JPH08319351A - 低粘度オルガノ官能化シロキシシリケート及びそれを含む化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は新規オルガノシリコーン樹脂及びそ
れらから誘導される化粧料製品に関するものである。 【解決手段】 組成物としての低粘度ＭＱシリコーン樹
脂、かゝる樹脂の製造法及び該ＭＱ樹脂を含有してなる
化粧料及びパーソナルケア製品が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な組成物であるＭＱ
シリコーン樹脂、すなわちシロキシシリケートに関する
ものであり、該シロキシシリケート樹脂は特にある種の
パーソナルケア製品、たとえばスキンケア製品、カラー
化粧料製品、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘ
ア量感増大剤、カール保持剤及び光沢増強剤としての用
途に適する所望の物理的性質を有するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明は新規オルガノシリコーン樹脂及
びそれらから誘導される化粧料製品、特に該新規オルガ
ノシリコーン樹脂、すなわちＭＱシロキシシリケート、
を含有してなるヘアケア製品、及びそれらに特定的な新
規化粧料組成物に関するものである。

【０００３】トリオルガノシロキサン単位及び二酸化ケ
イ素単位からなるシロキサン樹脂は既知の、商業的に入
手し得る物質でありそしてそれらは接着剤及び消泡剤の
ようなシリコーン製品の処方に使用されている。かゝる
樹脂は一価（Ｍ）のシロキサン単位及び四価（Ｑ）の二
酸化ケイ素単位が存在することによりしばしばＭＱ樹脂
と呼ばれている。

【０００４】水素化シリル基が反応性である点から、か
ゝる基をＭＱ型の樹脂中に含ませることがしばしば望ま
れる。二酸化ケイ素単位及び一般式ＨＲ₂ ＳｉＯ
_1/2 （式中、Ｒは水素、一価炭化水素基又は一価ハロ炭
化水素基を表す）の単位を含んでなるシロキサン樹脂が
高い反応性の水素化シリル官能基を含むという理由でし
ばしば使用される。かゝる樹脂は従来オルガノポリシロ
キサンエラストマー用に使用されてきた。他の合成シリ
コーンに対する前駆体としては、これらの樹脂が限定さ
れた数の水素化シリル基を含むことがしばしば望まし
い。米国特許第３，７７２，２４７号明細書には、Ｒ′
₃ ＳｉＯ_1/2 単位、ＳｉＯ₂ 単位及びＨＲ′ＳｉＯ及び
／又はＨＳｉＯ_1.5 型の単位（式中、Ｒ′はアルキル、
アリール、アルカリール、アルケニル、シクロアルキル
又はシクロアルケニル基からなる群から選んだ一価炭化
水素基を表す）からなるオルガノポリシロキサン樹脂が
開示されている。かゝる樹脂は水素化シリル基を有する
一方で、それらは有意の、測定し得る水準の二価又は三
価のオルガノシロキシ基を有する。

【０００５】米国特許第４，７７４，３１０号明細書に
はＲ₃ ＳｉＯ_1/2 単位及びＳｉＯ₂単位（式中、Ｒは本
質的に上記に定義したとおりである）からなるＭＱ樹脂
を開示している。この米国特許明細書に記載のＭＱ樹脂
は酸性触媒反応条件下でジシロキサンとさらに反応して
Ｍ／Ｑ比が０．４：１ないし１：１の範囲にありかつ一
般式Ｈ_a Ｒ_3-a ＳｉＯ_1/2 の水素化物末端単位部分が存
在するＭ（一価）単位の合計数の０．１ないし３０％の
範囲であるＭＱ型シロキサン樹脂を形成する。

【０００６】シリコーンはそれらを特に頭髪化粧料製品
用に使用するのを有利にする性質を有する。ある種のシ
リコーンは疎水性である均一な薄膜を形成しかつまた低
粘度をもつ溶液又はエマルジョンを形成する。この低粘
度という性質は通常高粘度製品に随伴する有害な影響、
たとえばポンプ輸送の困難又は不規則な噴霧パターン、
を生ずることなしに化粧料製品中に活性成分としてより
高濃度で使用することを可能にする。このことは使用に
困難がある製品又は投与装置からの分配が不規則になる
製品は好ましくないという理由で消費者にとって重要で
ある。

【０００７】化粧料及び洗面用化粧料産業はシリコーン
を利用する広範囲の身づくろい用の製品を製造してき
た。これらの種々の製品には、頭髪及び頭皮の清浄化用
のシャンプー、ヘアリンス、コンディショナー、仕上げ
剤、スプレー、ウェーブセット剤、頭髪用染色及び漂白
剤、パーマネントウェーブ剤、及び頭髪のくせ取り及び
強化用組成物がある。頭髪及び頭皮の清浄化は重要な身
づくろいの基準である。汚れた頭髪は光沢のない外見を
与えかつ油じみた、不快な手触りを与えるようになる。
消費者は速やかに豊富な泡立ちを与えかつ十分なリンス
によってさわやかなすっきりした香りをもちしかも扱い
やすい状態の頭髪を与えるようなシャンプーを望んでい
る。さらに、消費者は、洗髪後に柔軟な、光沢のある、
そして十分な量感のある頭髪を残すようなシャンプーを
好む傾向がある。シャンプーは透明な又は不透明な液
体、ゲル又はペーストとしての種々の処方のものが入手
可能である。消費者大衆によって要求される種々の基準
を満たすために、シャンプー組成物はノニオン型、アニ
オン型、両性型及びカチオン型表面活性剤のような一種
又はそれ以上の清浄化剤を、種々の随意に選定し得る添
加剤、たとえば粘度制御剤、コンディショナー、防腐
剤、芳香剤、ビタミン、酸化防止剤、乳白剤、真珠箔、
遮光剤及び植物ならびに官能性付与添加剤、たとえばコ
ンディショナー、光沢増強剤及び量感付与剤とともに含
有する。シャンプー処理後、頭髪は通常湿っており、し
ばしば絡み合い、したがって櫛で梳くのが困難である。
それゆえ、消費者はシャンプー後リンス及びコンディシ
ョナーを使用して頭髪の櫛梳き及び解きほぐしを容易に
し、頭髪の量感を増大させ、光沢及び感触を改良し、帯
電を阻止し、扱い易さ、髪形の保有性及びカールの保持
性を付与するのが普通である。

【０００８】頭髪の量感とは主観的なかつ大ざっぱに規
定された性質である。“ボリューム（容積）”は頭髪の
量感を定量的に測定するための手段に関係し又は該手段
を提供するものであることは一般に認められている。頭
髪の房のボリューム（したがって主観的な頭髪の量感）
を増加する一方法は頭髪に低度の摩擦電気の帯電を与え
ることである。これはいわゆるボリュームづけシャンプ
ー、すなわち頭髪から天然油を奪除して陰電荷をもつ頭
髪繊維を残し、その結果として頭髪繊維が相互に静電的
に反発する傾向をもつように一般的に作用するシャンプ
ーの使用によって達成され得る。この方法は、湿分の僅
かな変動は摩擦電気の帯電を一層増してふわついた髪を
与える（低い相対湿度）か又は静電荷を消散して平べっ
たい髪を与える（高い相対湿度）。それ故に一貫した又
は予期し得る結果をもたらさない。この技術はまた表皮
の薄片を隆起させて頭髪を損傷しかつ頭髪の櫛梳きを困
難にして扱いにくくする傾向をもつ。頭髪の量感を高め
るためのより好ましい方法はシャンプー処理とシャンプ
ー処理との間に頭髪上に残存する組成物によって頭髪上
に炭化水素に基づくフィルムを付着させることである。
これらの組成物、典型的には炭化水素樹脂を配合した組
成物、は一般に抗力を与えて頭髪を櫛梳くに必要な力を
増大し、その結果髪形を保持しながら頭髪の手入れを行
うのを困難にする。さらに、かゝる製品は、樹脂及び主
溶剤の選択によっては、頭髪上に見かけの悪い箔片を生
ずるおそれもある。別の問題はかゝる炭化水素の溶剤樹
脂混合物が頭髪を乾燥させ又はその脆化をもたらし、そ
の結果次後の頭髪の手入れの間に頭髪繊維の破壊を生起
するおそれがあることである。

【０００９】炭化水素を基剤とするコンディショナーを
使用する場合には、第４級アンモニウム基コンディショ
ナー化合物のオルガノアルキル基含量を増加すると該化
合物のコンディショナーとしての性能の増加がもたらさ
れる。第４級アンモニウム化合物のコンディショナーと
しての効力はアルキル鎖長の増加と共に又はモノアルキ
ル＜ジアルキル＜トリアルキルの順に従ってアルキル置
換度の増加とともに増加する。一般に、頭髪のコンディ
ショナーとして作用する製品はそれらが同時に樹脂を含
有しなければ改善された量感又は改善された頭髪のボリ
ューム感を与えない。

【００１０】重合体状ジアルキルシロキサンの一使用は
ヘアケア製品にコンディショニング性能を付与すること
である。慣用の重合体状ジアルキルシロキサンは良好な
コンディショニング性能を付与するが、かゝる物質は固
定剤のような他の添加剤と拮抗的に相互作用してそれら
の効力を減ずる傾向をもつ。成分間の性能の不和により
再配合が必要となりそしてより高い適合性をもつ新規物
質を製造せんとする努力を鼓舞する。

【００１１】コンディショニングシャンプーは一般に頭
髪を清浄化し、ついでコンディショニング効果を与える
作用を果たす物質を付着するように処方される。“２−
イン−１”型シャンプーの他の成分と適合性であるボリ
ュームづけのオルガノ官能性ＭＱシリコーン樹脂の配合
により、従来技術の組成物とは異なり、清浄化、コンデ
ィショニング及び量感増大の利益が達成される。

【００１２】固定剤は一般に頭髪に一時的なセット効果
を与え又は頭髪にカールを保持するようにデザインされ
る。もっとも普通には、固定剤は頭髪が乾燥された後に
使用することを意図するヘアスプレーである。他の固定
剤は頭髪をタオルを用いて乾かした後により良好な量感
及びボリューム感を与えかつ髪形を整えるのに役立つよ
うに使用することができる。上述したような特殊な型の
固定剤の例はスタイリングゲル、ムース、クリーム、フ
ォーム、スプレー、ミスト、グレージング剤、つや出し
ゲル、シェーピングゲル、スカルプティングムース、及
びセッティングゲル等を包含する。これらの固定剤は次
後に使用される固定用又は光沢増強用ヘアスプレーと両
立し得るものであるべきである。

【００１３】表皮被覆剤は頭髪に光沢を付与し又はその
光沢を増強するようにデザインされた組成物である。さ
らに、表皮被覆剤は頭髪に滑らかな被覆を付加すること
によってしばしば摩擦電気の帯電効果、すなわちふわつ
いた髪、及び髪梳きに必要な力の両方を減じ、かくして
繊維相互の摩擦及び繊維間の静電的反発作用の両者を低
下せしめる。頭髪に外見上の光沢又はつやを付与し又は
増加させるための一方法は頭髪を高い屈折率をもつ物質
で被覆することである。この方法を使用すれば、外見的
光沢又はつやは繊維表面上の物質の屈折率に比例するで
あろう。その他の因子が存在しなければ、頭髪上の屈折
率と外見的光沢との間には正比例関係が存在する。すな
わち、より高い屈折率の表皮被覆用組成物は頭髪により
高い光沢を付与する傾向をもつであろう。

【００１４】

【発明の概要】本発明は式： ［式中、Ｒ¹ 及びＲ² の両者はフェニル基又は１−１２
個の炭素原子をもつアルキル基を表し得るものであり；
そしてＭ¹ 及びＭ² の両者は独立的にフェニル基、フェ
ネチル基、ポリエーテル基、水素又は１−２３個の炭素
原子をもつアルキル基（ハロゲン置換炭化水素基を包含
し得る）を任意の組み合わせで表し得るが、たゞし下付
きの文字ｘ、ｙ及びｚの比がつぎの関係： ０．５≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦４．０ （たゞしｚは１ないし約３０の範囲でありそしてｘ及び
ｙは０又は正の数であり得る）を満たすものとする］の
ＭＱ樹脂に関するものである。該ＭＱ樹脂それ自体はあ
る範囲の分子量をもつある分布状態の典型的な種類のも
のから構成される重合体である。ＭＱ樹脂は特別の場合
にはｚの値を１に等しいと定めることによって定義する
ことができる。すなわち、ｚ＝１である場合、ｘは０な
いし４の範囲であり、そしてｙは０ないし４の範囲であ
る。また、（ｘ＋ｙ）／ｚの比は約２に等しいことが好
ましい。上記一般式によって定義される、典型的には樹
脂である、化合物の複雑な混合物においては、ｚは１な
いし約３０の範囲である。

【００１５】本発明のポリエーテルＭＱ樹脂は水中油型
エマルジョン用の乳化剤としても有用である。かゝる水
中油型エマルジョンは特に広範囲の化粧料製品において
有用である。本発明の樹脂はパーソナルケア（身づくろ
い用）組成物及び化粧料製品において有用である。特
に、本発明の樹脂は頭髪に改善された光沢、増加した量
感又はボリューム感、低減された櫛梳き力及びカールの
保持力を付与するためにヘアケア組成物において有用で
ある。

【００１６】

【発明の詳細な開示】本発明は一般式： ［式中、Ｒ¹ 及びＲ² の両者はフェニル基又は１−１２
個の炭素原子をもつアルキル基を表し得るものであり；
そしてＭ¹ 及びＭ² の両者は独立的にフェニル基、フェ
ネチル基、ポリエーテル基、水素又は１−２３個の炭素
原子をもつアルキル基（ハロゲン置換炭化水素基を包含
し得る）を任意の組み合わせで表し得るが、たゞし下付
きの文字ｘ、ｙ及びｚの比がつぎの関係： ０．５≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦４．０ （２） （たゞしｚは１ないし約３０の範囲でありそしてｘ及び
ｙは０又は正の数であり得る）を満たすものとする］を
もつ官能化されたＭＱシリコーン樹脂に関するものであ
る。

【００１７】該ＭＱ樹脂それ自体はある範囲の分子量を
もつある分布状態の典型的な種類のものから構成される
重合体である。ＭＱ樹脂は特別の場合にはｚの値を１に
等しいと定めることによって定義することができる。す
なわち、ｚ＝１である場合、ｘは０ないし４の範囲であ
り、そしてｙは０ないし４の範囲である。また、（ｘ＋
ｙ）／ｚの比は約２に等しいことが好ましい。これは該
樹脂を構成するＭＱ種の混合物についても当てはまる。
好ましい樹脂は下付きの文字ｘ、ｙ及びｚがつぎの値を
もつ場合に該当する。すなわち、Ｒ¹ ＝ＣＨ₃ である場
合、ｘ＝２、ｙ＝０そしてｚ＝１である。

【００１８】Ｍ¹ 及び／又はＭ² がポリエーテルである
場合、該ポリエーテルは一般式： Ｈ₂ Ｃ＝Ｃ−ＣＲ³ −（Ｏ−ＣＨＲ⁴ −ＣＨ₂ ）_u −
（ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_v−ＯＲ⁵ ［式中、Ｒ³ は−（ＣＨ₂ ）_n −（たゞしｎは１ないし
約２０の範囲である）であり；Ｒ⁴ は１−２０個の炭素
原子をもつアルキル基であり；そしてＲ⁵ はＨ、−ＣＨ
₃ 、及び−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ からなる群から選んだ基又は
原子であり；そしてｕ及びｖはｕ＋ｖ≧１である条件で
０ないし２０の範囲の整数である］をもつ。

【００１９】式（１）のシリコーン樹脂は一般に白金触
媒の存在におけるヒドロシリル化反応によって製造され
る。この反応は典型的にはつぎのごとく進行する。 上記式において、アルキル基は分枝状及び直鎖状基の両
者を含有し、そこでｗは典型的には０ないし約２０の範
囲でありそしてｘ／ｚの比は０．５ないし約４．０の範
囲である。上記した反応は直鎖アルキル置換ＭＱ樹脂に
ついて特定的に示したものであるが、この反応は一般に
種々の構造の置換末端オレフィンをもつＭＱ樹脂につい
ても使用し得る。反応（３）によって製造された液体は
２５℃で一般に約５０ないし１０００センチストークス
の範囲の粘度をもつ低粘度液体である。これらの化合物
及び樹脂の低粘度は２５℃で粘稠な液体又はワックスで
あり得る同様にアルキル置換された直鎖状シリコーンの
粘度とは対照的である。水素化シリル（別名ハイドライ
ド油）と反応（３）に使用される末端オレフィン分子部
分との白金触媒の存在におけるヒドロシリル化反応は周
知であり、こゝに参考文献として引用する米国特許第
３，１５９，６６２号、同第３，２２０，９７２号、同
第３，７１５，３３４号、同第３，７７５，４５２号、
及び同第３，８１４，７３０号明細書に開示されてい
る。

【００２０】反応（３）のケイ素含有出発物質は一般に
アルキルシリケートとジアルキルハロシランとの反応に
よって製造される。水素化物末端シロキシシリケート出
発物質は適当なオレフィン又はそれの混合物を用いて適
当な条件下でヒドロシリル化することによって式（１）
の化合物を生成する。スチレン誘導体を用いるヒドロシ
リル化はこれらの化合物のフェネチル体を生成するであ
ろう。一般に、式： Ｃ₆ Ｈ₅ −ＣＲ⁶ ＝ＣＨ₂ （式中、Ｒ₆ は水素、メチル及びフェニル基から選んだ
一価の基である）をもつスチレン系化合物がかゝるヒド
ロシリル化反応のための出発物質として使用される。

【００２１】フェネチル置換シロキシシリケートはそれ
らがアルキル置換シロキシシリケートよりも高い屈折率
をもつ点で独特のものであり、これらはまたフェニル又
はフェネチルメチルシリコーン油中にも混和性である。
これはアルキル置換基のみをもつ他のＭＱ樹脂が通常フ
ェニル又はフェネチルメチルシリコーン油中に混和しな
い事実とはきわめて対照的である。これらのフェネチル
ＭＱ樹脂は反応（３）の一変形である次式によって製造
される。 （式中、Ｒ⁶ は水素、メチル、及び２ないし８個の炭素
原子をもつアルキル基からなる群から選んだ原子または
基である。） 本発明のシロキシシリケートＭＱ樹脂は、特にこれらの
樹脂が２５℃で約５０ないし１，０００センチストーク
スの範囲の粘度をもつ低粘度油である点で、種々の化粧
料及びパーソナルケア製品に使用するに有用である。こ
の粘度範囲は、すべての他の化学的因子が一定である場
合、ＭＱ樹脂を構成する種々の側鎖基中に置換されてい
る基の分子量に応じて変動する傾向がある。したがっ
て、たとえば、アルキル鎖又はポリエーテル鎖が本発明
で特定した範囲外であるかもしれないより長い鎖長であ
る場合にもおそらくは特定した範囲内の粘度をもち得る
であろう。同様に、特定した範囲内のアルキル又はポリ
エーテル鎖長をもつ化合物でも特定した上限値１，００
０センチストークスを超える粘度をもつこともあり得
る。従って、本発明者らの意図は、開示された上限値
１，０００センチストークスは概略の上限値であるとい
うことである。本発明の具体的な実施についてはヘアケ
ア組成物に具体化して開示したが、本発明のＭＱシリコ
ーン樹脂はスキンケア、カラー化粧料、身だしなみ用ク
レンジング剤等を包含し、それらに限定されない種々の
化粧料組成物に有用なものである。したがって、本明細
書において使用する用語“パーソナルケア（身だしなみ
用）製品”はこれらの種々の用途に使用する製品を包含
するものとする。

【００２２】

【実施例の記載】ヒドリドメチルシロキシシリケートの製造 ：容量１リッ
トルのフラスコ中の水３２２．１ｇに、ジメチルクロル
シリルハイドライド１２３．６ｇ、エチルシリケート１
３５．０ｇ及びトルエン７９．０ｇを含有する混合物を
添加ロートを用いて添加した。このシラン溶液は４５分
かけて攪拌下に水性相に添加した。反応混合物の温度は
６０℃又はそれ以下に保持した。シラン溶液の添加が完
了した時点でこの混合物をさらに１０分間攪拌し、つい
で水性相を除去した。このトルエン溶液を水３００ｇで
洗浄した。ついで、有機層を１５０℃に加熱しそしてそ
の温度に大気圧で２時間保持することによってストリッ
ピングした。大気圧におけるこのストリッピング処理の
終了時に、温度を１６５℃に高めそしてトルエンを２０
０ｍｍＨｇの真空下でストリッピングした。理論的反応
収量は１２６．６ｇであった。生成物を赤外スペクトル
分析した結果、２１６０ｃｍ^-1（Ｓｉ−Ｈ）及び１０５
０ｃｍ^-1（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）に吸収帯を認めた。

【００２３】アルキルジメチルシロキシシリケートの一
般的製造；特定の例：オクタデシルヘキサデシルジメチ
ルシロキシシリケート：ハイドライド官能基１．４６モ
ル当量（０．９８重量％）を含有するヒドリドジメチル
シロキシシリケート１５０．０ｇを容量１リットルのフ
ラスコに添加し、ついでカルシュテット（Ｋａｒｓｔｅ
ｄｔ）触媒（米国特許第３，７７５，４５２号明細書に
教示されるごとき）を白金が８ｐｐｍの濃度で存在する
に足る量で添加した。この混合物を攪拌しかつ４５℃に
加熱した。１−オクタデセン１８５．１ｇ（０．７３モ
ル）及び１−ヘキサデセン１６４．６ｇ（０．７３モ
ル）の混合物を添加ロート中に入れそして反応フラスコ
中に反応温度が１００℃を超えないようにゆっくり添加
した。この添加には約６０分を要した。この反応を１２
０℃で２時間保持し、この時点で残存シリルハイドライ
ドの量は１５０ｐｐｍ以下に減少した。このことは９５
％より多い量のハイドライドが消費されたことを示して
いる。反応混合物のハイドライド含量は赤外スペクトル
分析によって監視した。ついで、反応混合物を５ｍｍＨ
ｇの真空下で１５０℃の温度でオレフィンがガスクロマ
トグラフ分析によって検出し得なくなるまでストリッピ
ングした。得られる生成物は２５℃で１７０センチスト
ークスの粘度をもつ透明な液体であった。これを樹脂Ａ
と呼ぶ。

【００２４】１−（２−フェニル）プロピルジメチルシ
ロキシシリケート（フェネチル樹脂）の製造：ハイドラ
イド官能基２．７３モル当量（０．９重量％）を含むヒ
ドリドジメチルシロキシシリケート３０６．１ｇを容量
１リットルのフラスコに添加し、ついでカルシュテット
触媒（米国特許第３，７７５，４５２号明細書に教示さ
れるごとき）を白金が８ｐｐｍの濃度で存在するに足る
量で添加した。この混合物を攪拌しかつ４５℃に加熱し
た。α−メチルスチレン３３２．７ｇ（２．８２モル）
を添加ロート中に入れ、そして反応温度が１１０℃を超
えないような速度でフラスコの内容物中に滴加した。こ
の滴加に約９０分を要した。反応温度は１１０℃に４−
６時間保持し、その時点で残存シリルハイドライドの量
は２５０ｐｐｍ以下に減少していた。このことは出発物
質であるハイドライドの９５％以上が反応したことを示
している。反応混合物のハイドライド含量は赤外スペク
トル分析によって監視した。ついで、反応混合物を１０
ｍｍＨｇの真空下で１５０℃の温度でスチレンがガスク
ロマトグラフ分析によって検出し得なくなるまでストリ
ッピングした。得られる生成物は２５℃で３５０センチ
ストークスの粘度をもつ透明な液体であった。これを樹
脂Ｂと呼ぶ。

【００２５】 表 １： 化粧料用として有用なシリコーン油の屈折率 シリコーン油 ２５℃における屈折率ｎ_D ジメチコーン（１００センチストークス） １．４０３ フェニルトリメチコーン １．４５９ 樹脂Ｂ １．５０５ポリエーテルジメチルシロキシシリケートの製造 ：容量
１リットルのフラスコにオレフィン末端ポリエーテルで
あるダウ・ケミカル社製の登録商標“ポリグリコール
（Polyglycol）”ＡＥ５０１を３８４．３ｇ（０．６７
５モル当量、１０％過剰）及びトルエン１７９ｇを添加
した。この溶液を４５−５０℃の間の温度まで加温しそ
してカルシュテット触媒（米国特許第３，７７５，４５
２号明細書に教示されるごとき）を白金が８ｐｐｍの濃
度で存在するに足る量でこの反応フラスコに添加した。
ハイドライド０．９６重量％を含むヒドリドジメチルシ
ロキシシリケート６４．４ｇ（０．６１３モル当量）を
添加ロートに添加しそして上記ポリエーテル含有溶液に
反応温度を約７０℃に保持するように約９０分間で滴加
した。ついで、反応混合物の温度を１１０℃まで高めそ
して３時間攪拌した。３時間後、残存シリルハイドライ
ドの量を赤外スペクトル分析によって２１６０ｃｍ^-1の
吸収帯が５０ｐｐｍ未満の未反応シリルハイドライド値
を示すまで、すなわち反応が９５％を超えて進行するま
で、監視した。ついで、反応混合物を５０ｍｍＨｇの真
空下で９０℃で残存トルエンの量が５０ｐｐｍ又はそれ
以下になるまでストリッピングした。得られる生成物は
２５℃で７９０センチストークスの粘度をもつ透明な液
体であった。これを樹脂Ｃと呼ぶ。

【００２６】アルキル／アリール−ジメチルシロキシシ
リケートの製造：ハイドライド官能基２．９２モル当量
（０．９８重量％）を含むヒドリドジメチルシロキシシ
リケート３００．０ｇを容量１リットルのフラスコに添
加し、ついでカルシュテット触媒（米国特許第３，７７
５，４５２号明細書に教示されるごとき）を白金が８ｐ
ｐｍの濃度で存在するに足る量で添加した。この混合物
を攪拌しかつ４５℃に加熱した。α−メチルスチレン１
７７．３ｇ（１．５モル）を添加ロート中に入れ、そし
て反応温度が９５℃を超えないようにして４５分かけて
フラスコの内容物中に滴加した。反応混合物を９５℃で
１５分間保持した後、１−オクテン１６８．３ｇ（１．
５モル）を添加ロートに入れそしてこの１−オクテンを
反応温度が１１５℃を超えないようにして３０分かけて
滴加した。反応混合物を１００−１１０℃の温度範囲で
８時間保持した。この保持時間の間に残存ハイドライド
含量は２５０ｐｐｍ以下に減少した。このことはハイド
ライド出発物質の量に基づいて９５％以上が反応したこ
とを示している。反応混合物のハイドライド含量は赤外
スペクトル分析によって監視した。過剰のオレフィン出
発物質は１０ｍｍＨｇの真空下で１６０℃の温度でスチ
レン及び１−オクテンの両者ともがガスクロマトグラフ
分析によって検出し得なくなるまでストリッピングし
た。得られる透明液体は２５℃で１４０センチストーク
スの粘度を有していた。

【００２７】化粧料組成物Ａ；コンディショニング及び
ボリューム感増大効果： 本発明のアルキル変性シロキシシリケートを、式： （Ｈ（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ_1/2 ）_x （（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ
_1/2 ）_y （ＳｉＯ_4/2）_z （式中、ｘ＝２、ｙ＝０そしてｚ＝１である）の化合物
を白金触媒の存在下、ヒドロシリル化条件で、式： Ｈ₂ Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）_w ＣＨ₃ （式中、ｗ＝１５である）をもち分枝鎖及び直鎖の基を
ともに含む末端オレフィンと反応させることによって本
発明のＭＱシロキシシリケート樹脂を製造する、という
方法によって製造した。この樹脂、つぎに示す化粧料組
成物中では樹脂Ａ、はヘアコンディショナーとしての使
用に適するものである。

【００２８】 表 ２： 化粧料組成物Ａ１、コンディショナー組成物の組成： 成 分 配合割合（重量％） 脱イオン水 ７７．７７ シクロメチコーン ４．２ セチルアルコール ３．２ 樹脂Ａ（後続の組成物においては 水又は樹脂Ｄで代替し得る） ３．０ グリセリン ２．７５ ベヘントリモニウムメトサルフェート （及び）ステアリルアルコール ２．７ ステアルアミドプロピルジメチルアミン ２．５ ポリソルベート−８０ １．５ ペンタエリトリチルテトラステアレート １．５ ＦＤ＆Ｃイエロー（１．０％溶液として） ０．０３ 芳香剤 ０．５ メチルパラベン ０．２ プロピルパラベン ０．１ トコフェロールアセテート ０．０５ 注：上記のコンディショナー組成物はあらかじめ清浄化
した未処理の人間の褐色の頭髪の２．０ｇの房に一房当
たり２．５ｇの量で塗布した。この一房の頭髪の最大直
径は、一房の頭髪を次第に減少する直径をもつ一連のテ
ンプレートを通して引き抜くのに要する仕事量を測定し
そして仕事量ゼロに外挿することによって測定し、上記
のコンディショナー組成物で処理された頭髪については
約１７％増加することが認められた。対照試験において
は、同様の一房の頭髪の第二の組を登録商標“フィネッ
セ（Ｆｉｎｅｓｓｅ）”として小売り市場で商業的に入
手し得るコンディショナーで処理した。この商業的に入
手し得るコンディショナーで処理された一房の頭髪の最
大直径は約１５％減少することが認められた。この種の
減少は既知のコンディショナーについては典型的であ
り、またポリジメチルシロキサンを含有する商業的に入
手し得るコンディショナーについても周知の現象であ
る。上記で試験したコンディショナー組成物の一房の頭
髪の直径を増加させる効果はコンディショニングシャン
プー、スタイリングゲル、ムース等のような他の化粧料
組成物にも転用し得るものである。

【００２９】化粧料組成物；ヘアコンディショニング組
成物の評価：化粧料組成物Ａのヘアコンディショニング
組成物を、樹脂Ａの代わりにエステル官能化ＭＱ樹脂で
ある樹脂Ｄ（こゝに参考文献として引用する米国特許第
５，３３４，７３７号明細書の記載に従って製造され
た）を使用して、及び樹脂Ａの代わりに水を使用して、
反復しそしてそれらを登録商標“フィネッセ”として小
売り市場で商業的に入手し得るコンディショニング組成
物と比較した。

【００３０】このコンディショニング組成物をあらかじ
め清浄化した未処理の人間の褐色の頭髪の長さ６イン
チ、２．０ｇの房にその一房当たり２．５ｇの量で塗布
した。このコンディショニング組成物をこの頭髪上に約
１分間保持せしめ、ついで約３０−３５℃の温度の水道
水の流れで約３０秒間リンスした。これらの湿っている
頭髪の房を片面当たり１０回櫛梳きし、ついで水を入れ
たビーカー中に３回浸漬し、過剰の水は指の間から絞り
だした。この方法はこれらの頭髪の房に不規則な度合い
のもつれを導入するために行った。櫛梳きの測定の結果
を次表に示す。

【００３１】 表 ３： コンディショニング処理した人の頭髪の髪梳き力の評価： 供試製品名 最初の仕事量 最後の仕事量 （ジュール） （ジュール） 登録商標“フィネッセ” ０．１３４ ０．０２０１ 樹脂Ｄを使用した組成物Ａ ０．１４７ ０．０２０２ 樹脂Ａを使用した組成物Ａ ０．１３２ ０．０２７０ 注：櫛梳き力の評価はＪ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈ
ｅｍ．第２７巻、第３７９−９８頁（１９７６）掲載の
Ｇａｒｃｉａ及びＤｉａｚの改良法に従い、ダイアスト
ロン（Ｄｉａｓｔｒｏｎ）インスツルメント型式ＭＴＴ
６００上で３０ｍｍ／分のクロスヘッド速度及び２００
０ｇのロードセルを使用して行った。

【００３２】このコンディショニング組成物のボリュー
ムづけ効果はＪ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．第
３５巻、第３６−９頁（１９８４）掲載のＲｏｂｂｉｎ
ｓ及びＣｒａｗｆｏｒｄの改良法に従い、６インチ、
２．０ｇの房の頭髪を使用して分析した。一房の頭髪を
次第に減少する直径をもつ一連のテンプレートを通して
引き抜くのに要する仕事量をダイアストロンインスツル
メント型式ＭＴＴ６００上で５０ｍｍ／分の速度で測定
した。仕事量ゼロに外挿することによって最大の頭髪房
の直径を測定した。結果を次表に示す。

【００３３】 表 ４；種々のコンディショニング組成物で処理した頭髪のボリュームの変化 供試製品名 最初の直径 最後の直径 差（％） 水を使用した組成物Ａ ２９．０ｍｍ ２８．２ｍｍ −２．８ 登録商標“フィネッセ” ３６．９ｍｍ ３１．２ｍｍ −１５．４ 樹脂Ｄを使用した組成物Ａ ３１．２ｍｍ ２９．２ｍｍ −６．４ 樹脂Ａを使用した組成物Ａ ３１．２ｍｍ ３６．４ｍｍ ＋１６．７ 使用した商業的製品は約１５％の最大頭髪房直径の減少
を生じた。この減少は既知のコンディショナー製品につ
いては典型的に生起するものである。このコンディショ
ナー基剤それ自体は単に頭髪房のボリュームの僅かな減
少を与えるのみであった。樹脂Ｄ組成物は一般に使用さ
れているコンディショナーと同様の挙動を示す、すなわ
ち髪梳き力及び頭髪房のボリュームを減少する。アルキ
ルＭＱ樹脂Ａを含有するコンディショニング組成物は従
来の経験からは予想外の驚くべき結果、すなわちすぐれ
たコンディショニング効果及び頭髪房のボリューム感の
増加、を与えた。

【００３４】コンディショニングシャンプー組成物：樹
脂Ａを使用して及び樹脂Ａの代わりに既知のコンディシ
ョナーであるトリメチルシリルアモジメチコーンのエマ
ルジョンを使用して“２−イン−１”シャンプー組成物
を製造した。トリメチルシリルアモジメチコーンを使用
した組成物は対照試料として使用するために製造した。

【００３５】 表 ５： コンディショニングシャンプー（２−イン−１）組成物、化粧料組 成物Ａ２ 使用物質（重量％） 樹脂Ａシャンプー 対照シャンプー 脱イオン水 ４０．８２ ３９．８２ アンモニウムラウリルサルフェート ２４．００ ２４．００ （２５％溶液） アンモニウムラウリルサルフェート １４．３０ １４．３０ （２８％溶液） コカミドプロピルベタイン １１．４３ １１．４３ （３５％溶液） ラウルアミドＤＥＡ ２．００ ２．００ コカミドＤＥＡ ２．５０ ２．５０ 樹脂Ａ ３．００ ０．００ トリメチルシリルアモジメチコーン ０．００ ４．００ のエマルジョン ジメチコーン−コポリオール １．００ １．００ グアーヒドロキシプロピル ０．７５ ０．７５ アンモニウムクロライド メチルパラベン ０．１５ ０．１５ プロピルパラベン ０．０５ ０．０５ 人の未処理の褐色の頭髪の２つの６インチ、２．０ｇの
房を上述のコンディショニングシャンプーで洗浄しそし
てその髪梳き力及び髪房のボリューム感について評価
（二試料について反復）した。

【００３６】 表 ６： コンディショニングシャンプー組成物の評価 測定値 樹脂Ａシャンプー 2-イン-1対照シャンプー 髪梳き力（ジュール） 最初 ０．２１４ ０．２２０ 最後 ０．１８９ ０．１５２ ％減少 １２ ３１ ボリューム感の測定（ｍｍ） 最初 ３０．９（３１．４） ３６．９ 最後 ３１．８（３１．４） ３４．０ ％変化 ＋３．０（０．０） −８．０ ２個の試料の最初の評価は矛盾する結果を与えた。した
がって、更に２つの頭髪房の試料について追加の測定を
行ってボリューム感の増加を実証した。表６中の括弧内
に示した結果は本発明の樹脂を使用して頭髪房のボリュ
ーム感を測定して得られた４個の実験結果のすべてにつ
いての平均値である。括弧の前に示した結果は頭髪のボ
リューム感の増加を示している３個の測定値の平均であ
る。これらの結果はトリメチルシリルアモジメチコーン
エマルジョンの代わりにシロキシシリケートＭＱ樹脂、
すなわち樹脂Ａ，を使用した場合の優位性を示してい
る。樹脂Ａを使用したシャンプー組成物は清浄化、コン
ディショニング及びボリュームづけについて利益を与え
る“３−イン−１”シャンプーとして特徴付けるのがよ
り適当である。これは、コンディショニングシャンプー
は頭髪にコンディショニング効果を付与する際に典型的
には頭髪房のボリュームを減少するものである点からみ
て、予想外の結果である。

【００３７】化粧料組成物Ｂ： 表皮被覆剤：表皮被覆
剤は頭髪に光沢を付与するか又は光沢を増大するように
デザインされた組成物である。さらに、表皮被覆剤は、
頭髪の軸に滑らかな被覆を付加することによってしばし
ば摩擦電気帯電効果、すなわちふわついた髪、及び髪梳
き力の両者をともに減少し、かくして繊維間の摩擦及び
繊維間の静電的反発力をいずれも低下させる。頭髪に外
見上の光沢又はつやを付与し又は増大する一方法は頭髪
を高い屈折率をもつ物質で被覆することである。この方
法を使用すれば、外見上の光沢又はつやは繊維表面上の
物質の屈折率に比例するであろう。他の因子が存在しな
ければ、屈折率と頭髪の外見上の光沢との間には正比例
関係が存在する。したがって、より高い屈折率の表皮被
覆剤組成物は頭髪により高い光沢を付与する傾向があ
る。表皮被覆剤組成物の一例をつぎのごとく製造した。

【００３８】 表 ７： 化粧料組成物Ｂ 成 分 割合（重量％） シクロメチコーン（及び）ジメチコーン ６０．０ 樹脂Ｂ ３０．０ イソヘキサデカン １０．０ 主観的な評価は、この組成物はそれを塗布した人の頭髪
の外見上の光沢を対照試料よりも約５５％増大したこと
を示している。

【００３９】ポリエーテル変性ＭＱ樹脂、ポリエーテル
ジメチルシロキシシリケート、によるカールの保持 ポリエーテルジメチルシロキシシリケートは透明な琥珀
色の水溶性液体である。この物質のカールの保持性を水
道水である対照試料に対して評価した。２つの２ｇ，６
インチの頭髪の房を商業的に入手し得るコンディショニ
ング作用をもたないシャンプーで６０秒間洗いそして流
れる水道の温かい水で３０秒間リンスした。対照試験用
の頭髪房は２．４ｃｍの直径をもつガラス棒のまわりに
巻き付け、その房の両端をゴムバンドで固定した。第二
の頭髪房をシャンプー処理した後、ポリエーテルジメチ
ルシロキシシリケートの１０％水溶液の過剰量で処理し
た。過剰の液体を指の間で絞りだしそしてこの房を直径
２．４ｃｍをもつガラス棒の回りに巻き付けた。両方の
頭髪房を一晩風乾した。

【００４０】これらの頭髪房をガラス棒から取り外し、
アクリル板から吊り下げそして各々の房の長さを２４時
間の間測定した。カール保持％値をつぎの関係式に従っ
て評価した。 保持％値＝１００−（Ｌ_f −Ｌ_i ）／Ｌ_i （式中、Ｌ_i はｔ＝０における頭髪房の長さでありそし
てＬ_f は時間ｔにおけるその長さである。） 表 ８： ポリエーテルジメチルシロキシシリケート（ＭＱ）の１０％水溶液 で処理した頭髪についてのカール保持性の評価 時間（時） 水（対照） ＭＱ処理 ０．５ ９１．５ １００．０ １．０ ８５．９ １００．０ ２．０ ７７．５ ９７．８ ３．０ ７０．４ ９７．８ ４．０ ７０．４ ９７．８ ５．０ ６３．４ ９３．４ ６．０ ５９．２ ９３．４ ２４．０ ４９．３ ８９．０ これらの測定は７６°Ｆ及び相対湿度２４％の周囲条件
下で行った。

【００４１】本発明のポリエーテルジメチルシロキシシ
リケートの種々の頭髪処理用化粧料組成物への配合は該
組成物にカール保持力の利益を付与するであろうことが
予想される。したがって、たとえばポリエーテルジメチ
ルシロキシシリケートを配合した“２−イン−１”シャ
ンプーは清浄化、コンディショニング及びカール保持特
性をもつ“３−イン−１”シャンプーと言えよう。清浄
化、コンディショニング及びボリュームづけ特性をもつ
“３−イン−１”シャンプーへのポリエーテルジメチル
シロキシシリケートの添加は清浄化、コンディショニン
グ、ボリュームづけ及びカール保持特性をもつ“４−イ
ン−１”シャンプーの調製となろう。ポリエーテルジメ
チルシロキシシリケートを配合したヘアコンディショナ
ー、ムース、固定剤、スプレー等は改善されたカール保
持特性を示すことが期待されよう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＺ Ｃ０８Ｌ 83/04 ＬＲＺ 83/07 ＬＲＴ 83/07 ＬＲＴ 83/12 83/12

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： ［式中、Ｒ¹ 及びＲ² の両者はフェニル基又は１−１２
   個の炭素原子をもつアルキル基であることができ；そし
   てＭ¹ 及びＭ² の両者は独立的にフェニル基、フェネチ
   ル基、ポリエーテル基、水素及び１−２３個の炭素原子
   をもつアルキル基からなる群から選んだ基又は原子を表
   すが、たゞし下付きの文字ｘ、ｙ及びｚの比がつぎの関
   係： ０．５≦（ｘ＋ｙ）／ｚ≦４．０ （たゞしｚは１ないし約３０の範囲でありそしてｘ及び
   ｙは０又は正の数であり得る）を満たすものとする］の
   樹脂。
2. 【請求項２】 樹脂の粘度が２５℃で約５０ないし約
   １，０００センチストークスの範囲である請求項１記載
   の樹脂。
3. 【請求項３】 Ｒ¹ がアルキル基でありそしてＲ² がア
   リール基である請求項１記載の樹脂。
4. 【請求項４】 Ｍ¹ 及びＭ² が式：Ｃ₆ Ｈ₅ −ＣＲ⁶ ＝
   ＣＨ₂ （式中、Ｒ⁶は水素、メチル基及びフェニル基か
   らなる群から選んだ一価の基である）をもつフェネチル
   基である請求項１記載の樹脂。
5. 【請求項５】 Ｍ¹ 及びＭ² が独立的に１−２３個の炭
   素原子をもつ炭化水素基から選んだ基である請求項１記
   載の樹脂。
6. 【請求項６】 Ｍ¹ 及びＭ² が独立的に式： Ｈ₂ Ｃ＝Ｃ−ＣＲ³ −（Ｏ−ＣＨＲ⁴ −ＣＨ₂ ）_u −
   （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_v−ＯＲ⁵ ［式中、Ｒ³ は−（ＣＨ₂ ）_n −（たゞしｎは１ないし
   約２０の範囲である）であり；Ｒ⁴ は１−２０個の炭素
   原子をもつアルキル基であり；そしてＲ⁵ はＨ、−ＣＨ
   ₃ 、及び−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ からなる群から選んだ基又は
   原子であり；そしてｕ及びｖはｕ＋ｖ≧１である条件で
   ０ないし２０の範囲の整数である］をもつポリエーテル
   基から選定される請求項１記載の樹脂。
7. 【請求項７】 関係（ｘ＋ｙ）／ｚが約２に等しい請求
   項１記載の樹脂。
8. 【請求項８】 樹脂の粘度が２５℃で約５０ないし約
   １，０００センチストークスの範囲である請求項７記載
   の樹脂。
9. 【請求項９】 Ｒ¹ がメチル基でありそしてＲ² がメチ
   ル基である請求項７記載の樹脂。
10. 【請求項１０】 Ｍ¹ 及びＭ² が独立的に式：Ｃ₆ Ｈ₅
    −ＣＲ⁶ ＝ＣＨ₂ （式中、Ｒ⁶ は水素、メチル基及びフ
    ェニル基からなる群から選んだ一価の基である）をもつ
    フェネチル基から選んだ基である請求項７記載の樹脂。
11. 【請求項１１】 Ｍ¹ 及びＭ² が独立的に１−２３個の
    炭素原子をもつ炭化水素基から選んだ基である請求項７
    記載の樹脂。
12. 【請求項１２】 Ｍ¹ 及びＭ² が独立的に式： Ｈ₂ Ｃ＝Ｃ−ＣＲ³ −（Ｏ−ＣＨＲ⁴ −ＣＨ₂ ）_u −
    （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_v−ＯＲ⁵ ［式中、Ｒ³ は−（ＣＨ₂ ）_n −（たゞしｎは１ないし
    約２０の範囲である）であり；Ｒ⁴ は１−２０個の炭素
    原子をもつアルキル基であり；そしてＲ⁵ はＨ、−ＣＨ
    ₃ 、及び−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₃ からなる群から選んだ基又は
    原子であり；そしてｕ及びｖはｕ＋ｖ≧１である条件で
    ０ないし２０の範囲の整数である］をもつポリエーテル
    基から選定される請求項７記載の樹脂。