JPH08325443A - 強靱化ブレンド - Google Patents
強靱化ブレンドInfo
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- JPH08325443A JPH08325443A JP11437096A JP11437096A JPH08325443A JP H08325443 A JPH08325443 A JP H08325443A JP 11437096 A JP11437096 A JP 11437096A JP 11437096 A JP11437096 A JP 11437096A JP H08325443 A JPH08325443 A JP H08325443A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 コア／シェル改質剤を過剰に加えることな
く、または加工速度が遅くなるほどブレンドの溶融粘度
を上昇させることなく、ポリエステルの衝撃強度を改良
すること。 【解決手段】 芳香族ポリエステルと、ポリエステル１
００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤とから本質的
になる強靱化ブレンドであって、該衝撃性改良剤が、
（ａ）（１）ブタジエンのホモポリマー、またはブタジ
エンとビニルモノマーとのコポリマーであるゴム状コ
ア、（２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたは
メチルメタクリレートまたはスチレンのコポリマーであ
る少なくとも１つのシェル、を有するコア／シェル衝撃
性改良剤、（ｂ）エチレン、（メタ）アクリル酸のＣ1
−Ｃ8エステル、エポキシ基を含む共重合可能なモノマ
ーから誘導される直鎖コポリマーを含み、ブレンドは本
質的にポリカーボネートを含まず、ノッチ付きアイゾッ
ト試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分のみを等
量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試験の値
に基づいて直線関係により計算した値よりも大きな衝撃
強度を示す前記強靱化ブレンド。
く、または加工速度が遅くなるほどブレンドの溶融粘度
を上昇させることなく、ポリエステルの衝撃強度を改良
すること。 【解決手段】 芳香族ポリエステルと、ポリエステル１
００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤とから本質的
になる強靱化ブレンドであって、該衝撃性改良剤が、
（ａ）（１）ブタジエンのホモポリマー、またはブタジ
エンとビニルモノマーとのコポリマーであるゴム状コ
ア、（２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたは
メチルメタクリレートまたはスチレンのコポリマーであ
る少なくとも１つのシェル、を有するコア／シェル衝撃
性改良剤、（ｂ）エチレン、（メタ）アクリル酸のＣ1
−Ｃ8エステル、エポキシ基を含む共重合可能なモノマ
ーから誘導される直鎖コポリマーを含み、ブレンドは本
質的にポリカーボネートを含まず、ノッチ付きアイゾッ
ト試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分のみを等
量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試験の値
に基づいて直線関係により計算した値よりも大きな衝撃
強度を示す前記強靱化ブレンド。
Description
【０００１】芳香族ポリエステル、特にエチレングリコ
ールまたは１，４−ブチレングリコールとテレフタル酸
ベースのものは、結晶形態で繊維化された時にエンジニ
アリングプラスチックとして有用なポリマーである。多
くのエンジニアリングプラスチックと同様、それらは比
較的低い衝撃強度を有し衝撃性改良添加剤で強靱化する
ことが望ましい。多くのそのような添加剤が公知であ
る。たとえば第１段またはコアポリマーがブタジエンま
たはポリ（アルキルアクリレート）ベースであり、１以
上の第２段またはシェルポリマーは主としてメチルメタ
クリレートから導かれるがスチレンのようなビニル芳香
族モノマーから導かれるポリマー鎖を含むことができ
る、エマルション重合されたコア／シェル衝撃性改良剤
が知られている。エポキシ基のような反応性官能基をシ
ェル中に有しない限り、これらの改質剤はポリエステル
の溶融粘度に対してはほとんど影響を与えない。ポリ
（ブチレンテレフタレート）は一般に射出成形され、溶
融粘度が大きいことは好ましくないので、非官能性コア
／シェルポリマーが商業的に利用されていた。しかし、
比較的多量の衝撃性改良剤が必要であり、コストが高く
なり、最終的に得られる熱可塑性プラスチックの弾性率
に影響を与えていた。
ールまたは１，４−ブチレングリコールとテレフタル酸
ベースのものは、結晶形態で繊維化された時にエンジニ
アリングプラスチックとして有用なポリマーである。多
くのエンジニアリングプラスチックと同様、それらは比
較的低い衝撃強度を有し衝撃性改良添加剤で強靱化する
ことが望ましい。多くのそのような添加剤が公知であ
る。たとえば第１段またはコアポリマーがブタジエンま
たはポリ（アルキルアクリレート）ベースであり、１以
上の第２段またはシェルポリマーは主としてメチルメタ
クリレートから導かれるがスチレンのようなビニル芳香
族モノマーから導かれるポリマー鎖を含むことができ
る、エマルション重合されたコア／シェル衝撃性改良剤
が知られている。エポキシ基のような反応性官能基をシ
ェル中に有しない限り、これらの改質剤はポリエステル
の溶融粘度に対してはほとんど影響を与えない。ポリ
（ブチレンテレフタレート）は一般に射出成形され、溶
融粘度が大きいことは好ましくないので、非官能性コア
／シェルポリマーが商業的に利用されていた。しかし、
比較的多量の衝撃性改良剤が必要であり、コストが高く
なり、最終的に得られる熱可塑性プラスチックの弾性率
に影響を与えていた。
【０００２】他の衝撃性改良剤はエチレン、エチルアク
リレートまたはブチルアクリレートのようなアルキルア
クリレート、および共重合可能な二重結合とエポキシド
のような利用可能な反応性官能基を有する第３のモノマ
ーから形成されるゴム状直鎖ポリマーである。好適なモ
ノマーはグリシジルメタクリレート（２，３−オキシ−
１−プロピルメタクリレート）である。これらのゴム状
ポリマーはポリエステル中の末端ヒドロキシルまたはカ
ルボキシル基と反応性であろう。これらは衝撃性改良に
おいてはかなり有効であるが、ブレンドの溶融粘度を実
質的に上昇させ、これは成形および加工において不都合
を与える。
リレートまたはブチルアクリレートのようなアルキルア
クリレート、および共重合可能な二重結合とエポキシド
のような利用可能な反応性官能基を有する第３のモノマ
ーから形成されるゴム状直鎖ポリマーである。好適なモ
ノマーはグリシジルメタクリレート（２，３−オキシ−
１−プロピルメタクリレート）である。これらのゴム状
ポリマーはポリエステル中の末端ヒドロキシルまたはカ
ルボキシル基と反応性であろう。これらは衝撃性改良に
おいてはかなり有効であるが、ブレンドの溶融粘度を実
質的に上昇させ、これは成形および加工において不都合
を与える。
【０００３】ポリエステルと２種類のタイプの改質剤と
のブレンドがヨーロッパの公開特許５３１，００８号に
開示されている。しかし、少なくとも１部のポリカーボ
ネートが必要であり、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、およびコア／シェル衝撃性改良剤はすべて廃棄また
は再生ポリマーから回収されている。エポキシド含有添
加剤は減成したポリエステル鎖を結び付け、分子量を回
復させる作用をしていることは明かである。すなわち、
コア／シェル改質剤を過剰に加えることなく、または加
工速度が遅くなるほどブレンドの溶融粘度を上昇させる
ことなく、ポリエステルの衝撃強度を改良する方法を見
いだす必要が依然として存在している。
のブレンドがヨーロッパの公開特許５３１，００８号に
開示されている。しかし、少なくとも１部のポリカーボ
ネートが必要であり、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、およびコア／シェル衝撃性改良剤はすべて廃棄また
は再生ポリマーから回収されている。エポキシド含有添
加剤は減成したポリエステル鎖を結び付け、分子量を回
復させる作用をしていることは明かである。すなわち、
コア／シェル改質剤を過剰に加えることなく、または加
工速度が遅くなるほどブレンドの溶融粘度を上昇させる
ことなく、ポリエステルの衝撃強度を改良する方法を見
いだす必要が依然として存在している。
【０００４】われわれは、特定の組成範囲内における２
つのタイプの衝撃性改良剤のブレンドが、いくつかの予
想外の効果をもたらすことを見いだした。第１に、衝撃
性改良剤のブレンドによりもたらされる衝撃強度は、１
つの衝撃性改良剤のみが存在する場合のブレンドについ
ての結果から計算して得られる予測値よりも高いもので
ある。第２に、ブレンドは満足のゆく衝撃強度を示しつ
つ、射出成形用途において十分な溶融粘度を与える。第
３に、該ブレンドは高価なポリカーボネート樹脂の添加
を必要としない。
つのタイプの衝撃性改良剤のブレンドが、いくつかの予
想外の効果をもたらすことを見いだした。第１に、衝撃
性改良剤のブレンドによりもたらされる衝撃強度は、１
つの衝撃性改良剤のみが存在する場合のブレンドについ
ての結果から計算して得られる予測値よりも高いもので
ある。第２に、ブレンドは満足のゆく衝撃強度を示しつ
つ、射出成形用途において十分な溶融粘度を与える。第
３に、該ブレンドは高価なポリカーボネート樹脂の添加
を必要としない。
【０００５】具体的には、本発明は、芳香族ポリエステ
ル、好ましくはアルキレンテレフタレート、最も好まし
くはポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリエステル
１００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤との強靱化
ブレンドであって、該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブタジエンのホモポリマー、またはブタジ
エンと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビ
ニルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０か
ら９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マーが１５から２０重量％であるブレンドに関する。上
記組成範囲において、強靱化ブレンドはノッチ付きアイ
ゾット試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分のみ
を等量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試験
の値に基づいて直線関係により計算した値よりも大きな
衝撃強度を示す。
ル、好ましくはアルキレンテレフタレート、最も好まし
くはポリ（ブチレンテレフタレート）と、ポリエステル
１００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤との強靱化
ブレンドであって、該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブタジエンのホモポリマー、またはブタジ
エンと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビ
ニルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０か
ら９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マーが１５から２０重量％であるブレンドに関する。上
記組成範囲において、強靱化ブレンドはノッチ付きアイ
ゾット試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分のみ
を等量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試験
の値に基づいて直線関係により計算した値よりも大きな
衝撃強度を示す。
【０００６】好ましくは、ゴムおよび／または少なくと
も１つのシェルが、さらに多不飽和モノマーから誘導さ
れる単位を含む。特に好ましくは、９３％よりも多い単
位がブタジエンから導かれ、５％の単位がスチレンから
導かれ、０．５から１％の単位がジビニルベンゼンから
導かれるゴムを、７５から８０部含む。この組成物にお
いては、本質的にポリスチレンであるシェルと、本質的
にポリ（メチルメタクリレート）である最外シェルとを
等量含む。そのような改質剤を調製し、単離するために
米国特許３，９８５，７０４号が参照される。
も１つのシェルが、さらに多不飽和モノマーから誘導さ
れる単位を含む。特に好ましくは、９３％よりも多い単
位がブタジエンから導かれ、５％の単位がスチレンから
導かれ、０．５から１％の単位がジビニルベンゼンから
導かれるゴムを、７５から８０部含む。この組成物にお
いては、本質的にポリスチレンであるシェルと、本質的
にポリ（メチルメタクリレート）である最外シェルとを
等量含む。そのような改質剤を調製し、単離するために
米国特許３，９８５，７０４号が参照される。
【０００７】直鎖コポリマーの（メタ）アクリル酸のＣ
1−Ｃ8エステルがエチルアクリレートであり、および／
または直鎖コポリマーのエポキシ基を含む共重合可能な
モノマーがグリシジルメタクリレートであることは好ま
しい。特に好ましい組成物においては、約７０％がエチ
レンであり、約２５から約３０％がエチルアクリレート
であり、２から８％がグリシジルメタクリレートであ
る。直鎖コポリマーの好ましいメルトインデックスは、
１９０℃で荷重１６ｋｇで測定した場合、約６から８ｇ
／１０分である。ジエン含有衝撃性改良剤を単離および
／または加工中における減成から安定化させることが望
ましいが、そのためには少量のトリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィットのようなホスフィット、および１以上
のヒンダードフェノールを、単離する前にコア／シェル
ポリマーに添加することが望ましい。
1−Ｃ8エステルがエチルアクリレートであり、および／
または直鎖コポリマーのエポキシ基を含む共重合可能な
モノマーがグリシジルメタクリレートであることは好ま
しい。特に好ましい組成物においては、約７０％がエチ
レンであり、約２５から約３０％がエチルアクリレート
であり、２から８％がグリシジルメタクリレートであ
る。直鎖コポリマーの好ましいメルトインデックスは、
１９０℃で荷重１６ｋｇで測定した場合、約６から８ｇ
／１０分である。ジエン含有衝撃性改良剤を単離および
／または加工中における減成から安定化させることが望
ましいが、そのためには少量のトリス（ノニルフェニ
ル）ホスフィットのようなホスフィット、および１以上
のヒンダードフェノールを、単離する前にコア／シェル
ポリマーに添加することが望ましい。
【０００８】本発明はさらに、芳香族ポリエステル、好
ましくはアルキレンテレフタレート、最も好ましくはポ
リ（ブチレンテレフタレート）と、ポリエステル１００
部あたり５から２０部の衝撃性改良剤との強靱化ブレン
ドであって、該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブチルアクリレートもしくは２−エチルヘ
キシルアクリレートのホモポリマー、またはブチルアク
リレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレー
トと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビニ
ルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０から
９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マーが１５から２０重量％、であるブレンドに関する。
上記組成範囲において、強靱化ブレンドはノッチ付きア
イゾット試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分の
みを等量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試
験の値に基づいて直線関係により計算した値よりも大き
な衝撃強度を示す。一般に、アクリレートコポリマーの
コアを有する衝撃性改良剤はポリブタジエンベースの衝
撃性改良剤に比べて効果が劣り、この格差は直鎖ターポ
リマーが加えられたときも同様である。しかし、耐候性
と熱安定性においては、アクリレートベースのゴム状コ
アを有するコア／シェルコポリマーが優れている。
ましくはアルキレンテレフタレート、最も好ましくはポ
リ（ブチレンテレフタレート）と、ポリエステル１００
部あたり５から２０部の衝撃性改良剤との強靱化ブレン
ドであって、該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブチルアクリレートもしくは２−エチルヘ
キシルアクリレートのホモポリマー、またはブチルアク
リレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレー
トと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビニ
ルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０から
９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マーが１５から２０重量％、であるブレンドに関する。
上記組成範囲において、強靱化ブレンドはノッチ付きア
イゾット試験において、上記の衝撃性改良剤の１成分の
みを等量含む２つのブレンドのノッチ付きアイゾット試
験の値に基づいて直線関係により計算した値よりも大き
な衝撃強度を示す。一般に、アクリレートコポリマーの
コアを有する衝撃性改良剤はポリブタジエンベースの衝
撃性改良剤に比べて効果が劣り、この格差は直鎖ターポ
リマーが加えられたときも同様である。しかし、耐候性
と熱安定性においては、アクリレートベースのゴム状コ
アを有するコア／シェルコポリマーが優れている。
【０００９】衝撃性改良剤は粉末、フレーク、またはペ
レットの形状とすることができる。それらはポリエステ
ルと混合する前に互いに混合することができ、成形もし
くはその後の成形のためにペレット化する際の溶融およ
び混合の間にポリエステルと混合することもできる。ブ
レンド物は、ポリ（ブチレンテレフタレート）の加工の
ために推賞される公知の装置によりペレット化され、成
形され、または押し出されることができる。
レットの形状とすることができる。それらはポリエステ
ルと混合する前に互いに混合することができ、成形もし
くはその後の成形のためにペレット化する際の溶融およ
び混合の間にポリエステルと混合することもできる。ブ
レンド物は、ポリ（ブチレンテレフタレート）の加工の
ために推賞される公知の装置によりペレット化され、成
形され、または押し出されることができる。
【００１０】衝撃強度を測定するために、サンプルを最
初に２軸スクリュー押出機で（２００ｒｐｍ、生産速度
１０ｋｇ／ｈｒ、ホッパーからダイへの温度プロフィル
は２４０、２４５、２４５、２５０、および２５５℃で
ある）粉末混合物から配合し、１２０℃で４時間空気乾
燥し、型温度８５℃、冷却時間２５０秒で、標準マルチ
キャビティーの型に射出成形して（ホッパーからダイへ
の温度プロフィルは２６５、２６０、２５５、および２
５０℃である）厚さ３．２ｍｍのアイゾットバーに成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法により試験した。ブレ
ンドの溶融粘度は、改質されていないポリエステル、ま
たはコア／シェル衝撃性改良剤のみを含むポリエステル
が適当な流量を示す条件を見いだし、これらのサンプル
における圧力と、２成分系またはエポキシド基を有する
直鎖添加剤ポリマーを含む３成分系組成物における圧力
とを比較することにより定性的に測定した。大きな圧力
になるほど押出が困難であり、溶融粘度が大きく、型に
充填するのに長い時間がかかることを示す。
初に２軸スクリュー押出機で（２００ｒｐｍ、生産速度
１０ｋｇ／ｈｒ、ホッパーからダイへの温度プロフィル
は２４０、２４５、２４５、２５０、および２５５℃で
ある）粉末混合物から配合し、１２０℃で４時間空気乾
燥し、型温度８５℃、冷却時間２５０秒で、標準マルチ
キャビティーの型に射出成形して（ホッパーからダイへ
の温度プロフィルは２６５、２６０、２５５、および２
５０℃である）厚さ３．２ｍｍのアイゾットバーに成形
し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６の方法により試験した。ブレ
ンドの溶融粘度は、改質されていないポリエステル、ま
たはコア／シェル衝撃性改良剤のみを含むポリエステル
が適当な流量を示す条件を見いだし、これらのサンプル
における圧力と、２成分系またはエポキシド基を有する
直鎖添加剤ポリマーを含む３成分系組成物における圧力
とを比較することにより定性的に測定した。大きな圧力
になるほど押出が困難であり、溶融粘度が大きく、型に
充填するのに長い時間がかかることを示す。
【００１１】本発明にかかる衝撃性が改良されたポリ
（ブチレンテレフタレート）は交通関連成形物品に有用
であり、たとえば自動車、バス、オートバイ、トラッ
ク、飛行機、ボート、および電車に関連する成形物品と
して有用であり、バンパー、フェンダー、および緩衝ヘ
ルメットなどに有用である。本発明のブレンドは、しば
しば難燃剤、および／またはガラス繊維と組み合わせて
使用され、電気分野たとえばプラグ、コネクター、ボッ
クスおよびスイッチ、並びに高強度と靱性が望まれる分
野に有用である。本発明のブレンドは、たとえばコンピ
ューター、冷蔵庫のハウジング、およびテレビのハウジ
ングやケーシングなどの装置の用途においても有用であ
る。
（ブチレンテレフタレート）は交通関連成形物品に有用
であり、たとえば自動車、バス、オートバイ、トラッ
ク、飛行機、ボート、および電車に関連する成形物品と
して有用であり、バンパー、フェンダー、および緩衝ヘ
ルメットなどに有用である。本発明のブレンドは、しば
しば難燃剤、および／またはガラス繊維と組み合わせて
使用され、電気分野たとえばプラグ、コネクター、ボッ
クスおよびスイッチ、並びに高強度と靱性が望まれる分
野に有用である。本発明のブレンドは、たとえばコンピ
ューター、冷蔵庫のハウジング、およびテレビのハウジ
ングやケーシングなどの装置の用途においても有用であ
る。
【００１２】実施例１ ポリ（ブチレンテレフタレート）における、２種類の衝
撃性改良剤による予想外の結果について示す。コア／シ
ェル衝撃性改良剤（ＩＭ１）は、本質的に米国特許３，
９８５，７０４号の開示内容の通り調製されたコア／シ
ェルポリマーであって、ブタジエン／スチレン＝９５／
５のコア７７．５部と、１１．２５部のスチレンの第１
段、１１．２５部のメチルメタクリレートの第２段を有
する。ポリマーはヒンダードフェノールとトリス（ノニ
ルフェニル）ホスフィットで安定化した後、スプレード
ライし、ペレット化し、ブレンドした。直鎖ターポリマ
ー（ＩＭ２）は約７０％のエチレン、２５から３０％の
エチルアクリレート、および２から８％のグリシジルメ
タアクリレートのターポリマーである。ポリ（ブチレン
テレフタレート）に、それぞれの衝撃性改良剤を各々１
８％づつ添加したブレンド、および１５部のコア／シェ
ルポリマーおよび３部の直鎖ターポリマーを組み合わせ
て添加したブレンドを調製した。
撃性改良剤による予想外の結果について示す。コア／シ
ェル衝撃性改良剤（ＩＭ１）は、本質的に米国特許３，
９８５，７０４号の開示内容の通り調製されたコア／シ
ェルポリマーであって、ブタジエン／スチレン＝９５／
５のコア７７．５部と、１１．２５部のスチレンの第１
段、１１．２５部のメチルメタクリレートの第２段を有
する。ポリマーはヒンダードフェノールとトリス（ノニ
ルフェニル）ホスフィットで安定化した後、スプレード
ライし、ペレット化し、ブレンドした。直鎖ターポリマ
ー（ＩＭ２）は約７０％のエチレン、２５から３０％の
エチルアクリレート、および２から８％のグリシジルメ
タアクリレートのターポリマーである。ポリ（ブチレン
テレフタレート）に、それぞれの衝撃性改良剤を各々１
８％づつ添加したブレンド、および１５部のコア／シェ
ルポリマーおよび３部の直鎖ターポリマーを組み合わせ
て添加したブレンドを調製した。
【００１３】
【表１】
【００１４】実施例２ ポリ（ブチレンテレフタレート）における、２種類の衝
撃性改良剤による予想外の結果について示す。コア／シ
ェル衝撃性改良剤（ＩＭ３）は、本質的に米国特許３，
８０８，１８０号の開示内容の通り調製されたコア／シ
ェルポリマーであって、ブチルアクリレート／トリメチ
ロールプロパントリアクリレート／ジアリルマレエート
のターポリマーのコア８０部と、２０部のメチルメタク
リレートの第２段を有する。粒子サイズは３５０ｎｍで
あり、エマルションをスプレードライすることにより単
離された。直鎖ターポリマーは約７０％のエチレン、２
５から３０％のエチルアクリレート、および２から８％
のグリシジルメタアクリレートのターポリマーである。
ポリ（ブチレンテレフタレート）に、それぞれの衝撃性
改良剤を各々１８％づつ添加したブレンド、および１５
部のコア／シェルポリマーおよび３部の直鎖ターポリマ
ーを組み合わせて添加したブレンドを調製した。
撃性改良剤による予想外の結果について示す。コア／シ
ェル衝撃性改良剤（ＩＭ３）は、本質的に米国特許３，
８０８，１８０号の開示内容の通り調製されたコア／シ
ェルポリマーであって、ブチルアクリレート／トリメチ
ロールプロパントリアクリレート／ジアリルマレエート
のターポリマーのコア８０部と、２０部のメチルメタク
リレートの第２段を有する。粒子サイズは３５０ｎｍで
あり、エマルションをスプレードライすることにより単
離された。直鎖ターポリマーは約７０％のエチレン、２
５から３０％のエチルアクリレート、および２から８％
のグリシジルメタアクリレートのターポリマーである。
ポリ（ブチレンテレフタレート）に、それぞれの衝撃性
改良剤を各々１８％づつ添加したブレンド、および１５
部のコア／シェルポリマーおよび３部の直鎖ターポリマ
ーを組み合わせて添加したブレンドを調製した。
【００１５】
【表２】
【００１６】実施例３ ポリ（ブチレンテレフタレート）における、２種類の衝
撃性改良剤のブレンドによる、ビカー軟化点についての
予想外の結果について示す。コア／シェル衝撃性改良剤
と直鎖ターポリマーは実施例１のものを使用した。それ
ぞれの衝撃性改良剤を各々２２％ブレンドし、２成分ブ
レンドを調製した。ビカー軟化点を測定し、未改質のポ
リ（ブチレンテレフタレート）の値との間で直線補間
し、１８％の値を計算で求めた。２成分ブレンドの値を
次いで１５：３の比率で平均した。実施例１の３成分系
のブレンドでのビカー軟化点と比較し、その組成から予
測される値か否かを評価した。実施例１の３成分系のブ
レンドについての値は直接測定した。結果は１３８℃で
あり、ブレンドについての計算値（１３４℃）よりも高
かった。
撃性改良剤のブレンドによる、ビカー軟化点についての
予想外の結果について示す。コア／シェル衝撃性改良剤
と直鎖ターポリマーは実施例１のものを使用した。それ
ぞれの衝撃性改良剤を各々２２％ブレンドし、２成分ブ
レンドを調製した。ビカー軟化点を測定し、未改質のポ
リ（ブチレンテレフタレート）の値との間で直線補間
し、１８％の値を計算で求めた。２成分ブレンドの値を
次いで１５：３の比率で平均した。実施例１の３成分系
のブレンドでのビカー軟化点と比較し、その組成から予
測される値か否かを評価した。実施例１の３成分系のブ
レンドについての値は直接測定した。結果は１３８℃で
あり、ブレンドについての計算値（１３４℃）よりも高
かった。
【００１７】
【表３】
【００１８】実施例４ ポリ（ブチレンテレフタレート）における、実施例１の
２種類の衝撃性改良剤のブレンドのレオロジー特性を示
す。未改質のポリ（ブチレンテレフタレート）から外観
良好な充填成形物を得る条件を決定し、溶融圧力を単位
バールで測定した（１バールは１０6ｄｙｎ／ｃｍ2）。
種々の混合物が成形され、圧力を測定した。より高い圧
力は成形がより困難なことを示し、それを解決するため
には一般により高い成形温度を必要とする。押出機の溶
融圧力の読みは適当な成形のものである。
２種類の衝撃性改良剤のブレンドのレオロジー特性を示
す。未改質のポリ（ブチレンテレフタレート）から外観
良好な充填成形物を得る条件を決定し、溶融圧力を単位
バールで測定した（１バールは１０6ｄｙｎ／ｃｍ2）。
種々の混合物が成形され、圧力を測定した。より高い圧
力は成形がより困難なことを示し、それを解決するため
には一般により高い成形温度を必要とする。押出機の溶
融圧力の読みは適当な成形のものである。
【００１９】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディディア・マイケル・レブラン アメリカ合衆国ニュージャージー州08060、 イーラインスポート、フォックス・コート ４ (72)発明者 ヤニック・ジャン・イヴォン・シーケ フランス、06160、ジャン・レ・パン、ブ ールバール・ウィルソン 69
Claims (10)
- 【請求項１】 芳香族ポリエステルと、ポリエステル１
００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤とから本質的
になる強靱化ブレンドであって、 該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブタジエンのホモポリマー、またはブタジ
エンと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビ
ニルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０か
ら９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マー、１５から２０重量％、を含み、 該ブレンドは本質的にポリカーボネートを含まず、 ノッチ付きアイゾット試験において、上記の衝撃性改良
剤の１成分のみを等量含む２つのブレンドのノッチ付き
アイゾット試験の値に基づいて直線関係により計算した
値よりも大きな衝撃強度を示す前記強靱化ブレンド。 - 【請求項２】 ポリエステルがポリ（ブチレンテレフタ
レート）である請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ゴムまたは少なくとも１つのシェルが、
さらに多不飽和モノマーから誘導される単位を含む請求
項１記載の組成物。 - 【請求項４】 直鎖コポリマーの（メタ）アクリル酸の
Ｃ1−Ｃ8エステルがエチルアクリレートである、請求項
１記載の組成物。 - 【請求項５】 直鎖コポリマーのエポキシ基を含む共重
合可能なモノマーがグリシジルメタクリレートである、
請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 芳香族ポリエステルと、ポリエステル１
００部あたり５から２０部の衝撃性改良剤とから本質的
になる強靱化ブレンドであって、 該衝撃性改良剤が、 （ａ）（１）ブチルアクリレートもしくは２−エチルヘ
キシルアクリレートのホモポリマー、またはブチルアク
リレートおよび／または２−エチルヘキシルアクリレー
トと約３０％以下の少なくとも１つの共重合されたビニ
ルモノマーとのコポリマーであるゴム状コア、７０から
９０部 （２）メチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートまたはスチレンから誘導される過半量
の単位を含むコポリマーである少なくとも１つのシェ
ル、を有するコア／シェル衝撃性改良剤、８０から８５
重量％、 （ｂ）エチレンから誘導される単位５０から８５部、
（メタ）アクリル酸のＣ1−Ｃ8エステルから誘導される
単位５から４０部、エポキシ基を含む共重合可能なモノ
マーから誘導される単位２から１０部を含む直鎖コポリ
マー、１５から２０重量％、を含み、 該ブレンドは本質的にポリカーボネートを含まず、 ノッチ付きアイゾット試験において、上記の衝撃性改良
剤の１成分のみを等量含む２つのブレンドのノッチ付き
アイゾット試験の値に基づいて直線関係により計算した
値よりも大きな衝撃強度を示す前記強靱化ブレンド。 - 【請求項７】 ポリエステルがポリ（ブチレンテレフタ
レート）である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 ゴムまたは少なくとも１つのシェルが、
さらに多不飽和モノマーから誘導される単位を含む請求
項６記載の組成物。 - 【請求項９】 直鎖コポリマーの（メタ）アクリル酸の
Ｃ1−Ｃ8エステルがエチルアクリレートである、請求項
６記載の組成物。 - 【請求項１０】 直鎖コポリマーのエポキシ基を含む共
重合可能なモノマーがグリシジルメタクリレートであ
る、請求項６記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9504475 | 1995-04-13 | ||
| FR9504475A FR2732975A1 (fr) | 1995-04-13 | 1995-04-13 | Melange durci constitue d'un polyester aromatique et d'un modificateur d'impact |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325443A true JPH08325443A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=9478105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11437096A Withdrawn JPH08325443A (ja) | 1995-04-13 | 1996-04-12 | 強靱化ブレンド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0737715A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08325443A (ja) |
| CA (1) | CA2173665A1 (ja) |
| FR (1) | FR2732975A1 (ja) |
Cited By (3)
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| JP2001181485A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-07-03 | Atofina | 耐衝撃性が改良された熱可塑性ポリエステル組成物 |
| KR100534516B1 (ko) * | 1998-03-27 | 2006-03-23 | 주식회사 코오롱 | 열가소성 수지 조성물. |
| US10822494B2 (en) | 2017-12-29 | 2020-11-03 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded product using the same |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69943227D1 (de) | 1998-09-09 | 2011-04-07 | Rohm & Haas | Ein Verfahren zur Herstellung einer Kernschalen-schlagmodifizierten Emulsion |
| FR2801596B1 (fr) | 1999-11-26 | 2004-12-03 | Atofina | Polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees et compositions de modifiants choc |
| FR2801598B1 (fr) * | 1999-11-26 | 2005-03-11 | Atofina | Compositions de polyesters thermoplastiques a proprietes choc ameliorees |
| US20060041056A1 (en) * | 2002-11-07 | 2006-02-23 | Kaneka Corporation | Thermoplastic polyester resin composition and molded object obtained therefrom |
| TWI290562B (en) * | 2003-02-28 | 2007-12-01 | Mitsubishi Chem Corp | Polybutylene terephthalate and polybutylene terephthalate composition |
| US7119141B2 (en) * | 2003-08-20 | 2006-10-10 | General Electric Company | Polyester molding composition |
| US7439306B2 (en) | 2004-11-23 | 2008-10-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends with improved Vicat softening point |
| US8058360B2 (en) | 2007-06-01 | 2011-11-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Polyester blends exhibiting low temperature toughness |
| CN101412841B (zh) * | 2008-12-02 | 2011-09-14 | 上海金发科技发展有限公司 | 耐热超延展性聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法 |
| CN112280241B (zh) * | 2019-07-12 | 2021-12-14 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种3d打印光敏树脂及制备方法和用途 |
| CN115286901B (zh) * | 2021-12-25 | 2023-12-29 | 闽南师范大学 | 一种高强度高抗冲pbt材料及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3808180A (en) * | 1970-04-13 | 1974-04-30 | Rohm & Haas | Composite interpolymer and low haze impact resistant thermoplastic compositions thereof |
| US3985704A (en) * | 1975-06-19 | 1976-10-12 | Rohm And Haas Company | Methacrylate-butadiene-styrene graft polymers and process for their production |
| WO1985003718A1 (en) * | 1984-02-24 | 1985-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened thermoplastic polyester compositions |
| JPH0459864A (ja) * | 1990-06-29 | 1992-02-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| ES2148138T3 (es) * | 1990-12-24 | 2000-10-16 | Gen Electric | Poli(tereftalato de butileno) con resistencia al impacto modificada. |
| EP0531008A1 (en) * | 1991-08-22 | 1993-03-10 | General Electric Company | Compositions derived from recycled polycarbonate and polyester |
-
1995
- 1995-04-13 FR FR9504475A patent/FR2732975A1/fr not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-04-09 CA CA 2173665 patent/CA2173665A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-12 JP JP11437096A patent/JPH08325443A/ja not_active Withdrawn
- 1996-04-12 EP EP96302592A patent/EP0737715A3/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100534516B1 (ko) * | 1998-03-27 | 2006-03-23 | 주식회사 코오롱 | 열가소성 수지 조성물. |
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| US10822494B2 (en) | 2017-12-29 | 2020-11-03 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polycarbonate resin composition and molded product using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0737715A3 (en) | 1998-04-22 |
| CA2173665A1 (en) | 1996-10-14 |
| FR2732975A1 (fr) | 1996-10-18 |
| EP0737715A2 (en) | 1996-10-16 |
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