JPH08337548A

JPH08337548A - トリフェニレン誘導体

Info

Publication number: JPH08337548A
Application number: JP8115062A
Authority: JP
Inventors: Wolfgang Paulus; パウルスヴォルフガング; Karl-Heinz Etzbach; エツバッハカール−ハインツ; James A Dr Rego; エイレゴジェームズ; Peter Schuhmacher; シューマッハーペーター; Philippe Dr Henderson; ヘンダースンフィリップ; Helmut Ringsdorf; リングスドルフヘルムート; Kumar Dr Sandeep; サンデープクマル
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-05-11
Filing date: 1996-05-09
Publication date: 1996-12-24
Also published as: EP0742197A1; DE19517208A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】トリフェニレン誘導体【解決手段】一般式Ｉ［Ｒは同じ又は異なるＣ_２〜Ｃ_２０−アルキル基、Ｘは
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、シアノ、ホルミ
ル、アゾ基Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（Ａｒは、イソ−又はヘテロ
−芳香族基である）、Ｃ−原子の所で又はイオウ又はス
ルホン−又はスルホンオキシ基を介してトリフェニレン
と結合しているＣ２〜２０個の脂肪族基又はＣ２０個ま
での芳香脂肪族基、Ｙは−ＯＲ又はＸ、Ｚは−ＯＲ又は
Ｘ］のトリフェニレン誘導体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般式Ｉ：

【０００２】

【化２】

【０００３】[式中、置換基は、次の意味を有する：Ｒ
は、同じ又は異なるＣ₂〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｘは、フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、シアノ、ホルミ
ル、アゾ基Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（Ａｒは、イソ−又はヘテロ
−芳香族基である）、Ｃ−原子の所で、又はイオウ又は
スルホン−又はスルホンオキシ基を介して、トリフェニ
レンと結合している２〜２０個のＣ−原子を有する脂肪
族基又は２０個までのＣ−原子を有する芳香脂肪族基、
Ｙは、基（−ＯＲ）又は基Ｘのいずれか１つ、Ｚは、基
（−ＯＲ）又は基Ｘのいずれか１つ]のトリフェニレン
の新規誘導体に関する。

【０００４】

【従来の技術】有機光導電体(Photoleiter)は、従来公
知であり、かつ例えば、写真複写機及びレーザープリン
タで使用されている（例えば、ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ａ）第５０４０５９号明細書参照）。これらの装置中で
は、中性バインダ中に分散されている有機光導電体が使
用される(Borsenberger, J. Phys. Chem. 1993, 1131
4)。このような光導電体層は、約１０^-6ｃｍ²／Ｖｓの
典型的な電荷担体移動度を有する。

【０００５】ディスコチック液晶化合物、例えば、ヘキ
サペンチルオキシトリフェニレンは、液晶相で、約１０
^-3ｃｍ²／Ｖｓの電荷担体移動度を伴う良好な光導電特
性を有する(Closs et at., Liquid Crystalls, 14 (3),
629 (1993)、Bengs et al.,Liquid Crystalls, 15
(5), 565 (1993) 及びAdam et al., Phys. Rev. Lett.,
70 (4), 457(1993))。しかし、これらの化合物は、しば
しば、比較的高い温度で、ようやく液晶特性を示し、か
つそのバインダ又はポリマーフィルムとの相容性に関し
て、問題を残している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、より
低い温度での良好な光導電特性並びに光導電層への良好
な加工性を有する液晶化合物を提供することであった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】相応して、冒頭に定義さ
れたトリフェニレンの誘導体を発見した。更に、この化
合物の製法、特に、電荷輸送化合物としてのその使用並
びに化合物Ｉの製造のために好適な新規の中間体を発見
した。

【０００８】基Ｒとしては、２〜２０個のＣ−原子を有
するアルキル基、例えば、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ドデシル、テトラデシル又はヘキサデシルが、こ
れに該当し、その際、４〜１６個のＣ−原子を有するア
ルキル基が有利である。基ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル及びノニルが、特に有利であ
り、なかでも、ｎ−ブチル−及びｎ−ペンチル基が、有
利である。

【０００９】より容易な生産性により、同じ基Ｒを有す
るトリフェニレン誘導体が有利であるが、特別な特性を
有するトリフェニレンのために、種々の基Ｒを有する置
換体も有利である。

【００１０】置換基Ｘとしては、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素、ニトロ、シアノ及びホルミルと並んで、アゾ
基：Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（式中、Ａｒは、イソ芳香族基、例
えば、フェニル又はナフチル又は、ピロル、フラン、チ
オフェン、ピラゾール、イミダゾール、オキサゾール、
イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、トリ
アゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ベンゾ
フラン、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイソチアゾ
ール、ピリドチオフェン、ピリミジノチオフェン、チエ
ノチオフェン又はチエノチアゾールにより誘導されるヘ
テロ芳香族基である）も、これに該当する。これらの基
は、更に、例えば、アルキル、アルコキシ、アリール、
アリールオキシ、シアノ又はニトロ基で置換されていて
よい。

【００１１】ジアゾ置換基Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−は、トリフェ
ニレン環系と、ジアゾ基の選択により変動させることが
できる共役π−電子系を形成する。これにより、トリフ
ェニレンは、例えば、その吸収又はその蛍光特性に関し
て、重要な光学的特性を得る。

【００１２】更に、置換基Ｘとしては、２〜２０個のＣ
−原子を有する脂肪族基、例えばアルキル基、例えばエ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシ
ル及びヘキサデシルが、これに該当する。そのうち、４
〜１６個のＣ−原子を有するアルキル基が有利であり、
特に、基ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル及びノニルが、有利である。

【００１３】更に、置換基Ｘとしては、その炭素鎖中
に、二重−又は三重結合を有する脂肪族基、例えば、エ
テニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニ
ル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ド
デセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、エチニ
ル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、
ヘプチニル、オクチニル、ノニニル、デシニル、ドデシ
ニル、テトラデシニル又はヘキサデシニルが、好適であ
り、その際、二重結合−又は三重結合は、末端位である
のが有利である。トリフェニレン核と共役している二重
−及び三重結合を有する脂肪族基が、特に有利である。

【００１４】置換基Ｘとして、置換されたアルキニル基
３−メチル−３−ヒドロキシブチン−１−イル又はトリ
メチルシリル−エチン−１−イルを有する、中間体とし
て重要な化合物を、特に挙げることができる。

【００１５】脂肪族基Ｘ中の置換基としては、例えば、
ハロゲン、殊に、フッ素、ヒドロキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア
ルコキシ基並びにオキソ官能性の酸素が、これに該当
し、その際、１−位が、オキソ官能性であるのが有利で
ある。このような基Ｘは、殊に、アルカノイル基、例え
ば、アセチル、トリフルオルアセチル、プロパノイル、
ブタノイル、ピバロイル、ペンタノイル、ヘキサノイ
ル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノ
イル、ドデカノイル、テトラデカノイル及びヘキサデカ
ノイルである。

【００１６】脂肪族基と並んで、Ｘには、芳香脂肪族基
も該当する。これらの基から、更に、種々の基により置
換されていてよいベンジル基及びベンゾイル基を挙げる
ことができる。

【００１７】更に、置換基Ｘとしては、イオウ、スルホ
ン基（−ＳＯ₂−）又はスルホニルオキシ基（−ＳＯ₂−
Ｏ−）を介してトリフェニレンと結合している、２〜２
０個のＣ−原子を有する脂肪族基及び２０個までのＣ−
原子を有する芳香脂肪族基が、これに該当する。その
際、この脂肪族基又は芳香脂肪族基は、直接にそのＣ−
原子でトリフェニレンに結合されている基と同じ基であ
ってよい。４〜９個のＣ−原子を有する置換基には、例
えば、ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプ
チルチオ、オクチルチオ及びノニルチオ並びに相応する
スルホニル−又はスルホニルオキシ基も、有利である。
更に、そのうち、過フッ素化アルキル基を有する置換基
が、該当し、そのうち、特に、トリフルオルメチルスル
ホニルオキシ基並びにヒドロキシ置換されたアルキル基
を有する置換基、そのうち、特に、ヒドロキシメチルス
ルホニル基が、有利である。

【００１８】置換基Ｙ及びＺは、基（−ＯＲ）又は基Ｘ
のいずれかを表すが、式中のＹ及びＺが、基（−ＯＲ）
を表すトリフェニレン誘導体が、有利である。

【００１９】しかし、Ｙ及び／又はＺが、基Ｘのいずれ
か１つを表す場合には、式中のＸ、Ｙ及び／又はＺが、
同一を表すトリフェニレン誘導体が、有利である。

【００２０】有利なトリフェニレン誘導体Ｉは、実施例
の化合物と並んで、３，６，７，１０，１１−ペンタペ
ンチルオキシトリフェニレン−２−イル−ピバロエート
及び３，６，７，１０，１１−ペンタペンチルオキシト
リフェニレン−２−イル−トリフレートである。

【００２１】トリフェニレン誘導体の製造のために、一
般式ＩＩａ：

【００２２】

【化３】

【００２３】[式中、Ｙ^a'及びＺ^a'は、基（−ＯＲ）又
はヒドロキシ基を表す]のヒドロキシ置換されたトリフ
ェニレンから出発するのが有利である。このようなヒド
ロキシ−トリフェニレンの製造は、例えば、Kranig et
al., Adv. Materials 1, 36 (1990)又は(Closs et al.,
J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 829 (1995)から公知
である。

【００２４】ヒドロキシ−トリフェニレン誘導体ＩＩａ
は、例えば、テトラゾールとの反応及び引き続く、例え
ば水素でのパラジウム触媒を用いての還元により、一般
式ＩＩｈ：

【００２５】

【化４】

【００２６】[式中、Ｙ^h及びＺ^hは、基（−ＯＲ）又は
水素を表す]の相応する化合物に移行させることができ
る。これらの化合物は、種々のトリフェニレン誘導体の
製造のための重要な中間体である。

【００２７】化合物ＩＩＩａ：Ｘ^a−ＮｕＩＩＩａ [式中、Ｎｕは、ハロゲン基、例えば、塩素、臭素又は
ヨウ素又は求核離脱可能基、例えば、トシル−又はメシ
ル基を表す]との反応により、多数のトリフェニレンを
製造することができる。

【００２８】この方法で得られるトリフェニレン誘導体
は、例えば、一般式Ｉａ：

【００２９】

【化５】

【００３０】[式中、Ｘ^aは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素、ホルミル、アゾ基Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−、Ｃ−原子の所で
トリフェニレンと結合している２〜２０個のＣ−原子を
有する脂肪族基又は２０個までのＣ−原子を有する芳香
脂肪族基を表し、Ｙ^aは、基ＯＲ又は基Ｘ^aのいずれか１
つを表し、かつＺ^aは、基ＯＲ又は基Ｘ^aのいずれか１つ
を表す]の化合物である。

【００３１】ハロゲン化合物の製造のためには、化合物
ＩＩｈを、直接、元素のハロゲン、例えばＢｒ₂と反応
させるのが有利である。

【００３２】ホルミル基並びにその他のアシル基は、Ｉ
Ｉｈから、フリーデル−クラフツ−アシル化条件下での
反応により得ることができる。

【００３３】Ｃ₁−原子の所で未置換の脂肪族及び芳香
脂肪族基は、例えば、ハロゲン化物から、フリーデル−
クラフツ−アルキル化条件下に、得ることができる。

【００３４】一般式Ｉｂ：

【００３５】

【化６】

【００３６】[式中、Ｘ^bは、置換されていてもよい２〜
２０個のＣ−原子を有するアルキ−１−イン−１−イル
を表し、かつＹ^b及びＺ^bは、基（−ＯＲ）又はＸ^bの定
義の基を表す]のトリフェニレン誘導体は、化合物ＩＩ
ｈとアルキ−１−インＸ^b−Ｈとの反応により製造する
ことができる。この反応は、塩基性触媒を必要とし、従
って、３級アミン、例えば、ジイソプロピルアミンの存
在下に実施するのが有利である。更に、その際、二塩化
パラジウム−二酢酸銅−トリフェニルホスフィンのよう
な触媒を使用するのが有利である。

【００３７】一般式Ｉｃ：

【００３８】

【化７】

【００３９】[式中、Ｘ^cは、スルホンオキシ基を介し
て、トリフェニレンに結合している２〜２０個のＣ−原
子を有する脂肪族基又は２０個までのＣ−原子を有する
芳香脂肪族基を表し、Ｙ^cは、基（−ＯＲ）又は基Ｘ^cの
いずれか１つを表し、かつＺ^cは、基（−ＯＲ）又は基
Ｘ^cのいずれか１つを表す]のトリフェニレン誘導体は、
ヒドロキシ化合物ＩＩａとハロゲン化物又はスルホン酸
Ｘ^c−Ｈの無水物との反応により得ることができる。ス
ルホン酸無水物と３級アミン、例えばトリエチルアミン
との等モル混合物を用いての反応が、特に有利である。
この反応を、低い温度、例えば０〜１０℃の温度で、実
施するのが有利である。

【００４０】一般式Ｉｄ：

【００４１】

【化８】

【００４２】[式中、Ｘ^dは、シアノ、イオウ又はスルホ
ン基を介してトリフェニレンと結合している２〜２０個
のＣ−原子を有する脂肪族基又は２０個までのＣ−原子
を有する芳香脂肪族基を表し、Ｙ^dは、基（−ＯＲ）又
は基Ｘ^dのいずれか１つを表し、かつＺ^dは、基（−Ｏ
Ｒ）又は基Ｘ^dのいずれか１つを表す]のトリフェニレン
誘導体の製造のために、ブロム誘導体ＩＩｂｒ：

【００４３】

【化９】

【００４４】[式中、Ｙ^br及びＺ^brは、基（−ＯＲ）又
は臭素を表す]から出発するのが有利である。チオエー
テルの製造のために、化合物ＩＩｂｒを、例えば、相応
するメルカプタンと反応させる。この反応を、メルカプ
タンと立体的に障害される塩基性化合物、例えば、有利
に、カリウム−ｔ−ブタノレートからなる等モル混合物
を用いて実施するのが有利である。

【００４５】溶剤としては、極性非プロトン性溶剤、特
に有利には、Ｎ−メチルピロリドンを使用するのが有利
である。この反応は、触媒、例えば、テトラ−トリフェ
ニルホスフィン−パラジウム（０）を使用すると、特に
良好に成功し、かつこれを、酸素の噴出下に実施する。

【００４６】トリフェニレンのシアノ誘導体は、容易
に、臭素誘導体ＩＩｂｒと金属シアン化物、有利に、シ
アン化銅との反応により得ることができる。この反応
は、極性非プロトン性溶剤、特に有利に、Ｎ−メチルピ
ロリドン中で実施するのが有利である。反応温度は、使
用溶剤の沸騰温度が有利である。

【００４７】スルホニル基を介して、トリフェニレンに
結合している置換基を有するトリフェニレン誘導体は、
相応するチオエーテルから、酸化により製造するのが有
利である。酸化剤としては、特に、ｍ−クロル過安息香
酸が好適である。

【００４８】前記の全ての反応は、式中の置換基Ｙ及び
／又はＺが、それらが、基（−ＯＲ）を表すならば、同
一の基Ｘを表すトリフェニレン誘導体をもたらす。式中
のＸ、Ｙ及び／又はＺが、種々の基Ｘを表すトリフェニ
レン誘導体の製造は、手間がかかるが、原則的に、同様
の反応進行で成功する。出発化合物は、この場合も、ヒ
ドロキシ化合物ＩＩａである。化学量論的量を下回る量
のテトラゾールとの不完全な反応及び引き続く水素との
反応により、カラムクロマトグラフィーにより分離可能
なモノ−とジヒドロキシ化合物との混合物が得られる。
精製されたモノ−又はジヒドロキシトリフェニレン誘導
体から出発して、混合置換された化合物が得られる。こ
れらの化合物の製造のための詳細は、Closs et al, J.
Chem. Soc. Perkin Trans. I, 829 (1995)により記載さ
れている。

【００４９】本発明の化合物は、一般に、広い温度範囲
での、かつ多くは、室温の範囲での液晶相により優れて
いる。種々の本発明のトリフェニレン誘導体の混合又は
その他の液晶化合物との組み合わせにより、相幅(Phase
nbreite)及び液晶状態の温度範囲を変動させ、これによ
り、種々の用途に合わせることができる。

【００５０】本発明のトリフェニレン誘導体は、液晶状
態での良好な電荷担体移動度において優れており、従っ
て、主に、有機非イオン性電荷輸送化合物として好適で
ある。良好な電荷輸送特性に基づき、これらは、種々の
電気化学的セル及び半導体素子での使用に好適である。

【００５１】光電離により、トリフェニレン誘導体中
に、良好に更に導くことができる遊離の電荷担体が生じ
得る。これらの特性は、例えば、本発明の化合物を使用
することができる光起電太陽電池で、利用することがで
きる。

【００５２】その光学的特性により、殊に、そのしばし
ば存在する蛍光により、本発明の化合物は、有機発光ダ
イオード（ＯＬＥＤｓ）での使用のためにも好適であ
る。特に、式中のＹ及びＺが、基（−ＯＲ）を表す化合
物は、非対称の置換基により、しばしば、有利な蛍光領
域及び高い蛍光強度を有し、従って、この用途のために
使用可能である。

【００５３】その室温でさえも良好な導電性及び中性バ
インダとの良好な相容性により、本発明のトリフェニレ
ンは、主に、写真複写機、レーザープリンタ中で、かつ
レーザーファックス装置中で、並びに電子写真での光導
電体として使用することができる。

【００５４】本発明の化合物は、中性バインダ中に分散
させるか、又は共有結合でトリフェニレンの側鎖中の架
橋可能な基を用いて、又は非共有結合で、ポリマーシー
ト中に導入することができる。

【００５５】

【実施例】

例１３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペンチルオキ
シ）トリフェニレン２−ヒドロキシ−３，６，７，１０，１１−ペンタキス
（ペンチルオキシ）トリフェニレン７５０ｍｇ（１．０
９ミリモル）、５−クロル−１−フェニル−１Ｈ−テト
ラゾール２９５ｍｇ（１．６３ミリモル）及び炭酸カリ
ウム２７６ｍｇ（２．０ミリモル）を、無水アセトン４
０ｍｌ中に分散させ、かつ還流下に１８時間、撹拌し
た。アセトンの留去の後に、固体を、水及びＣＨ₂Ｃｌ₂
中に入れた。有機相を、水で２回、かつ飽和ＮａＣｌ−
溶液で１回洗浄し、次いでＭｇＳＯ₄上で乾燥させた。
溶剤を留去し、かつ残留物に、エタノール／トルエン
（２：１）６０ｍｌ中のＰｄ−コール（Ｐｄ−Kohle)２
３２ｍｇを添加した。混合物を、窒素で５分間、掃気
し、次いで、還流及び水素高圧（１バール）下に２４時
間、撹拌した。引き続き、触媒を濾別し、かつ溶剤を留
去した。精製を、カラムクロマトグラフィーにより行っ
た。

【００５６】融点：８６℃ 収率：８０％例２３，７，１１−トリス（ペンチルオキシ）トリフェニレ
ン例１と同様に、２，６，１０−トリヒドロキシ−３，
７，１１−トリス（ペンチルオキシ）トリフェニレン４
６１ｍｇ（０．９３ミリモル）を、５−クロル−１−フ
ェニル−１Ｈ−テトラゾール５９０ｍｇ（３．２７ミリ
モル）及び炭酸カリウム６４５ｍｇ（４．６７ミリモ
ル）とを反応させた。水素化を、テトラヒドロフラン／
ベンゼン（１：１）中で、Ｐｄ−コール９９３ｍｇを用
いて行った。

【００５７】融点：９５℃ 収率：６７％例３２−アセチル−３，６，７，１０，１１−ペンタキス
（ペンチルオキシ）トリフェニレン３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペンチルオキ
シ）トリフェニレン６６ｍｇ（０．１ミリモル）を、０
℃で、二硫化炭素２ｍｌ中に溶かし、かつＡｌＣｌ₃２
０ｍｇ（０．１５ミリモル）及び塩化アセチル１２ｍｇ
（０．１５ミリモル）を添加した。この混合物を室温で
３０分、攪拌し、次いで、冷却された２ＮＨＣｌ上に注
いだ。懸濁液を、３回、それぞれジエチルエーテル１０
ｍｌで振出した。エーテル相を、ＭｇＳＯ₄上で乾燥さ
せ、次いで、エーテルを留去した。精製を、再結晶化に
より行った。

【００５８】収率：９０％例４２−ブロム−３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペ
ンチルオキシ）トリフェニレンＣＨ₂Ｃｌ₂５ｍｌ中の３，６，７，１０，１１−ペンタ
キス（ペンチルオキシ）トリフェニレン１００ｍｇ
（０．１５２ミリモル）に、１時間かけて、ＣＨ₂Ｃｌ₂
２ｍｌ中の臭素２７ｍｇ（０．１６７ミリモル）を、０
℃で滴加した。この混合物を、更に２時間攪拌し、次い
で、これにＣＨ₂Ｃｌ₂５０ｍｌを添加し、かつ５重量％
チオ硫酸ナトリウム溶液で、三回振出した。有機相を、
ＭｇＳＯ₄上で乾燥させ、かつ溶剤を留去した。精製
を、カラムクロマトグラフィーにより行った。

【００５９】収率：９８％例５２−シアノ−３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペ
ンチルオキシ）トリフェニレン２−ブロム−３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペ
ンチルオキシ）トリフェニレン１００ｍｇ（０．１３６
ミリモル）及びシアン化銅１８ｍｇを、Ｎ−メチルピロ
リドン１．５ｍｌ中で、還流下に３時間撹拌した。この
混合物を冷却し、氷上に注ぎ、次いで、ＣＨ₂Ｃｌ₂で三
回振出した。合わされた有機相を、ＭｇＳＯ₄上で乾燥
させ、引き続き、溶剤を留去した。精製を、カラムクロ
マトグラフィーにより行った。

【００６０】収率：９５％例６２−（２−ブチルエチニル）−３，６，７，１０，１１
−ペンタキス（ペンチルオキシ）トリフェニレン無水ジイソプロピルアミン１５ｍｌ中の２−ブロム−
３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペンチルオキ
シ）トリフェニレン１５０ｍｇ（０．２３ミリモル）及
び１−ヘキシン０．２３ｍｌ（２．０３ミリモル）から
なる溶液を、窒素で１分間、掃気した。次いで、二塩化
パラジウム、二酢酸銅及びトリフェニルホスフィンから
なる触媒混合物２０ｍｇを添加し、かつこの混合物を、
還流下に５時間、撹拌した。この混合物を濾過し、かつ
アミンを留去した。精製を、カラムクロマトグラフィー
により行った。

【００６１】収率：９３％例７２，６，１０−トリブロム−３，７，１１−トリス（ペ
ンチルオキシ）トリフェニレン２，６，１０−トリス（ペンチルオキシ）トリフェニレ
ン１１４ｍｇ（０．２３６ミリモル）を、例４と同様
に、臭素１２４ｍｇ（０．７７６ミリモル）と反応さ
せ、かつ後処理した。

【００６２】収率：９２％例８２，６，１０−トリス（ペンチルチオ）−３，７，１１
−トリス（ペンチルオキシ）トリフェニレン１−ペンチルメルカプタン１００ｍｇ（０．９６ミリモ
ル）を、カリウム−ｔ−ブタノレート１１７ｍｇ（０．
９６ミリモル）と共に、Ｎ−メチルピロリドン２ｍｌ中
で、７０℃に１０分間加熱した。次いで、２，６，１０
−トリブロム−３，７，１１−トリス（ペンチルオキ
シ）トリフェニレン２０ｍｇ（０．０２８ミリモル）及
びテトラ−トリフェニルホスフィン−パラジウム（０）
２０ｍｇ（０．０１７ミリモル）を添加し、かつ更に、
１００℃で、窒素下に、２時間撹拌した。引き続き、こ
の混合物を、氷上に注ぎ、かつ沈殿物を濾別した。精製
を、カラムクロマトグラフィーにより行った。

【００６３】収率：５０％例９３，６，７，１０，１１−ペンタキス（ペンチルオキ
シ）−２−トリフルオルメチルスルホニルオキシトリフ
ェニレンＣＨ₂Ｃｌ₂１０ｍｌ中の２−ヒドロキシ−３，６，７，
１０，１１−ペンタキス（ペンチルオキシ）トリフェニ
レン２００ｍｇ（０．２９ミリモル）に、ＣＨ₂Ｃｌ₂２
ｍｌ中のトリエチルアミン０．０６１ｍｌ（０．４３５
ミリモル）及びトリフルオルメチルスルホニル無水物
０．０７１ｍｌ（０．４３５ミリモル）の溶液を滴加
し、かつ０℃で２０分撹拌した。ＣＨ₂Ｃｌ₂での希釈の
後に、混合物を、１ＮＨＣｌで三回、飽和ＮａＣｌ−
溶液で１回振出した。有機相を、ＭｇＳＯ₄上で乾燥さ
せ、次いで、溶剤を留去した。精製を、カラムクロマト
グラフィーにより行った。

【００６４】収率：９４％例１０例３〜９の液晶化合物の相特性を調べた。例えば、写真
複写機又はレーザープリンタでの電荷輸送化合物もしく
は光導電体としての使用のためには、広い温度範囲に渡
る、特に、３０〜５０℃の範囲でのディスコチック液晶
相特性が、望ましい。

【００６５】相転移温度を、常法により、偏光顕微鏡(L
eitz Ortholux II pol)を、顕微鏡加熱載物台(Mettler
FP 800/82)と組み合わせて測定した。

【００６６】略字は、次の意味を有する：ｃｒ、ｃｒ₁ _、 ₂ ＝晶質Ｄ_ho ＝六方晶ディスコチック柱状Ｄ_x ＝高秩序ディスコチック柱状ｉｓ＝等方次の相転移温度を、例３〜９による化合物で測定した。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 245/08 9451−4ＨＣ０７Ｃ 245/08 255/54 255/54 309/66 309/66 323/21 323/21 Ｃ０９Ｋ 19/32 9279−4ＨＣ０９Ｋ 19/32 Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１１Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１１Ｈ０１Ｌ 51/10 Ｈ０１Ｌ 31/08 Ｔ 31/08 (72)発明者ジェームズエイレゴアメリカ合衆国ニューメキシコアルブカーキモーニングサイドサウスイースト 308 アパートメント 201 (72)発明者ペーターシューマッハードイツ連邦共和国マンハイムヴァルトパルクダム６ (72)発明者フィリップヘンダースンベルギー国トゥリネ−サン−ラムベルリュデュブル 31 (72)発明者ヘルムートリングスドルフドイツ連邦共和国マインツケールヴェーク 41 (72)発明者クマルサンデープインド国ビー４−141 アールエムヴィークルスターズバンガロール 560092 サハカラナガルポストデヴィナガル（番地なし)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式Ｉ：【化１】 [式中、置換基は、次の意味を有する：Ｒは、同じ又は
異なるＣ₂〜Ｃ₂₀−アルキル基、Ｘは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ、シアノ、
ホルミル、アゾ基Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−（Ａｒは、イソ−又は
ヘテロ−芳香族基である）、Ｃ−原子の所で、又はイオ
ウ又はスルホン−又はスルホンオキシ基を介して、トリ
フェニレンと結合している２〜２０個のＣ−原子を有す
る脂肪族基又は２０個までのＣ−原子を有する芳香脂肪
族基、Ｙは、基（−ＯＲ）又は基Ｘのいずれか１つ、Ｚは、基（−ＯＲ）又は基Ｘのいずれか１つ]のトリフ
ェニレン誘導体。