JPH08311047A - シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法Info
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- JPH08311047A JPH08311047A JP7117349A JP11734995A JPH08311047A JP H08311047 A JPH08311047 A JP H08311047A JP 7117349 A JP7117349 A JP 7117349A JP 11734995 A JP11734995 A JP 11734995A JP H08311047 A JPH08311047 A JP H08311047A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/70—Other substituted melamines
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- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（Ｉ）
｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 およびＸ6 のう
ち少なくとも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ
2-20のアルケニル基またはフェニル基を、また残りの置
換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を表わ
し、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシアノ
エチルメラミン誘導体に関し、又その製造は、Ｎ−置換
メラミン誘導体と、アクリロニトリルを、反応させる
か、モノ−又はジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導
体とアミノプロピオニトリルを反応させる方法による。 【効果】 農薬、医薬、染料等の中間体として、また種
々の樹脂用架橋材料中間体としても有用な化合物群であ
るＮ−シアノエチルメラミン誘導体を、比較的穏和な反
応条件で且つ高収率で製造することができる。
ち少なくとも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ
2-20のアルケニル基またはフェニル基を、また残りの置
換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を表わ
し、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシアノ
エチルメラミン誘導体に関し、又その製造は、Ｎ−置換
メラミン誘導体と、アクリロニトリルを、反応させる
か、モノ−又はジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導
体とアミノプロピオニトリルを反応させる方法による。 【効果】 農薬、医薬、染料等の中間体として、また種
々の樹脂用架橋材料中間体としても有用な化合物群であ
るＮ−シアノエチルメラミン誘導体を、比較的穏和な反
応条件で且つ高収率で製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬、染料、塗
料、樹脂等の種々のファインケミカル原料および中間体
として有用な新規メラミン誘導体およびその製造方法に
関するものである。
料、樹脂等の種々のファインケミカル原料および中間体
として有用な新規メラミン誘導体およびその製造方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、種々の官能基化された複素環化合
物が農薬、医薬、染料、塗料、樹脂等の種々のファイン
ケミカル原料および中間体として利用が計られている。
そのなかで置換アミノ基を有するトリアジン誘導体も、
医農薬、樹脂材料をはじめ数多くの利用がされている。
とくにメラミンに代表される２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジン類は、官能基数の多さ、骨格の
頑強さから、極めて架橋密度の高い構造を有するメラミ
ン樹脂を始めとしたアミノ樹脂や種々の汎用樹脂の架橋
材料として利用されている。
物が農薬、医薬、染料、塗料、樹脂等の種々のファイン
ケミカル原料および中間体として利用が計られている。
そのなかで置換アミノ基を有するトリアジン誘導体も、
医農薬、樹脂材料をはじめ数多くの利用がされている。
とくにメラミンに代表される２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジン類は、官能基数の多さ、骨格の
頑強さから、極めて架橋密度の高い構造を有するメラミ
ン樹脂を始めとしたアミノ樹脂や種々の汎用樹脂の架橋
材料として利用されている。
【０００３】一方、メラミンは、その反応性が必ずしも
高くないために、ホルムアルデヒドとの反応のみが実用
上容易で有り、上記用途のような架橋間距離が極めて近
い架橋剤としての利用のみが中心となっている。このこ
とによりメラミンを直接的に架橋剤として用いた樹脂
は、架橋点近傍での自由度が抑えられ、充分な硬度、耐
熱性等を有する反面、耐衝撃性、対加工性に劣るという
欠点を有していた。また、反応の形式上、用途もアミノ
樹脂にほぼ限定されていた。
高くないために、ホルムアルデヒドとの反応のみが実用
上容易で有り、上記用途のような架橋間距離が極めて近
い架橋剤としての利用のみが中心となっている。このこ
とによりメラミンを直接的に架橋剤として用いた樹脂
は、架橋点近傍での自由度が抑えられ、充分な硬度、耐
熱性等を有する反面、耐衝撃性、対加工性に劣るという
欠点を有していた。また、反応の形式上、用途もアミノ
樹脂にほぼ限定されていた。
【０００４】尚、類似の構造を有する誘導体としては、
下記に示すベンゾグアナミンのシアノエチル誘導体が合
成され、更に加水分解により得られるカルボン酸誘導体
がアルキッド樹脂及びプラスチックに有用な合成中間体
であるとの記載がされている（米国特許２，５７７，４
７７号）。
下記に示すベンゾグアナミンのシアノエチル誘導体が合
成され、更に加水分解により得られるカルボン酸誘導体
がアルキッド樹脂及びプラスチックに有用な合成中間体
であるとの記載がされている（米国特許２，５７７，４
７７号）。
【０００５】
【化６】
【０００６】また、生理活性物質としてシアノエチル基
を有する誘導体も各種合成、検討されている。ジャーナ
ル オブ メディシナル ケミストリー（J.Med.Chem.)
第３６巻、４１９５頁（１９９３年）には、下記構造の
化合物が抗ガン作用を有するメラミン誘導体として記載
されている。
を有する誘導体も各種合成、検討されている。ジャーナ
ル オブ メディシナル ケミストリー（J.Med.Chem.)
第３６巻、４１９５頁（１９９３年）には、下記構造の
化合物が抗ガン作用を有するメラミン誘導体として記載
されている。
【０００７】
【化７】
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、従来のメラミ
ンのように、耐熱性、多官能性という架橋材料としての
性質を保ちつつ、さらに架橋点間距離の異なる新規多官
能性中間体としての新規メラミン誘導体を見出すべく、
鋭意検討を行なった。その結果、工業的に安価な置換メ
ラミン類を原料として、アクリロニトリルを反応させる
か、ハロゲン化シアヌールとアミン類を反応して容易に
得られるハロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミノプ
ロピオニトリルを反応させることで得られる、多官能性
架橋材料中間体として、また他のファインケミカル原
料、医農薬等生理活性物質中間体として有用な、新規な
多官能性化合物であるシアノエチルメラミン誘導体、お
よびその製造方法を確立し、本発明を完成するに至っ
た。
題点を解決すべく鋭意努力検討した結果、従来のメラミ
ンのように、耐熱性、多官能性という架橋材料としての
性質を保ちつつ、さらに架橋点間距離の異なる新規多官
能性中間体としての新規メラミン誘導体を見出すべく、
鋭意検討を行なった。その結果、工業的に安価な置換メ
ラミン類を原料として、アクリロニトリルを反応させる
か、ハロゲン化シアヌールとアミン類を反応して容易に
得られるハロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミノプ
ロピオニトリルを反応させることで得られる、多官能性
架橋材料中間体として、また他のファインケミカル原
料、医農薬等生理活性物質中間体として有用な、新規な
多官能性化合物であるシアノエチルメラミン誘導体、お
よびその製造方法を確立し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００９】本発明の目的は、工業的にも安価なメラミ
ン誘導体等をアクリロニトリルと反応させるか、ハロゲ
ン化シアヌールとアミン類を反応して容易に得られるハ
ロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミノプロピオニト
リルを反応させることで得られる、多官能性架橋材料中
間体として、また他のファインケミカル原料、医農薬等
生理活性物質中間体として有用な、新規な多官能性化合
物であるシアノエチルメラミン誘導体、およびその製造
方法を提供することにある。
ン誘導体等をアクリロニトリルと反応させるか、ハロゲ
ン化シアヌールとアミン類を反応して容易に得られるハ
ロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミノプロピオニト
リルを反応させることで得られる、多官能性架橋材料中
間体として、また他のファインケミカル原料、医農薬等
生理活性物質中間体として有用な、新規な多官能性化合
物であるシアノエチルメラミン誘導体、およびその製造
方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、工業
的に安価な置換メラミン類をアクリロニトリルを反応さ
せるか、ハロゲン化シアヌールとアミン類を反応して容
易に得られるハロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミ
ノプロピオニトリルを反応させることで得られる、多官
能性架橋材料中間体として、また他のファインケミカル
原料、医農薬等生理活性物質中間体として有用な、新規
な多官能性化合物であるシアノエチルメラミン誘導体、
およびその製造方法に関する。
的に安価な置換メラミン類をアクリロニトリルを反応さ
せるか、ハロゲン化シアヌールとアミン類を反応して容
易に得られるハロゲン化−Ｎ−置換トリアジン類とアミ
ノプロピオニトリルを反応させることで得られる、多官
能性架橋材料中間体として、また他のファインケミカル
原料、医農薬等生理活性物質中間体として有用な、新規
な多官能性化合物であるシアノエチルメラミン誘導体、
およびその製造方法に関する。
【００１１】以下、更に本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明のシアノエチルメラミン誘導体とは、以下の
メラミン誘導体である。すなわち、一般式（Ｉ）
る。本発明のシアノエチルメラミン誘導体とは、以下の
メラミン誘導体である。すなわち、一般式（Ｉ）
【００１２】
【化８】
【００１３】｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 お
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも一つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも一つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体である。
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも一つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも一つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体である。
【００１４】また、本発明のシアノエチルメラミン誘導
体を製造する方法としては、 Ａ）一般式（II）
体を製造する方法としては、 Ａ）一般式（II）
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 、Ｙ4 、Ｙ5 お
よびＹ6 は各々独立した置換基を示し、そのうちの１個
〜５個はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル
基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に
任意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良
く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一
窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員
環形成しても良い）またはフェニル基を表わし、その他
は水素原子を表わす。）で表わされるＮ−置換メラミン
誘導体と、アクリロニトリルを、反応させて、一般式
（Ｉ）
よびＹ6 は各々独立した置換基を示し、そのうちの１個
〜５個はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル
基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に
任意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良
く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一
窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員
環形成しても良い）またはフェニル基を表わし、その他
は水素原子を表わす。）で表わされるＮ−置換メラミン
誘導体と、アクリロニトリルを、反応させて、一般式
（Ｉ）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 お
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。）で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体を得る方法、 Ｂ）一般式（III ）
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。）で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体を得る方法、 Ｂ）一般式（III ）
【００１９】
【化１１】
【００２０】〔式中、Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 は各々独立
した置換基を示し、そのうち１個または２個は、各々独
立してＮＸ7 Ｘ8 基｛式中、Ｘ7 またはＸ8 は各々独立
してＣ 1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基
（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任
意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、
また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素
原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形
成しても良い）、フェニル基、または水素原子を表わ
す。｝またはハロゲン原子を表わす。〕で表わされるＮ
−置換トリアジン誘導体と、アミノプロピオニトリルと
を反応させて一般式（Ｉ）
した置換基を示し、そのうち１個または２個は、各々独
立してＮＸ7 Ｘ8 基｛式中、Ｘ7 またはＸ8 は各々独立
してＣ 1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基
（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任
意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、
また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素
原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形
成しても良い）、フェニル基、または水素原子を表わ
す。｝またはハロゲン原子を表わす。〕で表わされるＮ
−置換トリアジン誘導体と、アミノプロピオニトリルと
を反応させて一般式（Ｉ）
【００２１】
【化１２】
【００２２】｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 お
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体を得る方法の２通りの製造方
法が挙げられる。
よびＸ6 は各々独立した置換基を示し、そのうち少なく
とも１つ以上はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアル
ケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構
造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を有していて
も良く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が
同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜
８員環形成しても良い）またはフェニル基を、また残り
の置換基のうち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を
表わし、その他は水素原子を表わす。｝で表わされるシ
アノエチルメラミン誘導体を得る方法の２通りの製造方
法が挙げられる。
【００２３】以下、本発明の製造方法に関して説明を加
える。製造方法Ａ）で示す方法は、種々のＮ−置換メラ
ミン誘導体へのアクリロニトリルのマイケル付加反応に
よるシアノエチルメラミン誘導体の製造方法である。本
反応では、原料のＮ−置換メラミン誘導体が有するＮＨ
基の一部または全てに高収率でシアノエチル基を導入す
ることが可能である。
える。製造方法Ａ）で示す方法は、種々のＮ−置換メラ
ミン誘導体へのアクリロニトリルのマイケル付加反応に
よるシアノエチルメラミン誘導体の製造方法である。本
反応では、原料のＮ−置換メラミン誘導体が有するＮＨ
基の一部または全てに高収率でシアノエチル基を導入す
ることが可能である。
【００２４】反応に用いるアクリロニトリルは、生成す
るシアノエチルメラミン誘導体が有するシアノエチル基
の数、原料のＮ−置換メラミン誘導体の反応性等によっ
て異なるが、通常原料のＮ−置換メラミン誘導体１モル
に対して、０．５〜５０モル、操作性等実用上も考慮す
ると１．０〜２０モルの範囲での使用が好ましい。
るシアノエチルメラミン誘導体が有するシアノエチル基
の数、原料のＮ−置換メラミン誘導体の反応性等によっ
て異なるが、通常原料のＮ−置換メラミン誘導体１モル
に対して、０．５〜５０モル、操作性等実用上も考慮す
ると１．０〜２０モルの範囲での使用が好ましい。
【００２５】アクリロニトリルは、そのままでもＮ−置
換メラミン誘導体に付加反応するが、実用上有効な反応
速度を得るために、反応を活性化する触媒を加えること
が望ましい。
換メラミン誘導体に付加反応するが、実用上有効な反応
速度を得るために、反応を活性化する触媒を加えること
が望ましい。
【００２６】反応に用いる触媒としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金
属水酸化物、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土
類金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
リチウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム等のアルカリ炭
酸水素塩、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸
塩、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n- プロ
ピルアミン、トリ-iso- プロピルアミン、トリ-n- ブチ
ルアミン、トリ-n- ヘキシルアミン、トリ-n- オクチル
アミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ピリジ
ン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、メチ
ルエチルピリジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−メチルモルホリン等の有機アミン類、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、カリウム-tert-ブト
キシド等のアルカリ金属アルコラート類、ベンジルトリ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ナトリウムアミド等の各種塩基性
化合物類が一般的であり工業的にも汎用性が高いが、さ
らに酢酸第二銅、塩化第一銅、臭化第一銅、ジヒドリド
テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジ
クロルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、
トリルテニウムドデカカルボニル、塩化パラジウム、テ
トラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジク
ロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の金
属塩、錯体等種々のものも基質活性化の触媒として挙げ
られる。
ウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金
属水酸化物、水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土
類金属水酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
リチウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウム等のアルカリ炭
酸水素塩、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸
塩、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリ-n- プロ
ピルアミン、トリ-iso- プロピルアミン、トリ-n- ブチ
ルアミン、トリ-n- ヘキシルアミン、トリ-n- オクチル
アミン、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ピリジ
ン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、メチ
ルエチルピリジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、
Ｎ−メチルモルホリン等の有機アミン類、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート、カリウム-tert-ブト
キシド等のアルカリ金属アルコラート類、ベンジルトリ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、ナトリウムアミド等の各種塩基性
化合物類が一般的であり工業的にも汎用性が高いが、さ
らに酢酸第二銅、塩化第一銅、臭化第一銅、ジヒドリド
テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジ
クロルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、
トリルテニウムドデカカルボニル、塩化パラジウム、テ
トラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジク
ロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等の金
属塩、錯体等種々のものも基質活性化の触媒として挙げ
られる。
【００２７】上記、触媒の添加量は原料のＮ−置換メラ
ミン誘導体の反応性等によって異なるが、通常原料のＮ
−置換メラミン誘導体１モルに対して、０．００１〜１
００モル％、操作性等実用上も考慮すると０．００５〜
５０モルの範囲での使用が好ましい。
ミン誘導体の反応性等によって異なるが、通常原料のＮ
−置換メラミン誘導体１モルに対して、０．００１〜１
００モル％、操作性等実用上も考慮すると０．００５〜
５０モルの範囲での使用が好ましい。
【００２８】本反応は、原料のアクリロニトリルをその
まま溶媒として使用することも可能であるが、操作性向
上等のために溶媒を使用することも可能である。本反応
で使用できる溶媒は、反応に直接関与しないものであれ
ば、あらゆるものが使用可能であるが、一例を挙げれ
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、１、４−ジオキサン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、クメン、クロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、
m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼン、テトラヒド
ロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、シク
ロヘキサン、n-ペンタン、n-オクタン、n-デカン等の脂
肪族炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノー
ル、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマ
ルブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロ
パノール、ノルマルアミルアルコール、ノルマルヘキサ
ノール、オクタノール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'
，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素類または水が挙げ
られる。これらが単独または組合せて使用できる。
まま溶媒として使用することも可能であるが、操作性向
上等のために溶媒を使用することも可能である。本反応
で使用できる溶媒は、反応に直接関与しないものであれ
ば、あらゆるものが使用可能であるが、一例を挙げれ
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、１、４−ジオキサン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、クメン、クロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、
m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼン、テトラヒド
ロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、シク
ロヘキサン、n-ペンタン、n-オクタン、n-デカン等の脂
肪族炭化水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル、
ブチロニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノー
ル、ノルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマ
ルブタノール、イソブタノール、２−メチル−２−プロ
パノール、ノルマルアミルアルコール、ノルマルヘキサ
ノール、オクタノール、ベンジルアルコール等のアルコ
ール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'
，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素類または水が挙げ
られる。これらが単独または組合せて使用できる。
【００２９】本反応の反応温度は一般に０〜２００℃の
範囲でで可能であるが、通常は室温から１５０℃、溶媒
を用いない場合はアクリロニトリルの沸点の７７℃の範
囲で行なうことが望ましい。
範囲でで可能であるが、通常は室温から１５０℃、溶媒
を用いない場合はアクリロニトリルの沸点の７７℃の範
囲で行なうことが望ましい。
【００３０】本反応の反応時間は、用いるＮ−置換メラ
ミン誘導体の反応性にもよるが、通常は５分〜２０時
間、好ましくは１０分〜５時間で反応を完結させること
が望ましい。
ミン誘導体の反応性にもよるが、通常は５分〜２０時
間、好ましくは１０分〜５時間で反応を完結させること
が望ましい。
【００３１】製造方法Ｂ）で示す反応は、ハロゲン化シ
アヌールから１段階または２段階で容易に誘導されるモ
ノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体
に、アミノプロピオニトリル（シアノエチルアミン）を
反応させてシアノエチルメラミン誘導体を得る製造方法
である。
アヌールから１段階または２段階で容易に誘導されるモ
ノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体
に、アミノプロピオニトリル（シアノエチルアミン）を
反応させてシアノエチルメラミン誘導体を得る製造方法
である。
【００３２】本反応では、原料のモノ−またはジ−ハロ
ゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体に、アミノプロピオニ
トリルが反応し、モノ−またはジ−シアノエチルメラミ
ン誘導体が良好な収率で得られる。反応に際してはアミ
ノプロピオニトリルをモノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−
置換トリアジン誘導体１モルに対して、０．１〜２０倍
モル、好ましくは０．５〜１０倍モル用いて対応するシ
アノエチルメラミン誘導体を合成する。
ゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体に、アミノプロピオニ
トリルが反応し、モノ−またはジ−シアノエチルメラミ
ン誘導体が良好な収率で得られる。反応に際してはアミ
ノプロピオニトリルをモノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−
置換トリアジン誘導体１モルに対して、０．１〜２０倍
モル、好ましくは０．５〜１０倍モル用いて対応するシ
アノエチルメラミン誘導体を合成する。
【００３３】本反応では、量論量のハロゲン化水素が副
生するため、当量の塩基を反応系に添加することが望ま
しい。用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化
物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の
アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素リチウム等のアルカリ炭酸水素塩、炭
酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、トリ-n- プロピルアミン、
トリ-iso- プロピルアミン、トリ-n- ブチルアミン、ト
リ-n- ヘキシルアミン、トリ-n- オクチルアミン、ジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ピリジン、α−ピコ
リン、β−ピコリン、γ−ピコリン、メチルエチルピリ
ジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジ
ン、モルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン等の有機アミン類等が挙げられるが、反応試剤
であるアミノプロピオニトリルを脱ハロゲン化水素剤と
して過剰量用いることも可能である。
生するため、当量の塩基を反応系に添加することが望ま
しい。用いる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化バリウム、水酸化ストロンチウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化
物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の
アルカリ金属炭酸塩、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素リチウム等のアルカリ炭酸水素塩、炭
酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、トリ-n- プロピルアミン、
トリ-iso- プロピルアミン、トリ-n- ブチルアミン、ト
リ-n- ヘキシルアミン、トリ-n- オクチルアミン、ジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ピリジン、α−ピコ
リン、β−ピコリン、γ−ピコリン、メチルエチルピリ
ジン、コリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジ
ン、モルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモ
ルホリン等の有機アミン類等が挙げられるが、反応試剤
であるアミノプロピオニトリルを脱ハロゲン化水素剤と
して過剰量用いることも可能である。
【００３４】上記、脱ハロゲン化水素剤の使用量は、モ
ノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体１
モルに対して、０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜
３倍モル用いて反応を行なうことが望ましい。
ノ−またはジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体１
モルに対して、０．１〜５倍モル、好ましくは０．５〜
３倍モル用いて反応を行なうことが望ましい。
【００３５】本反応は、無溶媒でも進行するが、操作性
等の理由から溶媒を用いることが望ましい。溶媒として
は、反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例
えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、１、４−ジオキサン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、クメン、クロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、
m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼン、テトラヒド
ロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、シク
ロヘキサン、n-ペンタン、n-オクタン、n-デカン等の脂
肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ルエタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、
プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、メ
タノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプ
ロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、２
−メチル−２−プロパノール、ノルマルアミルアルコー
ル、ノルマルヘキサノール、オクタノール、ベンジルア
ルコール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素類
および水が挙げられる。これらが単独または組合せて使
用できる。また過剰量のアミノプロピオニトリルを溶媒
として用いても良い。
等の理由から溶媒を用いることが望ましい。溶媒として
は、反応に不活性なものであれば特に制限はないが、例
えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、１、４−ジオキサン等
のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチ
レン、クメン、クロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、
m-ジクロルベンゼン、p-ジクロルベンゼン、テトラヒド
ロナフタリン等の芳香族炭化水素類、n-ヘキサン、シク
ロヘキサン、n-ペンタン、n-オクタン、n-デカン等の脂
肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロ
ルエタン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、
プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、メ
タノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプ
ロパノール、ノルマルブタノール、イソブタノール、２
−メチル−２−プロパノール、ノルマルアミルアルコー
ル、ノルマルヘキサノール、オクタノール、ベンジルア
ルコール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等のアミド類、１，３−ジメチルイミダゾリジノ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −テトラメチル尿素等の尿素類
および水が挙げられる。これらが単独または組合せて使
用できる。また過剰量のアミノプロピオニトリルを溶媒
として用いても良い。
【００３６】本反応の反応温度は、原料のモノ−または
ジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体の反応性にも
よるが一般に０〜２００℃の範囲でで可能である。通常
は室温から１５０℃、好ましくは４０℃〜１２０℃の範
囲で反応を行なうことが望ましい。本反応の反応時間
も、用いるハロゲノ−Ｎ−置換メラミン誘導体の反応性
にもよるが、通常は５分〜２０時間、好ましくは１０分
〜５時間で反応を完結させることが望ましい。
ジ−ハロゲノ−Ｎ−置換トリアジン誘導体の反応性にも
よるが一般に０〜２００℃の範囲でで可能である。通常
は室温から１５０℃、好ましくは４０℃〜１２０℃の範
囲で反応を行なうことが望ましい。本反応の反応時間
も、用いるハロゲノ−Ｎ−置換メラミン誘導体の反応性
にもよるが、通常は５分〜２０時間、好ましくは１０分
〜５時間で反応を完結させることが望ましい。
【００３７】上記のような製造方法Ａ）における原料の
Ｎ−置換メラミン誘導体、および製造方法Ｂ）における
原料のＮ−置換トリアジン誘導体は、メラミンまたは塩
化シアヌール等を原料として容易に合成することが可能
である。これらの合成方法は、"s-triazinesand deriva
tives." from the series "The Chemistry ofHeterocy
clic Compounds." E. M. Smolin and L. Rapoport. Int
ersciencePublishers Inc., New York. 1959. に詳し
い。
Ｎ−置換メラミン誘導体、および製造方法Ｂ）における
原料のＮ−置換トリアジン誘導体は、メラミンまたは塩
化シアヌール等を原料として容易に合成することが可能
である。これらの合成方法は、"s-triazinesand deriva
tives." from the series "The Chemistry ofHeterocy
clic Compounds." E. M. Smolin and L. Rapoport. Int
ersciencePublishers Inc., New York. 1959. に詳し
い。
【００３８】これら一連のシアノエチルメラミン誘導体
および原料となるＮ−置換メラミン誘導体またはＮ−置
換トリアジン誘導体としては、種々の置換基を有する誘
導体が挙げられるが、製造方法Ａ）の原料となるＮ−置
換メラミン誘導体のＮ−原子上の置換基Ｙ1 〜Ｙ6 、製
造方法Ｂ）の原料となるＮ−置換トリアジン誘導体のＺ
1 、Ｚ2 およびＺ3 のうちのＮＸ7 Ｘ8 基のＸ7 または
Ｘ8 、およびシアノエチルメラミン誘導体のＮ−原子上
の置換基Ｘ1 〜Ｘ6 のうちＣ1-20のアルキル基およびＣ
2-20のアルケニル基（該アルキル基またはアルケニル基
は、その構造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を
有していても良く、また２個の該アルキル基またはアル
ケニル基が同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を
有する３〜８員環形成しても良い）またはフェニル基で
表わされる置換基の一例を示せば、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-
ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、シクロプロ
ピルメチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、sec-ペ
ンチル基、tert- ペンチル基、シクロペンチル基、n-ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル
基、４−メチルシクロヘキシルメチル基、n-オクチル
基、２−エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、
n-ドデシル基、n-ヘキサデシル基、n-オクタデシル基、
ベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、１
−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、ビニ
ル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ペンテ
ニル基、３−ヘキセニル基、スチリル基、フェニル基等
が、また同一窒素原子上の２個の置換基が炭素鎖により
環を形成した場合の環構造としてはアジリジン環、アゼ
チジン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられ
る。これら置換基の例は一例であって、本発明の化合物
がこれら置換基に限定されるものではない。
および原料となるＮ−置換メラミン誘導体またはＮ−置
換トリアジン誘導体としては、種々の置換基を有する誘
導体が挙げられるが、製造方法Ａ）の原料となるＮ−置
換メラミン誘導体のＮ−原子上の置換基Ｙ1 〜Ｙ6 、製
造方法Ｂ）の原料となるＮ−置換トリアジン誘導体のＺ
1 、Ｚ2 およびＺ3 のうちのＮＸ7 Ｘ8 基のＸ7 または
Ｘ8 、およびシアノエチルメラミン誘導体のＮ−原子上
の置換基Ｘ1 〜Ｘ6 のうちＣ1-20のアルキル基およびＣ
2-20のアルケニル基（該アルキル基またはアルケニル基
は、その構造中に任意に脂環式構造またはフェニル基を
有していても良く、また２個の該アルキル基またはアル
ケニル基が同一窒素原子上にある場合は炭素鎖２〜７を
有する３〜８員環形成しても良い）またはフェニル基で
表わされる置換基の一例を示せば、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、iso-
ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、シクロプロ
ピルメチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、sec-ペ
ンチル基、tert- ペンチル基、シクロペンチル基、n-ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル
基、４−メチルシクロヘキシルメチル基、n-オクチル
基、２−エチルヘキシル基、n-ノニル基、n-デシル基、
n-ドデシル基、n-ヘキサデシル基、n-オクタデシル基、
ベンジル基、１−フェネチル基、２−フェネチル基、１
−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、ビニ
ル基、アリル基、メタリル基、クロチル基、２−ペンテ
ニル基、３−ヘキセニル基、スチリル基、フェニル基等
が、また同一窒素原子上の２個の置換基が炭素鎖により
環を形成した場合の環構造としてはアジリジン環、アゼ
チジン環、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられ
る。これら置換基の例は一例であって、本発明の化合物
がこれら置換基に限定されるものではない。
【００３９】全反応終了後の処理方法としては、反応終
了後、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水−有
機溶媒の２相系として生成物を抽出したのちに、反応生
成物を再結晶、蒸留、クロマトグラフィー分離等により
容易に精製、単離することができる。
了後、必要に応じて溶媒を蒸留等で除去するか、水−有
機溶媒の２相系として生成物を抽出したのちに、反応生
成物を再結晶、蒸留、クロマトグラフィー分離等により
容易に精製、単離することができる。
【００４０】以上述べたように、本発明において、原料
のＮ−置換メラミン誘導体、ハロゲン化−Ｎ−置換トリ
アジン誘導体としては種々の化合物が使用可能であり、
また製造方法を選択することにより、生成物中に導入さ
れるシアノエチル基の個数が選べるため、その組合せに
おいて種々の代表的な生成物が得られる。
のＮ−置換メラミン誘導体、ハロゲン化−Ｎ−置換トリ
アジン誘導体としては種々の化合物が使用可能であり、
また製造方法を選択することにより、生成物中に導入さ
れるシアノエチル基の個数が選べるため、その組合せに
おいて種々の代表的な生成物が得られる。
【００４１】以下の表１に、本発明で得られるシアノエ
チルメラミン誘導体の主なものを、その置換基の組合せ
によって示す。尚、表中の置換基の略号は、以下の意味
を示す。 Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 ＭＥ：イソプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＩＢ：イソブチル基 ＭＰ：セカンダリーブチル基 ＴＢ：ターシャリーブチル基 ＰＥ：ノルマルペンチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 ＡＬ：アリル基 ＳＴ：スチリル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｐｈ：フェニル基 Ｂｚ：ベンジル基 ＣＥ：シアノエチル基 また−（ＣＨ2 ）4 −基、−（ＣＨ2 ）5 −基は、各々
トリアジン環上の窒素原子がメチレン基４つまたは５つ
を含むピロリジン環またはピペリジン環を形成している
ことを示す。
チルメラミン誘導体の主なものを、その置換基の組合せ
によって示す。尚、表中の置換基の略号は、以下の意味
を示す。 Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 ＭＥ：イソプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＩＢ：イソブチル基 ＭＰ：セカンダリーブチル基 ＴＢ：ターシャリーブチル基 ＰＥ：ノルマルペンチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 ＡＬ：アリル基 ＳＴ：スチリル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｐｈ：フェニル基 Ｂｚ：ベンジル基 ＣＥ：シアノエチル基 また−（ＣＨ2 ）4 −基、−（ＣＨ2 ）5 −基は、各々
トリアジン環上の窒素原子がメチレン基４つまたは５つ
を含むピロリジン環またはピペリジン環を形成している
ことを示す。
【００４２】化合物（Ｉ）
【００４３】
【化１３】
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
【表８】
【００５２】
【表９】
【００５３】
【表１０】
【００５４】
【表１１】
【００５５】
【表１２】
【００５６】
【表１３】
【００５７】
【表１４】
【００５８】
【表１５】
【００５９】
【表１６】
【００６０】
【表１７】
【００６１】
【表１８】
【００６２】
【表１９】
【００６３】
【表２０】
【００６４】
【表２１】
【００６５】
【表２２】
【００６６】
【表２３】
【００６７】
【表２４】
【００６８】
【表２５】
【００６９】
【表２６】
【００７０】
【表２７】
【００７１】
【表２８】
【００７２】
【表２９】
【００７３】上記、化合物の例は本発明の一部の代表的
化合物であり、本発明が上記例のみに限定されるもので
はない。以上の本発明の種々のシアノエチルメラミン誘
導体は、そのまま種々のファインケミカル中間体として
有用な新規物質であり、また本発明化合物を原料として
さらに加水分解、還元等の反応を行なうことで種々の反
応性官能基を有する多官能化合物へと変換することが可
能である。これら誘導体は新規な多官能性反応中間体と
して、高分子材料等への応用が可能である。
化合物であり、本発明が上記例のみに限定されるもので
はない。以上の本発明の種々のシアノエチルメラミン誘
導体は、そのまま種々のファインケミカル中間体として
有用な新規物質であり、また本発明化合物を原料として
さらに加水分解、還元等の反応を行なうことで種々の反
応性官能基を有する多官能化合物へと変換することが可
能である。これら誘導体は新規な多官能性反応中間体と
して、高分子材料等への応用が可能である。
【００７４】
【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本実施例における出発原料は、全ての例において、"s
-triazines and derivatives." from the series "The
Chemistry of Heterocyclic Compounds."E. M. Smolin
and L. Rapoport. Interscience Publishers Inc., Ne
w York. 1959. に準じて合成した。代表的原料の合成例
を以下の参考例に示す。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お本実施例における出発原料は、全ての例において、"s
-triazines and derivatives." from the series "The
Chemistry of Heterocyclic Compounds."E. M. Smolin
and L. Rapoport. Interscience Publishers Inc., Ne
w York. 1959. に準じて合成した。代表的原料の合成例
を以下の参考例に示す。
【００７５】参考例１ （２，４−ジアミノ−６−クロル−１，３，５−トリア
ジンの合成。）
ジンの合成。）
【００７６】
【化１４】
【００７７】塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モ
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく撹拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間撹拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、表記の化
合物を１１５ｇ（収率７９％）得た。
ル）をアセトニトリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０
℃に冷却した溶液に、激しく撹拌しながら２８％アンモ
ニア水溶液３０３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１
０℃以下を保つように、２時間で滴下した。滴下終了
後、冷却を停止し室温で１時間撹拌した後に、徐々に加
温して４５℃として更に４時間反応させた。冷却後、生
成物をロ別し、さらに大量の水にて洗浄した。ロ過物
を、真空下、５０℃で６時間乾燥することで、表記の化
合物を１１５ｇ（収率７９％）得た。
【００７８】参考例２ （４，６−ジアミノ−２−ノルマルブチルアミノ−１，
３，５−トリアジンの合成。）
３，５−トリアジンの合成。）
【００７９】
【化１５】
【００８０】参考例１で合成した２，４−ジアミノ−６
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水１００ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ
（０．４モル）の混合溶液を、撹拌しながら加温して、
最終的に還流温度にて６時間反応させた。反応液を冷却
後、生成物をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄し、
次にトルエンで洗浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で
６時間乾燥することで、表記の化合物を１７．５ｇ（収
率９６％）得た。融点；１６７℃。
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水１００ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ
（０．４モル）の混合溶液を、撹拌しながら加温して、
最終的に還流温度にて６時間反応させた。反応液を冷却
後、生成物をロ別し、さらに大量の水で充分に洗浄し、
次にトルエンで洗浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で
６時間乾燥することで、表記の化合物を１７．５ｇ（収
率９６％）得た。融点；１６７℃。
【００８１】参考例３ （２−アミノ−４，６−ビス（ノルマルブチルアミノ）
−１，３，５−トリアジンの合成。）
−１，３，５−トリアジンの合成。）
【００８２】
【化１６】
【００８３】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン７．３ｇ（０．１モ
ル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよう
に１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水
素カリウム１０．０ｇ（０．１モル）の水１００ｍＬ溶
液を同温にて滴下し３時間撹拌した。高速液体クロマト
グラフィーで２−ブチルアミノ−４，６−ジクロル−
１，３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確認
後、２８％アンモニア水溶液２４．３ｇ（０．４モル）
を添加し、５０℃に昇温して５時間反応させた。
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン７．３ｇ（０．１モ
ル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよう
に１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸水
素カリウム１０．０ｇ（０．１モル）の水１００ｍＬ溶
液を同温にて滴下し３時間撹拌した。高速液体クロマト
グラフィーで２−ブチルアミノ−４，６−ジクロル−
１，３，５−トリアジンへの転化が完了したことを確認
後、２８％アンモニア水溶液２４．３ｇ（０．４モル）
を添加し、５０℃に昇温して５時間反応させた。
【００８４】冷却後、生成物をロ別し、大量の水で充分
に洗浄した。得られた粗物を水１００ｍＬに懸濁させ、
ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加し、加熱
還流下で６時間反応させた。冷却後、トルエン２００ｍ
Ｌを加えて激しく撹拌した後に、水層を分離した。さら
にトルエン層を水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有
機層からトルエンを加熱減圧下に留去することにより、
表記化合物を２２．１ｇ（収率９３％）得た。融点；７
３℃。
に洗浄した。得られた粗物を水１００ｍＬに懸濁させ、
ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加し、加熱
還流下で６時間反応させた。冷却後、トルエン２００ｍ
Ｌを加えて激しく撹拌した後に、水層を分離した。さら
にトルエン層を水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有
機層からトルエンを加熱減圧下に留去することにより、
表記化合物を２２．１ｇ（収率９３％）得た。融点；７
３℃。
【００８５】参考例４ （２，４，６−トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，
３，５−トリアジンの合成）
３，５−トリアジンの合成）
【００８６】
【化１７】
【００８７】塩化シアヌール１８．５ｇ（０．１モル）
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン１４．６ｇ（０．２
モル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよ
うに１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸
水素カリウム２０．０ｇ（０．２モル）の水１００ｍＬ
溶液を同温にて滴下した。
をアセトニトリル１５０ｍＬに溶解し、０℃に冷却した
溶液を撹拌しながら、ブチルアミン１４．６ｇ（０．２
モル）の水２０ｍＬ溶液を反応温度が５℃を越えないよ
うに１時間で滴下した。さらに撹拌を続けながら、炭酸
水素カリウム２０．０ｇ（０．２モル）の水１００ｍＬ
溶液を同温にて滴下した。
【００８８】その後、反応温度を徐々に上げて４５℃で
８時間撹拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで
２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−クロル−１，３，
５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、冷却
し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分に洗
浄した後に、この２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−
クロル−１，３，５−トリアジンを水１００ｍＬに懸濁
させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加
し、さらに加熱還流下で６時間反応させた。
８時間撹拌を続けた。高速液体クロマトグラフィーで
２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−クロル−１，３，
５−トリアジンへの転化が完了したことを確認後、冷却
し生成物をロ別した。ロ過ケーキを大量の水で充分に洗
浄した後に、この２，４−ビス（ブチルアミノ）−６−
クロル−１，３，５−トリアジンを水１００ｍＬに懸濁
させ、ブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）を添加
し、さらに加熱還流下で６時間反応させた。
【００８９】冷却後、トルエン２００ｍＬを加えて激し
く撹拌した後に、水層を分離した。さらにトルエン層を
水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有機層からトルエ
ンを加熱減圧下に留去することにより、表記化合物を２
８．２ｇ（収率９６％）得た。性状；油状物。
く撹拌した後に、水層を分離した。さらにトルエン層を
水１５０ｍＬで３回洗浄したのちに、有機層からトルエ
ンを加熱減圧下に留去することにより、表記化合物を２
８．２ｇ（収率９６％）得た。性状；油状物。
【００９０】参考例５ （４，６−ジアミノ−２−ノルマルオクチルアミノ−
１，３，５−トリアジンの合成。）
１，３，５−トリアジンの合成。）
【００９１】
【化１８】
【００９２】参考例１で合成した２，４−ジアミノ−６
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水５０ｍＬ、１，４−ジオキサン５０ｍＬおよ
びノルマルオクチルアミン１２．９ｇ（０．１モル）の
混合溶液を、撹拌しながら加温して、最終的に還流温度
にて２時間反応させた。続いて水酸化ナトリウム４．０
ｇ（０．１モル）の水２０ｍＬ溶液を還流を続けながら
１時間かけて滴下し、さらに２時間反応させた。
−クロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１
モル）、水５０ｍＬ、１，４−ジオキサン５０ｍＬおよ
びノルマルオクチルアミン１２．９ｇ（０．１モル）の
混合溶液を、撹拌しながら加温して、最終的に還流温度
にて２時間反応させた。続いて水酸化ナトリウム４．０
ｇ（０．１モル）の水２０ｍＬ溶液を還流を続けながら
１時間かけて滴下し、さらに２時間反応させた。
【００９３】反応液を冷却後、トルエン１００ｍＬと水
１００ｍＬを加えて生成物を抽出し、得られた有機層を
水で充分に洗浄した。得られたトルエン溶液を減圧下に
濃縮することで、表記の化合物を２３．１ｇ（収率９７
％）得た。 融点；１０８℃。
１００ｍＬを加えて生成物を抽出し、得られた有機層を
水で充分に洗浄した。得られたトルエン溶液を減圧下に
濃縮することで、表記の化合物を２３．１ｇ（収率９７
％）得た。 融点；１０８℃。
【００９４】参考例６ （４，６−ジアミノ−２−ピペリジノ−１，３，５−ト
リアジンの合成。）
リアジンの合成。）
【００９５】
【化１９】
【００９６】参考例５に準じて合成を行なった。得量１
８．４ｇ（収率９５％）。融点；２１０℃。以下に、本
発明の方法による実施例を列挙する。
８．４ｇ（収率９５％）。融点；２１０℃。以下に、本
発明の方法による実施例を列挙する。
【００９７】実施例１ （２，４，６−トリス（Ｎ−ノルマルブチル−Ｎ−シア
ノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成（製
造方法：Ａ））
ノエチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成（製
造方法：Ａ））
【００９８】
【化２０】
【００９９】２００ｍＬの反応フラスコに２，４，６−
トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジン５．８８ｇ（２０ミリモル）のアセトニトリル５０
ｍＬの溶液を入れ、微粉砕した水酸化カリウム０．５ｇ
を添加したのちに昇温して７０℃とし、３０分間撹拌し
た。続いてアクリロニトリル４．７７ｇ（９０ミリモ
ル）を、反応温度を７０℃に保ったまま１時間かけて滴
下した。その後、同温度にて２時間撹拌を行ない反応を
完結させた。
トリス（ノルマルブチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジン５．８８ｇ（２０ミリモル）のアセトニトリル５０
ｍＬの溶液を入れ、微粉砕した水酸化カリウム０．５ｇ
を添加したのちに昇温して７０℃とし、３０分間撹拌し
た。続いてアクリロニトリル４．７７ｇ（９０ミリモ
ル）を、反応温度を７０℃に保ったまま１時間かけて滴
下した。その後、同温度にて２時間撹拌を行ない反応を
完結させた。
【０１００】反応液を冷却後、減圧にて溶媒を留去し、
クロロホルム、水を各２００ｍＬ加えて、抽出操作を行
なった。得られたクロロホルム層を水、５％塩酸水溶
液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有
機層から減圧にて溶媒を留去し、得られた粘調油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロ
ホルム：酢酸エチル＝４：１）にて精製することによ
り、表記の化合物を無色結晶として５．７１ｇ（単離収
率：６３％）得た。 融点：１１９．１℃。
クロロホルム、水を各２００ｍＬ加えて、抽出操作を行
なった。得られたクロロホルム層を水、５％塩酸水溶
液、水、飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有
機層から減圧にて溶媒を留去し、得られた粘調油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液；クロロ
ホルム：酢酸エチル＝４：１）にて精製することによ
り、表記の化合物を無色結晶として５．７１ｇ（単離収
率：６３％）得た。 融点：１１９．１℃。
【０１０１】実施例２ （２−シアノエチルアミノ−４，６−ジピペリジノ−
１，３，５−トリアジンの合成（製造方法：Ｂ））
１，３，５−トリアジンの合成（製造方法：Ｂ））
【０１０２】
【化２１】
【０１０３】２００ｍＬの反応フラスコに、２−クロル
−４，６−ジピペリジノ−１，３，５−トリアジン２．
８２ｇ（１０ミリモル）、１，４−ジオキサン３０ｍ
Ｌ、水３０ｍＬを入れ、４０℃に加温したスラリー液
に、アミノプロピオニトリル１．４０ｇ（２０ミリモ
ル）を徐々に加えた。続いて昇温して反応温度を還流温
度として２時間撹拌した。さらに水酸化ナトリウム０．
４０ｇ（１０ミリモル）の１０ｍＬ水溶液を１時間で滴
下し、さらに３時間反応させた。
−４，６−ジピペリジノ−１，３，５−トリアジン２．
８２ｇ（１０ミリモル）、１，４−ジオキサン３０ｍ
Ｌ、水３０ｍＬを入れ、４０℃に加温したスラリー液
に、アミノプロピオニトリル１．４０ｇ（２０ミリモ
ル）を徐々に加えた。続いて昇温して反応温度を還流温
度として２時間撹拌した。さらに水酸化ナトリウム０．
４０ｇ（１０ミリモル）の１０ｍＬ水溶液を１時間で滴
下し、さらに３時間反応させた。
【０１０４】反応が完了した均一溶液を室温まで冷却
後、溶媒を減圧にて留去した。残渣にクロロホルム、水
を各２００ｍＬ加えて、抽出操作を行ない、得られたク
ロロホルム層を水、５％塩酸水溶液、水、飽和塩化ナト
リウム水溶液で順次洗浄した。有機層から減圧にて溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液；クロロホルム：酢酸エチル＝４：
１）にて精製することにより、表記の化合物を無色結晶
として２．９０ｇ（単離収率：９２％）得た。 融点：１０３．９℃。
後、溶媒を減圧にて留去した。残渣にクロロホルム、水
を各２００ｍＬ加えて、抽出操作を行ない、得られたク
ロロホルム層を水、５％塩酸水溶液、水、飽和塩化ナト
リウム水溶液で順次洗浄した。有機層から減圧にて溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶出液；クロロホルム：酢酸エチル＝４：
１）にて精製することにより、表記の化合物を無色結晶
として２．９０ｇ（単離収率：９２％）得た。 融点：１０３．９℃。
【０１０５】実施例３ 前記実施例に準じて下記の化合物を合成単離した。下記
の表２に合成により得られた化合物を実施例１、２の化
合物も含めて一覧表にして示す（実施例１：Ｎｏ．１
１、実施例２：Ｎｏ．２１） 表中の化合物は、全ての場合において、表２中のＣＥ
（シアノエチル）基が水素である化合物を原料として、
前記の実施例１（合成法：Ａ）、実施例２（合成法：
Ｂ）と全く同様の合成方法により得られた主生成物を示
している。
の表２に合成により得られた化合物を実施例１、２の化
合物も含めて一覧表にして示す（実施例１：Ｎｏ．１
１、実施例２：Ｎｏ．２１） 表中の化合物は、全ての場合において、表２中のＣＥ
（シアノエチル）基が水素である化合物を原料として、
前記の実施例１（合成法：Ａ）、実施例２（合成法：
Ｂ）と全く同様の合成方法により得られた主生成物を示
している。
【０１０６】但し、化合物Ｎｏ．５の場合のみ、第２成
分も相当量生成したために、単離し、構造を決定した。
分も相当量生成したために、単離し、構造を決定した。
【０１０７】表２中の置換基の略号は、以下の意味を示
す。 Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｂｚ：ベンジル基 ＣＥ：シアノエチル基 また−（ＣＨ2 ）5 −基は、トリアジン環上の窒素原子
がメチレン基５つを含むピペリジン環を形成しているこ
とを示す。
す。 Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｂｚ：ベンジル基 ＣＥ：シアノエチル基 また−（ＣＨ2 ）5 −基は、トリアジン環上の窒素原子
がメチレン基５つを含むピペリジン環を形成しているこ
とを示す。
【０１０８】
【化２２】
【０１０９】
【表３０】
【０１１０】以上、得られた化合物の合成方法（製造方
法：Ａ、Ｂ）、単離収率（％）、及び物性データを、次
の表３にまとめて示す。
法：Ａ、Ｂ）、単離収率（％）、及び物性データを、次
の表３にまとめて示す。
【０１１１】
【表３１】
【０１１２】
【表３２】
【０１１３】
【表３３】
【０１１４】
【表３４】
【０１１５】尚、上記表中の製法ＡまたはＢは前記実施
例１および２の製造方法Ａまたは製造方法Ｂを、収率は
原料のトリアジン誘導体に対する生成物の単離収率を、
融点はメトラー社（ＭＥＴＴＬＥＲ）製ＦＰ６２型自動
融点測定装置での測定データを、1 Ｈ−ＮＭＲのデータ
は、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＰＭＸ６０ｓｔ型プロ
トンＮＭＲ測定装置（６０ＭＨｚ）での測定データを各
々示す。
例１および２の製造方法Ａまたは製造方法Ｂを、収率は
原料のトリアジン誘導体に対する生成物の単離収率を、
融点はメトラー社（ＭＥＴＴＬＥＲ）製ＦＰ６２型自動
融点測定装置での測定データを、1 Ｈ−ＮＭＲのデータ
は、日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＰＭＸ６０ｓｔ型プロ
トンＮＭＲ測定装置（６０ＭＨｚ）での測定データを各
々示す。
【０１１６】
【０１１７】本発明の方法に従えば、一般式（II）また
は（III ）のＮ−置換メラミン類およびＮ−置換トリア
ジン類から比較的穏和な反応条件で種々の農薬、医薬、
染料、塗料等の種々のファインケミカル中間体として、
また種々の樹脂用架橋材料中間体としても広く用いられ
る有用な化合物群である新規なＮ−シアノエチルメラミ
ン誘導体を容易に高収率で製造することができる。
は（III ）のＮ−置換メラミン類およびＮ−置換トリア
ジン類から比較的穏和な反応条件で種々の農薬、医薬、
染料、塗料等の種々のファインケミカル中間体として、
また種々の樹脂用架橋材料中間体としても広く用いられ
る有用な化合物群である新規なＮ−シアノエチルメラミ
ン誘導体を容易に高収率で製造することができる。
【０１１８】さらに本反応によって得られる新規なＮ−
シアノエチルメラミン誘導体は、多価カルボン酸、多価
アミン等誘導体への変換が容易な多官能性の化合物であ
り、物性的にも、種々の有機溶媒類に対する溶解性が従
来のメラミン類に比較して著しく向上しており、高温で
の安定性、融点、沸点、塩基性等の点で興味深い化合物
が多いため、今後の工業的有用性は極めて高い新規化合
物群と考えられる。
シアノエチルメラミン誘導体は、多価カルボン酸、多価
アミン等誘導体への変換が容易な多官能性の化合物であ
り、物性的にも、種々の有機溶媒類に対する溶解性が従
来のメラミン類に比較して著しく向上しており、高温で
の安定性、融点、沸点、塩基性等の点で興味深い化合物
が多いため、今後の工業的有用性は極めて高い新規化合
物群と考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福江 靖夫 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内 (72)発明者 橋場 功 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 およびＸ6 は各
々独立した置換基を示し、そのうち少なくとも１つ以上
はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基（該
アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任意に
脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、また
２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子
上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形成し
ても良い）またはフェニル基を、また残りの置換基のう
ち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を表わし、その
他は水素原子を表わす。｝で表わされるシアノエチルメ
ラミン誘導体。 - 【請求項２】 一般式（II） 【化２】 ｛式中、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 、Ｙ4 、Ｙ5 およびＹ6 は各
々独立した置換基を示し、そのうちの１個〜５個はＣ
1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基（該アル
キル基またはアルケニル基は、その構造中に任意に脂環
式構造またはフェニル基を有していても良く、また２個
の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子上に
ある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形成しても
良い）またはフェニル基を表わし、その他は水素原子を
表わす。｝で表わされるＮ−置換メラミン誘導体と、ア
クリロニトリルを、反応させることを特徴とする、一般
式（Ｉ） 【化３】 ｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 およびＸ6 は各
々独立した置換基を示し、そのうち少なくとも１つ以上
はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基（該
アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任意に
脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、また
２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子
上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形成し
ても良い）またはフェニル基を、また残りの置換基のう
ち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を表わし、その
他は水素原子を表わす。｝で表わされるシアノエチルメ
ラミン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 一般式（III ） 【化４】 〔式中、Ｚ1 、Ｚ2 およびＺ3 は各々独立した置換基を
示し、そのうち１個または２個は、各々独立してＮＸ7
Ｘ8 基｛式中、Ｘ7 またはＸ8 は各々独立してＣ 1-20の
アルキル基およびＣ2-20のアルケニル基（該アルキル基
またはアルケニル基は、その構造中に任意に脂環式構造
またはフェニル基を有していても良く、また２個の該ア
ルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子上にある場
合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形成しても良
い）、フェニル基、または水素原子を表わす。｝または
ハロゲン原子を表わす。〕で表わされるＮ−置換トリア
ジン誘導体と、アミノプロピオニトリルとを反応させる
ことを特徴とする一般式（Ｉ） 【化５】 ｛式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 およびＸ6 は各
々独立した置換基を示し、そのうち少なくとも１つ以上
はＣ1-20のアルキル基およびＣ2-20のアルケニル基（該
アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任意に
脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、また
２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子
上にある場合は炭素鎖２〜７を有する３〜８員環形成し
ても良い）またはフェニル基を、また残りの置換基のう
ち少なくとも１つ以上はシアノエチル基を表わし、その
他は水素原子を表わす。｝で表わされるシアノエチルメ
ラミン誘導体の製造方法。 【００００】
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7117349A JPH08311047A (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法 |
| TW085113952A TW345579B (en) | 1995-05-16 | 1996-11-14 | Cyanoethylmelamine derivatives and method for producing them |
| PCT/JP1996/003340 WO1998021191A1 (fr) | 1995-05-16 | 1996-11-14 | Derives de cyanoethylmelamine et procede de production |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7117349A JPH08311047A (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法 |
| PCT/JP1996/003340 WO1998021191A1 (fr) | 1995-05-16 | 1996-11-14 | Derives de cyanoethylmelamine et procede de production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311047A true JPH08311047A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=26437267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7117349A Pending JPH08311047A (ja) | 1995-05-16 | 1995-05-16 | シアノエチルメラミン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08311047A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945446A1 (en) * | 1996-11-14 | 1999-09-29 | Nissan Chemical Industries, Limited | Cyanoethylmelamine derivatives and process for producing the same |
| WO2015003360A3 (en) * | 2013-07-11 | 2015-03-12 | Agios Pharmaceuticals, Inc. | Therapeutically active compounds and their methods of use |
-
1995
- 1995-05-16 JP JP7117349A patent/JPH08311047A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945446A1 (en) * | 1996-11-14 | 1999-09-29 | Nissan Chemical Industries, Limited | Cyanoethylmelamine derivatives and process for producing the same |
| EP0945446A4 (en) * | 1996-11-14 | 1999-12-08 | Nissan Chemical Ind Ltd | CYANOETHYLMELAMINE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| WO2015003360A3 (en) * | 2013-07-11 | 2015-03-12 | Agios Pharmaceuticals, Inc. | Therapeutically active compounds and their methods of use |
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| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060523 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070403 |