JPH08311198A

JPH08311198A - 芳香族ポリアミドの製造方法

Info

Publication number: JPH08311198A
Application number: JP7125125A
Authority: JP
Inventors: Hidetatsu Murakami; 英達村上; Satoshi Omori; 智大森; Kenji Wakatsuru; 健二若鶴
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1995-05-24
Filing date: 1995-05-24
Publication date: 1996-11-26
Also published as: EP0744431A3; CA2177240A1; DE69630260D1; DE69630260T2; SG55829A1; EP0744431B1; EP0744431A2; US6130312A

Abstract

(57)【要約】【目的】経済的且つ効率的で、工業的に有利な芳香族ポ
リアミドの製造方法を提供する。【構成】本発明による芳香族ポリアミドの製造方法は、
(a) テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％とテレフ
タル酸以外のジカルボン酸成分単位０〜７０モル％とか
らなるジカルボン酸成分単位と、(b) 炭素原子数４〜２
５の脂肪族アルキレンジアミン成分単位５０〜１００モ
ル％と炭素原子数３〜２５の脂環族ジアミン成分単位０
〜５０モル％とからなるジアミン成分単位とからなる芳
香族ポリアミドの製造方法において、第１工程として、
上記ジカルボン酸とジアミンとの溶融反応によって、極
限粘度〔η〕が0.０８〜0.３dl／ｇの固体の低次縮合物
を調製し、第２工程として、この低次縮合物を固相重合
させて、極限粘度〔η〕が0.５〜1.０dl／ｇの範囲の芳
香族ポリアミド前駆体を調製し、第３工程として、上記
前駆体を溶融重合させて、極限粘度〔η〕が0.８０〜2.
５０dl／ｇの範囲の芳香族ポリアミドを得ることを特徴
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリアミドの製
造方法に関し、詳しくは、経済的且つ効率的であって、
工業的に有利な芳香族ポリアミドの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０等のような脂肪族ポリアミド（ナイロン）が
エンジニアリングプラスチックとして種々の分野におい
て広く用いられている。しかし、このような脂肪族ポリ
アミドは、成形性にはすぐれるものの、ガラス転移温度
が低く、例えば、ナイロン６６のガラス転移温度は、通
常、６０℃前後であり、従って、高温環境下で用いられ
ることが多いエンジニアリングプラスチックとしては、
必ずしも十分なものではない。

【０００３】他方、ポリアミドとして、上記脂肪族ポリ
アミドのほかに、ジカルボン酸成分が主として芳香族ジ
カルボン酸からなる芳香族ポリアミドが知られている。
このような芳香族ポリアミドは、耐熱性や耐水性の点に
おいて、前記ナイロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリ
アミドよりもすぐれているが、反面、融点が高いため
に、成形に際しては高い温度が必要である。従って、芳
香族ポリアミドを、例えば、射出成形等によって、所要
の形状に成形する場合、射出成形された溶融物の降温速
度（冷却速度）が前記脂肪族ポリアミドと比較して著し
く大きく、このため結晶成長速度が遅くなり、得られる
成形品の結晶化度が低くなるという問題点がある。この
ように成形品の結晶化度が低くなると、この成形品の耐
熱剛性が不足するという問題が生じることとなる。

【０００４】そこで、本発明者らは、既に、特開昭５９
−５３５３６号公報に記載されているように、テレフタ
ル酸成分単位６０〜１００モル％とテレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸成分単位又は炭素原子数６〜１８の
直鎖状脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜４０モル％とか
らなるジカルボン酸成分単位(a) とアルキレンジアミン
成分単位(b) とからなる繰返し単位から構成され、且
つ、濃硫酸中、３０℃にて測定した極限粘度〔η〕が0.
５〜3.０dl／ｇの範囲にある芳香族ポリアミドがすぐれ
た耐熱性や機械的特性等を有していることを見い出して
いる。

【０００５】しかし、このような芳香族ポリアミドも、
その融点が高いので、製造のために、従来の脂肪族ポリ
アミドの製造方法を適用するときは、その製造の過程で
分解が生じて、効率的に製造することができない。そこ
で、本発明者らは、特開昭６３−１９６６２５号公報に
記載されているように、先ず、極限粘度〔η〕が0.０５
〜0.２dl／ｇ程度の低次縮合物を得、次いで、極限粘度
〔η〕が1.０〜2.５の範囲の目的とする高分子量に達す
るまで、上記低次縮合物を押出機中にて溶融重合させる
方法を見出している。

【０００６】しかし、この方法によれば、低次縮合物を
押出機中にて溶融重合させて、その極限粘度〔η〕を大
幅に高めるために、押出機における滞留時間を長くする
ことが必要であり、そのためには、押出機のＬ／Ｄを長
くしたり、或いは押出量を少なくすることが必要であ
り、かくして、いずれの場合も、処理能力の大きい装置
が必要であり、熱エネルギー的に不利である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、芳香族
ポリアミドの製造における上述したような問題を解決す
るために鋭意研究した結果、先ず、ジカルボン酸とジア
ミンとの溶融反応によって低次縮合物を調製し、次い
で、これを真空下又は気流下に固相重合させて、前駆体
を調製し、最後に、この前駆体を溶融重合させることに
よって、経済的且つ効率的に目的とする高重合度の芳香
族ポリアミドを得ることができることを見出して、本発
明に至ったものである。

【０００８】即ち、本発明は、経済的且つ効率的に高重
合度の芳香族ポリアミドを製造する方法を提供すること
を目的とし、また、トリアミン含量が少なく、色相が良
好である芳香族ポリアミドを製造する方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明による芳香族ポリ
アミドの製造方法は、(a) テレフタル酸成分単位３０〜
１００モル％とテレフタル酸以外のジカルボン酸成分単
位０〜７０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、
(b) 炭素原子数４〜２５の脂肪族アルキレンジアミン成
分単位５０〜１００モル％と炭素原子数３〜２５の脂環
族ジアミン成分単位０〜５０モル％とからなるジアミン
成分単位とからなる芳香族ポリアミドの製造方法におい
て、第１工程として、上記ジカルボン酸とジアミンとの
溶融反応によって、極限粘度〔η〕が0.０８〜0.３dl／
ｇの固体の低次縮合物を調製し、第２工程として、この
低次縮合物を固相重合させて、極限粘度〔η〕が0.５〜
1.０dl／ｇの範囲の芳香族ポリアミド前駆体を調製し、
第３工程として、上記前駆体を溶融重合させて、極限粘
度〔η〕が0.８０〜2.５０dl／ｇの範囲の芳香族ポリア
ミドを得ることを特徴とする。

【００１０】以下に、本発明による芳香族ポリアミドの
製造方法を詳細に説明する。本発明によれば、先ず、第
１工程として、上記ジカルボン酸成分単位とジアミン成
分単位とからなる低次縮合物（プレポリマーということ
がある。）を調製する。ここに、上記ジカルボン酸成分
単位(a) は、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％
とテレフタル酸以外のジカルボン酸成分単位０〜７０モ
ル％とからなる。

【００１１】本発明において、低次縮合物は、少なくと
もテレフタル酸成分単位（ａ−１）と炭素原子数４〜２
５のアルキレンジアミン成分単位(b) とからなる繰返し
単位を含み、このような低次縮合物から得られる芳香族
ポリアミドは、次式〔１−ａ）

【００１２】

【化１】

【００１３】で表わされる繰返し単位を含む。

【００１４】上記式〔１−ａ〕において、Ｒ¹は、後述
するジアミン成分単位における炭素原子数４〜２５のア
ルキレン基を示す。

【００１５】本発明によれば、低次縮合物におけるジカ
ルボン酸成分単位は、すべてが上記式〔１−ａ〕で表わ
される成分単位である必要はなく、上記テレフタル酸成
分単位（ａ−１）の一部がほかのジカルボン酸成分単位
であってもよい。

【００１６】このようなテレフタル酸成分単位以外のカ
ルボン酸成分単位としては、テレフタル酸以外の芳香族
ジカルボン酸成分単位（ａ−２）と炭素原子数６〜１８
の直鎖状脂肪族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）とを挙
げることができる。

【００１７】上記テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位（ａ−２）の具体例としては、例えば、イソ
フタル酸成分単位、２−メチルテレフタル酸成分単位、
ナフタレンジカルボン酸成分単位等を挙げることができ
る。

【００１８】本発明において、低次縮合物がテレフタル
酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（ａ−２）を含む
場合、このような成分単位としては、特に、イソフタル
酸成分単位が好ましい。

【００１９】このように、低次縮合物がテレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位として、イソフタル酸
成分単位を有する場合には、本発明によって得られる芳
香族ポリアミドは、次式〔１−ｂ〕

【００２０】

【化２】

【００２１】で表わされる繰返し単位を含む。

【００２２】上記式〔１−ｂ〕において、Ｒ¹は、後述
するジアミン成分単位における炭素原子数４〜２５のア
ルキレン基を示す。

【００２３】上記炭素原子数６〜１８の直鎖状脂肪族ジ
カルボン酸成分単位（ａ−３）の具体例としては、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
成分単位等を挙げることができる。

【００２４】低次縮合物が脂肪族ジカルボン酸成分単位
（ａ−３）を有する場合、このような成分単位として
は、特に、アジピン酸成分単位又はセバシン酸成分単位
が好ましい。

【００２５】このように、ジカルボン酸成分単位が脂肪
族ジカルボン酸成分単位（ａ−３）を有する場合には、
本発明によって得られる芳香族ポリアミドは、次式〔１
−ｃ〕

【００２６】

【化３】

【００２７】で表わされる繰返し単位を含む。

【００２８】上記式〔１−ｃ〕において、Ｒ¹は、後述
するジアミン成分単位における炭素原子数４〜２５のア
ルキレン基を示し、ｎは、４〜１６の整数を示す。

【００２９】本発明において、低次縮合物は、上述した
ようなジカルボン酸成分単位(a) とジアミン成分単位
(b) とからなる低分子量のプレポリマーであり、ここ
に、ジアミン成分単位(b) は、炭素原子数４〜２５の脂
肪族アルキレンジアミン成分単位５０〜１００モル％と
炭素原子数３〜２５の脂環族ジアミン成分単位０〜５０
モル％とからなる。

【００３０】上記脂肪族ジアミン成分単位は、炭素原子
数４〜２５、好ましくは、６〜１８の脂肪族アルキレン
ジアミンから誘導される成分単位である。この脂肪族ア
ルキレンジアミンは、直鎖状のアルキレンジアミンであ
っても、分岐鎖状のアルキレンジアミンであってもよ
い。

【００３１】このようなアルキレンジアミンの具体例と
しては、1,４−ジアミノブタン、1,５−ジアミノペンタ
ン、1,６−ジアミノヘキサン、1,７−ジアミノヘプタ
ン、1,８−ジアミノオクタン、1,９−ジアミノノナン、
1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミノウンデカン、1,
12−ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレンジアミン
や、また、1,４−ジアミノ−1,１−ジメチルブタン、1,
４−ジアミノ−１−エチルブタン、1,４−ジアミノ−1,
２−ジメチルブタン、1,４−ジアミノ−1,３−ジメチル
ブタン、1,４−ジアミノ−1,４−ジメチルブタン、1,４
−ジアミノ−2,３−ジメチルブタン、1,５−ジアミノ−
２−メチルペンテン、1,２−ジアミノ−１−ブチルエタ
ン、1,６−ジアミノ−2,５−ジメチルヘキサン、1,６−
ジアミノ−2,４−ジメチルヘキサン、1,６−ジアミノ−
3,３−ジメチルヘキサン、1,６−ジアミノ−2,２−ジメ
チルヘキサン、1,６−ジアミノ−2,2,４−トリメチルヘ
キサン、1,６−ジアミノ−2,4,４−トリメチルヘキサ
ン、1,７−ジアミノ−2,３−ジメチルヘプタン、1,７−
ジアミノ−2,４−ジメチルヘプタン、1,７−ジアミノ−
2,５−ジメチルヘプタン、1,７−ジアミノ−2,２−ジメ
チルヘプタン、1,８−ジアミノ−1,３−ジメチルオクタ
ン、1,８−ジアミノ−1,４−ジメチルオクタン、1,８−
ジアミノ−2,４−ジメチルオクタン、1,８−ジアミノ−
3,４−ジメチルオクタン、1,８−ジアミノ−4,５−ジメ
チルオクタン、1,８−ジアミノ−2,２−ジメチルオクタ
ン、1,８−ジアミノ−3,３−ジメチルオクタン、1,８−
ジアミノ−4,４−ジメチルオクタン、1,６−ジアミノ−
2,４−ジエチルヘキサン、1,９−ジアミノ−５−メチル
ノナン等の分岐鎖状のアルキレンジアミンを挙げること
ができる。

【００３２】本発明においては、低次縮合物のジアミン
成分単位(b) としては、このような直鎖状アルキレンジ
アミン及び分岐鎖状のアルキレンジアミンのうち、直鎖
状アルキレンジアミンから誘導される成分単位が好まし
く、特に、1,６−ジアミノヘキサン、1,８−ジアミノオ
クタン、1,10−ジアミノデカン又は1,12−ジアミノドデ
カン等の直鎖状アルキレンジアミンから誘導される成分
単位が好ましい。これらのジアミンは、単独で、又は組
み合わせて用いることもできる。

【００３３】脂環族ジアミン成分単位は、炭素原子数が
３〜２５、好ましくは、６〜１８であり、且つ、少なく
とも１つの脂環族炭化水素環を有する脂環族ジアミンか
ら誘導される成分単位である。

【００３４】このような脂環族ジアミンの具体例として
は、例えば、1,３−ジアミノシクロヘキサン、1,４−ジ
アミノシクロヘキサン、1,３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、1,４−ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、ピペラジン、2,５−ジメチ
ルピペラジン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、4,4'
−ジアミノ−3,3'−ジメチルジシクロヘキシルプロパ
ン、4,4'−ジアミノ−3,3'−ジメチルジシクロヘキシル
メタン、4,4'−ジアミノ−3,3'−ジメチル−5,5'−ジメ
チルジシクロヘキシルメタン、4,4'−ジアミノ−3,3'−
ジメチル−5,5'−ジメチルジシクロヘキシルプロパン、
α,α'−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、α,α'−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α,α'−ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）−1,４−シクロヘキサ
ン、α,α'−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−1,３
−シクロヘキサンを挙げることができる。

【００３５】これらの脂環族ジアミンのうち、本発明に
おいては、1,３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、1,３−
ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、1,３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、4,4'−ジアミノ−3,3'−
ジメチルジシクロヘキシルメタン等が好ましく、更に、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、1,３−ビス
（アミノシクロヘキシル）メタン又は1,３−ビス（アミ
ノメチル）シクロヘキサンが特に好ましい。これらのジ
アミンは、単独で、又は組み合わせて用いることもでき
る。

【００３６】本発明において、低次縮合物を構成する全
ジカルボン酸成分（１００モル％）中におけるテレフタ
ル酸成分単位（ａ−１）の含有率は、３０〜１００モル
％、好ましくは、４０〜８０モル％、更に好ましくは、
４５〜７５モル％であり、テレフタル酸以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位（ａ−２）の含有率は、０〜７０モ
ル％、好ましくは、０〜６０モル％、更に好ましくは、
０〜３０モル％であり、脂肪族ジカルボン酸成分単位
（ａ−３）の含有率は、０〜７０モル％、好ましくは、
２０〜６０モル％、特に、好ましくは、２５〜５５モル
％の範囲である。また、低次縮合物を構成するジアミン
成分単位は、前述したように、直鎖状アルキレンジアミ
ン成分単位からなるのが好ましい。

【００３７】本発明によれば、このような低次縮合物
は、上述したようなジカルボン酸１モル部とジアミンほ
ぼ１モル部とを、好ましくは、水と触媒であるリン化合
物の存在下に、加熱下に反応させることによって得るこ
とができる。この低次縮合物を調製するための反応は、
好ましくは、加圧下に、通常、不活性ガス雰囲気下に行
われる。上記ジカルボン酸とジアミンとに代えて、上記
ジカルボン酸とジアミンとの塩を用いてもよい。

【００３８】上記リン化合物としては、リン酸、その塩
若しくはリン酸エステル化合物、亜リン酸、その塩若し
くはエステル化合物、又は次亜リン酸、その塩若しくは
エステル化合物を挙げることができる。

【００３９】リン酸塩の具体例としては、例えば、リン
酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カルシウム、リ
ン酸マグネシウム、リン酸マンガン、リン酸ニッケル、
リン酸コバルト等を挙げることができる。リン酸エステ
ルの具体例としては、例えば、リン酸メチルエステル、
リン酸エチルエステル、リン酸イソプロピルエステル、
リン酸ブチルエステル、リン酸ヘキシルエステル、リン
酸イソデシルエステル、リン酸オクタデシルエステル、
リン酸デシルエステル、リン酸ステアリルエステル、リ
ン酸フェニルエステル等を挙げることができる。

【００４０】また、亜リン酸塩の具体例としては、例え
ば、亜リン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸
カルシウム、亜リン酸マグネシウム、亜リン酸マンガ
ン、亜リン酸ニッケル、亜リン酸コバルト等を挙げるこ
とができる。

【００４１】亜リン酸エステルの具体例としては、例え
ば、亜リン酸メチルエステル、亜リン酸エチルエステ
ル、亜リン酸イソプロピルエステル、亜リン酸ブチルエ
ステル、亜リン酸ヘキシルエステル、亜リン酸イソデシ
ルエステル、亜リン酸オクタデシルエステル、亜リン酸
デシルエステル、亜リン酸ステアリルエステル、亜リン
酸フェニルエステル等を挙げることができる。

【００４２】更に、次亜リン酸塩の具体例としては、例
えば、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次
亜リン酸カルシウム、次亜リン酸バジウム、次亜リン酸
マグネシウム、次亜リン酸マンガン、次亜リン酸ニッケ
ル、次亜リン酸コバルト等を挙げることができる。これ
らのリン酸化合物は、単独で、又は組み合わせて用いる
ことができる。

【００４３】このようなリン化合物は、前述したような
ジカルボン酸に対して、通常、0.０１〜５モル％、好ま
しくは、0.０２〜２モル％の割合で用いられる。また、
水は、用いるジカルボン酸とジアミンとの合計量の０〜
２０重量％の範囲で用いられる。更に、反応に際して、
必要に応じて、分子の末端封鎖剤として、モノカルボン
酸又はモノアミンを用いてもよい。この場合、その量
は、ジカルボン酸又はジアミンの０〜３モル％の範囲が
好ましい。

【００４４】このような低次縮合物を調製のための反応
は、通常、２００〜２９０℃、好ましくは、２２０〜２
８０℃の範囲の温度で、通常、0.５〜５時間、好ましく
は、１〜３時間程度、行なわれる。この反応は、常圧下
でも、加圧下でも、いずれの条件でも行なうことができ
るが、通常、加圧下に反応を行なうことが好ましい。こ
の場合、反応圧力は、通常、２０〜６０kg／cm²、好ま
しくは、２５〜５０kg／cm²の範囲である。

【００４５】このようにして、本発明によれば、第１工
程として、ジカルボン酸とジアミンとを溶融反応によっ
て重縮合させることによって、３０℃の温度における濃
硫酸中での極限粘度〔η〕（以下、同じ。）が0.０５〜
0.６dl／ｇ、好ましくは、0.０８〜0.３dl／ｇの範囲に
ある低次縮合物を固体として得る。

【００４６】本発明においては、このような低次縮合物
を第２工程として固相重合させる前に、低次縮合物に含
まれる水分を除去し、また、その結晶化度を調整するこ
とが好ましい。即ち、低次縮合物に含まれる水分を５０
００ｐｐｍ以下とし、また、結晶化度を２０％以上とす
ることが好ましい。しかし、これらの条件は必須ではな
い。

【００４７】本発明によれば、低次縮合物を第２工程に
おける加熱温度よりも低い温度で加熱することによっ
て、低次縮合物の水分と結晶化度を上記好ましい範囲に
調整することができる。通常、低次縮合物を５０〜１７
０℃、好ましくは、１００〜１５０℃の範囲の温度に加
熱すればよい。

【００４８】次に、本発明によれば、第２工程として、
上記低次縮合物を真空下又は気流下に加熱し、固相重合
させることによって、芳香族ポリアミド前駆体を調製す
る。この固相重合反応は、連続方式又はバツチ方式のい
ずれでも行なうことができ、また、用いる機器も、縦
型、横型のいずれでもよく、更に、静置型、本体回転
型、攪拌型のいずれでもよい。

【００４９】本発明において、芳香族ポリアミド前駆体
を調製するための固相重合は、通常、１７０℃から前記
低次縮合物の融点以下の温度、好ましくは、２００〜２
６０℃の範囲で、通常、0.０３〜６時間、好ましくは、
0.１〜２時間、前記低次縮合物を加熱することによって
行なわれる。

【００５０】この固相重合は、真空下又は気流下のいず
れでも行なうことができるが、しかし、気流下、特に、
不活性ガス気流下に行なうのが好ましい。このような場
合、用いるガス量は、通常、前記低次縮合物１kg当り、
１〜５００リットル、好ましくは、２０〜３００リット
ルの範囲である。

【００５１】このようにして、本発明によれば、第２工
程として、前記低次縮合物の固相重合反応を行なうこと
によって、極限粘度〔η〕が0.５〜1.０dl／ｇ、好まし
くは、0.６５〜0.８dl／ｇの範囲にある芳香族ポリアミ
ド前駆体を得ることができる。

【００５２】次いで、本発明によれば、第３工程とし
て、このような芳香族ポリアミド前駆体を溶融し、剪断
応力を付与しながら、重縮合させることによって、目的
とする高重合度の芳香族ポリアミドを得ることができ
る。ここに、芳香族ポリアミド前駆体を溶融し、これに
剪断応力を付与するには、例えば、ベント付き二軸押出
機、ニーダー、ブラベンダー等が用いられる。

【００５３】このようにして、本発明に従って得られる
芳香族ポリアミドは、その極限粘度〔η〕が、通常、0.
８〜2.５dl／ｇの範囲にあり、好ましくは、1.０〜2.０
dl／ｇの範囲にあり、ガラス転移温度は、通常、７０〜
１２５℃、好ましくは、８０〜１２５℃の範囲内にあ
る。更に、このような芳香族ポリアミドは、通常、結晶
性であって、融点を有しており、一般に、この融点は、
２６０〜３６０℃の範囲にあり、多くの場合、２８０〜
３３０℃の範囲にある。

【００５４】このようにして得られる芳香族ポリアミド
は、特に、電子部品等、耐熱性の要求される部品の射出
成形に好適に用いることができる。

【００５５】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
ジカルボン酸とジアミンとから予め所定の極限粘度
〔η〕を有する低次縮合物を調製し、次いで、所定の極
限粘度〔η〕を有するまで、この低次縮合物を固相重合
させ、この後、得られた芳香族ポリアミド前駆体を最終
的に溶融重縮合させるので、上記低次縮合物をそのま
ま、溶融重縮合させる従来の方法に比べて、同じ容量の
反応器を用いて、３倍以上の量の高重合度芳香族ポリア
ミドを製造することができる。従って、本発明の芳香族
ポリアミドの製造方法によれば、目的や用途に応じた芳
香族ポリアミドを経済的且つ効率的に製造することがで
きる。

【００５６】しかも、このような本発明の方法によって
得られる芳香族ポリアミドは、高温での熱履歴が少ない
ので、トリアミン含量が少なく、色相も良好である。

【００５７】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００５８】実施例１（低次縮合物の調製）1,６−ジアミノヘキサン５8.５kg
（５０３モル）、テレフタル酸４5.７kg（２７５モ
ル）、アジピン酸３2.９kg（２２５モル、テレフタル酸
とアジピン酸とのモル比（仕込み量）は５５：４５であ
る。）、触媒として次亜リン酸ナトリウム１０６ｇ（1.
００モル）、末端封止剤として安息香酸７６３ｇ（6.２
５モル）及び水１４リットルを２００リットル容量の反
応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３５kg／cm² の
条件下に１時間反応させた。

【００５９】反応器内に生成した反応生成物をノズルを
介して大気中にフラッシュさせ、固液分離と冷却とを同
時に行ない、次いで、乾燥して、低次縮合物１２２kgを
得た。この低次縮合物は、極限粘度〔η〕0.１５dl／
ｇ、融点３０５℃、平均粒径３００μｍであった。

【００６０】（芳香族ポリアミド前駆体Ａの調製）上記
低次縮合物４０kgを有効容積0.０６５m³の乾燥機（奈良
機械製作所製パドルドライヤー）に投入し、パドルを３
０ｒｐｍで回転し、窒素を８０リットル／分の割合で流
しながら、上記低次縮合物を１２℃から８３分で２４０
℃に昇温し、２４０℃で１８分間保持した。このように
して、極限粘度〔η〕0.７０dl／ｇの芳香族ポリアミド
前駆体Ａ３６kgを得た。

【００６１】（高重合度芳香族ポリアミドの製造）シリ
ンダー温度３５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、
直径５７ｍｍの二軸押出機に上記芳香族ポリアミド前駆
体Ａを１００kg／時間の割合にて連続的に供給し、溶融
重縮合させて、目的とする高重合度芳香族ポリアミドを
得た。得られた芳香族ポリアミドは、極限粘度［η］1.
０３dl／ｇ、融点３１０℃であった。

【００６２】比較例１シリンダー温度３５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐ
ｍ、直径５７ｍｍの二軸押出機に前記低次縮合物を２５
kg／時間の割合にて連続的に供給し、溶融重縮合させ
て、高重合度芳香族ポリアミドを得た。得られた芳香族
ポリアミドは、極限粘度［η］1.１４dl／ｇ、融点３１
０℃であった。

【００６３】比較例２（芳香族ポリアミド前駆体Ｂの製造）前記低次縮合物４
０kgを有効容積0.０６５m³の乾燥機（奈良機械製作所製
パドルドライヤー）に投入し、パドルを３０ｒｐｍで回
転し、窒素を８０リットル／分の割合で流しながら、前
記低次縮合物を１５℃から５４分で２２０℃に昇温し、
２２０℃で１４分間保持した。このようにして、極限粘
度〔η〕0.３４dl／ｇの芳香族ポリアミド前駆体Ｂ３６
kgを得た。

【００６４】（高重合度芳香族ポリアミドの製造）シリ
ンダー温度３５０℃、スクリュー回転数２９０ｒｐｍ、
直径５７ｍｍの二軸押出機に上記芳香族ポリアミド前駆
体Ｂを７０kg／時間の割合にて連続的に供給し、溶融重
縮合させて、高重合度芳香族ポリアミドを得た。得られ
た芳香族ポリアミドは、極限粘度［η］0.９３dl／ｇ、
融点３１０℃であった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(a) テレフタル酸成分単位３０〜１００モ
ル％とテレフタル酸以外のジカルボン酸成分単位０〜７
０モル％とからなるジカルボン酸成分単位と、(b) 炭素
原子数４〜２５の脂肪族アルキレンジアミン成分単位５
０〜１００モル％と炭素原子数３〜２５の脂環族ジアミ
ン成分単位０〜５０モル％とからなるジアミン成分単位
とからなる芳香族ポリアミドの製造方法において、第１
工程として、上記ジカルボン酸とジアミンとの溶融反応
によって、極限粘度〔η〕が0.０５〜0.６dl／ｇの低次
縮合物を調製し、第２工程として、この低次縮合物を固
相重合させて、極限粘度〔η〕が0.５〜1.０dl／ｇの範
囲の芳香族ポリアミド前駆体を調製し、第３工程とし
て、上記前駆体を溶融重合させて、極限粘度〔η〕が0.
８〜2.５dl／ｇの範囲の芳香族ポリアミドを得ることを
特徴とする芳香族ポリアミドの製造方法。
【請求項２】ジカルボン酸成分単位(a) がテレフタル酸
成分単位４０〜８０モル％と脂肪族ジカルボン酸成分単
位２０〜６０モル％とからなり、ジアミン成分単位(b)
が直鎖状アルキレンジアミン成分単位からなる請求項１
記載の方法。
【請求項３】第１工程において、極限粘度〔η〕が0.０
８〜0.３dl／ｇの低次縮合物を調製し、第２工程におい
て、極限粘度〔η〕が0.６５〜0.８dl／ｇの低次縮合物
を調製し、第３工程において、極限粘度〔η〕が1.０〜
2.０dl／ｇの芳香族ポリアミドを得る請求項１又は２記
載の方法。