含する。式（I）の化合物により防除し得る昆虫及びダニの例としては下記のものが挙げられる：ミズスペルシカエ（Myzus persicae）（アブラムシ）アフィスゴシピイ（Aphis gossypii）（アブラムシ）アフィスファバエ（Aphis fabae）（アブラムシ）メゴウラビセアエ（Megoura viceae）（アブラムシ）アエデスアエジプチ（Aedes aegypti）（蚊）アノフェレス種（Anopheles spp）（蚊）クレックス種（Culex spp）（蚊）ジスデルクスファスシアタス（Dysdercus fasciatus）［カプシッド（capsid）］ムスカドメスチカ（Musca domestica）（イエバエ）ピエリスブラシカエ（Pieris brassicae ［モンシロ蝶（white butterfly）］プルテラマクリペニス（Plutella maculipennis）（菱紋蛾）ファエドンコクレアリアエ（Phaedon cochleariae）［カラシナ甲虫（mustard beetle）］アオニジエラ種（Aonidiella spp）［カイガラムシ（scale insect）］トリアエウロイデス種（Trialeuroides spp）（コナジラミ）ベミシアタバシ（Bemisia tabaci）（コナジラミ）ブラッテラゲルマニカ（Blattella germanica）（ゴキブリ）ペリプラネタアメリカナ（Periplaneta americana）（ゴキブリ）ブラッタオリエンタリス（Blatta orientalis）（ゴキブリ）スポドプテラリトラリス（Spodoptera littoralis）［綿の木の害虫（cotton leafworm）］ヘリオシスビレッセンス（Heliothis virescens）［タバコ害虫（tabaco budworm）］クロチオセテステルミニフエラ（Chortiocetes terminifera）（イナゴ）ジアブロチカ種（Diabrotica spp）［根食い虫（rootworm）］アグロチス種（Agrotis spp）［ネキリムシ（cutworm）］チロパルテルス（Chilo partellus）［トウモロコシ茎害虫（stem borer）］ニラパルバタルゲンス（Nilaparvata lugens）［プラントホッパー（planthopper）］ネフォテチックスシンクチセプス（Nephotettix cincticeps）［リーフホッパー（leafhopper）］パノニクスウルミ（Panonychus ulmi）［ヨーロッパ赤ダニ（European red mite）］パノニクスシトリ（Panonychus citri）［カンキツ類赤ダニ（citrus red mite）］テトラニクスウルチカエ（Tetranychus urticae）［二斑点クモダニ（two-spotted spider mite）］テトラニクスシナバリヌス（Tetranychus cinnabarinus）［カーミンクモダニ（carmine spider mite）］フィルコプトルタオレイボラ（Phyllcoptoruta oleivora）［カンキツ類サビニ（citrus rust mite）］ポリファゴタルソネムスラツス（Polyphagotarsoneums latus）［ブロードマイト（broad mite）］ブレビパルプス種（Brevipalpus spp）（ダニ）線虫、昆虫又はダニの生息している場所又は線虫、昆虫又はダニによる攻撃を受けやすい植物に本発明の化合物を適用するためには、この化合物は、通常、式（I）の化合物の他に、適当な不活性稀釈剤又は担体及び/又は表面活性剤を含有する組成物に製剤される。従って、本発明の他の要旨によれば、有効な量の前記式（I）の化合物と不活性稀釈剤又は担体及び場合により表面活性剤とからなる殺線虫、殺虫又は殺ダニ剤組成物が提供される。線虫を防除するために一般的に施される組成物の量は活性成分の割合が１ヘクタール当り、0.01〜10kg、好ましくは、1ヘクタール当り、0.1〜6kgとなる量である。組成物は散布用粉末、湿潤性粉末、顆粒（徐放性又は速放性）、エマルジョン又は懸濁濃厚液、液体溶液、エマルジョン、種子ドレッシング剤、噴霧（foggin g）/くん煙（smoke）製剤又はマイクロカプセル化（microencapsulated）顆粒又は懸濁物のごとき制御放出組成物（controlled release composition）の形で土壌、植物又は種子又は害虫の存在している場所又は害虫の生息している場所に適用し得る。散布用粉末は活性成分と微細に分割した固体担体及び/又は稀釈剤、例えば、天然クレー、カオリン、パイロフィライト、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、白亜、ケイソウ土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム又はマグネシウム、硫黄、石灰、コムギ粉、タルク、及び他の有機及び無機固体担体の１種又はそれ以上とを混合することにより調製される。顆粒は活性成分を多孔質顆粒状材料、例えば、軽石、アタパルジャイトクレー、フラー土、キーゼルグール、ケイソウ土、粉砕トウモロコシ塊等中に吸収させるか又は硬質核材料、例えば、砂、珪酸塩、鉱物炭酸塩、硫酸塩等上に吸収させることにより形成される。固体担体の含浸、結合又は被覆を促進するために一般的に使用される材料としては脂肪族及び芳香族石油溶剤、アルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エーテル、ケトン、エステル、デキストリン、ショ糖及び植物油が挙げられる。乳化剤、湿潤剤又は分散剤のごとき他の添加剤も包含させ得る。特にある時間に亘って徐々に放出させるために及び種子処理のためには、マイクロカプセル化製剤（マイクロカプセル懸濁物 mc）又は他の放出制御製剤も使用し得る。別法として、組成物は浸漬剤、灌注添加剤（irrigation additive）又は噴霧剤として使用すべき液体製剤の形であることができ、これらの製剤は、通常、活性成分を既知の湿潤剤、分散剤又は乳化剤（表面活性剤）の１種又はそれ以上の存在下で含有する水性分散体又はエマルジョンである。水性分散体又はエマルジョンの形で使用されるべき組成物は、通常、高濃度の活性成分（１種又はそれ以上）を含有する乳化性濃厚物（EC）又は懸濁濃厚物（SC）の形で適用される。ECは活性成分を実質的に非揮発性の有機溶剤中に溶解して含有する均質な液状組成物である。SCは固体活性成分の水中の微粒子径分散物である。濃厚物を施すためには、これらを水で稀釈しついで通常、処理すべき帯域に噴霧により施す。農業及び園芸の目的のためには、活性成分を0.0001％〜0.1重量％（5-2000g/ヘクタールに等しい）含有する水性製剤が特に有用である。 ECに適当な液体溶剤としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、キシレン、トルエン、クロルベンゼン、パラフィン、ケロシン、ホワイトオイル、アルコール（例えばブタノール）、メチルナフタレン、トリメチルベンゼン、トリクロルエチレン、N-メチル-2-ピロリドン及びテトラヒドロフルフリルアルコール（THFA）が挙げられる。湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン性、陰イオン性又は非イオン性の薬剤であり得る。適当な陽イオン性薬剤としては第四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムブロミドが挙げられる。適当な陰イオン型の薬剤としては、例えば、石ケン、硫酸の脂肪族モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン化芳香族化合物の塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム又はアンモニウム、スルホン酸ブチルナフタレン及びジイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム塩との混合物）が挙げられる。適当な非イオン型の薬剤としては例えばエチレンオキシドと脂肪アルコール例えばオレイルアルコール又はセチルアルコール、あるいはアルキルフェノール例えばオクチルフェノール、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールとの縮合生成物が挙げられる。他の非イオン性薬剤は長鎖脂肪酸とヘキシトール無水物とから誘導された部分エステル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成物及びレシチンである。これらの濃厚物は、しばしば、長期間の貯蔵に耐え得ることができ、しかもかかる貯蔵後に、水で希釈して慣用の噴霧装置によりこれらを施用するのに十分な時間均質な水性製剤を形成することが必要である。該濃厚物は１〜85重量％の活性成分を含有し得る。希釈して水性製剤を調製した場合、かかる製剤はこれを使用する目的に応じて活性成分を種々の量で含有し得る。式（I）の化合物は種子処理に使用するための粉末（無水種子処理剤DS又は水分散性粉末WS）又は液体（流動性濃厚液FS、液体種子処理剤LS）又はマイクロカプセル懸濁液CSとしても製剤化し得る。製剤は標準的な方法でかつ慣用の種子処理器を使用して種子に施し得る。使用の際、組成物は線虫、線虫のいる場所又は線虫の生息している場所又は線虫の蔓延しやすい生長している植物に農薬組成物を施すための任意の既知の方法、例えば、散布、噴霧、又は顆粒の混入により施し得る。本発明の化合物は組成物の単一の活性成分であるか又はこれらの化合物は、適当な場合、殺線虫剤又はふ化率（hatching factor）のごとき線虫の挙動を変性する薬剤、殺虫剤、相乗剤、除草剤、殺菌剤又は植物生長調節剤のごとき追加の活性成分の１種又はそれ以上と混合し得る。本発明の化合物と混合して包含させるのに適当な追加の活性成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大させる化合物又は害虫の存在する場所での持続性を増大させる化合物であり得る。これらの化合物は本発明の化合物の活性を相乗的に増大させるか、又は、例えば効果の速度を増大させるか又は忌避性を排除することにより活性を補完する。更に、この種の多成分混合物は個々の成分に対する耐性の発生を克服し又は排除することを助長する。包含させる特定の追加の活性成分は混合物の意図する利用性及び要求される補足的活性の種類により変動するであろう。適当な殺虫剤の例としては下記のものが挙げられる：ａ）ピレトロイド類、例えば、パーメトリン、エスフェンバレレート、デルタメトリン、シハロトリン、特に、ラムダ−シハロトリン、シペルメトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シフルトリン、テフルトリン、魚類安全性（ fish safe）ピレトロイド、例えば、エトフェンプロックス、天然ピレトリン、テトラメトリン、s-ビオアレトリン、フェンフルトリン、プラレトリン及び5-ベンジル-3-フリルメチル（E）-（IR,3S）-2,2-ジメチル-3-（2-オキソチオラン-3 -イル-イデンメチル）シクロプロパンカルボキシレート；ｂ）オルガノホスフェート類、例えば、プロフェノフォス、スルプロフォス、メチルパラチオン、アジンフォス-メチル、デメトン-s-メチル、ヘプテンフォス、チオメトン、フェナミフォス、モノクロトフォス、プロフェンフォス、トリアゾフォス、メタミドフォス、ジメトエート、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリフォス、ホサロン、テルブフォス、フェンスルフォチオン、フォノフォス、フォレート、フォキシム、ピリミフォス-メチル、ピリミフォス-エチル、フェニトロチオン及びジアジノン；ｃ）カルバメート類（アリールカルバメートを含む）、例えば、ピリミカルブ、クロエトカルブ、カルボフラン、フラチオカルブ、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオフロックス、カルボスルファン、ベンジオカルブ、フェノブカルブ、プロポクスル又はオキサミル；ｄ）ベンゾイル尿素類、例えば、トリフルムロン又はクロロフルアズロン；ｅ）有機錫化合物、例えば、シヘキサチン、フェンブタチンオキシド及びアゾシクロチン；ｆ）アベルメクチン又はミルベマイシンのごときマクロライド類、例えば、アバメクチン、アベルメクチン及びミルベマイシン；ｇ）ホルモン及びフェロモン類；ｈ）オルガノ塩素化合物、例えば、ベンゼンヘキサクロライド、DDT）エンドスルファン、クロルダン又はジエルドリン；ｉ）アミジン、例えば、クロルジメフォン又はアミトラズ；Ｊ）くん蒸剤；ｋ）ニトロメチレン類、例えば、イミダクロプリド。上記で列挙した主要な化学的な種類の殺虫剤の他に、混合物の意図する用途について適当な場合には、特定の標的を有する他の殺虫剤を混合物中で使用し得る。例えば、特定の作物についての選択的殺虫剤、例えば、カルタップ又はブプロフェジンのごとき稲に使用するためのステムボーラー（stem borer）特異性殺虫剤を使用し得る。別法として、特定の昆虫種/生長段階に特異的な殺虫剤、例えば、クロフェンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾックス及びテトラジフォンのごとき殺卵剤（ovolarvicide）；ジコフォル又はプロパルガイトのごときモルチサイド（molticide）；ブロモプロピレート、クロロベンジレートのごとき殺ダニ剤；又は、ヒドラメチルノン、シロマジン、メトプレン、クロルフルアズロン及びジフルベンズロンのごとき生長抑制剤も使用し得る。本発明の組成物中で使用するのに適当な相乗剤としてはピペロニルブトキシド、セサメックス及びドデシルイミダゾールが挙げられる。本発明の組成物中に包含させるのに適当な除草剤、殺菌剤及び植物生長調節剤は意図する標的物及び要求される効果に応じて変動するであろう。稲に対する選択的除草剤として包含させ得る除草剤の例としてはプロパニルが挙げられ、綿の木に対する植物生長調節剤の例としては“ピックス”（“Pix” ）が挙げられ、稲に使用するための殺菌剤としてはブラスチジン-sのごとき殺真菌剤（blasticide）が挙げられる。組成物中での本発明の化合物と他の活性成分との比率は標的物の種類、混合物について要求される効果を包含する多数の要因により変動するであろう。しかしながら、一般的には、組成物中の追加の活性成分はこれが通常使用される割合に近い割合又は相乗効果が生じる場合には、若干、低い割合で使用されるであろう。本発明の式（I）の化合物は殺菌活性も示し従って種々の植物病原菌の１種又はそれ以上を防除するのに使用し得る。従って本発明の他の要旨によれば、植物、植物の種子又は植物又は種子の存在する場所に前記で定義したごとき化合物又はこれを含有する組成物を有効な量、施すことからなる殺菌方法が提供される。本発明には更に殺菌に有効な量の前記で定義したごとき化合物と殺菌剤として許容される担体又は稀釈剤とからなる殺菌剤組成物も包含される。本発明の化合物又は殺菌在組成物により防除し得る植物病原菌の例、菌類の撲滅方法及び許容される担体及び稀釈剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤及び懸濁剤のごとき助剤及び肥料および他の生物学的に活性な他の物質を包含する適当な組成物の形式は国際特許出願WO93/08180号に記載されている；その内容は本明細書中で参照されている。本発明を以下の実施例により例示する；実施例においては％は重量％であり、下記の略号が使用されている：gc=ガスクロマトグラフィー；nmr=核磁気共鳴；s =一重項；d=二重項；t=三重項；q=四重項；m=多重項；dd=重複二重項；ddt=三重項の重複二重項；dtd=二重項の重複三重項；b又はbr=ブロード；g=グラム、mg= ミリグラム； CDCl₃=ヂューテロクロロホルム；化学シフト（δ）はテトラメチレンシランからのppmで測定した。特に説明のない場合、溶剤としてCDCl₃を使用した。M⁺=質量分析により測定された分子イオン；ir=赤外線スペクトル分析；tlc=薄層クロマトグラフィー；（dec）=溶融中に分解。本発明を以下の実施例により例示する；実施例においては％は重量％であり、下記の略号が使用されている：gc=ガスクロマトグラフィー；nmr=核磁気共鳴；s =一重項；d=二重項；t=三重項；q=四重項；m=多重項；mg=ミリグラム；CDCl₃=ヂューテロクロロホルム；DMSO=d₆-ジメチルスルホキシド；化学シフト（δ）はテトラメチレンシランからのppmで測定した。特に説明のない場合、溶剤としてCDC l₃を使用した。M⁺=質量分析により測定された分子イオン；ir=赤外線スペクトル分析；tlc=薄層クロマトグラフィー。実施例IA 4-アリール-,4-アルキル-又は4-アルコキシアルキル-2-ピリミジンチオンを対応するメチルケトンから調製する一般的な2工程法を、下記のごとき1,1-ジメトキシアセトンからの4-（ジメトキシメチル）-2（1H）-ピリミジンチオンの調製により例示する。この化学的方法の概説はR F AbdullaおよびR S BrinkmeyerによりTetrahedron35，1675（1979）に記載されている。工程１：4-ジメチルアミノ-1,1-ジメトキシ-3-ブテン-2-オン 1,1-ジメトキシアセトン（ピルビンアルデヒドジメチルアセタール、Aldrich Chemical社）（3cm³）を攪拌下、tert-ブトキシ-ビス（ジメチルアミノメタン）（Fluka Chemie AG）に滴下し、周囲温度で16時間攪拌を継続した。低沸点不純物を減圧下での蒸発により除去した。これによりオレンジ色油状物（5.82g）を得た。¹ H NMR（CDCl₃）：δ2.88（3H,br s）；3.10（3H,br s）；3.40（6H,s）；4.58 （1H,s）；5.34（1H,d）；7.76（1H,d）。工程2：4-（ジメトキシメチル）-2（1H）-ピリミジンチオン工程1からの生成物（4.8g）、チオ尿素（2.53g）及びナトリウムメチレート（ 2.33g）を沸騰プロパン-2-オール（30cm³）中で6時間加熱した。反応混合物を一夜冷却した。溶剤を減圧下での蒸発により除去し、残渣を水に溶解し、酢酸エチルで洗浄し、有機層を廃棄した。塩基性水性層を氷酢酸を使用してpH 5に酸性化しついで生成物を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを減圧下での蒸発させて3. 769gのオレンジ色油状物を得た。¹ H NMR（DMSO）：δ3.46（6H,s）；5.14（1H,s）；6.94（1H,d）；7.18（1H,br s）；8.18（1H,d）。実施例1Aの2工程法に従って、下記の中間体化合物を調製した。原料化合物は商業的に入手できた。（i）4-フェニル-2（1H）-ピリミジンチオン。¹H NMR（DMSO）：δ3.5（1H,br s）；7.58（1H,d）；7.60-7.78（3H,m）；8.24（1H,d）；8.30（2H,dd）（黄色固体）。（ii）4-［3-（トリフルオロメチル）フェニル］-2（1H）-ピリミジンチオン。¹H NMR（DMSO）：δ7.70（1H,t）；7.86（1H,d）；8.08（1H,d）；8.24（1H,s ）；8.38（1H,d）；8.84（1H,d）（オレンジ色固体）。（iii）4-（4-フルオロフェニル）-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（DMSO）：δ7.44-7.54（2H,m）；7.56（1H,d）；8.20（1H,d）；8.30-8. 40（2H,m）；13.90（1H,br s）（黄色固体）。（iv）4-（4-ニトロフェニル）-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（DMSO）：δ7.56（1H,d）；8.20（1H,d）；8.30-8.44（4H,m）（オレンジ−褐色固体）。（v）4-シクロプロピル-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（DMSO）：δ1.12-1.28（4H,m）；2.12-2.24（1H,m）；6.90（1H,d）；7. 98（1H,d）（オレンジ色固体）。（vi）4-（1-メチルシクロプロピル）-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（DMSO）：δ1.00-1.08（2H,m）；1.30-1.38（2H,m）；1.48（3H,s）；6. 84（1H,d）；7.92（1H,d），13.54（1H,br s）（黄色固体）。 2-ホルミルプロピオン酸エチルから出発して、実施例IA、工程2の方法に類似の方法に従って、下記のピリミジン中間体化合物を調製した。（vii）2-メルカプト-5-メチル-4（3H）-ピリミジノン。¹ H NMR（DMSO）：δ1.86（3H,s）；7.40（1H,s）；12.24（1H,brs）；12.48（1H ,br s）。実施例IB 6-アルコキシ-4（3H）-ピリミジンチオンを4,6-ジクロロピリミジンから調製する一般的な2工程法を、下記のごとき6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-4（3 H）-ピリミジンチオンの調製により例示する。工程1：4-クロロ-6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）ピリミジン。 4,6-ジクロロピリミジン（20g）、炭酸カリウム（37g）及び2,2,2-トリフルオロエタノール（10.3cm³）を無水ジメチルホルムアミド（DMF）（130cm³）中で、周囲温度で7時間攪拌した。混合物を周囲温度で60時間貯蔵した後、水に注入した。生成物をジエチルエーテルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下で蒸発させて4-クロロ-6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）ピリミジンを残留DMFとの1:1.5の混合物として得た。¹ H NMR（CDCl₃）：δ4.79-4.89（2H,q）；6.93（1H,s）；8.61（1H,s）。これを工程2で直接使用した。工程2：6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-4（3H）-ピリミジンチオン。工程1からの生成物（DMF中の14.26g）と硫化水素ナトリウム二水和物（6.17g ）とをエタノール（100cm³）中で混合し、混合物を還流下、4時間加熱した。反応混合物を冷却し、40時間放置しついで水を添加しついで生成物を酢酸エチル中に抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下で蒸発させて粗生成物を油状オレンジ色固体として得た。これを2M水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、塩基性水性層を酢酸エチルで洗浄した。有機層を廃棄した。残留水性層を濃塩酸で酸性化し、白色生成物を沈殿させた。これを濾過により回収し、乾燥してオフ−ホワイト固体（9g ）を得た。¹H NMR（CDCl₃）：δ4.8（2H,q）；6.9（1H,s）；8.1（1H,s）。 2,4-ジクロロピリミジンから出発して、実施例1Bの2工程法に類似の2工程法に従って、下記の4-アルコキシ-2（1H）-ピリミジンチオン中間体化合物を調製した。（i）4-（プロプ-2-イルオキシ）-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（CDCl₃）：δ1.36（6H,d）；5.66（1H,septet）；6.18（1H,d）；7.54（ 1H,d）。（ii）4-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-2（1H）-ピリミジンチオン。¹ H NMR（CDCl₃）：δ4.84（2H,q）；6.28（1H,d）；7.58（1H,d）；13.40（1H,b r s）。（iii）4-エトキシ-2（1H）-ピリミジンチオン。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.38（3H, t）；4.50（2H,q）；6.14（1H,d）；7.48（1H,d）。既知のクロロピリミジンから出発して、実施例1Bの工程2に類似の方法に従って、下記の2（1H）-ピリミジンチオン中間体化合物を調製した。（iv）2-メルカプト-4-ピリミジンカルボキサミド。¹ H NMR（DMSO）：δ3.48（1H,s）；7.94（1H,d）；8.18（1H,br s）；8.22（1H, brs）；9.06（1H,d）。（v）5-ニトロ-2,4（1H,3H）-ピリミジンチオン。¹H NMR（DMSO）：δ8.80（1 H,s）；13.08（1H,br s）；13.32（1H,br s）。（vi）5-ニトロ-2（1H）-ピリミジンチオン。（vii）2-メチルチオ-4（3H）-ピリミジンチオン。（viii）4（1H）-キナゾリンチオン。実施例IC 6-メルカプト-4（1H）-ピリミジンチオンの調製について例示するごとく、チオ尿素を使用してハロゲンを置換することにより、ピリミジンチオン中間体を対応するハロ又はパーハロピリミジンから別の方法で調製した。 4,6-ジクロロピリミジン（2.5g）、チオ尿素（1.27g）及びプロパン-2-オール（30cm³）を攪拌しかつ還流下で4時間加熱した。反応混合物を氷中で冷却し、沈殿を濾別し、乾燥した。オレンジ色固体を2M水酸化ナトリウム水溶液（20cm³）に溶解し、18時間放置した。溶液を濃塩酸でpH 1に酸性化しついで混合物を冷蔵庫中で3時間冷却した。生成物を濾別し、冷水で洗浄しついでアセトンと共沸させることにより乾燥して、6-メルカプト-4（1H）-ピリミジンチオン（1.204g）を得た。¹H NMR（DMSO）：δ7.58（1H,s）；8.42（1H,s）；14.36（1H,br s）； 14.54（1H,br s）。実施例ID 下記の2,3-ジヒドロ-2-チオキソ-6-（トリフルオロメチル）-4（1H）-ピリミジノンの調製により例示されるごとく、ベーター−ケトエステルとチオ尿素又は S-置換チオ尿素とから4-アルキル及び4-（置換アルキル）6-ヒドロキシ-2（1H） -ピリミジンチオンを調製するための標準的方法（D J Brown，“The Pyrimidine s”，Wiley 1962参照）を使用して、これらの中間体を調製した。チオ尿素（1g）と炭酸カリウム（4.5g）をプロパン-2-オール（30cm³）中で還流下、30分間加熱した。トリフルオロアセト酢酸エチル（2cm³）を添加し、反応を7時間継続した。反応混合物を冷却しついで濃塩酸でpH6に酸性化した（沸騰）。2M塩酸水溶液（50cm³）を更に添加し、沈殿を濾過により回収し、水で洗浄しついでアセトンと共沸させることにより乾燥して、白色固体（0.657g）を得た。¹ H NMR（DMSO）：δ6.48（1H,s）；12.92（1H,br s）；13.6（1H,br）。実施例IE この実施例は2-メルカプト-4-ペンタフルオロエチルピリミジンの2工程での調製を例示する。工程1：4-（ペンタフルオロエチル）-2（1H）-ピリミジノン。無水ペンタフルオロプロピオン酸（62g）を氷浴中で5℃に冷却し、攪拌しながらピリジン（15.8g）を滴下した。温度を10-15℃に保持し、一方、ピリジン（15 .8g）中のエチルビニルエーテル（14.4g）を40分に亘って滴下した。これにより粘稠な淡黄色ガム状物が得られ、これを20℃で更に1時間攪拌しついで25cm³の水を添加して（発熱）、オレンジ色の透明な溶液を得た。エタノール（40cm³）及び水（20cm³）中の尿素（12g）を添加し、得られた混合物を還流下で3時間加熱した。反応混合物を5℃に冷却しついで30分間攪拌した。生成した沈殿を濾過により回収しついで水及びヘキサンで洗浄して淡いオレンジ色の固体を得、これを真空デシケーター中で乾燥した（18g）。M⁺=214。工程2：4-（ペンタフルオロエチル）-2（1H）-ピリミジンチオン。工程1の生成物（2g）をオキシ塩化りん（5cm³）に溶解し、還流下で3時間加熱した。過剰の反応剤を減圧下での蒸発により除去し、残渣をトルエンと共沸させて最後の痕跡のオキシ塩化りんを除去した。残渣を無水ジメチルホルムアミド（ 15cm³）に溶解させついで硫化水素ナトリウム（1.75g）を添加した。混合物を3 時間攪拌しついで72時間放置した。反応混合物を水に注入し、得られた沈殿を濾過し、廃棄した。水性濾液を2M塩酸でpH1に酸性化し、生成物を酢酸エチル中に抽出した。有機層を減圧下で蒸発させて褐色油状物を得、これを2M水酸化ナトリウム（15cm³）に溶解させついでジクロルメタンで2回洗浄してDMF残渣を除去した。水性層を濃塩酸でpH 1に酸性化し、得られた生成物の沈殿を濾過により回収し、水で洗浄した。アセトンとの共沸により乾燥させてカラシ色固体0.424gを得た。実施例2 3-オキソプロピルチオ-置換ピリミジンとジブロモジフルオロメタンとの燐酸トリフェニルの存在下でのフィテイッヒ縮合による本発明の化合物の調製を、下記のごとき化合物No.1の3工程での調製により例示する。工程1：2-［2-（1,3-ジオキソラン-2-イル）エチルチオ-］-ピリミジン。アセトン（10cm³）中の2-メルカプトピリミジン（0.622g）の攪拌されている溶液に周囲温度で炭酸カリウム（0.766g）を添加した。得られた混合物に2-（2- ブロモエチル）-1,3-ジオキソラン（1g）を添加し、反応混合物を還流下で3.5時間加熱した。反応混合物を一夜放置した後、水に注入しついでジエチルエーテルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムを使用して乾燥させ、減圧下で蒸発させて黄色油状物を得た。この物質を精製することなしに工程2で使用した。 M⁺=212；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.25（2H,m）；3.25（2H,t）；3.90（2H,m）；4.0 0（2H,m）；5.05（1H,t）；6.96（1H,t）；8.52（2H,d）。工程2：2-（3-オキソプロピルチオ）-ピリミジン。テトラヒドロフラン（20cm³）中の2-［2-（1,3-ジオキソラン-2-イル）エチルチオ-］-ピリミジン（2g）の溶液に10％塩酸水溶液（20cm³）を添加し、混合物を周囲温度で30時間攪拌した。混合物を水中に注入し、pH7に中和しついで沈殿したオレンジ色ゴム状物を酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムを使用して乾燥させ、減圧下で蒸発させてオレンジ色油状物を得、これを3:7酢酸エチル：ヘキサンを溶離剤として使用してシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけて2-（3-オキソプロピルチオ）-ピリミジンを黄色ゴム状物として得た：M⁺= 168；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.99（2H,t）；3.40（2H,t）；6.98（1H,t）；8.50（ 2H,d）；9.84（1H,s）。工程3：2-［4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.1）。乾燥反応フラスコを窒素でパージし、無水ジメチルアセトアミド（4.5cm³）中の2-（3-オキソプロピルチオ）-ピリミジン（0.176g）とジブロモジフルオロメタン（0.44g）の溶液を装入した。攪拌されている溶液を0℃に冷却した。10分後、トリフェニルホスフィン（0.549g）を添加し、反応混合物を0℃で更に30分間攪拌しついで反応混合物の温度を周囲温度まで上昇させた。亜鉛粉末（0.136g）を少量ずつ添加しついで混合物を90℃で2時間加熱し、冷却しついで周囲温度で8 日間放置した。反応混合物をハイ−フロ（High-Flo）フィルターのプラグを通して濾過し、固体残渣を酢酸エチルで洗浄した。濾液と洗浄液を一緒にし、水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムを使用して乾燥させ、減圧下で蒸発させて油状−固体状残渣を得、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーにかけ、1:4ter t-ブチルメチルエーテル：ヘキサンを使用して溶離して、化合物No.1を淡黄色油状物として得た。M⁺=202；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.45（2H,m）；3.19（2H,t）；4 .30（1H,m）；6.99（1H,t）；8.52（2H,d）。実施例3A この実施例は1,4-ジブロモ-1,1,2-トリフルオロブタンの調製を例示する。無水ジクロルメタン（25cm³）中の4-ブロモ-1,1,2-トリフルオロ-1-ブテン（F luorochem社）の溶液を45分間、0℃で臭化水素で処理した。ついで反応混合物を 0℃で1時間攪拌した。反応混合物を5％炭酸水素ナトリウム溶液でアルカリ性にし、ジクロルメタンで2回抽出した。一緒にしたジクロルメタン抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しついで減圧下で濃縮して淡黄色液体（2.84g）を得た。この物質はgcクロマトグラフィーにより純度が99％以上であることを示した。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.15-2.59（2H,m）；3.42-3.69（2H,m）； 4.75-5.07（1H,m）。実施例3B この実施例は4-メチルベンゼンスルホン酸の4,4-ジフルオロ-3-ブテニルエステルを調製するための2工程法を例示する。工程1：4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブテニル4-メチル-ベンゼンスルホネート。実施例3Aの生成物（1g）をアセトニトリル（10cm³）中のトシル酸銀（1.03g）の攪拌されている溶液に周囲温度で、光線から保護しながら滴下した。反応混合物を還流下で24時間加熱した；その後にはgc分析は原料物質が完全に消費されたことを示した。反応混合物を周囲温度に冷却し、沈殿を濾別しついで酢酸エチルで洗浄した。濾液と酢酸エチル洗浄液を一緒にし、水で洗浄しついで水性層を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を一緒にし、水及び食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで減圧下で蒸発させて褐色油状物（1.21g）を得た。g c分析はこの物質は純度が99％以上であることを示した。¹H NMR（CDCl₃）：δ2. 20（2H,m）；2.46（3H,s）；4.19（2H,m）；4.74（1H,m）；7.38（2H,d）；7.80 （2H,d）。工程2：4,4-ジフルオロ-3-ブテニル4-メチル-ベンゼンスルホネート。メタノール（3cm³）中の粉末亜鉛（1.41g）及び沃素（一粒、触媒）の攪拌されている懸濁液にメタノール（2cm³）中の4-ブロモ-3,4,4-ジフルオロブチルp- トリルスルホネート（0.71g）の溶液を添加した。反応混合物を還流下で2.5時間加熱した；その後にはgc分析は原料物質が完全に消費されたことを示した。有機相を亜鉛懸濁液からピペットで取出し、亜鉛を酢酸エチルで3回洗浄した。一緒にした酢酸エチル部分を2M塩酸で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで減圧下で蒸発させて褐色液体（0.47g）を得た。gc分析はこの物質は純度が99％以上であることを示した。¹ H NMR（CDCl₃）：δ2.35（2H,m）；2.46（3H,s）；4.01（2H,m）；4.15（1H,m ）；7.38（2H,d）；7.79（2H,d）。実施例3C この実施例は4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチルメタンスルホネートを調製するための3工程法を例示する。工程1：4-ブロモ-4,4-ジフルオロブタン酸。アクリル酸（1.44g）とアセトニトリル（80cm³）の攪拌されている溶液に亜ニチオン酸ナトリウム（4.18g）、炭酸水素ナトリウム（2.01g）、水（20cm³）及び最後にジブロモジフルオロメタン（5cm³）を添加した。2相混合物を周囲温度で攪拌して無機塩を徐々に溶解させた。4時間後のgc分析はアクリル酸が完全に消費されたことを示した。水性相を固体塩化ナトリウムで飽和させた。有機相を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しついで減圧下で蒸発させて淡黄色油状物と少量の白色固体を得た。これらの混合物を酢酸エチルに溶解させ、濾過しついで減圧下で蒸発させて淡黄色油状物（2.54g）を得た。¹H NMR（CDCl₃）： δ2.45（2H,t）；2.65（2H,m）。工程2：4-ブロモ-4,4-ジフルオロブタノール。ジエチルエーテル（5cm³，5mM）中の水素化リチウムアルミニウムの溶液を窒素雰囲気下、0℃に冷却した。この温度に保持しながら無水ジエチルエーテル（5 cm³）に溶解させた4-ブロモ-4,4-ジフルオロブタン酸（1g）を攪拌しながら滴下した。0℃で1時間後、反応混合物を2M塩酸を添加することにより注意して反応を停止させた。有機相を分離し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しついで減圧下で蒸発させて無色油状物（0.57g）を得た。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.82-1.96（2H,m）；2.40-2.60（2H,m）；3.74（2H, t）。工程3 4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチルメタンスルホネート無水ジエチルエーテル（5cm³）中の4-ブロモ-4,4-ジフルオロブタノール（0.57g）の攪拌されている溶液を0℃に冷却した。この温度に保持しながらトリエチルアミン（1.7cm³）を添加した。10分後、メタンスルホニルクロラィド（0.3cm³）を添加し、混合物を0℃で更に1時間攪拌した。反応混合物を2M塩酸（2cm³）及びジエチルエーテル（20cm³）中に注入した。有機相を分離し、飽和食塩水で洗浄し、シリカゲルのプラグを通過させ、追加のジエチルエーテルで溶離した。ジエチルエーテルフラクションを減圧下で蒸発させて明黄色油状物（0. 705g）を得た。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.04-2.18（2H,m）；2.46-2.64（2H,m）；3 .04（3H,s）；4.32（2H,t）。実施例3D この実施例は本発明の化合物を標準的ピリミジン合成により直接調製するのに一般的に使用される中間体である4,4-ジフルオロ-3-ブテニル-チオ尿素（その4- メチルベンゼンスルホン酸塩として）の調製を例示する（この方法においては上記の化合物を例えばメチル-チオ尿素で置換し得る）。チオ尿素（0.29g）及び4,4-ジフルオロ-3-ブテニル4-メチル-ベンゼンスルホネート（実施例3B参照）（1g）をエタノール（20cm³）中で、還流下、24時間加熱した。反応混合物を冷却し、溶剤を減圧下で蒸発させて油状物を得た；これは徐々に結晶化した。ヘキサンと研和して（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）-チオ尿素トシレート塩（1.14g）を得た。MH⁺（FAB）=167；¹H NMR（DMSO）：δ2.48 （3H,s）；2.46-2.58（2H,m）；3.42（2H,t）；4.66-4.84（1H,m）；7.32（2H,d ）；7.68（2H,d）；9.10-9.40（3H,br）。実施例4A 2,4又は5-位が4,4-ジフルオロ-3-ブテニルチオ基で置換されているピリミジンを2工程で調製する一般的な方法は、対応する置換メルカプトピリミジンと1,4- ジブロモ-4,4-ジフルオロブチルメタンスルホネートとを反応させ（実施例3C参照）ついで得られた生成物を脱ハロゲン化水素することからなる。この方法を下記のごとき化合物No.5の調製により例示する。工程1：4-［（4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチル）チオ］-ピリミジン。 4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチルメタンスルホネート（2.4g）、4（3H）-ピリミジンチオン（1.1g）、炭酸カリウム（5g）及びアセトン（60cm³）の混合物を周囲温度で18時間攪拌した。無機固体を濾過により除去し、濾液を減圧下で蒸発させて褐色油状物（2.785g）を得た。溶離剤として1:4酢酸エチル：ヘキサンを使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより明黄色油状物（1.536g）を得た。¹ H NMR（CDCl₃）：δ2.02-2.14（2H,m）；2.46-2.62（2H,m）；3.30（2H,t）；7 .18（1H,d）；8.35（1H,d）。工程2：4-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.5 ）。 1,8-ジアザビシクロ［5.4.0］ウンデク-7-エン（DBU）（0.75cm³）を無水ジエチルエーテル（20cm³）中の工程１からの生成物（1.4g）の攪拌されている溶液に滴下した。周囲温度で2時間後、反応混合物を還流下で2時間加熱した。追加の DBU（0.75cm³）を添加し、反応混合物を更に3時間還流させついで一夜放置した。混合物を水（20cm³）中に注入し、有機相を分離した。水性相を酢酸エチル（2 5cm³）で抽出した。一緒にした有機相を飽和塩化アンモニウム溶液（20cm³）で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しついで減圧下で蒸発させてオレンジ色油状物（0.98g）を得た。溶離剤として1:4酢酸エチル：ヘキサンを使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより化合物No.5（0.868g）を得た。 M⁺=202；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.35-2.48（2H,m）；3.26（2H,t）；4.18-4.36（1 H,m）；7.18（1H,d）；8.34（1H,d）；8.94（1H,s）（油状）。本発明の化合物No.29及び対応する中間体化合物を実施例4Aの2 工程法に従って調製した：（i）4-メチル-2（1H）-ピリミジンチオンから、2-［（4-ブロモ-4,4-ジフルオロブチル）チオ］-4-メチルピリミジン（¹H NMR（CDCl₃）：δ2.1（2H,m）；2.4-2.6（2H,m）；2.45（3H,s）；3.2（2H ,t）；6.83（1H,d）；8.35（1H,d）（油状））を経て、2-［（4,4-ジフルオロ-3 -ブテニル）チオ］-4-メチルピリミジン（化合物No.29）。M⁺=216；¹H NMR（CDC l₃）：δ2.38-2.52（2H,m）；2.45（3H,s）；3.2（2H,t）；4.2-4.4（1H,m）；6 .83（1H,d）；8.35（1H,d）（油状物）。実施例4B 2,4又は5-位が4,4-ジフルオロ-3-ブテニルチオ基で置換されているピリミジンを対応する置換メルカプトピリミジンから出発して１工程で調製する一般的な方法を、4-フェニル-2（1H）-ピリミジンチオン（実施例１（i）参照）と4,4-ジフルオロ-3-ブテニル4-メチルベンゼンスルホネート（実施例3B参照）から2-［（4 ,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-フェニルピリミジン（化合物No.4）を調製する下記のごとき方法により例示する。 4-フェニル-2（1H）-ピリミジンチオン（0.29g）、4,4-ジフルオロ-3-ブテニル4-メチルベンゼンスルホネート（0.4g）、炭酸カリウム（0.22g）及び沃化カリウム（触媒量）をアセトン（20cm³）中で混合し、還流下で5時間加熱しついで一夜冷却した。沈殿を濾過により除去し、濾液を減圧下で蒸発させてオレンジ色固体を得た。溶離剤としてヘキサン：酢酸エチルの90:10混合物を使用するシリカゲル上でのクロマトグラフィーにより化合物No.4（0.253g）を黄色油状物として得た。M⁺=278；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.48-2.58（2H,m）；3.28（2H,t）；4.24 -4.42（1H.m）；7.38（1H,d）；7.48-7.56（3H,m）；8.04-8.12（2H,m）；8.56 （1H,d）。実施例4Bの方法を使用して下記の本発明の化合物を調製した。メルカプトピリミジンが商業的に容易に入手できない場合にはこれらは実施例１の方法又はこれに類似の方法により調製し得る。（i）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（ジメトキシメチル）-ピリミジン（化合物No.62）。M⁺=276；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.38-2.50（2H,m）；3 .20（2H,t）；3.42（6H,s）；４.20-4.38（1H,m）；5.18（1H,s）；7.20（1H,d ）；8.56（1H,d）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1A参照）。（ii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-［3-（トリフルオロメチル）フェニル］-ピリミジン（化合物No.76）。M⁺=346；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.4 4-2.58（2H,m）；3.26(2H,ｔ）；4.24-4.42（1H.m）；7.42（1H,d）；7.64（1H, t）；7.78（1H,d）；8.26（1H,d）；8.34（1H,s）；8.62（1H,d）（油状物）（原料物質の調製については実施例1A（ii）参照）。（iii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（4-フルオロフェニル）-ピリミジン（化合物No.43）。M⁺＝296；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.46-2.58（2H, m）；3.26（2H,t）；4.24-4.42（1H,m）；7.14-7.24（2H,m）；7.34（1H,d）；8 .04-8.14（2H,m）；8.54（1H,d）；（オフホワイト固体mp 44-45℃）（原料物質の調製については実施例1A（iii）参照）。（iv）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（4-ニトロフェニル）- ピリミジン（化合物No.77）。M⁺=323；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.46-2.58（2H,m）；3.28（2H,t）；4.24-4.42（1H.m）；7.46（1H,d）；8.24(2H,d）；8.38（2H,d ）；8.68（1H,d）；（オレンジ色−黄色固体mp88.5-89.5℃）（原料物質の調製については実施例1A（iv）参照）。（v）4-シクロプロピル-2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.46）。M⁺=242；¹H NMR（CDCl₃）：δ1.02-1.20（4H,m）；1.84-1. 98（1H,m）；2.34-2.48（2H,m）；3.10（2H.t），4.18-4.38（1H,m）；6.82（1H ,d）；8.26（1H,d）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1A（v）参照）。（vi）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（1-メチルシクロプロピル）-ピリミジン（化合物No.47）。M⁺=256；¹H NMR（CDCl₃）：δ0.88-0.94（2H ,m）；1.32-1.38（2H,m）；1.48（3H,s）；2.36-2.48（2H,m）；3.10（2H.t）； 4.20-4.38（1H,m）；6.94（1H,d）；8.34（1H,d）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1A（vi）参照）。（vii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-ペンタフルオロエチル- ピリミジン（化合物No.61）。M⁺=320；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.38-2.52（2H.m）；3.18（2H,t）；4.18-4.38（1H,m）；7.32（1H,d）；8.76（1H,d）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1E参照）。（viii）4,5-ジアミノ-2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.64）。M⁺=232；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.41（2H.m）；2.88-2.95（2 H,br ｓ）；3.10（2H,t）；4.2-4.4（1H,m）；4.78-4.88（2H,br s）；7.73（1H ,s）；（ベイジュ色固体）。（ix）4-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）オキシ］-2-［（4,4-ジフルオロ-3 -ブテニル）チオ］-6-（トリフルオロメチル）-ピリミジン（化合物No.68）。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.38-2.54（4H.m）；3.18（2H,t）；4.18-4.38（2H,m）；4.4 0（2H,t）；6.72（1H,s）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1D参照）。（x）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-5-メチル-4（3H）-ピリミドン（化合物No.71）。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.04（3H,s）；2.36-2.48（2H,m）；3 .20（2H,t）；4.18-4.36（1H.m）；7.72（1H,s）；12.22（1H,br s）；（オフホワイト固体mp 100-100.5℃）（原料物質の調製については実施例1A（vii）参照）。（xi）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-6-トリフルオロメチル-4（ 3H）-ピリミドン（化合物No.72）。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.40-2.52（2H,m）；3. 28（2H,t）；4.18-4.36（1H.m）；6.60（1H,s）；（白色固体mp 83-84.5℃）（原料物質の調製については実施例1D参照）。（xii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-エトキシ-6-フェニルピリミジン（化合物No.75）。M⁺=322；¹H NMR（CDCl₃）：δ1.41（3H,t）；2.52（ 2H,m）；3.22（2H.t）；4.22-4.42（1H,m）；4.45（2H,q）；6.79（1H,s）；7.4 9（3H,m）；8.01（2H,m）；（油状物）。（xiii）4-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-2-（メチルチオ）-ピリミジン（化合物No.78）。M⁺=248；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42（2H,m）；2.52（3H ,s）；3.21（2H,t）；4.18-4.35（1H.m）；6.80（1H,d）；8.10（1H,d）（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（vii）参照）。（xiv）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-5-ニトロピリミジン（化合物No.84）。M⁺=247；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42-2.54（2H,m）；3.28（2H,t）；4.2-4.38（1H,m）；9.26（2H,s）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（vi）参照）。（xv）2,4-ビス-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-5-ニトロピリミジン（化合物No.94）。M⁺=369；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.38-2.52（4H,m）；3.20-3. 30（4H,m）；4.18-4.38（2H,m）；9.12（1H,s）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（v）参照）。（xvi）4-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-キナゾリン（化合物No.95 ）。M⁺=252；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.51（2H,m）；3.41（2H,t）；4.25-4.4（1H. m）；7.60（1H,t）；7.88（1H,t）；7.98（1H,d）；8.10（1H,d）；9.00（1H,s ）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（viii）参照）。実施例4C 原料ピリミジンチオンのアセトン中での溶解度が低い場合には実施例4Bに述べたものとは別のアルキル化法が有利であり得る。このことを2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-ピリミジンカルボキサミド、化合物No.81の調製について例示する。・ 4,4-ジフルオロ-3-ブテニル4-メチル-ベンゼンスルホネート（実施例3B参照）（0.85g）、沃化ナトリウム（0.5g）及びエタノール（10cm³）の混合物を還流下、90分間加熱した。4,4-ジフルオロ-1-ヨード-3-ブテンを含有する、上記で得られた混合物を1M水酸化ナトリウム水溶液（5cm³）中の2-メルカプト-4-ピリミジンカルボキサミド（0.75g）の懸濁液に添加し、18時間激しく攪拌した。反応混合物を水に注入し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過しついで蒸発させてオレンジ色固体（0.764g）を得た。シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ、ジクロルメタンを使用して極性のより低い不純物を除去しついでジエチルエーテルを使用して化合物No.81（0.629g）を得た。M⁺=24 5；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42-2.54（2H,m）；3.22（2H,t）；4.22-4.40（1H,m）；5.86（1H,br s）；7.64（1H,br s）；7.78（1H,d）；8.78（1H,d）（mp 49-51 ℃）。実施例4Cの方法を使用して下記の化合物を調製した。（i）2-チオウラシルから、2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4（3H ）-ピリミドン（化合物No.70）。M⁺=218；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42（2H,m）；3 .22（2H,t）；4.15-4.35（1H,m）；6.22（1H,d）；7.88（1H,d）；（白色固体mp 75.5-76.5℃）。（ii）4,6-ビス-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.98）。M⁺=324；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.34-2.46（4H,m）；3.20（4H,m）；4 .18-4.36（1H,m）；7.00（1H,s）；8.66（1H,s）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1C参照）。実施例4D 2,4又は5-位が4,4-ジフルオロ-3-ブテニルチオ基で置換されているピリミジンを２工程で調製する一般的な方法は、対応する置換メルカプトピリミジンと1,4- ジブロモ-3,4,4-トリフルオロブタンとを反応させついで生成物を脱ハロゲン化することにより行われる。これを下記のごとき化合物No.13の調製により例示する。工程1：4-［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］-6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-ピリミジン 6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-4（3H）-ピリミジンチオン（実施例1B参照）（3g）と1,4-ジブロモ-3,4,4-トリフルオロブタン（実施例3A参照）（3.86g ）を炭酸カリウム（1.97g）を含有するアセトン（50cm³）に添加し、混合物を周囲温度で7時間攪拌した。更に16時間放置した後にtlcは反応が完結していないことを示したので、混合物を5時間還流下で加熱した。ついで反応混合物を冷却し、無機固体を濾別し、アセトンで洗浄した。一緒にした有機層を減圧下で蒸発させて褐色油状物を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、 1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離した。これにより標題化合物（3.05g）を得た。 M⁺=399；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.2-2.4（2H,m）；3.25-3.50（2H,m）；4.68-4.95 （1H,m）；4.8（2H,q）；6.73（1H,s）；8.58（1H,s）；（油状物）。工程2：4-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-6-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-ピリミジン（化合物No.13）。工程１からの生成物（2.8g）を沃化亜鉛（触媒量）を含有するメタノール（10 0cm³）中で亜鉛粉末（1.376g）で処理した。混合物を7時間還流下で加熱した後に、tlcは転化が約70％しか生起していないことを示した。0.459gの亜鉛粉末を更に添加し、加熱を更に6時間継続した。冷却した混合物をセライトのプラグを通して濾過し、更にエタノールで洗浄した。一緒にした有機層を減圧下で蒸発させて黄色油状物を得た。シリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:10酢酸エチル：ヘキサンを使用して溶離して精製することにより化合物No.13（1.1g）を得た。M⁺=300；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.4（2H,m）；3.2（2H,t）；4.2-4.35（1 H,m）；4.78（2H,q）；6.7（1H,s）；8.55（1H,s）；（油状物）。実施例4Dの２工程法を使用して本発明の下記の化合物を調製した。ピリミジンチオンが商業的に容易に入手できない場合にはこれらは実施例1の方法又はこれに類似の方法により調製し得る。（i）2,4-ビス-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物 No.36）。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.15-2.45（4H,m）；３．09-3.6０（4H,m）；4.6 4-5.00（2H,m）；6.87（1H,d）；8.19（1H,d）：ジチオウラシルから、2,4-ビス -［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］ピリミジンを経て調製。（ii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-［（4,4-ジフルオロ-3- ブテニル）オキシ］-ピリミジン3H）-ピリミジン（化合物No.37）。¹H NMR（CDC l₃）：δ2.45（4H,m）；3.19（2H,t）；4.30（2H,t）；4.35（2H,m）；6.40（1H ,d）；8.21（1H,d）；（油状物）：2-チオウラシルから、4-［（4-ブロモ-3,4,4 -トリフルオロブチル）オキシ］-2-［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］ピリミジンを経て調製。（iii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-ピリミジン（化合物No.65）。M⁺=300；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.38-2. 50（2H,m）；3.16（2H,t）；4.20-4.38（1H,m）；4.78（2H,q）；6.56（1H,d）；8.32（1H,s）（油状物）；（原料物質の調製については実施例1B（ii）参照）。2-［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］-4-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-ピリミジン；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.24-2.44（2H,m）；3.12-3.26（ 1H,m）；3.40-3.52（1H,m）；4.78（2H,q）；4.68-4.98（1H,m）；6.58（1H,d），8.34（1H,d）；を経て調製。（iv）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-エトキシピリミジン（化合物No.69）。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.38（3H,t）；2.40-2.50（2H,m）；3.16（2 H,t）；4.20-4.38（1H,m）；4.42（2H,q）；6.38 （1H,d）；8.20（1H,d）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（ii i）参照）。2-［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］-4-エトキシピリミジン；¹H NMR（CDCl₃）：δ1.40（3H,t）；2.24-2.48（2H,m）；3.10-3.22 （1H,m）；3.40-3.52（1H,m），4.42（2H,q）；4.70-4.98（1H,m）；6.40（1H,d ）；8.22（1H,d）；を経て調製。（v）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-（プロプ-2-イルオキシ） -ピリミジン（化合物No.73）。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.36（6H,d）；2.38-2.50（ 2H,m）；3.14（2H,t）；4.20-4.38（1H,m）；5.38（1H,sept）；6.34（1H,d）； 8.18（1H,s）；（油状物）（原料物質の調製については実施例1B（i）参照）。2 -［（4-ブロモ-3,4,4-トリフルオロブチル）チオ］-4-（プロプ-2−イルオキシ）ピリミジン；¹H NMR（CDCl₃）：δ1.36（6H,d）；2.20-2.46（2H,m）；3.08-3 .20（1H,m）；3.38-3.50（1H,m）；4.70-4.98（1H,m）；5.32-5.44（1H,m）；6. 36（1H,d）；8.20（1H,d）；を経て調製。実施例5 本発明の他の化合物の置換基を転位させるか又は更に反応させることにより本発明の化合物を調製するのに適当な方法を実施例5A〜5Iにより例示する。実施例5A ピリミジン環上にアルコキシ基又は置換アルコキシ基を有する本発明の化合物を化合物No.70のごとき予め形成されたヒドロキシ置換ピリミジン（又はそのピリミドン互変異性体）から調製するのに適当な方法を、4-ベンゾイルオキシ-2- ［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジン（化合物No.16）を調製するための下記の方法により例示する。 2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4（3H）-ピリミジン（化合物No.7 0）実施例4C（i）参照）（0.2g）、臭化ベンジル（0.157g）及び炭酸銀（0.253g ）を攪拌しかつトルエン（20cm³）中で還流下、3時間加熱した。反応混合物を冷却し、セライトを通して濾過して銀塩を除去した。無機物質をアセトンで洗浄し、一緒にした有機溶液を減圧下で蒸発させて褐色油状物を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離した。0.2gの化合物No.16が得られた。M⁺=308；¹H NMR（CDC l₃）：δ2.43（2H,m）；3.15（2H,t）；4.20-4.38（1H,m）；5.4（2H,s）；6.48 （1H,d）；7.3-7.45（5H,m）；8.22（1H,d）（油状物）。実施例5Aの方法に従ってヒドロキシピリミジンをアルキル化することより下記の化合物を調製した。（i）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-メトキシ-6-トリフルオロメチル-ピリミジン（化合物No.3）；化合物No.72（実施例4B（xi）参照）と沃化メチルから調製。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.40-2.54（2H,m）；3.18（2H,t）；4.02 （3H,s）；4.20-4.38（1H,m）；6.72（1H,s）（油状物）。（ii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-［（2-プロペニル）オキシ］-ピリミジン（化合物No67）；化合物No.70（実施例4C（i）参照）と臭化アリルから調製。M⁺=258；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.45（2H,m）；3.15（2H,t）；4.2 -4.4（1H,m）；4.89（2H,d）；5.25-5.45（2H,m）；5.99-6.11（1H,m）；6.41（ 1H,d）；8.21（1H,d）（油状物）。（iii）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-メトキシピリミジン（化合物No.93）；化合物No.70（実施例 4C（i）参照）と沃化メチルから調製。M⁺ =232；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.45（2H,m）；3.15（2H,t）；4.20-4.40（1H,m）； 3.96（3H,s）；6.40（1H,d）；8.21（1H,d）。実施例5B ピリミジン環上にアルコキシ基又は置換アルコキシ基を有する本発明の化合物を化合物No.63のごとき予め形成された塩素置換ピリミジンから調製するのに適当な方法を、化合物No.74を調製するための下記の方法により例示する。工程1：4-クロロ-2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-ピリミジンの調製。化合物No.70（実施例4C（i）参照）（0.2g）をオキシ塩化燐（0.43cm³）及びジクロルメタン（2cm³）と共に氷／塩浴中で0℃に冷却しながら攪拌した。内温が5℃を越えないように注意しながらトリエチルアミン（0.14cm³）を滴下した。添加完了後、混合物を0℃で1時間ついで周囲温度で90分間攪拌しついで3時間で還流するまで加熱した。冷却後、溶剤を減圧下での蒸発により除去し、燐含有物質の最後の痕跡をトルエンとの共沸により除去した。得られた褐色油状物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離して化合物No.63（0.15g）を得た。M⁺=232；¹H NMR（CDCl3）：δ2.45（2H,m）；3.2 0（2H,t）；4.2-4.4（1H,m）；7.00（1H,d）；8.39（1H,d）（油状物）。工程2：2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-フェノキシピリミジン（化合物No.74）の調製。前記化合物No.63（0.15g）を炭酸カリウム（0.175g）を含有するジメチルホルムアミド（DMF）（5cm³）中で攪拌し、フェノール（0.063g）を添加した。反応混合物を周囲温度で8時間攪拌し、一夜放置しついで水に注入し、生成物をジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、溶剤を減圧下で蒸発させた後、残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離して化合物No.74（0.15ｇ）を得た。M⁺=294；¹H NMR（CDCl₃）： δ2.20（2H,m）；2.89（2H,t）；3.9-4.1（1H,m）；6.53（1H,d）；7.12（2H,d ）；7.25（1H,m）；7.41（2H,m）；8.33（1H,d）（油状物）。実施例5C この実施例はピリミジンカルボキサミドの脱水による対応するニトリルの調製を例示する。化合物No.81（実施例4C参照）（0.2g）とオキシ塩化燐（1cm³）を 80℃で90分間加熱した。混合物を冷却し、砕氷に添加しついで生成物をジエチルエーテルで抽出した。有機層を水及び飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄しついで硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発させて暗色油状物（0.18 g）を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離して4-シアノ-2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］- ピリミジン（化合物No.42）（0.167g）を得た。M⁺=227；¹H NMR（CDCl₃）：δ2. 40-2.50（2H,m）；3.20（2H,t）；4.20-4.38（1H,m）；7.28（1H,d）；8.72（1H ,d）（油状物）。実施例5D この実施例はピリミジンカルボキサミドの加水分解による対応するカルボン酸の調製を例示する。化合物No.81（実施例4C参照）（0.295g）を1M水酸化ナトリウム水溶液（1cm³ ）中で90℃で1時間加熱した。塩基性溶液を冷却し、酢酸エチルで洗浄し、有機層を廃棄した。水性層を2M塩酸でpH1に酸性化し、1時間で5℃に冷却して生成物の沈殿を完結させた。得られた固体を濾過により回収し、アセトンと共沸させることにより乾燥させたて2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-ピリミジンカルボン酸（化合物No.82）をベージュ色固体（0.163g）として得た。mp 164. 5-165.5℃。M⁺＝246；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42-2.52（2H,m）；3.30（2H,t）； 4.56-4.76（1H,m）；7.74（1H,d）；8.94（1H,d）。実施例5E この実施例はピリミジンカルボン酸のエステル化による対応するカルボン酸エステルの調製を例示する。化合物No.82（実施例5D参照）を塩化水素含有メタノール（飽和溶液5cm³）に添加し、フラスコを封鎖し、72時間放置した。全ての固体出発物質が溶解した。溶液を乾固するまで減圧下で蒸発させ、残渣を酢酸エチルに溶解させた。有機溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を減圧下で蒸発させて油状物を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離して2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-ピリミジンカルボン酸メチル（化合物No.83）（0.154g）を得た。M⁺=260；¹H NMR （CDCl₃）：δ2.40-2.54（2H,m）；3.24（2H,t）；4.00（3H,s）；4.22-4.40（1 H,m）；7.64（1H,d）；8.74（1H,d）。実施例5F 1,3-ジカルボニル化合物又はこれと合成上の均等物との標準的な環形成反応により（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ尿素から2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-置換ピリミジンを調製する一般的な方法を、下記のごとき化合物No.92の調製により例示する。（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ尿素4-メチルーベンゼンスルホン酸塩（実施例3D参照）（0.47g）と4-メトキシアセト酢酸メチル（0.203g）（Aldrich C hemical社）を水（4cm³）中で攪拌し、N-ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（0.3cm³）を添加した。混合物を70℃で7時間加熱し、冷却し、水に注入しついで生成物を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで溶剤を減圧下で蒸発させてオフホワイト固体を得た。これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、3:7酢酸エチル：ヘキサンで溶離して非極性不純物を除去し、ついで1:1酢酸エチル：ヘキサンで溶離して精製することにより2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-6-メトキシメチル-4（3H）-ピリミジン（化合物No.92）（0.21g）を得た。M⁺=262：¹H NMR （CDCl₃）：δ2.40（2H,m）；3.2（2H,t）；3.48（3H,s）；4.17-4.35（1H,m）；4.29（2H,s）；6.32（1H,s）；（白色固体mp 124.5-125.3℃）。実施例5G 化合物No.90を下記の方法で調製した。ベンゾイル酢酸エチル（3cm³）とN,N-ジメチルホルムアミドジエチルアセタール（3.1cm³）を窒素雰囲気下、周囲温度で24時間攪拌した。低沸点物質を減圧下での蒸発により除去して残渣（3.4g）を得た。この残渣の一部（0.66g）をエタノール（15cm³）に溶解させた。（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ尿素4-メチル-ベンゼンスルホン酸塩（実施例3D参照）（1.0g）とN-エチルピペリジン（0.6 cm³）を添加し、混合物を還流下で12時間加熱した。溶液を冷却し、エタノールを減圧下での蒸発により除去した。残渣を水で稀釈し、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しついで減圧下で蒸発させて黄色ゴム状物を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、15:85酢酸エチル：ヘキサンで溶離して2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-フェニル-5-ピリミジンカルボン酸エチル（化合物No.90）（0 .53g）を得た。M⁺=350；¹H NMR（CDCl₃）：δ1.11（3H,t）；2.49（2H,m）；3.2 4（2H,t）；4.21（2H,q）；4.2-4.4（1H,m）；7.41-7.60（5H,m）；8.90（1H,s ）；（油状物）。化合物No.90について述べてものと同様の方法を使用して1-ベンゾイルアセトンから化合物No.87を調製した。（i）5-ベンゾイル-2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-メチルピリミジン（化合物No.87）。M⁺=320；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.40-2.55（2H,m）；3.2 4（2H,t）；4.2-4.4（1H,m）；7.5（2H,t）；7.65（1H,m）；7.80（2Hd,d）；8. 48（1H,s）。実施例5H この実施例はピリミジンカルボン酸エステルの加水分解による対応するカルボン酸の調製を例示する。化合物No.90（実施例5G参照）（0.25g）を水（8cm³）及びテトラヒドロフラン（8cm³）中で水酸化リチウム一水和物（0.059g）と共に周囲温度で18時間攪拌した。ついで塩基性混合物を水とジエチルエーテルの間で分画し、有機層を廃棄した。水性層を2M塩酸で酸性化し、生成物を酢酸エチル中の抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下での蒸発により除去して2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-フェニル-5-ピリミジンカルボン酸（化合物No.91）（0.15g）を得た。M⁺=322；¹H NMR（CDCl₃）：δ2.49（2H,q）；3.23（2H,t）；4.2-4.4（1H,m）；7.49（3H,m ）；7.62（2H,m）；9.00（1H,s）；（白色固体mp129-130℃）。実施例5I この実施例はピリミジンカルボキサアルデヒドの加水分解による対応するアルデヒドの調製を例示する。化合物No.62（実施例4B（i）参照）（0.5g）、p-トルエンスルホン酸（0.15g ）及びトルエン（10cm³）を還流下で13時間加熱しついで72時間で周囲温度まで冷却した。有機層を減圧下での蒸発により除去し、残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離した。生成物の2-［（4 ,4-ジフルオロ-3-ブテニル）チオ］-4-ピリミジンカルボサアルデヒド（化合物N o.80）は黄色固体（0.112g）であった。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.42-2.56（2H,m）；3.26（2H,t）；4.24-4.40（1H,m）；7.46（1H,d）；8.78（1H,d）；9.96（1H, s）。実施例6 下記の方法は対応する非酸化化合物（実施例4又は5の方法で調製）の4,4-ジフルオロ-3-ブテニルチオ置換基の硫黄原子がスルホキシド（スルフィニル）又はスルホン（スルホニル）に酸化されている本発明の化合物を調製するのに適当な方法を例示している。一般的には、１当量の酸化剤を使用することにより対応するスルホキシド生成物が主として形成され、２当量の酸化剤を使用することにより対応するスルホンが主として形成される。しばしば、酸化生成物の混合物が得られ、これらはカラムクロマトグラフィーのごとき標準的な方法により容易に分離し得る。化合物No.4からの化合物No.96及び97の調製。化合物No.4（実施例4B参照）（0.68g）をtert-ブタノール（15cm³）中で周囲温度で攪拌し、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物（Ardrich Chemic al社）（10cm³の水中に1.21g）を5分間で添加した。1時間後、tlcは原料物質が消費されたことを示した。反応混合物を水に注入し、生成物を酢酸エチル中に抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発させて油状物（0.73g）を取得し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ、最初、1:4酢酸エチル：ヘキサンで溶離して極性のより低い不純物を除去し、ついでジクロルメタンで溶離することにより2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）スルホニル］-4-フェニルピリミジン（化合物No.97）（0.189g）を得た。mp 103-104.5℃。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.60-2.7 4（2H,m）；3.68（2H,t）；4.24-4.42（1H,m）；7.52-7.62（3H,m）；7.94（1H, d）；8.14-8.20（2H,m）；8.94（1H,d）。最後に酢酸エチルで溶離して2-［（4, 4-ジフルオロ-3-ブテニル）スルフィニル］-4-フェニルピリミジン（化合物No.9 6）（0.409g）を得た。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.34-2.50（1H,m）；2.58-2.76（1H ,m）；3.16-3.36（2H,m）；4.18-4.36（1H,m）；7.5-7.6（3H,m）；7.78（1H,d ）；8.14-8.20（2H,m）；8.92（1H,d）；（油状物）。上記実施例6で述べた方法に従って本発明の下記の化合物を調製した。（i）2-［（4,4-ジフルオロ-3-ブテニル）スルフィニル］-4-（2,2,2-トリフルオロエトキシ）-ピリミジン（化合物No.66）。化合物No.65（実施例4D（iii）参照）から調製。¹H NMR（CDCl₃）：δ2.28-2.46（1H,m）；2.54-2.70（1H,m）；3.06-3.28（2H,m）；4.16-4.32 （1H,m）；4.80-5.02（2H,m）；6.96（1H,d）；8.68（1H,d）；（油状物）。実施例7 種々の害虫を使用して式（I）の化合物の活性を測定した。特に説明のない場合、式（I）の化合物を100万部当り500部（ppm）（重量）含有する液体組成物で害虫を処理した。組成物は供試化合物をアセトンに溶解しついで溶液を“シンペロニック”（“SYNPERONIC”）NXの商品名で販売されている湿潤剤を0.01重量％含有する水で、液体組成物が所望の濃度の化合物を含有するまで稀釈することにより調製した。“SYNPERONIC”は登録商標である。各々の害虫について採用した試験方法は基本的には同一であり、通常、宿主植物又は害虫の餌になる食物である媒体上に多数の害虫を載せ、媒体と害虫の両方又は一方を組成物で処理することからなる。ついで害虫の死滅率を、通常、処理後、１日〜３日の期間に評価した。試験結果を供試化合物の各々について表IIに示す；ppmで表した施用割合を第2 欄に示す。試験結果はA,B又はCとして表した死滅率の等級により示されており、ここでAは死滅率が50％以下、Bは死滅率が50〜79％、そしてCは死滅率が80〜100 ％であることを示す（数字は供試MD_bについてのノックダウン抑制率（knockdown control）を示す）；-は供試化合物についての試験を行わなかったか又は有意の結果が得られなかったことを示す。害虫の種、支持媒体又は食物及び試験の種類及び期間についての説明は表III に示す。害虫の種は記号で示されている。実施例8 この実施例は本発明の式（I）の化合物の殺虫活性を更に例示する。表IVにおいては4種の害虫に対する種々の施用割合での供試化合物の活性についての結果が更に示されている。試験方法及び供試TU（テトラニクスウルチカエ、接触）、MPa（ミズスペルシカエ、接触）及びDB（ジアブロチカバルテアタ、接触）についての詳細は実施例8及び表IIIに記載したものと同一である。施用割合は各々の試験形式について表の上欄に示されている。供試MPb（ミズスペルシカエ、浸透）ついての試験方法は下記の通りである：供試化合物の上方浸透性（upward systmicity）は、2〜3週栽培のラデイッシュ植物［cv.チェリーベル（Cherryelle）］について10ppmの割合での土壌への浸漬（drench）を行わせることにより、ピーチポテト（peach potato）アブラムシ、ミズスペルシカエに対して評価した。約2x1cmの最初の真葉（true leaf）を有する植物を使用した。子葉、生長点及び1枚の真葉を除去した。土壌を透明なふたで覆った。成熟度（mature）12-18のアブラムシを処理の１日前に植物に寄生させた。処理当日、各々のポットをアブラムシの逃散を防止するためのフルオンバンドを備えた250mlプラスチックポット中に置いた。各々のポットを10mlの薬品溶液［1%のエタノール及びアセトン（1:1）及び0.01％のシンペロニックNP8 -ICI,Chemicals&Polymers−中で調製）で処理した。各々の処理を3回反復した。処理された植物を20℃、相対湿度60％及び光線照射時間16時間の一定環境室に移した。処理後3日及び5日目（DAT）に死滅率を評価した。試験結果は表IVに観察された抑制率％として示されている。-は供試化合物についての試験を行わなかったか又は有意の結果が得られなかったことを示す。実施例9 この実施例は本発明の式（I）の化合物の殺線虫特性を例示する。殺線虫効率を例示するために3種の試験を行った。試験A：生体外試験根こぶ線虫（root knot nematode）、メロイドギネインコグニタ（Meloidog yne incognita ）に対する生体外活性は、新たにふ化させたM．インコグニタの幼虫（0〜24時間令）の懸濁物を1.65-0.02ppmの供試割合で供試薬剤を含有する液体組成物で処理することにより評価した。液体組成物を調製するために、供試薬剤を１％のエタノールとアセトン（1:1）及び99％の水中での、所要の割合の２倍に稀釈した。0.5cm³の薬剤溶液をガラスバイアル中で0.5cm³の線虫懸濁物に添加した（δ200線虫/cm³）。各々の処理を２回反復した。バイアルにふたをし、暗所の恒温室内に23℃で72時間放置した。ついで死滅線虫と生存線虫の数を双眼実体顕微鏡下で数え、死滅線虫の数を表Vに全線虫数に対する百分率で表した（死滅％）。試験B：土壌浸漬（soil drench）試験根こぶ線虫（root knot nematode）、メロイドギネインコグニタに対する活性を、浸漬溶液としての候補殺線虫剤（candidatenematicide）を2週令のキュウリ植物（栽培変種Telegraph）に施しついで土壌に線虫を蔓延させることにより評価した。１％溶剤溶液（50:50アセトン及びエタノール）に溶解させた供試化合物と、蒸留水中の0.05％のシンペロニックNP8（ICI Chemicals&Polymers）とからなる溶液10cm³を最終土壌中濃度が2ppmになるように植物の各々に添加した。各々の処理を２回反復した。処理から48時間後、キュウリ植物に新たに化させた幼虫の懸濁物2cm³を1cm³当り、線虫350の割合で寄生させた。試験は25℃で、照射時間を16時間として9日間継続した。各々の植物の根について、非処理、寄生対照に対する根こぶ病の減少百分率を評価し、その結果を対照と比較した場合の根こぶ病の減少率％として表Ｖに示した。試験C：葉噴霧試験供試薬剤の下方浸透性（downward systemicity）を、高さ4-6″のトマト植物（栽培変種Moneymaker）に初期の流出が開始するまで薬剤溶液を1000ppm噴霧することにより評価した。茎の下部と土壌の周囲をプラスチックフィルムで覆うことにより土壌の汚染を防止した。薬剤溶液（5％のエタノール及びアセトン（1:1 ）及び5％のスクロースで稀釈）を植物に15p.s.i.（103.4kPa）で手動噴霧器により噴霧した（5cm³/植物）。各々の処理を３回反復した。処理から48時間後、各々の植物にメロイドギネインコグニタ（根こぶ線虫）の新たに化させた幼虫（0〜24時間令）700匹寄生させた。植物を25℃の一定の環境下に21日間放置し、ポットの底から水を供給した。非処理、寄生対照に対する根こぶ病の減少百分率を評価し、その結果を対照と比較した場合の根こぶ病の減少率％として表Vに示した。実施例10 本発明の式（I）の化合物の種々の殺線虫活性を接触試験（contactassay）により検討した。最大の活性は根こぶ線虫、メロイドギネインコグニタ、馬鈴薯ほうのう（cyst）線虫、グロボデラロストチエンシス（Globodera rostchiensis ）、テンサイほうのう線虫、ヘテロデラシャクチイ（Heterodera schachtii）及びじんぞう形線虫（reniform nematode）、ロチレンクルスレニフォルミス（Rotylenchulus reniformis）のごとき内部寄生虫に対して示された。アフェレンコイデス種（Aphelenchoides spp）及びジチレンクス種（Ditylenchus spp）のごとき移動種に対しての活性も明らかに示されたが、活性はより低いものであった。このことは本発明の化合物は種々の生息環境と食餌習慣のものを代表する広範囲の線虫に効果を有することを示している。下記の実施例は本発明の化合物を施用するのに適当な製剤を例示するものである。成分の量は重量部又はg/lで示されている。＊は商標であることを示す。実施例11 この実施例は土壌に施用するのに適当な顆粒を例示する。顆粒は含浸、被覆、押出又は凝集のごとき標準的な方法で調製し得る。 w/w% 含浸顆粒：活性成分 5 ウッドロジン 2.5 石膏顆粒（20-40メッシュ） 92.5 被覆顆粒：活性成分 0.5 “Solvesso”^*200 0.4 炭酸カルシウム顆粒（30-60メッシュ） 99.1 徐放性顆粒：活性成分 10 ポリ酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体ラテックス 5 アタパルガス顆粒 85 実施例12 この実施例は噴霧用製剤を例示する。化合物は湿潤性粉末、水分散性顆粒、懸濁濃厚物、乳化性濃厚物、エマルジョン又は水で稀釈して施用するためのマイクロカプセル懸濁物として製剤し得る。 g/l 乳化性濃厚物：活性成分 250 ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム 50 ノニルフェノールエトキシレート 50 アルキルベンゼン溶剤 1lになる量 w/w% 湿潤性粉末：液状活性成分 40 リグノスルホネート分散剤 5 シリカ 25 ラウリル硫酸ナトリウム 3 チャイナクレー（カオリン） 27 マイクロカプセル懸濁物：液状活性成分 250 トルエンジイソシアネート 10 ポリメチレンポリフェニルイソシアネート 20 ノニルフェノールエトキシレート 6 リグノスルホネート分散剤 15 キサンタンゴム 1 ベントナイト 10 殺生物剤“Proxel”^* 0.1 炭酸ネトリウム 5 水 1lになる量マイクロカプセル懸濁物は噴霧剤、土壌ドレンチ剤又は土壌に施用するための徐放性顆粒を調製するための中間体として使用し得る。 g/l 懸濁濃厚物：固体活性成分 400 リグノスルホネート分散剤 50 ラウリル硫酸ナトリウム 30 キサンタンゴム 1 殺生物剤“Proxel”^* 0.1 ベントナイト水 1lになる量実施例13 この実施例は慣用の施用機械で種子処理に使用するのに適当な製剤を例示する。 w/w% 無水種子処理剤：活性成分 20 ドデシルベンゼン 3 Rubine Toner（染料） 2.7 タルク 53.3 シリカ 100％になる量実施例5の懸濁濃厚物及びマイクロカプセル懸濁物は種子処理用の流動性濃厚物（flowable concentrate）として使用し得る。実施例14 この実施例は電動噴霧用の化合物の製剤を例示する。 g/l 活性成分 200 Ｎ-メチルピロリドン 50 ダイズ油 120 “Solvesso”^*200 1lになる量実施例15 この実施例は本発明の式（I）の化合物の殺菌性を例示する。供試化合物をDispersol T水溶液と共にビーズミルで磨砕するか又はアセトン又はアセトン/エタノール中の溶液として製剤した。ついでこれらをを水中で100 0ppmに稀釈し、2.5cm³のアリコートをペトリ皿に装入し、馬鈴薯デキストロース寒天で25ppm（活性成分）に稀釈した。表Vに示す菌病原体を胞子懸濁液を使用するか又は菌糸プラグ（mycelial plug ）を使用してペトリ皿に接種した。ついでこれらを適当な温度（19-25℃）で培養し、２日後、非処理対照媒体上に存在する病害の水準の百分率として生長を評価した。結果は下記の式に従って算定したかつ下記の標準的尺度：0,1,3,5,10,1 5,20,30,60,90に最も近い数字で表したPOCO（percentage of control）値として表VIに示した。 POCO=処理媒体上の病害の水準非処理対照上の病害に水準表V供試生物略号ラテン語名 Ch プソイドセルコスポレラヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides） Sn セプトリアノドルム（Septoria nodorum） Bc ボトリチスシネレア（Botrytis cinerea） Pc フィトフトラシンナモニ（Phytophthora cinnamomi） Po ピリクラリアオリザエ（Pyricularia oryzae） Tc タナテホルスククメリス（Thanatephorus cucumeris） An アスペルギルスニゲル（Aspergillus niger） Au アウレオバシジウムプルランス（Aureobasidium pullulans） Gr グリオクラジウムロゼウム（Gliocladium roseum） Pe ペニシリウムピノフィルム（Penicilium phinophilum）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０７Ｄ 239/46 8615−4Ｃ 239/56 8615−4Ｃ 239/60 8615−4Ｃ (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ，ＶＮ (72)発明者ターンブル，マイケル，ドリスデイルイギリス国．バークシヤー・アールジイ６・２エツクスジイ．リーデイング．エアーレイ．サマートン．ガーデンス．19

Claims

【特許請求の範囲】１．式（I）（式中、R¹は-S(0)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1及び２から選ばれ；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル、場合により置換されているアリール、場合により置換されているアリールアルキル、場合により置換されているアリールオキシ、場合により置換されているアリールアルコキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルケニルチオ、アルキニルチオ、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、ハロアルキニルオキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニルチオ、ハロアルキニルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、-NR⁵R⁶、R⁴の隣接する一対は、一緒になって、融合5-又は6-員の炭素環又は複素環を形成しており；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、 R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R² ⁸ 、R²⁹、R³⁰及びR³¹は、各々、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、場合により置換されているアリール及び場合により置換されているアリールアルキルから選ばれ；Ｚはハロゲンである）の化合物。２．R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1又は２であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、C_1-6アルキル、C_2-6アルケニル、C_2-6アルキニル、C_3-6シクロアルキル、C_4-7アルキルシクロアルキル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C₁ _-4 アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、 C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル-C_1-2アルキル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェノキシ、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル-C_1-2アルコキシ、C_1-6アルコキシ、C_2-6アルケニルオキシ、C_2-6アルキニルオキシ、ヒドロキシ-C_1-6アルキル、C_2-6アルコキシアルキル、C_3-6ジアルコキシアルキル、C_1-6 アルキルチオ、C_2-6アルケニルチオ、C_2-6アルキニルチオ、C_1-6ハロアルキル、 C_2-6ハロアルケニル、C_2-6ハロアルキニル、C_1-6ハロアルコキシ、C_2-6ハロアルケニルオキシ、C_2-6ハロアルキニルオキシ、C_1-6ハロアルキルチオ、C_2-6ハロアルケニルチオ、C_2-6ハロアルキニルチオ、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、-NR⁵R⁶、-NR⁷COR⁸、-NR⁹SO₂R¹⁰、-N(SO₂-R¹¹)(SO-R¹²)、-COR¹³、-CONR¹⁴R¹ ⁵ 、-COOR¹⁶、-OCOR¹⁷、２個の酸素原子を含有するかつ場合によりハロゲン又はメチル基の１個又はそれ以上により置換されている融合5-又は6-員複素環又は5- 又は6-員炭素環を形成しており；R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹ ⁴ 、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸、R¹⁹、R²⁰、R²¹、R²²、R²³、R²⁴、R²⁵、R²⁶、R²⁷、R²⁸ 、R²⁹、R³⁰及びR³¹は、各々、水素、C_1-6アルキル、C_2-6アルケニル、C_2-6アルキニル、C_1-6ハロアルキル、C_2-6ハロアルケニル、C_2-6ハロアルキニル、場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているフェニル及び場合によりハロゲン、C_1-4アルキル、C_1-4アルコキシ、C_1-4ハロアルキル、C_1-4ハロアルコキシ、ヒドロキシ、シアノ又はニトロにより置換されているベンジルから選ばれ；Ｚはハロゲンである、請求の範囲１に記載の化合物。３．R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1又は２であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、C_1-4アルキル、C_2-6アルケニル、C_2-6アルキニル、C_3-6シクロアルキル、C_4-7アルキルシクロアルキル、場合により塩素、弗素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているフェニル、場合により塩素、弗素、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているベンジル、場合により塩素、弗素、メチル、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているフェノキシ、場合により塩素、弗素、メチル、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているベンゾキシ、4-ニトロベンゾキシ、C_1-4アルコキシ、C_2-6アルケニルオキシ、C_2-4アルキニルオキシ、ヒドロキシ-C_1-4アルキル、C_2-4アルコキシアルキル、C_3-6ジアルコキシアルキル、C_1-4アルキルチオ、C₂ _-6 アルケニルチオ、C_2-4アルキニルチオ、C_1-4フルオロアルキル、C_1-4クロロアルキル、C_2-6フルオロアルケニル、C_2-4クロロアルケニル、C_1-4フルオロアルコキシ、C_1-4クロロアルコキシ、C_2-6フルオロアルケニルオキシ、C_2-4クロロアルケニルオキシ、 C_1-4フルオロアルキルチオ、C_1-4クロロアルキルチオ、C_2-6フルオロアルケニルチオ、C_2-4クロロアルケニルチオ、塩素、弗素、臭素、沃素、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、-NHR⁵（R⁵はC_1-4アルキルである）、-NR⁵R⁶（R⁵及びR⁶はC_1-4 アルキルである）、-NR⁷COR⁸（R⁷は水素であり、R⁸は水素又はC_1-4アルキルである）、-NR⁹S0₂R¹⁰（R⁹は水素であり、R¹⁰はC_1-4アルキルである）、-N(SO₂- R¹¹)(SO₂-R¹²)（R¹¹及びR¹²はC_1-4アルキルである）、R¹⁵は水素又はC_1-4アルキルである）、-COOR¹⁶（R¹⁶は水素、C_1-4アルである）、-SO₂NR¹⁹R²⁰（R¹⁹及びR² ⁰ は水素又はC_1-4アルキルである）、-SO₂R²¹（R²¹アルキル又はC_1-4ハロアルキルである）、-SOR²²（R²²アルキル又はC_1-4ハロアルキルである）、-CSNR²³R²⁴ （R²³及びR²⁴は水素又はC_1-4アルキルである）、-SiR²⁵R²⁶R²⁷（R²⁵、R²⁶及びR² ⁷ はC_1-4アルキルである）、-OCH₂CO₂R²⁸（R²⁸はC_1-4アルキルである）、-CONR³⁰ SO₂R³¹（R³⁰は水ロゲン原子の１個又はそれ以上により置換されている-(CH₂)₃- 、-(CH₂)₄-、-CH=CH-CH=CH-又は-O-CH₂-O-を形成している、請求の範囲１に記載の化合物。４．R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1又は２であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、エチル、アリル、ブト-3-エニル、3-メチルブト-3-エニル、エテニル、プロパルギル、シクロプロピル、1-メチルシクロプロピル、フェニル、4- クロロフェニル、4-フルオロフェニル、3-トリフルオロメチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メチルフェニル、4-ニトロフェニル、ベンジル、4- クロロベンジル、4-フルオロベンジル、3-トリフルオロメチルベンジル、4-トリフルオロメチルベンジル、4-メチルベンジル、4-ニトロベンジル、フェノキシ、 4-クロロフェノキシ、4−フルオロフェノキシ、3-トリフルオロメチルフェノキシ、4-トリフルオロメチルフェノキシ、4-メチルフェノキシ、4-ニトロフェノキシ、ベンゾキシ、4-クロロベンゾキシ、4-フルオロベンゾキシ、3-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-トリフルオロメチルベンゾキシ、4-メチルベンゾキシ、4- ニトロベンゾキシ、メトキシ、エトキシ、iso-プロポキシ、n-プロポキシ、ｓec -ブトキシ、アリルオキシ、ブト-3-エニルオキシ、3-メチルブト-3-エニルオキシ、プロパルギルオキシ、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、ジメトキシメチル、メチルチオ、エチルチオ、アリルチオ、ブト-3-エニルチオ、3-メチルブト-3-エニルチオ、プロパルギルチオ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2-フルオロエチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、2,2-ジフルオロエテニル、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニル、4,4 -ジフルオロブト-3-エニル、4,4-ジフルオロ-3-メチルブト-3-エニル、3,3-ジクロロプロプ-2-エニル、2-クロロプロプ-2-エニル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、トリクロロメトキシ、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルオキシ、4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシ、4,4-ジフルオロ-3-メチルブト-3-エニルオキシ、2-クロロプロプ-2-エニルオキシ、3,3-ジクロロプロプ-2-エニルオキシ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、2- フルオロエチルチオ、トリクロロメチルチオ、3,4,4-トリフルオロブト-3-エニルチオ、4,4-ジフルオロブト-3-エニルチオ、4,4-ジフルオロ-3-メチルブト-3- エニルチオ、2-クロロプロプ-2-エニルチオ、3,3−ジクロロプロプ-2-エニルチオ、クロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミド、ベンズアミド、メタンスルホンアミド、エタンスルホンアミド、N,N-ジ-（メタンスルホニル）アミノ、N,N-ジ-（エタンスルホニル）アミノ、ホルミル、アセチル、プロピオニル、カルボキサミド、N-メチルカルボキサミド、N-エチルカルボキサミド、N,N-ジメチルカルボキサミド、N-メチル-N-エチルカルボキサミド、N,N-ジエチルカルボキサミド、N-（n-プロピル）カルボキサミド、-COOH、トキシカルボニル、エトキシカルボニル、2-フルオロエトキシカルボニル、3,4,4- トリフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、3-メチル-4,4-ジフルオロブト-3 -エニルオキシカルボニル、4,4-ジフルオロブト-3-エニルオキシカルボニル、メトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、メタンスルホニルオキシ、エタンスルホニルオキシ、-SO₂NH₂、N,N-ジメチルアミノスルホニル、N,N-クエチルアミノスルホニル、メタンスルホニル、エタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、メタンスルフィニル、エタンスルフィニル、トリフルオロメタンスルフィニル、-CSNH₂、-CSNH(CH₃)、-CSN(CH₃)₂、トリメチルシリル、-OCH₂C O₂CH₃、-OCH₂C0₂CH₂CH₃、N-（メタンスルホニル）カルボキサミド又は-SO₂Fから選ばれるか、又はR²、R³及びR⁴の隣接する一対は、一緒になって、-(CH₂)₃-、-( CH₂)₄-、-CH=CH-CH=CH-又は-O-CH₂-O-、-OO-CHF-O-、-O-CF₂-O-、-O-CH(CH₃)-O- 、-O-C(CH₃)₂-O0-又は-O-(CH₂)₂-O-を形成している、請求の範囲１に記載の化合物。５．R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1又は２であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、C_1-4アルキル、場合によりクロロ、フルオロ、メチル、エチル、メトキシ、トリフルオロメトキシ、トリフルオロメチル又はニトロにより置換されているフェニル、C_1-4アル囲１に記載の化合物。６．R¹は-S(O)_nCH₂CH₂CH=CF₂であり；ｎは0,1又は２であり；R²、R³及びR⁴は、各々、水素、メチル、エチル、フェニル、4-クロロフェニル、4-フルオロフェニル、3-トリフルオロメチルフェニル、4-トリフルオロメチルフェニル、4-メチルフェニル、4-ニトロフェニル、メトキシ、エトキシ、iso-プロポキシ、n-プロポキシ、sec-ブトキシ、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2-フルオロエチル、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、クロロ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルから選ばれる、請求の範囲１に記載の化合物。７．式（IA）又は式（IB）（式中、R²−R⁴、ｎ及びZは請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有する）を有する、請求の範囲１に記載の化合物。８．R²−R⁴、ｎ及びｚは請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有するが、但し、R²−R⁴の少なくとも一つは水素である、請求の範囲７に記載の化合物。９．ｎが０である、請求の範囲１〜８のいずれかに記載の化合物。１０．式（II）の対応する化合物と式（IV）（式中、Ｌは容易に置換され得る脱離性基である）の化合物とを反応させて、式（III）の化合物を得、ついで、式（III）の化合物を塩基の存在下で脱臭化水素することからなる、R¹、R²、R³、R⁴及びZは請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有し、ｎは０である、請求の範囲１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。１１．Ｌが沃素、メタンスルホニルオキシ及びp-トルエンスルホニルオキシから選ばれる、請求の範囲１０に記載の方法。１２．式（II）の化合物と式（IX） CF₂Br-CHF-CH₂-CH₂-Br （IX）の化合物とを反応させて、式（XI）の化合物を得、ついで、式（XI）の化合物を脱臭素・弗素することからなる、R¹ 、R²、R³、R⁴及びZが請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有し、ｎが０である、請求の範囲１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。１３．ｎが０である、対応する置換基を有する式（Ｉ）の化合物を酸化することからなる、ｎが０又は２であり、R¹、R²、R³、R⁴及びZが前記の意義を有する、請求の範囲１に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。１４．式（III）（式中、R²、R³、R⁴及びZは請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有する）の化合物。１５．式（IV）（式中、Ｌは容易に置換され得る脱離性基である）の化合物。１６．Ｌが沃素、メタンスルホニルオキシ及びp-トルエンスルホニルオキシである、請求の範囲１５に記載の化合物。１７．式（XI）（式中、R²、R³、R⁴及びZは請求の範囲１に記載の意義のいずれかを有する）の化合物。１８．式（XII）の化合物又はそのハロゲン化物、C_1-4アルカンスルホン酸塩又はC_1-4アルキルベンゼンスルホン酸塩。１９．式（XII）の化合物の臭化物、沃化物、メタンスルホン酸塩又はp-トルエンスルホン酸塩である、請求の範囲１８に記載の化合物。２０．殺線虫、殺虫又は殺ダニに有効な量の、請求の範囲１〜８のいずれかに記載の式（Ｉ）の化合物と不活性な稀釈剤又は担体とからなる殺線虫、殺虫又は殺ダニ組成物。２１．害虫の生息する場所又は害虫による攻撃を受ける植物又は種子に、請求の範囲１〜８のいずれかに記載の化合物又は請求の範囲２０に記載の組成物を有効な量、施すことからなる線虫、害虫又はダニの撲滅又は抑制方法。２２．殺菌に有効な量の請求の範囲１〜８のいずれかに記載の化合物と殺菌剤として許容される担体又は稀釈剤とからなる殺菌剤組成物。２３．植物、植物の種子又は植物又は種子の存在する場所に請求の範囲１〜８のいずれかに記載の化合物又は請求の範囲２２に記載の組成物を有効な量、施すことからなる殺菌方法。