JPH08302307A

JPH08302307A - 感熱発色粘着シート

Info

Publication number: JPH08302307A
Application number: JP13734795A
Authority: JP
Inventors: Takashi Tominaga; 孝志富永; Kihachi Suzuki; 喜八鈴木
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1995-05-11
Filing date: 1995-05-11
Publication date: 1996-11-19

Abstract

(57)【要約】【目的】粘着層をシートの自背面に接着した巻回体と
しても巻戻し使用でき、従って粘着層をカバーする別体
のセパレータを不要化できる感熱発色粘着シートを得る
こと。【構成】感熱発色性の基材シート（１）の片側表面
に、アクリロイル基又はメタクリロイル基を分子中に２
個以上含有するシリコーン系ポリマーの硬化皮膜からな
る離型処理層（２）を有し、前記基材シートの他面に粘
着層（３）を有する感熱発色粘着シート。【効果】巻回体の巻戻し後に良好な感熱発色パターン
を形成でき、また感熱発色パターンを形成した巻回体を
巻戻してもそのパターンを良好に維持する。さらに巻回
体は、その剥離力が巻戻し速度に対する依存性が小さ
く、粘着面との密着性にも優れ、市販の熱転写プリンタ
等にて臨機にパターンを付与してラベル等を現場発行で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱発色パターン形成
後に粘着層を保護するセパレータなしで巻回体等として
実用に供しうる、ラベルの形成などに好適な感熱発色粘
着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱紙の片面に粘着層を設け、そ
の粘着面をセパレータで保護した感熱発色粘着シートが
知られていた。この感熱発色粘着シートは、それに熱転
写プリンター等を介しパターンを付与して現場発行のラ
ベルなどとし、それをセパレータを剥離除去して被着体
に接着できるようにしたものである。そのセパレータと
しては、紙や高分子フィルムをシリコーン系の硬化皮膜
でコートしたものが提案されている（特開昭６４−８０
５２５号公報、特開平３−６８６７０号公報、特開平４
−８５０２７号公報）

【０００３】しかしながら、粘着層をセパレータで仮着
保護して実用に供する必要のある問題点があった。すな
わち、セパレータなしで感熱紙の自背面に接着する方式
で巻回体とした場合、その巻戻し時に感熱紙の破れなど
が生じて実質的に巻戻しが不可能であり、従って粘着層
を別個のセパレータでカバーして実用に供する必要があ
った。しかしセパレータは、ラベルなどとして実用に供
する場合に粘着層より剥離除去するものであり、被着体
に接着するときにはその剥離除去作業が必要となるし、
ゴミ等の不要品を発生させることともなり、その不要化
が求められるものである。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感熱発色パ
ターン形成後に粘着層をその基材シート裏面に接着した
巻回体等としても巻戻し使用でき、従ってその粘着層を
カバーする別体のセパレータを不要化でき、しかも巻戻
し後に感熱発色パターンを良好な状態で維持する感熱発
色粘着シートを得ることを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、感熱発色性の
基材シートの片側表面に、アクリロイル基又はメタクリ
ロイル基を分子中に２個以上含有するシリコーン系ポリ
マーの硬化皮膜からなる離型処理層を有し、前記基材シ
ートの他面に粘着層を有することを特徴とする感熱発色
粘着シートを提供するものである。

【０００６】

【作用】上記のシリコーン系ポリマーは、電離性放射線
の照射で、従って低温処理で硬化皮膜を形成でき基材シ
ートの感熱発色性を保護することができる。またかかる
硬化皮膜は、剥離力の速度依存性が小さく、粘着面との
密着性にも優れる特性も有している。その結果、熱転写
プリンタ等を介し感熱発色パターンを形成後、かかる硬
化皮膜からなる離型処理層を介し粘着層を基材背面に接
着して巻回体としても容易に巻戻すことができ、感熱発
色パターンも良好に維持される。従って、粘着層をカバ
ーする別体のセパレータを不要化でき、市販の熱転写プ
リンタ等にて臨機にパターンを付与してラベルなどを形
成することができる。

【０００７】

【発明の構成要素の例示】本発明の感熱発色粘着シート
は、感熱発色性の基材シートの片側表面に、アクリロイ
ル基又はメタクリロイル基を分子中に２個以上含有する
シリコーン系ポリマーの硬化皮膜からなる離型処理層を
有し、前記基材シートの他面に粘着層を有するものから
なる。その例を図１、図２に示した。１が感熱発色性の
基材シート、２が離型処理層、３が粘着層である。また
４は、必要に応じて設けられる紫外線遮蔽層である。

【０００８】基材シートとしては、例えばロイコ染料と
顕色剤などにより感熱発色性を付与してなる適宜なシー
ト状物を用いうる。従って感熱紙などとして市販されて
いる感熱発色性シートのいずれも用いうる。感熱発色性
の基材シートの一般的な形態は、図例の如く紙や高分子
フィルムなどからなる適宜な薄葉基材１１に感熱発色層
１２を付設したものである。

【０００９】本発明にては離型処理層を低温形成できる
ことより、前記の薄葉基材として例えば結晶融解温度が
１２０℃以下のポリエチレンなどからなるフィルムなど
も用いうる。従って、紙や高分子フィルムなどからなる
種々の薄葉基材を用いることができ、薄葉基材について
は特に限定はない。また薄葉基材は、感熱発色粘着シー
トの使用目的などに応じて、繊維や布、不織布や金属箔
等の補強基材を併用した複合シート、あるいは２種以上
の紙や高分子フィルムを用いたラミネート体などとして
形成されていてもよい。

【００１０】基材シートの厚さは、感熱発色粘着シート
の使用目的などに応じて適宜に決定してよい。一般に
は、１mm以下、就中５００μm以下、特に２０〜２００
μmの厚さとされる。なお巻回性や曲面密着性等の点よ
りは、柔軟性に優れる基材シートが好ましく用いうる。
また基材シートは、例えばシリカ、チタニア、アルミ
ナ、亜鉛華、ジルコニア、酸化カルシウム、マイカの如
き顔料等の適宜な着色剤を配合して白色などの適宜な色
に着色したものが一般的である。

【００１１】基材シートの片側表面に設ける離型処理層
は、アクリロイル基又はメタクリロイル基を分子中に２
個以上含有するシリコーン系ポリマーにて形成される。
これにより、縮合反応型や付加反応型等の熱硬化型シリ
コーン系ポリマーとは異なり、電離性放射線による照射
処理で硬化皮膜を形成でき、従って低温処理で硬化皮膜
を形成でき、基材シートの感熱発色性を維持することが
できる。熱硬化型のものでは、その加熱処理時に発色し
てパターン形成を不能にする。

【００１２】前記のシリコーン系ポリマーは、例えばメ
チル基の如き炭素数が１〜２０のアルキル基やシクロア
ルキル基、アリール基やアラルキル基等の適宜な有機基
を有するオルガノシロキサンやそのポリマーなどを含有
していてもよいが、電離性放射線による硬化性を付与す
る官能基としては、アクリロイル基又は／及びメタクリ
ロイル基のみを有するものが好ましい。

【００１３】剥離速度に依存しない剥離力の一定性や、
粘着面との密着性などの点より特に好ましく用いうるシ
リコーン系ポリマーは、アクリロイル基又はメタクリロ
イル基よりなる官能基を分子中に２〜２０個含有する数
平均分子量が２千〜３万のシリコーン系オリゴマー９５
〜５０重量部、就中８０〜６０重量部と、当該官能基を
分子中に３〜２０個含有する数平均分子量が５百〜５千
のシリコーン系オリゴマー５〜５０重量部、就中２０〜
４０重量部との混合物である。

【００１４】離型処理層の形成は、例えばスクイズコー
タ等の適宜な装置にて当該シリコーン系ポリマーを基材
シートのパターン形成面側に塗工し、その塗工層を電離
性放射線で照射処理して硬化皮膜とする方法などにより
行うことができる。その場合、当該シリコーン系ポリマ
ーの塗工量は、０．０５〜５ｇ／ｍ²、就中０．１〜３
ｇ／ｍ²が好ましい。その塗工量が０．０５ｇ／ｍ²未満
では、膜厚不足で大きい剥離力となり、また剥離力が安
定しない場合がある。なお５ｇ／ｍ²を超える塗工量
は、照射処理に多時間を要するなど実益に乏しい。

【００１５】当該シリコーン系ポリマーの塗工に際して
は、必要に応じて光開始剤を添加することもできる。そ
の光開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ジベンジ
ル、ベンジルジメチルケタールなどの適宜な光分解性活
物質を用いうる。また塗工は、作業環境上有利な無溶剤
塗工方式を採ることができるが、基材シートの感熱発色
性を阻害しない有機溶剤の使用による希釈塗工を排除す
るものではない。

【００１６】また照射処理用の電離性放射線としては、
適宜なものを用いうるが、就中、波長が４００nm以下の
電離性放射線、例えば中圧や高圧の水銀ランプ等による
紫外線や、電子線、ガンマ線などが好ましく用いうる。

【００１７】本発明において離型処理層の形成に際して
は、図２に例示の如く必要に応じて紫外線遮蔽層４を介
在させることもできる。紫外線遮蔽層は、耐久性の向上
などを目的に基材シートと離型処理層の間に設けられ
る。従って紫外線遮蔽層を設ける場合には、その紫外線
遮蔽層を付設した後に離型処理層が形成される。

【００１８】紫外線遮蔽層は、例えばサリチル酸エステ
ル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリア
ゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケ
ル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤の塗布層や、紫外線
吸収剤含有の透明樹脂層などよりなる紫外線吸収能を有
する適宜な層として形成することができる。

【００１９】粘着層の形成には、適宜な粘着性物質を用
いることができ、一般には例えばゴム系粘着剤、アクリ
ル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ビニルアルキルエー
テル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビ
ニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着
剤、セルロース系粘着剤などの有機系のものが用いられ
る。感熱発色粘着シートに感熱発色パターンを形成しつ
つそれを巻回体とする場合における、感熱発色パターン
の脱色防止性や巻戻し後における感熱発色パターンの維
持性などの点よりは、ゴム系粘着剤が好ましく用いう
る。

【００２０】粘着剤のタイプについても特に限定はな
い。本発明における離型処理層は、水系エマルジョンタ
イプや有機溶剤による溶液タイプの粘着剤からなる粘着
層とも良好な密着性を示すことから、発泡や浮きのない
平滑表面の接着力に優れる粘着層を形成しやすい、かか
る液系タイプの粘着剤が好ましく用いうる。

【００２１】粘着層の形成は、例えばカレンダーロール
法等の圧延方式、ドクターブレード法やグラビアロール
コータ法等のシート形成方式等の適宜な方式でセパレー
タ上に設けた粘着層を基材シートの所定面に移着する方
式などの適宜な方式にて行うことができる。粘着層の厚
さは、使用目的等に応じて適宜に決定でき一般には１〜
５００μmとされる。

【００２２】粘着層形成の好ましい方式は、基材シート
の所定面に粘着層を直接塗工する方式である。これによ
れば、感熱発色粘着シート製造の全工程でセパレータを
不要化することができる。かかる直接塗工方式は、例え
ば粘着剤の塗工でその溶剤等により基材シートの感熱発
色性に支障がない場合には、基材シートの露出面に粘着
層を直接付設して達成することができる。

【００２３】一方、基材シートの露出面に粘着層を直接
付設することに支障等がある場合には、例えば基材シー
ト上の離型処理層の上に粘着剤を塗工して粘着層を形成
し、その粘着層を自背面に接着する巻回方式や別個の基
材シートと積層する方式などの適宜な方式で基材シート
の裏面に前記の粘着層を移着する方式などにより達成す
ることができる。

【００２４】本発明の感熱発色粘着シートは、熱転写プ
リンタ等による適宜な加熱方式で感熱発色させて印字パ
ターンや絵柄パターン、バーコードパターンなどの任意
なパターンを形成できるものである。従って識別ラベル
などの適宜なパターンシートの形成に用いうる。その場
合、従来と同様にセパレータ付の形態でラベル等の形成
に用いうるほかに、本発明の感熱発色粘着シートにては
連続印刷方式等により感熱発色パターンを形成しつつ、
それを巻回体に成形して実用に供することもできる。

【００２５】また、パターン形成前に巻回体に成形し、
それに加熱ペンや加熱スタンプなどの適宜な方式で臨機
に感熱発色パターンを付与して、現場発行のラベルなど
を形成することもできる。形成されたラベル等は、巻回
体を適宜に巻戻しつつ所定寸法に切断して裏面の粘着層
を介し被着体に接着することができる。

【００２６】

【実施例】

実施例１アクリロイル基又は／及びメタクリロイル基を分子中に
２〜２０個含有する数平均分子量５０００のシリコーン
系オリゴマー（信越化学工業社製、以下同じ）７０部
（重量部、以下同じ）と、アクリロイル基又は／及びメ
タクリロイル基を分子中に３〜２０個含有する数平均分
子量１４００のシリコーン系オリゴマー３０重量部との
混合物をスクイズコータにて、感熱紙（新王子製紙社
製、エバーサーマックスＫＰＴ５８−３Ｈ）の感熱発色
層面に２．０ｇ／ｍ²の割合で塗工し、それを低電圧電
子線加速機（ＥＳＩ社製、ＣＢ−１５０）による１６５
ｋｖの加速電圧にて吸収線量３０ｋＧｒｙの照射を行っ
て硬化皮膜とした後、感熱紙の他面にセパレータ上に設
けた厚さ２０μmのゴム系粘着層を移着して、感熱発色
粘着シートを得た。

【００２７】実施例２アクリロイル基又は／及びメタクリロイル基を分子中に
２〜２０個含有する数平均分子量４０００のシリコーン
系オリゴマー５０部と、アクリロイル基又は／及びメタ
クリロイル基を分子中に３〜２０個含有する数平均分子
量１２００のシリコーン系オリゴマー５０重量部との混
合物をスクイズコータにて、感熱紙（新王子製紙社製、
エバーサーマックスＫＰＴ−３００−９Ｊ）の感熱発色
層面に１．５ｇ／ｍ²の割合で塗工したほかは、実施例
１に準じて感熱発色粘着シートを得た。

【００２８】実施例３アクリロイル基又は／及びメタクリロイル基を分子中に
２〜２０個含有する数平均分子量４０００のシリコーン
系オリゴマー８０部と、アクリロイル基又は／及びメタ
クリロイル基を分子中に３〜２０個含有する数平均分子
量２０００のシリコーン系オリゴマー２０重量部との混
合物に光開始剤（チバガイギー社製、ダイキュア１１７
３）１部を加え、それをスクイズコータにて感熱紙（新
王子製紙社製、エバーサーマックスＫＰＴ５８−３Ｈ）
の感熱発色層面に１．０ｇ／ｍ²の割合で塗工し、それ
を紫外線照射機（フュージョンシステムズ社製、Ｆ−４
５０）にて照射処理して硬化皮膜とした後、感熱紙の他
面にセパレータ上に設けた厚さ２０μmのブチルアクリ
レート系粘着層を移着して、感熱発色粘着シートを得
た。

【００２９】実施例４アクリロイル基又は／及びメタクリロイル基を分子中に
２〜２０個含有する数平均分子量１２０００のシリコー
ン系オリゴマー６０部と、アクリロイル基又は／及びメ
タクリロイル基を分子中に３〜２０個含有する数平均分
子量１２００のシリコーン系オリゴマー４０重量部との
混合物に光開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１
８４）１部を加え、それをスクイズコータにて感熱紙
（新王子製紙社製、エバーサーマックスＫＦＯ−６０）
の感熱発色層面に実施例１に準じ塗工して硬化皮膜とし
た後、感熱紙の他面にセパレータ上に設けた厚さ２０μ
mのブチルアクリレート系粘着層を移着して、感熱発色
粘着シートを得た。

【００３０】比較例１付加反応型シリコーン（信越化学工業社製、ＫＳ−７７
２）１００部に硬化触媒（信越化学工業社製、Ｃａｔ−
ＰＬ−３）１部を加えて１重量％ヘプタン溶液とし、そ
れを感熱紙（新王子製紙社製、エバーサーマックスＫＰ
Ｔ５８−３Ｈ）の感熱発色層面に１．０ｇ／ｍ²の割合
で塗工し、１５０℃で６０秒間加熱処理して硬化皮膜と
した後、実施例１に準じてゴム系粘着層を設けて感熱発
色粘着シートを得た。この場合、硬化皮膜形成時の加熱
処理で既に発色現象を示し、感熱発色シートとして実用
に供しうるものではなかった。

【００３１】比較例２比較例１に準じ付加反応型シリコーンの塗工量を１．５
ｇ／ｍ²として６０℃で１０秒間加熱処理して硬化皮膜
とした後、実施例１に準じてゴム系粘着層を設けて感熱
発色粘着シートを得た。

【００３２】評価試験実施例、比較例で得た感熱発色粘着シートについて下記
の特性を調べた。硬化性感熱発色粘着シートにおける離型処理層を指で擦り、曇
り具合と指へのシリコーン皮膜の移着性を調べ、曇りと
移着がない場合を○、曇りと移着のいずれか又は双方が
ある場合を×として評価した。

【００３３】平滑性感熱発色粘着シートにおける粘着層の表面を目視観察
し、発泡がなくて表面が平滑な場合を○、発泡等により
表面に凹凸がある場合を×として評価した。

【００３４】印字性市販の熱転写プリンタを用いて感熱発色粘着シートの感
熱発色側に印字し、目視にて印字による発色性の良好な
場合を○、発色性の不良な場合を×として評価した。

【００３５】脱色性（巻戻し性）市販の熱転写プリンタを用いて感熱発色粘着シートの感
熱発色側に連続印字しつつ、それを粘着層を介し背面に
接着する方式で巻回体とし、室温で２４時間放置後それ
を巻戻して目視による初期印字状態との比較で脱色の有
無を調べ、初期印字状態と変化が認められない場合を
○、若干の脱色はあるものの判読性には支障が認められ
ない場合を△、剥離性が不充分でシートとして巻戻せな
い場合を×として評価した。

【００３６】前記の結果を次表に示した。

【００３７】

【発明の効果】本発明の感熱発色粘着シートによれば、
粘着層を裏面の離型処理層に接着して巻回体とした後そ
れを巻戻しても良好な感熱発色パターンを形成できる。
また感熱発色パターン形成後に巻回体としてそれを巻戻
しても感熱発色パターンを良好な状態で維持する。さら
に巻回体は、その剥離力が巻戻し速度に対する依存性が
小さく、粘着面との密着性にも優れている。従って粘着
層をカバーする別体のセパレータを不要化でき、市販の
熱転写プリンタ等にて臨機にパターンを付与してラベル
等を現場発行することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例の断面図

【図２】他の実施例の断面図

【符号の説明】

１：感熱発色性の基材シート１１：薄葉基材１２：感熱発色層２：離型処理層３：粘着層４：紫外線遮蔽層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＪＸＣ０９Ｊ 7/02 ＪＪＸ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感熱発色性の基材シートの片側表面に、
アクリロイル基又はメタクリロイル基を分子中に２個以
上含有するシリコーン系ポリマーの硬化皮膜からなる離
型処理層を有し、前記基材シートの他面に粘着層を有す
ることを特徴とする感熱発色粘着シート。
【請求項２】離型処理層がアクリロイル基又はメタク
リロイル基よりなる官能基を分子中に２〜２０個含有す
る数平均分子量２千〜３万のシリコーン系オリゴマー９
５〜５０重量部と、当該官能基を分子中に３〜２０個含
有する数平均分子量５百〜５千のシリコーン系オリゴマ
ー５〜５０重量部の混合物を電離性放射線で処理した硬
化皮膜からなる請求項１に記載の感熱発色粘着シート。
【請求項３】基材シートが感熱紙又は感熱発色層を有
する高分子フィルムからなり、基材シートと離型処理層
の間に紫外線遮蔽層を有すると共に、粘着層がゴム系粘
着剤からなる請求項１又は２に記載の感熱発色粘着シー
ト。