[go: up one dir, main page]

JPH0833632B2 - 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number
JPH0833632B2
JPH0833632B2 JP62088105A JP8810587A JPH0833632B2 JP H0833632 B2 JPH0833632 B2 JP H0833632B2 JP 62088105 A JP62088105 A JP 62088105A JP 8810587 A JP8810587 A JP 8810587A JP H0833632 B2 JPH0833632 B2 JP H0833632B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
present
sensitive material
photographic light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP62088105A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63253943A (ja
Inventor
浩一 佐藤
茂人 平林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP62088105A priority Critical patent/JPH0833632B2/ja
Priority to US07/178,969 priority patent/US4910126A/en
Priority to EP88303169A priority patent/EP0286431B1/en
Priority to DE8888303169T priority patent/DE3861611D1/de
Publication of JPS63253943A publication Critical patent/JPS63253943A/ja
Publication of JPH0833632B2 publication Critical patent/JPH0833632B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
    • G03C7/3008—Combinations of couplers having the coupling site in rings of cyclic compounds and photographic additives
    • G03C7/301—Combinations of couplers having the coupling site in pyrazoloazole rings and photographic additives
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/39288—Organic compounds containing phosphorus or silicon

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、形成される色素の分光吸収特性が良好で色
再現性に優れ、しかも画像保存性に優れ、高い最高濃度
が得られるハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。
［発明の背景］ 直接鑑賞用に供されるカラー印画紙などに於いては、
通常イエローカプラー、マゼンタカプラー、及びシアン
カプラーの組合せが用いられる。このうちマゼンタカプ
ラーとして近年ピラゾロアゾール系カプラーが開発され
ている。
ピラゾロアゾール系カプラーは、従来用いられている
５−ピラゾロン系マゼンタカプラーと異なり、発色色素
が430nm付近に副吸収を持たないため、基本的に色再現
性に対して有利であるという特徴を有しているが、発色
色素の極大吸収波長が５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーに比べて一般に長波であり、600nm以上の長波長側の
吸収がシャープに零に減少しないという欠点を有してい
る。
また、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから得ら
れるマゼンタ色素は５−ピラゾロン系マゼンタカプラー
から得られるマゼンタ色素に比べて画像保存性、特に耐
光性が劣ることが知られており、実用に供する際の大き
な問題となっている。またさらに、ピラゾロアゾール系
マゼンタカプラーは、５−ピラゾロン系マゼンタカプラ
ーに比べ発色性に劣り、このため得られるマゼンタ色素
画像の最高濃度が低いという欠点も有している。
以上述べた如く、マゼンタ色素画像の色再現性、画像
保存性、発色性のいずれにも優れた特性を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料は未だ見出されていないのが実状で
ある。
［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーを用いて、長波長側の吸収がシャープに零に減
少するすぐれた色相のマゼンタ色素画像を形成し、色再
現性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。
本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の保存性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。
本発明の第３の目的は、発色濃度が高く、充分な最高
濃度が得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。
［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、
下記一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少
なくとも１つおよび下記一般式［Ｉ］で表される化合物
の少なくとも１つを含有するハロゲン化銀写真感光材料
によって達成される。
一般式［Ｍ−Ｉ］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
いてもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。
またＲは水素原子又は置換基を表す。
一般式［Ｉ］ ［式中、1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ脂肪族基または
芳香族基を表す。ｌは０又は１を表す。］ ［発明の具体的構成］ 本発明に係る前記一般式［Ｍ−Ｉ］ 一般式［Ｍ−Ｉ］ で表わされるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚによ
り形成される環は置換基を有してもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる基を表す。
またＲは水素原子又は置換基を表す。
Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素
環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、
カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、
アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素
環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水
素化合物残基等も挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜32のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好ま
しい。
Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカル
ボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。
Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルス
ルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙
げられる。
Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基におけ
るアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアル
キル基、アリール基が挙げられる。
Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜32の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜12、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。
Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３
〜12、特に５〜７のものが好ましい。
Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコ
キシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリ
ールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカ
ルボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル
基、アリールスルファモイル基等； アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ
基、アリールカルボニルオキシ基等； カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバモイル
オキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウ
レイド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモ
イルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的
には２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等； 複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するも
のが好ましく、例えば3,4,5,6−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−６−チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチ
ルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ［3.3］ヘプタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［2.2.1］
ヘプタン−１−イル、トリシクロ［3.3.1.13,7］デカン
−１−イル、7,7−ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル、 （Ｒ1′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ2′及びＲ3′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられ
る。
一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］により表され
る。
［Ｍ−II］ ［Ｍ−III］ ［Ｍ−IV］ ［Ｍ−Ｖ］ ［Ｍ−VI］ ［Ｍ−VII］ 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてＲ1〜Ｒ
8及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいのは、下記一
般式［Ｍ−VIII］で表されるものである。
一般式［Ｍ−VIII］ 式Ｒ1,X及びＺ1は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるR,X及び
Ｚと同義である。
前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表されるマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−I
I］で表されるマゼンタカプラーである。
前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ1として最も好ましい
のは、下記一般式［Ｍ−IX］により表されるものであ
る。
一般式［Ｍ−IX］ 式中Ｒ9,R10及びＲ11はそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。
又、前記Ｒ9,R10及びＲ11の中の２つ例えばＲ9とＲ10
は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロアルカ
ン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく、更に
該環にＲ11が結合して有橋炭化水素化合物残基を構成し
てもよい。
一般式［Ｍ−IX］の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒ9
〜Ｒ11の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（i
i）Ｒ9〜Ｒ11の中の１つ例えばＲ11が水素原子であっ
て、他の２つＲ9とＲ10が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、である。
更に（ｉ）の中でも好ましいものは、Ｒ9〜Ｒ11の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。
又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形成される環
及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ1により形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−II］〜
［Ｍ−VI］におけるＲ2〜Ｒ8としては下記一般式［Ｍ−
Ｘ］で表されるものが好ましい。
一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ12−SO2−Ｒ13 式中Ｒ12はアルキレン基を、Ｒ13はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ12で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖、分岐を問わない。
Ｒ13で示されるシクロアルキル基としては５〜６員の
ものが好ましい。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。
以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本
発明に係る化合物の具体例としては特願昭61-9791号明
細書の第66頁〜122頁に記載されている化合物の中で、N
o.1〜4,6,8〜17,19〜24,26〜43,45〜59、61〜104,106〜
121,123〜162,164〜223で示される化合物が挙げること
ができる。
前記一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラー
（以下、本発明のマゼンタカプラーという）はジャーナ
ル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Journal of t
he Chemical Society），パーキン（Perkin）Ｉ（197
7）,2047〜2052、米国特許第3,725,067号、特開昭59-99
437号、同58-42045号、同59-162548号、同59-171956
号、同60-33552号、同60-43659号、同60-172982号及び
同60-190779号等を参考にして合成することができる。
本発明のマゼンタカプラーは通常ハロゲン化銀１モル
当り１×10-3モル〜１モル、好ましくは１×10-2モル〜
８×10-1モルの範囲で用いることができる。
また本発明のマゼンタカプラーは二種以上同時に用い
ることができ、また他の種類のマゼンタカプラーと併用
することもできる。
次に前記一般式［Ｉ］で表される化合物について説明
する。
Ｒ1,R2およびＲ3で表される脂肪族基の例としては、
炭素原子数１〜32のアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等があ
げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基
は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基は置
換基を有するものも含む。
Ｒ1,R2およびＲ3で表される芳香族基の例としては、
アリール基（例えばフェニル基等）、芳香族ヘテロ環基
（例えばピリジル基、フリル基等）などがあげられる。
また、これらの芳香族基は置換基を有するものも含む。
Ｒ1,R2およびＲ3は好ましくはそれぞれアルキル基ま
たはアリール基であり、Ｒ1,R2およびＲ3は各々同じで
も異なっていてもよく、Ｒ1,R2およびＲ3の炭素原子数
の総和は好ましくは６〜50である。
Ｒ1,R2およびＲ3で表される脂肪族基または芳香族基
の置換基としては特に制限ないが、好ましくは、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミ
ノ基、アミノ基等が挙げられる。
ｌは０又は１を表す。
以下に、一般式［Ｉ］で表される化合物（以下、本発
明の化合物と称する。）の代表的具体例を示すが、本発
明はこれによって限定されるものではない。
本発明の化合物は、特開昭56-19049号明細書第４頁〜
５頁に記載されている化合物も含む。
本発明の化合物は市販されているものもあるが、例え
ば特開昭56-19049号明細書；米国特許第694,772号明細
書；ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティ,1957年，第79巻，第6524頁［J.Am.Chem.So
c.,79,6524（1957）］；ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリー,1960年，第25巻，第1000頁［J.Org,C
hem.,25,1000（1960）］；オーガニック・シンセシス,1
951年，第31巻，第33頁［Org,Synth.,31,33（1951）］
等に記載の方法により合成することができる。
本発明の化合物の使用量は本発明のマゼンタカプラー
に対し５〜500モル％が好ましく、より好ましくは10〜3
00モル％である。
本発明の化合物の一部は特開昭56-19049号公報に記載
されている。しかしながら、本発明の化合物がピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素
の極大吸収波長を短波長側にシフトさせ、長波長側の吸
収をシャープに零に減少させることにより色再現性を向
上させることについて、上記の文献には何ら示唆されて
いない。
すなわち、本発明者らは、鋭意研究の結果本発明の化
合物が、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素の極大吸収波長を短波側にシフトさせるとともに
600nm以上の長波長側の吸収を減少し、その結果色再現
性を大幅に向上させること、及び前記マゼンタ色素の画
像保存性を向上させること、またさらに前記マゼンタカ
プラーを用いたハロゲン化銀写真感光材料の発色性を向
上させ、充分に高い最高濃度が得られることを見出した
ものであり、この様な効果は本発明によりはじめて得ら
れたものである。
本発明のマゼンタカプラー及び本発明の化合物はハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されるが、特に
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるのが好まし
い。
本発明のマゼンタカプラー、本発明の化合物等の疎水
性化合物は、固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴
型乳化分散法等種々の方法を用いてハロゲン化銀写真感
光材料へ添加することができる。例えば水中油滴型乳化
分散法は、マゼンタカプラー等の疎水性添加物を通常、
沸点約150℃以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ低沸
点、及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラー
のネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などに
適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用に供され
るカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果が有効に
発揮される。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
良い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとし
て、マゼンタ、イエロー、及びシアンの各カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体
上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有している
が、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜
変更しても良い。
イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリ
ド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物などを用い
ることができる。その具体例は米国特許第2,875,057
号、同第3,265,506号、同第3,408,194号、同第3,551,15
5号、同第3,582,322号、同第3,725,072号、同第3,891,4
45号、西独特許第1,547,868号、西独出願公開2,219,917
号、同2,261,361号、同2,414,006号、英国特許第1,425,
020号、特公昭51-10783号、特開昭47-26133号、同48-73
147号、同51-102636号、同50-6341号、同50-123342号、
同50-130442号、同51-21827号、同50-87650号、同52-82
424号、同52-115219号などに記載されたものである。
シアンカプラーとしては、フェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は、米国特許第2,369,929号、同第2,434,272号、同第2,
474,293号、同第2,521,908号、同第2,895,826号、同第
3,034,892号、同第3,311,476号、同第3,458,315号、同
第3,476,563号、同第3,583,971号、同第3,591,383号、
同第3,767,411号、同第4,044,929号、西独特許出願（OL
S）2,414,830号、同2,454,329号、特開昭48-59838号、
同51-26034号、同48-5055号、同51-146828号、同52-696
24号、同52-90932号などに記載のものである。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤（以下本発明のハロゲン化銀乳剤とい
う。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃
塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀
乳剤に使用される任意のものを用いることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増
感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学増感さ
れる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防
止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸
収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染剤、現像促進
剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防
止剤、界面活性剤等を任意に用いることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々ののカラ
ー現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。
［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、本発明のマゼ
ンタカプラーと本発明の化合物を含有することにより、
ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから形成されるマ
ゼンタ色素の分光吸収特性が改良され、その結果色再現
性を大幅に向上させることができる。またさらにマゼン
タ色素の画像保存性を向上させることができ、発色性も
高く充分な最高濃度が得られる。
［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例に述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。
実施例−１（ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−１に示す６種類のハ
ロゲン化銀乳剤を調製した。
それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すSTB−１をハロゲン化銀１モル
当り、５×10-3モル添加した。
（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製） 次いで以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆し
た紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料１〜24を作製した。（なお、以下の
実施例において、添加量は感光材料１m2当りの量で示
す。） 層１……ゼラチン（1.2g）と0.29g（銀換算、以下同
じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Em−１）そして0.75
gのイエローカプラー（Ｙ−１）、0.3gの光安定剤ST−
１及び0.015gの2,5−ジオクチルハイドロキノン（HQ−
１）を溶解した0.3gのジノニルフタレート（DNP）を含
有している層。
層２……ゼラチン（0.9g）と0.04gのHQ−１を溶解した
0.2gのDOP（ジオクチルフタレート）を含有している
層。
層３……ゼラチン（1.4g）と0.2gの緑感光性ハロゲン化
銀乳剤（Em−２）と0.9ミリモルの表−２に示すマゼン
タカプラー、0.25gの光安定剤ST−２および0.01gのHQ−
１を溶解した0.5gの表−２に示す本発明の化合物または
比較化合物と6mgの下記フィルター染料AI−１を含有し
ている層。
層４……ゼラチン（1.2g）と下記の0.6gの紫外線吸収剤
UV−１及び0.05gのHQ−１を溶解した0.3gのDNPを含有し
ている層。
層５……ゼラチン（1.4g）と0.20gの赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Em−３）、および0.54gのシアンカプラー
（Ｃ−１）と0.01gのHQ−１及び0.3gのST−１を溶解し
た0.3gのDOPを含有している層。
層６……ゼラチン（1.1g）と0.2gのUV−１を溶解した0.
2gのDOPおよび5mgの下記フィルター染料AI−２を含有し
ている層。
層７……ゼラチン（1.0g）と、0.05gの2,4−ジクロロ−
６−ヒドロキシトリアジンナトリウムを含有している
層。
得られた試料を感光計KS−７型（小西六写真工業社
製）を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工
程にしたがって処理した後、光学濃度計（小西六写真工
業社製PDA-65型）を用いて緑感光性乳剤層の最高濃度
（Dmax）を測定した。
また、マゼンタ色素画像の濃度が1.0のときの極大吸
収波長λmax、並びにそのときの430nmおよび600nmの濃
度、ＤBおよびＤRを測定した。
また、得られた試料をフェードメーターにて10日間退
色テストを行ない、初濃度1.0における色素画像の残存
率（％）を求めることにより耐光性を評価した。
また、比感度は試料No.1の感度を100とする相対値で
示した。
結果を表−２に示す。
［処理工程］ 温 度 時間 発色現像 34.7±0.3℃ 45秒 漂白定着 34.7±0.5℃ 50秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾 燥 60〜80℃ 60秒 ［発色現像液］ 純水 800ml トリエタノールアミン 8g N,N−ジエチルヒドロキシアミン 5g 塩化カリウム 2g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 5g テトラポリリン酸ナトリウム 2g 炭酸カリウム 30g 亜硫酸カリウム 0.2g 蛍光増白剤（4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸
誘導体） 1g 純水を加えて全量を１とし、pH10.2に調整する。
［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH5.7に調整し水を加えて
全量を１とする。
［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン 1g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2g 水を加えて１とし、硫酸又は水酸化カリウムにてpH
を7.0に調整する。
表−２の結果からも明らかなように、従来用いられて
いる５−ピラゾロン系の比較カプラー（MM−１）に対し
本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは発色現
像により得られる色素画像の短波長側の二次吸収
（ＤB）が極めて小さいが、極大吸収波長がやや長波で
あり、また長波長側の吸収（ＤR）がやや大きいという
欠点を有している。また、比感度及び最高濃度で表され
る発色性や耐光性も充分とは言い難い。（試料No.2〜N
o.8） これに対し、本発明のピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーに本発明の化合物を併用した試料10〜43は、いず
れもＤBが小さいというピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーの特長を維持しながら、充分に高い最高濃度、感
度が得られ、しかも極大吸収波長が544nm〜547nmと理想
的であり、またＤRが小さいことから色再現性に優れ、
かつ耐光性に於いても優れていることがわかる。
実施例−２ 実施例−１で作製したハロゲン化銀カラー写真感光材
料の層１の青感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のEm−４
に、層３の緑感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のEm−５
に、層５の赤感光性ハロゲン化銀乳剤を表−１のEm−６
にそれぞれ代え、層３に表−３に示すマゼンタカプラー
と本発明の化合物または比較化合物を用いる以外はすべ
て実施例−１と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光
材料No.44〜71を作製した。
得られた試料を感光計KS−７型（小西六写真工業製）
を使用してウェッジ露光後、以下の発色現像処理工程に
したがって処理した後、実施例−１と同様な測定を行っ
た。
結果を表−３に示す。
［処理工程］ 発色現像 ３分30秒 温度33℃ 漂白定着 １分30秒 温度33℃ 水 洗 ３分 温度33℃ 発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３
−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.9g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0g 炭酸カリウム 25.0g 臭化ナトリウム 0.6g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 13ml ポリエチレングリコール （平均重合度400） 3.0ml 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムでpH10.0に調
整する。
漂白定着液処方 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄ナトリウム塩 6.0g チオ硫酸アンモニウム 100g 重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 3g 水を加えて１とし、アンモニア水でpH7.0に調整す
る。
表−３の結果から明らかなように、本実施例において
も本発明の試料においては、極大吸収波長が適切であ
り、ＤB,DRが共に小さく色再現性に優れ、充分に高い最
高濃度、感度が得られ、かつ耐光性も向上していること
がわかる。
ところで、本実施例においては、発色現像液として、
従来多用されている発色促進剤としてベンジルアルコー
ルを含有する現像液を用いた。
本実施例の結果から、本発明はかかる系においても充
分な効果を奏していることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
    乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前
    記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に、下記一般式
    ［Ｍ−Ｉ］で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１
    つおよび下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少なくと
    も１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
    光材料。 一般式［Ｍ−Ｉ］ ［式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
    子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
    いてもよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
    離脱しうる基を表す。 またＲは水素原子又は置換基を表す。］ 一般式［Ｉ］ ［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ脂肪族基または
    芳香族基を表す。ｌは０又は１を表す。］
JP62088105A 1987-04-10 1987-04-10 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料 Expired - Lifetime JPH0833632B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62088105A JPH0833632B2 (ja) 1987-04-10 1987-04-10 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
US07/178,969 US4910126A (en) 1987-04-10 1988-04-07 Light-sensitive silver halide color photographic material
EP88303169A EP0286431B1 (en) 1987-04-10 1988-04-08 Light-sensitive silver halide color photographic material
DE8888303169T DE3861611D1 (de) 1987-04-10 1988-04-08 Lichtempfindliches farbphotographisches silberhalogenidmaterial.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62088105A JPH0833632B2 (ja) 1987-04-10 1987-04-10 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63253943A JPS63253943A (ja) 1988-10-20
JPH0833632B2 true JPH0833632B2 (ja) 1996-03-29

Family

ID=13933591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62088105A Expired - Lifetime JPH0833632B2 (ja) 1987-04-10 1987-04-10 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4910126A (ja)
EP (1) EP0286431B1 (ja)
JP (1) JPH0833632B2 (ja)
DE (1) DE3861611D1 (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0271263A (ja) * 1988-06-13 1990-03-09 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5013633A (en) * 1988-07-04 1991-05-07 Konica Corporation Method for developing a silver halide color photographic light-sensitive material for color proof using a specified color developing agent
DE3933899A1 (de) * 1989-10-11 1991-04-18 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit farbkupplern, die thermostabile farbstoffe liefern
JPH03160438A (ja) * 1989-11-20 1991-07-10 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2799623B2 (ja) * 1990-05-28 1998-09-21 コニカ株式会社 色再現性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
EP0555314B1 (en) * 1990-10-01 1998-05-06 Leonard T. Chapman Camera dolly
EP0515128A1 (en) * 1991-05-23 1992-11-25 Konica Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material
US5258278A (en) * 1991-07-15 1993-11-02 Eastman Kodak Company Color photographic material containing a coupler composition comprising a pyrazoldtriazole magenta coupler and a carbonamide compound
JPH0527389A (ja) * 1991-07-19 1993-02-05 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2879495B2 (ja) * 1992-05-14 1999-04-05 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3081404B2 (ja) * 1993-03-02 2000-08-28 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀感光材料
DE69503404T2 (de) * 1994-02-23 1998-11-19 Fuji Photo Film Co Ltd Photographisches Silberhalogenidmaterial und Verfahren zur Herstellung von photographischen Bildern mit diesem Material
US5736303A (en) * 1996-06-07 1998-04-07 Eastman Kodak Company Color photographic paper with reduced interlayer effects
CN110606826B (zh) * 2019-05-23 2021-06-01 上海勋和医药科技有限公司 托拉塞米钠一水合物、其晶型及组合物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5220023A (en) * 1975-08-08 1977-02-15 Fuji Photo Film Co Ltd Photographic color coupler
JPS56833A (en) * 1979-05-18 1981-01-07 Chisso Corp Production of polyvinyl chloride resin foam
JPS5619049A (en) * 1979-07-25 1981-02-23 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic material
JPS6147957A (ja) * 1984-08-14 1986-03-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6153644A (ja) * 1984-08-24 1986-03-17 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0715571B2 (ja) * 1985-07-19 1995-02-22 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0621948B2 (ja) * 1985-10-07 1994-03-23 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0625861B2 (ja) * 1985-12-17 1994-04-06 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2518303B2 (ja) * 1987-09-16 1996-07-24 日本電装株式会社 ディ―ゼル機関用噴射率制御装置
JPH0279452A (ja) * 1988-09-14 1990-03-20 Hitachi Ltd 半導体装置の冷却方法及び半導体装置
JPH02172357A (ja) * 1988-12-26 1990-07-03 Hitachi Ltd 個人別電話番号方式
JPH02180367A (ja) * 1988-12-29 1990-07-13 Aisin Aw Co Ltd 車両用自動変速機の制御装置
JP2766493B2 (ja) * 1988-12-29 1998-06-18 アイシン・エィ・ダブリュ株式会社 車両用自動変速機の制御装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP0286431A1 (en) 1988-10-12
DE3861611D1 (de) 1991-02-28
JPS63253943A (ja) 1988-10-20
EP0286431B1 (en) 1991-01-23
US4910126A (en) 1990-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0830876B2 (ja) 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
JP2890059B2 (ja) 色素画像の堅牢なハロゲン化銀写真感光材料
EP0283324B1 (en) Light-sensitive silver halide color photographic material
JPH0833632B2 (ja) 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JPH06236011A (ja) 新規な写真用シアンカプラー
JPH07244361A (ja) 新規な写真用カプラー及びハロゲン化銀写真感光材料
JPH0820716B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2561833B2 (ja) 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JPH06230534A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2890064B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63167357A (ja) 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JPH0339956A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3049322B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JP2676210B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP3491215B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0758388B2 (ja) 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JP3503008B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0713735B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS63167358A (ja) 形成される色素の分光吸収特性が良好なハロゲン化銀写真感光材料
JPH0690474B2 (ja) 色素画像の堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
JPH0740128B2 (ja) 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
JPS63296044A (ja) 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
JPS6395444A (ja) 色素画像の安定性を改良したハロゲン化銀写真感光材料
JPH0827508B2 (ja) 色素画像の保存性および色再現性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料
JPH0830875B2 (ja) 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料