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JPH0848827A - Ethylene-based resin composition with improved transparency - Google Patents

Ethylene-based resin composition with improved transparency

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Publication number
JPH0848827A
JPH0848827A JP18343194A JP18343194A JPH0848827A JP H0848827 A JPH0848827 A JP H0848827A JP 18343194 A JP18343194 A JP 18343194A JP 18343194 A JP18343194 A JP 18343194A JP H0848827 A JPH0848827 A JP H0848827A
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JP
Japan
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ethylene
component
propylene
weight
based resin
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Application number
JP18343194A
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Japanese (ja)
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JP3338186B2 (en
Inventor
Yoshihei Naka
善 平 仲
Kazuhiro Fujiwara
原 一 洋 藤
Masami Nakami
見 正 己 仲
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain an ethylene-based resin composition capable of giving good blown films. CONSTITUTION:This ethylene-based composition comprises (A) 99.9-80wt.% of a specified ethylene polymer [MFR (190 deg.C): 0.2-8g/10min; density: 0.890-0.950(g/cm<3>)] and (B) 0.1-20wt.% of a specified propylene block copolymer [MFR (230 deg.C): 0.2-10g/10min] prepared by a specific two-step polymerization process and satisfying the relationship, 6.5<=(100-beta)alpha/100+-(100-alpha)gamma/100<=75 [alphais the proportion of the former pol,ymer in the component B; beta is the proportion of the propylene in the former polymer; and gamma is the proportion of the ethylene in the latter polymer (wt.%)].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】〔発明の背景〕BACKGROUND OF THE INVENTION

【産業上の利用分野】本発明は、エチレン系の樹脂組成
物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、特定
のエチレン‐α‐オレフィン共重合体と特定のプロピレ
ンブロック共重合体とが特定の割合で配合されてなる樹
脂組成物、特にインフレーションフイルム用として有用
な樹脂組成物、に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an ethylene resin composition. More specifically, the present invention provides a resin composition in which a specific ethylene-α-olefin copolymer and a specific propylene block copolymer are blended in a specific ratio, particularly a resin composition useful for an inflation film. Is related to.

【0002】本発明の組成物をインフレーション成形す
ると、透明性、光沢、腰および耐熱性に優れるフィルム
を得ることができる。
Inflation molding of the composition of the present invention makes it possible to obtain a film having excellent transparency, gloss, elasticity and heat resistance.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来から、エチレンとα‐オレフィンと
の共重合体をインフレーション成形して得られるフィル
ムは引張強度および衝撃強度等の機械的特性が優れてい
るために、バッグを中心に様々な用途に大量に使用され
ている。しかし、エチレンとα‐オレフィンとの共重合
体のみをインフレーション成形して得られるフィルム
は、多くの用途で透明性が十分でないという問題点があ
った。
2. Description of the Related Art Conventionally, a film obtained by inflation-molding a copolymer of ethylene and α-olefin has excellent mechanical properties such as tensile strength and impact strength. Used in large quantities for purposes. However, a film obtained by inflation-molding only a copolymer of ethylene and α-olefin has a problem that transparency is not sufficient in many applications.

【0004】一方、エチレン‐α‐オレフィン共重合体
にポリプロピレン系樹脂と無機充填剤を混入させた組成
物が、特公平4−63097号公報に提案されている。
On the other hand, a composition in which a polypropylene resin and an inorganic filler are mixed in an ethylene-α-olefin copolymer is proposed in JP-B-4-63097.

【0005】しかしながら、上記技術は、本発明者らが
知るところでは、エチレン‐α‐オレフィン共重合体を
フィルムに成形した場合の透明性を向上させるものでは
なく、十分な抗ブロッキング性を確保しつつ透明性の悪
化を抑制するというものであって、該組成物由来のフィ
ルムは元のエチレン‐α‐オレフィン共重合体を成形し
たフィルムに比べると透明性そのものは悪化するという
ものであった。
However, the inventors of the present invention are aware that the above technique does not improve the transparency when an ethylene-α-olefin copolymer is formed into a film, and secures sufficient antiblocking property. On the other hand, it was intended to suppress the deterioration of transparency, and the film itself derived from the composition had a deterioration in transparency itself as compared with the film formed from the original ethylene-α-olefin copolymer.

【0006】そこで、この問題点を改良するため、エチ
レンとα‐オレフィンとの共重合体に高圧法によって製
造されたエチレン単独重合体を混合し成形する方法が広
く一般に使用されている。
Therefore, in order to improve this problem, a method of mixing an ethylene homopolymer produced by a high pressure method with a copolymer of ethylene and α-olefin and molding the same is widely used.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法では、十分な透明性を得るためには高圧法によって
製造されたエチレン単独重合体を10重量%以上混合し
なければならず、その結果、引張強度や耐熱性が低下す
るというような問題が生じる場合があった。
However, in the above method, in order to obtain sufficient transparency, 10% by weight or more of the ethylene homopolymer produced by the high pressure method must be mixed, and as a result, In some cases, problems such as reduction in tensile strength and heat resistance may occur.

【0008】そのため、エチレンとα‐オレフィンとの
共重合体の持つ優れた機械的特性を損なうことなく、透
明性を向上させる技術の開発が待たれていた。 〔発明の概要〕
Therefore, development of a technique for improving transparency without impairing the excellent mechanical properties of the copolymer of ethylene and α-olefin has been awaited. [Outline of Invention]

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

<要旨>本発明は、上記問題点を解決すべく、種々検討
を行った結果なされたものである。
<Summary> The present invention has been made as a result of various studies in order to solve the above problems.

【0010】すなわち、本発明によるエチレン系樹脂組
成物は、下記成分(A)99.9〜80重量%および下
記成分(B)0.1〜20重量%を含有すること、を特
徴とするものである。
That is, the ethylene resin composition according to the present invention is characterized by containing 99.9 to 80% by weight of the following component (A) and 0.1 to 20% by weight of the following component (B). Is.

【0011】成分(A) 遷移金属含有触媒を用いて製造されるエチレンと炭素数
3〜12のα‐オレフィンとの共重合体であって、19
0℃で測定したMFRが0.2〜8g/10分であり、
密度が0.890〜0.950g/cm3 であるエチレ
ン重合体、 成分(B) 立体規則性重合触媒の存在下、前段でプロピレンの結晶
性単独重合体を、もしくはプロピレンとエチレンおよび
/または炭素数4〜12のα‐オレフィンとの共重合体
を生成させ、後段でエチレン単独重合体を、もしくはエ
チレンとプロピレンとの共重合体を生成させて得られる
プロピレンブロック共重合体であって、前段で得られた
重合体の成分(B)全体に対する割合をα重量%とし、
前段の重合により生成するプロピレン重合体のプロピレ
ンの割合をβ重量%とし、後段の重合により生成するエ
チレン重合体のエチレンの割合をγ重量%とした際に、
以下の式1を満たし、かつ230℃で測定したMFRが
0.2〜10g/10分であるプロピレンブロック共重
合体。
Component (A) A copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, which is produced by using a transition metal-containing catalyst,
MFR measured at 0 ° C. is 0.2-8 g / 10 minutes,
Ethylene polymer having a density of 0.890 to 0.950 g / cm 3 , Component (B) In the presence of a stereoregular polymerization catalyst, a crystalline homopolymer of propylene in the preceding stage, or propylene and ethylene and / or carbon A propylene block copolymer obtained by producing a copolymer with an α-olefin of formula 4 to 12 and producing an ethylene homopolymer or an ethylene-propylene copolymer in the latter stage, The proportion of the polymer (B) obtained in the above with respect to the whole is α% by weight,
When the proportion of propylene in the propylene polymer produced by the first-stage polymerization is β wt% and the proportion of ethylene in the ethylene polymer produced by the second-stage polymerization is γ wt%,
A propylene block copolymer that satisfies the following formula 1 and has an MFR measured at 230 ° C. of 0.2 to 10 g / 10 minutes.

【0012】 6.5≦(100−β)α/100+(100−α)γ/100≦75 ……式1 <効果>本発明によるエチレン系樹脂組成物は、それを
インフレーション成形した場合に、透明性、光沢、腰お
よび耐熱性に優れるフィルムとすることが出来るもので
ある。 〔発明の具体的説明〕 <成分(A)>成分(A)は、遷移金属含有触媒を用い
て製造されるエチレンと炭素数3〜12のα‐オレフィ
ンとの共重合体であって、190℃で測定したMFRが
0.2〜8g/10分であり、密度が0.890〜0.
950g/cm3 であるエチレン重合体である。
6.5 ≦ (100−β) α / 100 + (100−α) γ / 100 ≦ 75 Formula 1 <Effect> The ethylene-based resin composition according to the present invention, when inflation-molded, The film can have excellent transparency, gloss, elasticity and heat resistance. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Component (A)> The component (A) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, which is produced using a transition metal-containing catalyst, and is 190 The MFR measured at 0 ° C is 0.2 to 8 g / 10 minutes, and the density is 0.890 to 0.
It is an ethylene polymer having 950 g / cm 3 .

【0013】遷移金属含有触媒としては、本発明では合
目的的な任意のものを用いることができ、具体的には例
えば公知のチーグラー触媒、その中でもマグネシウム、
チタンおよびハロゲンを含有する固体成分またはメタロ
セン化合物成分と助触媒成分とからなる触媒が好まし
い。
As the transition metal-containing catalyst, any catalyst purposeful in the present invention can be used. Specifically, for example, known Ziegler catalysts, among them, magnesium,
A catalyst composed of a solid component containing titanium and halogen or a metallocene compound component and a cocatalyst component is preferable.

【0014】α‐オレフィンは、炭素数が3〜12、好
ましくは4〜10、のもので、具体的には例えば1‐ブ
テン、1‐ペンテン、1‐ヘキセン、1‐オクテン、1
‐デセン、あるいはこれらの混合物等を、特に好ましく
は1‐ブテン、1‐ヘキセンあるいは1‐オクテン、特
に1‐ブテンあるいは1‐ヘキセン、を用いることがで
きる。
The α-olefin has 3 to 12 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, and specifically, for example, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-butene.
1-butene, 1-hexene or 1-octene, particularly 1-butene or 1-hexene, can be used.

【0015】成分(A)中のエチレンと炭素数3〜12
のα‐オレフィンとの割合は、重量割合でエチレン:α
‐オレフィンが通常70:30〜99.3:0.7、好
ましくは80:20〜98.5:1.5、である。な
お、本発明の成分(A)は、MFRおよび密度に関して
所定の要件を満たすものである。したがって、エチレン
ないし上記α‐オレフィンの選定およびそれらの具体的
配合割合は、成分(A)についてのMFRおよび密度に
関する要件が満たされるように選択される。
Ethylene in component (A) and carbon number 3-12
The ratio of α-olefin to ethylene is α: α
-Olefin is usually 70:30 to 99.3: 0.7, preferably 80:20 to 98.5: 1.5. In addition, the component (A) of the present invention satisfies predetermined requirements regarding MFR and density. Therefore, the selection of ethylene or the above α-olefins and their specific blending proportions are selected so that the requirements regarding MFR and density for component (A) are met.

【0016】成分(A)の190℃(2.16kg荷
重)でのMFRは、0.2〜8g/10分、好ましくは
0.5〜4g/10分、である。MFRが0.2g/1
0分未満では、成形時の押出し負荷が高くなって加工性
が低下するため、好ましくない。一方、8g/10分を
越えると、フィルムとしての強度や透明性が低下するば
かりでなく、成形時にバブルが不安定となって成形困難
となるか、成形できたとしても生産性が非常に低下する
ため、好ましくない。
The MFR of the component (A) at 190 ° C. (2.16 kg load) is 0.2 to 8 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 4 g / 10 minutes. MFR is 0.2g / 1
If it is less than 0 minutes, the extrusion load at the time of molding becomes high and the workability deteriorates, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 8 g / 10 minutes, not only the strength and transparency of the film are deteriorated, but also bubbles become unstable during molding, which makes it difficult to mold, or even if molding is possible, the productivity is greatly reduced. Therefore, it is not preferable.

【0017】成分(A)の密度は、0.890〜0.9
50g/cm3 、好ましくは0.905〜0.940g
/cm3 、である。密度が0.890g/cm3 未満で
は、フィルムの透明性が元来良好なため、成分(B)を
混合しても著しい透明性改良効果が認められない。ま
た、フィルムの機械的特性、例えば加工適性を左右する
腰、が十分でない。他方、密度が0.950g/cm3
を越えると、元のフィルムの透明性がかなり低いため、
成分(B)の混合による透明性改良効果は認められるも
のの、絶対的な透明性としては不十分なレベルである。 <成分(B)>本発明に用いる成分(B)は、立体規則
性重合触媒の存在下、特定の前段および後段を用いる2
段階重合により製造された特定の関係式を満たすプロピ
レンブロック共重合体である。
The density of the component (A) is 0.890 to 0.9.
50 g / cm 3 , preferably 0.905 to 0.940 g
/ Cm 3, it is. When the density is less than 0.890 g / cm 3 , the transparency of the film is originally good, so that even if the component (B) is mixed, a remarkable effect of improving transparency is not recognized. In addition, the mechanical properties of the film, for example, the waist that affects the processability are not sufficient. On the other hand, the density is 0.950 g / cm 3
Beyond, the transparency of the original film is quite low,
Although the transparency improving effect by mixing the component (B) is recognized, the level of absolute transparency is insufficient. <Component (B)> As the component (B) used in the present invention, a specific pre-stage and post-stage are used in the presence of a stereoregular polymerization catalyst.
It is a propylene block copolymer produced by stepwise polymerization and satisfying a specific relational expression.

【0018】本発明でいう「立体規則性重合触媒」は、
アイソタクチック・インデックス(沸騰n‐ヘプタン不
溶分)の含量が90重量%以上であるプロピレン単独重
合体を与える触媒を意味する。そのような触媒は周知で
あって、Mg化合物等を担体として使用する所謂「高活
性触媒」を含めて、各種のものが知られている(たとえ
ば特開昭61−78803、同61−252218、同
62−11705、同62−11706、同62−72
702、同62−187706、同62−18770
7、同63−41509、同63−83105、同63
−89513、同63−92615、特開平1−318
46各号公報等参照)。
The "stereoregular polymerization catalyst" referred to in the present invention is
It means a catalyst which gives a propylene homopolymer having an isotactic index (boiling n-heptane insoluble content) of 90% by weight or more. Such catalysts are well known, and various types are known, including so-called "highly active catalysts" that use Mg compounds or the like as a carrier (for example, JP-A-61-78803 and 61-252218, 62-111705, 62-11706, 62-72
702, 62-187706 and 62-18770.
7, same 63-41509, same 63-83105, same 63
-89513, 63-92615, JP-A-1-318.
46, etc.).

【0019】立体規則性重合触媒としては、公知のチタ
ン含有固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組合
わせた触媒を用いることができる。チタン含有固体触媒
成分としては、合目的的な任意のものを用いることがで
き、例えば三塩化チタン組成物触媒成分とマグネシウム
化合物担体型触媒成分が挙げられる。
As the stereoregular polymerization catalyst, a known combination of a titanium-containing solid catalyst component and an organoaluminum compound can be used. As the titanium-containing solid catalyst component, any purposeful one can be used, and examples thereof include a titanium trichloride composition catalyst component and a magnesium compound carrier type catalyst component.

【0020】成分(B)を形成させる前段重合工程は、
プロピレンの単独重合体、もしくはプロピレンと少量
(通常7重量%以下、好ましくは5重量%以下)のエチ
レンおよび/または炭素数4〜12のα‐オレフィンと
の共重合体、好ましくはプロピレンとエチレンとの共重
合体、を生成させる。ここで、共重合に用いる好ましい
α‐オレフィンとしては、エチレンの他に、1‐ブテ
ン、1‐ヘキセン、1‐オクテン等がある。なお、α‐
オレフィンは2種以上用いることができることは言うま
でもない。
The pre-polymerization step for forming component (B) is
A homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and a small amount (usually 7% by weight or less, preferably 5% by weight or less) of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 12 carbon atoms, preferably propylene and ethylene. A copolymer of. Here, in addition to ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like are preferable α-olefins used for the copolymerization. Note that α-
It goes without saying that two or more olefins can be used.

【0021】この前段重合工程で得られるプロピレンの
単独重合体およびプロピレンとα‐オレフィンとの共重
合体は、結晶性の重合体である。
The homopolymer of propylene and the copolymer of propylene and α-olefin obtained in this first-stage polymerization step are crystalline polymers.

【0022】そして、後段重合工程では、前段重合工程
での重合生成物の存在下に、エチレンを単独重合させ
て、もしくはエチレンとプロピレンとを共重合させて、
エチレン系重合体を製造する。上記前段重合工程での重
合生成物中には、立体規則性重合触媒が残存し、または
必要により新たに該触媒またはその一成分が追加されて
存在する。
In the second-stage polymerization step, ethylene is homopolymerized or ethylene and propylene are copolymerized in the presence of the polymerization product in the first-stage polymerization step.
An ethylene polymer is produced. A stereoregular polymerization catalyst remains in the polymerization product in the above-mentioned polymerization step, or the catalyst or one component thereof is newly added if necessary.

【0023】また、この成分(B)は、前述のように、
前段で得られた重合体の成分(B)全体に対する割合を
α重量%とし、前段の重合により生成するプロピレン重
合体のプロピレンの割合をβ重量%(前段がプロピレン
単独重合の場合はβ=100となる)とし、後段の重合
により生成するエチレン重合体のエチレンの割合をγ重
量%(後段がエチレン単独重合の場合はγ=100とな
る)とした際に、以下の式1を満たすものである。
Further, this component (B) is, as described above,
The proportion of the polymer (B) obtained in the first stage relative to the entire component (B) is α% by weight, and the proportion of propylene in the propylene polymer produced by the first stage polymerization is β% by weight (β = 100 when the first stage is propylene homopolymerization). When the proportion of ethylene in the ethylene polymer produced by the latter-stage polymerization is γ wt% (γ = 100 when the latter-stage ethylene homopolymerization), the following formula 1 is satisfied. is there.

【0024】 6.5≦(100−β)α/100+(100−α)γ/100≦75 ……式1 より高い透明性改良効果を得るには、この成分(B)
は、 7.5≦(100−β)α/100+(100−α)γ
/100≦60 を満たすことが望ましい。(100−β)α/100+
(100−α)γ/100の値が6.5未満の場合は透
明性改良効果が不十分である。一方、75を越えるとフ
ィルムの腰、耐熱性の改良効果が不十分である。上記の
値が7.5以上60以下の成分(B)は特に好ましいも
のである。
6.5 ≦ (100−β) α / 100 + (100−α) γ / 100 ≦ 75 ...... In order to obtain a higher transparency improving effect than the formula 1, this component (B)
Is 7.5 ≦ (100−β) α / 100 + (100−α) γ
It is desirable to satisfy / 100 ≦ 60. (100-β) α / 100 +
When the value of (100-α) γ / 100 is less than 6.5, the transparency improving effect is insufficient. On the other hand, when it exceeds 75, the effect of improving the rigidity and heat resistance of the film is insufficient. The component (B) having the above value of 7.5 or more and 60 or less is particularly preferable.

【0025】上記前段および後段重合工程を経て得られ
るブロック共重合体の230℃(2.16kg荷重)で
のMFRは0.2〜10g/10分、好ましくは0.5
〜7g/10分、ある。MFRが0.2g/10分未満
では、透明性改良効果が不十分で好ましくない。一方、
MFRが10g/10分を越える場合も、十分な透明性
改良効果が得られない。
The MFR at 230 ° C. (2.16 kg load) of the block copolymer obtained through the above-mentioned first-stage and second-stage polymerization steps is 0.2 to 10 g / 10 minutes, preferably 0.5.
~ 7g / 10 minutes. When the MFR is less than 0.2 g / 10 minutes, the effect of improving transparency is insufficient, which is not preferable. on the other hand,
Even when the MFR exceeds 10 g / 10 minutes, a sufficient transparency improving effect cannot be obtained.

【0026】(B)成分の製造は、連続式でも回分式で
も可能であり、ヘキサン、ヘプタン等の公知の不活性溶
媒を用いるスラリー重合、液相モノマー中で行う塊状重
合、気相モノマー中で行う気相重合等いずれの様式も採
用することができる。重合温度は通常40〜100℃、
好ましくは50〜90℃、であり、重合圧力は常圧〜5
0気圧の範囲である。また、必要に応じてブロック共重
合体から触媒残渣を除去する後処理工程を付与しても良
い。 <本発明樹脂組成物>本発明によるエチレン系樹脂組成
物に於いて、成分(A)と成分(B)の配合割合は、重
量割合で成分(A):成分(B)が99.9:0.1〜
80:20、好ましくは、99.5:0.5〜85:1
5、である。成分(B)の配合割合が0.1重量%未満
では、十分な透明性改良効果が得られない。また、20
重量%を越える場合にも、十分な透明性改良効果が得ら
れず好ましくない。
The component (B) can be produced either continuously or batchwise by slurry polymerization using a known inert solvent such as hexane or heptane, bulk polymerization carried out in a liquid phase monomer, or gas phase monomer. Any method such as gas phase polymerization can be adopted. The polymerization temperature is usually 40 to 100 ° C,
The temperature is preferably 50 to 90 ° C., and the polymerization pressure is atmospheric pressure to 5
It is in the range of 0 atm. In addition, a post-treatment step of removing the catalyst residue from the block copolymer may be added if necessary. <Resin composition of the present invention> In the ethylene resin composition according to the present invention, the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is 99.9 by weight: component (A): component (B). 0.1-
80:20, preferably 99.5: 0.5 to 85: 1.
5. When the blending ratio of the component (B) is less than 0.1% by weight, sufficient transparency improving effect cannot be obtained. Also, 20
Even when it exceeds the weight%, sufficient transparency improving effect cannot be obtained, which is not preferable.

【0027】本発明の組成物には、本発明の効果を著し
く阻害しない範囲で付加的成分、例えば、熱安定剤、酸
化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止
剤、滑剤、帯電防止剤、核剤、結露防止剤、分子量調整
剤(有機過酸化物、アゾ化合物等)、着色剤、衝撃改良
剤、充填剤、難燃剤、接着性向上剤および印刷性向上剤
等を配合することができる。
In the composition of the present invention, additional components such as a heat stabilizer, an antioxidant, a neutralizing agent, an ultraviolet absorber, an antiblocking agent, a lubricant, and an antistatic agent are added to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. Inhibitors, nucleating agents, anti-condensation agents, molecular weight modifiers (organic peroxides, azo compounds, etc.), colorants, impact modifiers, fillers, flame retardants, adhesion improvers and printability improvers be able to.

【0028】本発明の組成物を用いてインフレーション
フィルムを製造する方法は、公知の方法が採用できる。
例えば、ペレット化された成分(A)および成分(B)
或いは、それらと上記付加的成分を含有する組成物をそ
のまま、好ましくは公知の一軸または二軸押出機または
混練機を用いてペレット化した後、公知のインフレーシ
ョン成形機を用いて成形してフィルムを得る。特に好ま
しくは、パウダー状の成分(A)および成分(B)、或
いはそれらと上記付加的成分を含有する組成物をスーパ
ーミキサー等の公知の混合機を用いて混合後、公知の一
軸または二軸押出機または混練機を用いてペレット化し
た後、公知のインフレーション成形機を用いて成形して
フィルムを得ることができる。
As a method for producing an inflation film using the composition of the present invention, a known method can be adopted.
For example, pelletized component (A) and component (B)
Alternatively, the composition containing them and the above-mentioned additional components as they are, preferably after pelletization using a known single-screw or twin-screw extruder or kneader, and then molded using a known inflation molding machine to form a film. obtain. Particularly preferably, the powdery component (A) and the component (B), or a composition containing them and the above-mentioned additional components is mixed using a known mixer such as a super mixer, and then a known uniaxial or biaxial A film can be obtained by pelletizing using an extruder or a kneader and then molding using a known inflation molding machine.

【0029】このようにして得られた本発明によるエチ
レン系樹脂フィルムは、下記のヘーズ、光沢度、引張弾
性率および引張破断点強度を有するものであって、透明
性、光沢および機械的特性が優れるものである。 (1)ヘーズ(JIS K7105に準拠) 0.5〜 10%、 (2)光沢度(JIS K7105に準拠) 50〜190%、 (3)引張弾性率(ISO R1184に準拠、縦方向の測定値) 500〜6000kg/cm2 、 (4)引張破断点強度(JIS K7127の引張試験に準拠、縦方向の測定値 ) 250〜1000kg/cm2 (ただし、上記の各値は、温度200℃、ブローアップ
比2.0、引取速度15m/分の条件で成形した幅23
0mm、厚み30μmのインフレーションフィルムにつ
いてのものである)
The thus-obtained ethylene resin film according to the present invention has the following haze, glossiness, tensile modulus and tensile strength at break and has transparency, gloss and mechanical properties. It is excellent. (1) Haze (according to JIS K7105) 0.5 to 10%, (2) Glossiness (according to JIS K7105) 50 to 190%, (3) Tensile elastic modulus (according to ISO R1184, longitudinal measurement value) ) 500 to 6000 kg / cm 2 , (4) Tensile strength at break (based on JIS K7127 tensile test, longitudinal measurement value) 250 to 1000 kg / cm 2 (However, each of the above values is at a temperature of 200 ° C. and blown. Width 23 formed under conditions of up ratio 2.0 and take-up speed 15 m / min
0 mm, 30 μm thick blown film)

【0030】[0030]

【実施例】以下の実施例および比較例において用いた測
定方法および測定条件は、次の通りである。 (1)MFR JIS K6760に準拠し、成分(A)は190℃
で、また成分(B)は230℃の温度で、それぞれ荷重
2.16kgの条件で測定した。 (2)密度 JIS K6760に準拠して測定した。 (3)ヘーズ JIS K7105に準拠して測定した。 (4)光沢度 JIS K7105に準拠して測定した。 (5)引張弾性率 ISO R1184に準拠して、縦方向の測定値を示し
た。 (6)引張破断点強度 JIS K7127の引張試験に準拠して、縦方向の測
定値を示した。 (7)融点 DSC測定における融解終了温度を融点とした。DSC
測定は、プレスシートサンプルの5mgを23℃から昇温
速度100℃/分で170℃まで温度を上昇させた後、
170℃で5分間保ち、次に降温速度10℃/分で−1
0℃まで温度を下降させた後、−10℃で1分間保っ
て、そこから昇温速度10℃/分で170℃まで温度を
上昇させて実施した。
EXAMPLES The measuring methods and measuring conditions used in the following examples and comparative examples are as follows. (1) According to MFR JIS K6760, component (A) is 190 ° C
The component (B) was measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg. (2) Density The density was measured according to JIS K6760. (3) Haze It was measured according to JIS K7105. (4) Glossiness Measured according to JIS K7105. (5) Tensile Modulus In accordance with ISO R1184, measured values in the longitudinal direction are shown. (6) Tensile strength at break The measured values in the longitudinal direction are shown based on the tensile test of JIS K7127. (7) Melting point The melting end temperature in the DSC measurement was taken as the melting point. DSC
The measurement was carried out by increasing the temperature of 5 mg of the pressed sheet sample from 23 ° C. to 170 ° C. at a heating rate of 100 ° C./minute,
Hold at 170 ° C for 5 minutes, then cool down at 10 ° C / min -1
After lowering the temperature to 0 ° C., the temperature was kept at −10 ° C. for 1 minute, and then the temperature was raised to 170 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min.

【0031】<実施例1>成分(A)として、チーグラ
ー触媒を用いて製造された190℃のMFRが1.0g
/10分、密度が0.920g/cm3 であるパウダー
状のエチレン‐ブテン‐1共重合体を95重量%、成分
(B)として、ジエチルアルミニウムクロライドと三塩
化チタンからなる触媒を使用して、前段でプロピレン単
独共重合体(β=100)を84重量%(α=16)生
成させ、後段でエチレン単独共重合体(γ=100)を
16重量%製造して得られた230℃のMFRが0.9
g/10分のパウダー状のプロピレンブロック共重合体
を5重量%、および酸化防止剤としてn‐オクタデシル
‐β‐(4′ヒドロキシ‐3′,5′‐ジターシャリブ
チル‐フェノール)プロピオネートを0.05重量部と
テトラキス(2,4‐ジ‐ターシャリブチルフェニル)
4,4′‐ビフェニレンジフォスフォナイトを0.05
重量部、および中和剤としてステアリン酸カルシウム
0.05重量部、を使用し、これらを容量50リットル
のスーパーミキサーを用いて回転数800rpm/分で
5分間混合した後、スクリュー径40mmφ、L/D2
6の押出機で200℃にて溶融混練してペレット化し
た。このペレットをスクリュー径40mmφ、L/D2
4の押出機を備えたダイ径75mmφ、ダイギャップ3
mmのインフレーション成形機を用いて、温度200
℃、ブローアップ比2.0、引取速度15m/分の条件
で成形して、幅230mm、厚み30μmのインフレー
ションフィルムを得た。このフィルムについて、ヘー
ズ、光沢度、引張弾性率、引張破断点強度および融点を
測定した。結果は、表1に示される通りである。
<Example 1> As the component (A), the MFR at 190 ° C produced using a Ziegler catalyst was 1.0 g.
/ 10 minutes, 95% by weight of powdery ethylene-butene-1 copolymer having a density of 0.920 g / cm 3 , using a catalyst composed of diethylaluminum chloride and titanium trichloride as component (B) In the former stage, 84% by weight (α = 16) of propylene homocopolymer (β = 100) was produced, and in the latter stage, 16% by weight of ethylene homocopolymer (γ = 100) was produced. MFR is 0.9
5% by weight of powdery propylene block copolymer in an amount of 10 g / min, and n-octadecyl-β- (4'hydroxy-3 ', 5'-ditertiarybutyl-phenol) propionate as an antioxidant in an amount of 0.5% by weight. 05 parts by weight and tetrakis (2,4-di-tertiarybutylphenyl)
0.05% of 4,4'-biphenylene diphosphonate
Parts by weight, and 0.05 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent were used, and these were mixed for 5 minutes at a rotation speed of 800 rpm / min using a super mixer having a capacity of 50 liters, and then screw diameter 40 mmφ, L / D2
It melt-kneaded with the extruder of 6 at 200 degreeC, and was pelletized. This pellet is screw diameter 40mmφ, L / D2
Die diameter 75mmφ equipped with 4 extruder, die gap 3
mm inflation machine, temperature 200
C., blow-up ratio of 2.0, and take-up speed of 15 m / min were molded to obtain an inflation film having a width of 230 mm and a thickness of 30 .mu.m. The haze, gloss, tensile modulus, tensile strength at break and melting point of this film were measured. The results are as shown in Table 1.

【0032】<実施例2〜5>実施例1と同一の成分
(A)95重量%に、成分(B)として、(イ)実施例
2では前段でプロピレン単独重合体(β=100)を9
2重量%(α=92)製造し、後段でエチレン単独共重
合体(γ=100)を8重量%製造して得た、230℃
のMFRが2.7g/10分のペレット化されたプロピ
レンブロック共重合体を、(ロ)実施例3では前段でエ
チレン含量2.5重量%(β=97.5)のプロピレン
‐エチレン共重合体を94重量%(α=94)製造し、
後段でエチレン単独重合体(γ=100)を6重量%製
造して得た、230℃のMFRが3.0g/10分のペ
レット化されたプロピレンブロック共重合体を、(ハ)
実施例4では前段でプロピレン単独重合体(β=10
0)を85重量%(α=85)製造し、後段でエチレン
含量80重量%(γ=80)のエチレン‐プロピレン共
重合体を15重量%製造して得た、230℃のMFRが
6.5g/10分のペレット化されたプロピレンブロッ
ク共重合体を、(ニ)実施例5では前段でプロピレン単
独重合体(β=100)を73重量%(α=73)製造
し、後段でエチレン含量60重量%(γ=60)のエチ
レン‐プロピレン共重合体を27重量%製造して得た、
230℃のMFRが1.2g/10分のペレット化され
たプロピレンブロック共重合体を、各々5重量%配合
し、これに実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Examples 2 to 5> 95% by weight of the same component (A) as in Example 1 and (A) the propylene homopolymer (β = 100) in the preceding stage in Example 2 as the component (B). 9
2% by weight (α = 92) was produced, and 8% by weight of ethylene homocopolymer (γ = 100) was produced in the latter stage, which was obtained at 230 ° C.
The pelletized propylene block copolymer having an MFR of 2.7 g / 10 min was used in (b) Example 3 in the preceding stage to obtain a propylene-ethylene copolymer having an ethylene content of 2.5% by weight (β = 97.5). 94% by weight (α = 94) of the coalescence is produced,
A pelletized propylene block copolymer obtained by producing 6% by weight of an ethylene homopolymer (γ = 100) in the latter stage and having an MFR of 230 ° C. of 3.0 g / 10 min,
In Example 4, the propylene homopolymer (β = 10) was used in the first stage.
0) was produced in an amount of 85% by weight (α = 85), and 15% by weight of an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 80% by weight (γ = 80) was produced in the subsequent stage, and the MFR at 230 ° C. was 6. A pelletized propylene block copolymer of 5 g / 10 minutes was prepared. (D) In Example 5, 73% by weight (α = 73) of propylene homopolymer (β = 100) was produced in the first stage, and ethylene content was produced in the second stage. 60% by weight (γ = 60) of ethylene-propylene copolymer was obtained by producing 27% by weight,
5% by weight of pelletized propylene block copolymer having a MFR of 230 ° C. of 1.2 g / 10 min was added, and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were added to Example 1 respectively. Pelletization, film forming and film quality measurement were carried out in the same manner as in Example 1 for the same amount of the above compounded. The results are as shown in Table 1.

【0033】<実施例6>成分(A)として、市販の出
光石油化学社製「モアテック0138H」を95重量%
用い、これに実施例5と同一の成分(B)を5重量%配
合したものについて、実施例1と同様にペレット化、フ
ィルム成形およびフィルム品質測定を行った。結果は表
1に示される通りである。
<Example 6> As the component (A), 95% by weight of commercially available "Moretech 0138H" manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
The same component (B) as in Example 5 was blended in an amount of 5% by weight, and pelletization, film forming and film quality measurement were performed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0034】<実施例7>実施例1と同一の成分(A)
90重量%に、実施例1と同一の成分(B)を10重量
%と、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤を各
々実施例1と同一量配合したものについて、実施例1と
同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品質測
定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Example 7> The same component (A) as in Example 1
Example 1 was prepared by blending 90% by weight of the same component (B) as in Example 1 with 10% by weight, and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 in the same amounts as in Example 1. Pelletization, film forming and film quality measurements were performed as in. The results are as shown in Table 1.

【0035】<実施例8>実施例1と同一の成分(A)
99重量%に、実施例1と同一の成分(B)を1重量%
と、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤を各々
実施例1と同一量配合したものについて、実施例1と同
様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品質測定
を行った。結果は表1に示される通りである。
<Example 8> The same component (A) as in Example 1
To 99% by weight, 1% by weight of the same component (B) as in Example 1 was added.
Then, the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were mixed in the same amounts as in Example 1, and pelletization, film forming and film quality measurement were performed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0036】<実施例9>実施例1と同一の成分(A)
99.5重量%に、実施例1と同一の成分(B)を0.
5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和
剤を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施
例1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム
品質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Example 9> The same component (A) as in Example 1
To 99.5% by weight, the same component (B) as in Example 1 was added.
Pelletization, film forming and film quality measurement were carried out in the same manner as in Example 1 using 5% by weight and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 in the same amounts as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0037】<実施例10>成分(A)として、190
℃のMFRが0.5g/10分、密度が0.920g/
cm3 であるパウダー状のエチレン‐ブテン‐1共重合
体を95重量%用い、これに実施例1と同一の成分
(B)を5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量配合し、実施例1と
同様にペレット化した後、温度を220℃にした以外は
実施例1と同様の条件でフィルム成形したものについ
て、実施例1と同様にフィルム品質測定を行った。結果
は表1に示される通りである。
<Example 10> As the component (A), 190
℃ MFR 0.5g / 10min, density 0.920g /
cm 3 of powdery ethylene-butene-1 copolymer was used in an amount of 95% by weight, and the same component (B) as in Example 1 was added in an amount of 5% by weight. Example 1 was prepared by blending the same amount of the respective disinfectants as in Example 1, pelletizing the mixture in the same manner as in Example 1, and then forming a film under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was set to 220 ° C. The film quality was measured in the same manner. The results are as shown in Table 1.

【0038】<実施例11>成分(A)として、190
℃のMFRが1.6g/10分、密度が0.916g/
cm3 であるパウダー状のエチレン‐ブテン‐1共重合
体を95重量%用い、これに実施例1と同一の成分
(B)を5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量配合し、実施例1と
同様にペレット化した後、温度を190℃にした以外は
実施例1と同様の条件でフィルム成形したものについ
て、実施例1と同様にフィルム品質測定を行った。結果
は表1に示される通りである。
<Example 11> As the component (A), 190
℃ MFR 1.6g / 10min, density 0.916g /
cm 3 of powdery ethylene-butene-1 copolymer was used in an amount of 95% by weight, and the same component (B) as in Example 1 was added in an amount of 5% by weight. Example 1 was prepared by blending the same amount of the respective disinfectants as in Example 1, pelletizing the mixture in the same manner as in Example 1, and then forming a film under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was 190 ° C. The film quality was measured in the same manner. The results are as shown in Table 1.

【0039】<実施例12>成分(A)として、190
℃のMFRが2.4g/10分、密度が0.921g/
cm3 であるパウダー状のエチレン‐ブテン‐1共重合
体を95重量%用い、これに実施例1と同一の成分
(B)を5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量配合し、実施例1と
同様にペレット化した後、温度を190℃にした以外は
実施例1と同様の条件でフィルム成形したものについ
て、実施例1と同様にフィルム品質測定を行った。結果
は表1に示される通りである。
<Example 12> As the component (A), 190
℃ MFR 2.4g / 10min, density 0.921g /
cm 3 of powdery ethylene-butene-1 copolymer was used in an amount of 95% by weight, and the same component (B) as in Example 1 was added in an amount of 5% by weight. Example 1 was prepared by blending the same amount of the respective disinfectants as in Example 1, pelletizing the mixture in the same manner as in Example 1, and then forming a film under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was 190 ° C. The film quality was measured in the same manner. The results are as shown in Table 1.

【0040】<実施例13>成分(A)として、190
℃のMFRが1.9g/10分、密度が0.922g/
cm3 であるパウダー状のエチレン‐ヘキセン‐1共重
合体を95重量%用い、これに実施例1と同一の成分
(B)を5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量配合し、実施例1と
同様にペレット化した後、温度を190℃にした以外は
実施例1と同様の条件でフィルム成形したものについ
て、実施例1と同様にフィルム品質測定を行った。結果
は表1に示される通りである。
<Example 13> As the component (A), 190
℃ MFR 1.9g / 10min, density 0.922g /
A powdery ethylene-hexene-1 copolymer having a size of 3 cm 3 was used in an amount of 95% by weight, and the same component (B) as in Example 1 was added to this in an amount of 5% by weight. Example 1 was prepared by blending the same amount of the respective disinfectants as in Example 1, pelletizing the mixture in the same manner as in Example 1, and then forming a film under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was 190 ° C. The film quality was measured in the same manner. The results are as shown in Table 1.

【0041】<実施例14>成分(A)として、190
℃のMFRが2.4g/10分、密度が0.931g/
cm3 であるパウダー状のエチレン‐ヘキセン‐1共重
合体を95重量%用い、これに実施例1と同一の成分
(B)を5重量%と、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量配合し、実施例1と
同様にペレット化した後、温度を190℃にした以外は
実施例1と同様の条件でフィルム成形したものについ
て、実施例1と同様にフィルム品質測定を行った。結果
は表1に示される通りである。
<Example 14> As the component (A), 190
℃ MFR 2.4g / 10min, density 0.931g /
A powdery ethylene-hexene-1 copolymer having a size of 3 cm 3 was used in an amount of 95% by weight, and the same component (B) as in Example 1 was added to this in an amount of 5% by weight. Example 1 was prepared by blending the same amount of the respective disinfectants as in Example 1, pelletizing the mixture in the same manner as in Example 1, and then forming a film under the same conditions as in Example 1 except that the temperature was 190 ° C. The film quality was measured in the same manner. The results are as shown in Table 1.

【0042】<実施例15>実施例1と同一の成分
(A)95重量%に、実施例1と同一の成分(B)を5
重量%加えたものに、実施例1と同一の酸化防止剤なら
びに中和剤を各々実施例1と同一量と、更に滑剤として
エルシン酸アミド0.17重量部およびブロッキング防
止剤として平均粒径が約2.5μmの含水ケイ酸マグネ
シウム0.2重量部を配合したものについて、実施例1
と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品質
測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Example 15> 95% by weight of the same component (A) as in Example 1 and 5% of the same component (B) as in Example 1 were used.
The same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were added in the same amounts as in Example 1, and 0.17 parts by weight of erucinamide as a lubricant and an average particle size as an antiblocking agent were added. Example 1 was prepared by adding 0.2 part by weight of hydrous magnesium silicate of about 2.5 μm.
Pelletization, film forming and film quality measurements were performed as in. The results are as shown in Table 1.

【0043】<比較例1>実施例1と同一の成分(A)
に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤を各々
実施例1と同一量配合したものについて、実施例1と同
様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品質測定
を行った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 1> The same component (A) as in Example 1
The same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were mixed in the same amounts as in Example 1, and pelletization, film forming and film quality measurement were performed in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0044】<比較例2〜5>実施例1と同一の成分
(A)95重量%に、成分(B)として、(イ)比較例
2では230℃のMFRが0.9g/10分のペレット
化されたプロピレン単独重合体を、(ロ)比較例3では
前段でプロピレン単独重合体(β=100)を94重量
%(α=94)製造し、後段でエチレン単独重合体(γ
=100)を6重量%製造して得た、230℃のMFR
が0.4g/10分のペレット化されたプロピレンブロ
ック共重合体を、(ハ)比較例4では前段でプロピレン
単独重合体(β=100)を92重量%(α=92)製
造し、後段でエチレン含量70重量%(γ=70)のエ
チレン‐プロピレン共重合体を8重量%製造して得た、
230℃のMFRが2.2g/10分のペレット化され
たプロピレンブロック共重合体を、(ニ)比較例5では
230℃のMFRが22g/10分のペレット化された
プロピレン単独重合体を、各々5重量%配合し、これに
実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤を各々実施
例1と同一量配合したものについて、実施例1と同様に
ペレット化、フィルム成形およびフィルム品質測定を行
った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Examples 2 to 5> 95% by weight of the same component (A) as in Example 1 was used as the component (B). In (a) Comparative Example 2, the MFR at 230 ° C. was 0.9 g / 10 min. In Comparative Example 3, the pelletized propylene homopolymer was produced in the first stage by producing 94% by weight (α = 94) of propylene homopolymer (β = 100), and in the second stage, ethylene homopolymer (γ).
= 100) produced by 6% by weight, MFR at 230 ° C.
Of 0.4 g / 10 min in the form of pelletized propylene block copolymer, and (c) in Comparative Example 4, 92% by weight (α = 92) of a propylene homopolymer (β = 100) was produced in the first stage, and the second stage was produced. Was obtained by producing 8% by weight of an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 70% by weight (γ = 70).
A pelletized propylene block copolymer having an MFR of 230 ° C. of 2.2 g / 10 minutes, and (d) a pelletized propylene homopolymer having a MFR of 230 ° C. of 22 g / 10 minutes in Comparative Example 5, 5 wt% of each was mixed, and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were mixed in the same amounts as in Example 1, respectively, pelletizing, film forming and film quality measurement as in Example 1. I went. The results are as shown in Table 1.

【0045】<比較例6>実施例10と同一の成分
(A)に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 6> The same components (A) as in Example 10 and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were mixed in the same amounts as in Example 1, respectively. Similarly, pelletization, film forming and film quality measurement were performed. The results are as shown in Table 1.

【0046】<比較例7>実施例11と同一の成分
(A)に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 7> The same components (A) as in Example 11 were mixed with the same antioxidants and neutralizing agents as in Example 1 in the same amounts as in Example 1, respectively. Similarly, pelletization, film forming and film quality measurement were performed. The results are as shown in Table 1.

【0047】<比較例8>実施例12と同一の成分
(A)に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 8> The same components (A) as in Example 12 were mixed with the same antioxidants and neutralizing agents as in Example 1 in the same amounts as in Example 1, respectively. Similarly, pelletization, film forming and film quality measurement were performed. The results are as shown in Table 1.

【0048】<比較例9>実施例13と同一の成分
(A)に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 9> The same component (A) as in Example 13 was mixed with the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 in the same amounts as in Example 1. Similarly, pelletization, film forming and film quality measurement were performed. The results are as shown in Table 1.

【0049】<比較例10>実施例14と同一の成分
(A)に、実施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤
を各々実施例1と同一量配合したものについて、実施例
1と同様にペレット化、フィルム成形およびフィルム品
質測定を行った。結果は表1に示される通りである。
Comparative Example 10 The same components (A) as in Example 14 and the same antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 were mixed in the same amounts as in Example 1, respectively. Similarly, pelletization, film forming and film quality measurement were performed. The results are as shown in Table 1.

【0050】<比較例11>実施例1と同一の成分
(A)87重量%に、190℃のMFRが0.3g/1
0分、密度が0.927g/cm3 であるペレット化さ
れた高圧法ポリエチレンを13重量%加えたものに、実
施例1と同一の酸化防止剤ならびに中和剤を各々実施例
1と同一量配合したものについて、実施例1と同様にペ
レット化、フィルム成形およびフィルム品質測定を行っ
た。結果は表1に示される通りである。
<Comparative Example 11> 87 wt% of the same component (A) as in Example 1 was added, and the MFR at 190 ° C. was 0.3 g / 1.
The same amount of antioxidant and neutralizing agent as in Example 1 was added to 13% by weight of pelletized high pressure polyethylene having a density of 0.927 g / cm 3 for 0 minutes. Pelletization, film forming, and film quality measurement were performed on the blended material in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0051】<比較例12>実施例6と同一の成分
(A)について、実施例1と同様にフィルム成形および
フィルム品質測定を行った。結果は表1に示される通り
である。
<Comparative Example 12> With the same component (A) as in Example 6, film molding and film quality measurement were carried out in the same manner as in Example 1. The results are as shown in Table 1.

【0052】[0052]

【表1】 [Table 1]

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明の組成物は、インフレーション成
形した場合に、透明性、光沢、腰および耐熱性に優れる
フィルムを得ることが出来るものであることは、発明の
概要の項において前記したところである。
As described above in the section of the summary of the invention, the composition of the present invention can obtain a film excellent in transparency, gloss, elasticity and heat resistance when inflation-molded. is there.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 23:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location B29K 23:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記成分(A)99.9〜80重量%およ
び下記成分(B)0.1〜20重量%を含有することを
特徴とする、エチレン系樹脂組成物。 成分(A) 遷移金属含有触媒を用いて製造されるエチレンと炭素数
3〜12のα‐オレフィンとの共重合体であって、19
0℃で測定したMFRが0.2〜8g/10分であり、
密度が0.890〜0.950g/cm3 であるエチレ
ン重合体、 成分(B) 立体規則性重合触媒の存在下、前段でプロピレンの結晶
性単独重合体を、もしくはプロピレンとエチレンおよび
/または炭素数4〜12のα‐オレフィンとの共重合体
を生成させ、後段でエチレン単独重合体を、もしくはエ
チレンとプロピレンとの共重合体を生成させて得られる
プロピレンブロック共重合体であって、前段で得られた
重合体の成分(B)全体に対する割合をα重量%とし、
前段の重合により生成するプロピレン重合体のプロピレ
ンの割合をβ重量%とし、後段の重合により生成するエ
チレン重合体のエチレンの割合をγ重量%とした際に、
以下の式1を満たし、かつ230℃で測定したMFRが
0.2〜10g/10分であるプロピレンブロック共重
合体。 6.5≦(100−β)α/100+(100−α)γ/100≦75 ……式1
1. An ethylene-based resin composition comprising 99.9 to 80% by weight of the following component (A) and 0.1 to 20% by weight of the following component (B). Component (A) A copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, which is produced using a transition metal-containing catalyst,
MFR measured at 0 ° C. is 0.2-8 g / 10 minutes,
Ethylene polymer having a density of 0.890 to 0.950 g / cm 3 , Component (B) In the presence of a stereoregular polymerization catalyst, a crystalline homopolymer of propylene in the preceding stage, or propylene and ethylene and / or carbon A propylene block copolymer obtained by producing a copolymer with an α-olefin of formula 4 to 12 and producing an ethylene homopolymer or an ethylene-propylene copolymer in the latter stage, The proportion of the polymer (B) obtained in the above with respect to the whole is α% by weight,
When the proportion of propylene in the propylene polymer produced by the first-stage polymerization is β wt% and the proportion of ethylene in the ethylene polymer produced by the second-stage polymerization is γ wt%,
A propylene block copolymer that satisfies the following formula 1 and has an MFR measured at 230 ° C. of 0.2 to 10 g / 10 minutes. 6.5 ≦ (100−β) α / 100 + (100−α) γ / 100 ≦ 75 Formula 1
【請求項2】成分(A)が、エチレンと炭素数4〜10
のα‐オレフィンとの共重合体である、請求項1に記載
のエチレン系樹脂組成物。
2. Component (A) comprises ethylene and 4 to 10 carbon atoms.
The ethylene-based resin composition according to claim 1, which is a copolymer with the α-olefin.
【請求項3】成分(B)が、前段でプロピレンの結晶性
単独重合体を生成させたものである、請求項1〜2のい
ずれか1項に記載のエチレン系樹脂組成物。
3. The ethylene-based resin composition according to claim 1, wherein the component (B) is a crystalline homopolymer of propylene produced in the preceding stage.
【請求項4】成分(B)が、後段でエチレン単独重合体
を生成させたものである、請求項1〜3のいずれか1項
に記載のエチレン系樹脂組成物。
4. The ethylene-based resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (B) is an ethylene homopolymer produced in the latter stage.
【請求項5】請求項1〜4のいずれか1項に記載のエチ
レン系樹脂組成物をインフレーション成形することによ
って得られたものであることを特徴とする、エチレン系
樹脂フィルム。
5. An ethylene-based resin film obtained by inflation molding the ethylene-based resin composition according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】下記のヘーズ、光沢度、引張弾性率および
引張破断強度を有するものであることを特徴とする、請
求項5に記載のエチレン系樹脂フィルム。 (1)ヘーズ(JIS K7105に準拠) 0.5〜 10%、 (2)光沢度(JIS K7105に準拠) 50〜190%、 (3)引張弾性率(ISO R1184に準拠、縦方向の測定値) 500〜6000kg/cm2 、 (4)引張破断点強度(JIS K7127の引張試験に準拠、縦方向の測定値 ) 250〜1000kg/cm2 (ただし、上記の各値は、温度200℃、ブローアップ
比2.0、引取速度15m/分の条件で成形した幅23
0mm、厚み30μmのインフレーションフィルムにつ
いてのものである)
6. The ethylene-based resin film according to claim 5, which has the following haze, glossiness, tensile modulus and tensile breaking strength. (1) Haze (according to JIS K7105) 0.5 to 10%, (2) Glossiness (according to JIS K7105) 50 to 190%, (3) Tensile elastic modulus (according to ISO R1184, longitudinal measurement value) ) 500 to 6000 kg / cm 2 , (4) Tensile strength at break (based on JIS K7127 tensile test, longitudinal measurement value) 250 to 1000 kg / cm 2 (However, each of the above values is at a temperature of 200 ° C. and blown. Width 23 formed under conditions of up ratio 2.0 and take-up speed 15 m / min
0 mm, 30 μm thick blown film)
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