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JPH0827378A - Production of polyamide molding - Google Patents

Production of polyamide molding

Info

Publication number
JPH0827378A
JPH0827378A JP6163834A JP16383494A JPH0827378A JP H0827378 A JPH0827378 A JP H0827378A JP 6163834 A JP6163834 A JP 6163834A JP 16383494 A JP16383494 A JP 16383494A JP H0827378 A JPH0827378 A JP H0827378A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
nylon
amount
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6163834A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyoaki Nishijima
清明 西嶋
Masa Nishibe
雅 西部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP6163834A priority Critical patent/JPH0827378A/en
Publication of JPH0827378A publication Critical patent/JPH0827378A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a high molecular weight polyamide molding which can be adapted to a film and extrusion by a method wherein a specified polyamide resin mixture is mixed with specified compound(s) and this mixture is molded while reacted in a melt kneader. CONSTITUTION:A polyamide resin mixture comprising 60-90wt.% nylon 46 resin and 40-10wt.% nylon 6 and/or nylon 66 resin which satisfies the formula, [NH2-[COOH]>20 (wherein [NH2] and [COOH] respectively are a terminal amino group content and a terminal carboxyl group content in gram equivalents/10<6>g) is mixed with a compound of formula I[wherein X is (substituted) ethylene or (substituted) trimethylene, forming a 5- or 6-membered crylic structure, with the substituents being a 1-10C alkyl, a 6-15C aryl, a 5-12C cycloalkyl, etc.; D is a 1-10C alkylene, a 6-15C arylene, etc.; and (n) is 0 or 1] and/or a compound of formula II (wherein Y is an alkylene or an aromatic group; and R is an alkyl), and this mixture is molded while reacted in a melt kneader.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明はポリアミド成形体の製造方
法に関し、更に詳しくは溶融成形時に高分子量化された
ナイロン46成形体の製造方法及び本発明の方法により
製造されたフィルムの用途に関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a polyamide molded body, and more particularly to a method for producing a nylon 46 molded body having a high molecular weight during melt molding and uses of the film produced by the method of the present invention.

【0002】[0002]

【従来の技術】テトラメチレンジアミンまたはその機能
誘導体とアジピン酸またはその機能誘導体とから作られ
るナイロン46は、引張強度,曲げ強度,衝撃強度等の
機械的強度に優れ、また耐熱性,摺動特性にも優れるた
め有用なエンジニアリングプラスチックスとしてその利
用上の価値が大きいものである。
Nylon 46 made from tetramethylenediamine or its functional derivative and adipic acid or its functional derivative is excellent in mechanical strength such as tensile strength, bending strength, impact strength, heat resistance and sliding characteristics. Because it is also excellent, it has great utility value as a useful engineering plastic.

【0003】従来この樹脂は主として射出成形により、
ナイロン66を中心とした汎用ポリアミドでは耐熱性,
摺動性,耐薬品性等がやや不足する用途にまで適用され
てきた。しかも、最近フィルムや押出し成形品に対する
需要が高まっており、実態はナイロン66では耐熱性の
不足する分野への適用が中心であり、殊に食品分野を中
心に高耐熱性フィルムへの需要が根強い。
Conventionally, this resin is mainly produced by injection molding,
General-purpose polyamide centered on nylon 66 has heat resistance,
It has been applied to applications where sliding properties and chemical resistance are somewhat insufficient. Moreover, the demand for films and extrusion-molded products has been increasing recently, and the actual situation is that nylon 66 is mainly applied to the field where heat resistance is insufficient. Especially, the demand for high heat-resistant film is strong especially in the food field. .

【0004】これらのフィルムへの成形、なかでも袋状
の形状に適するインフレーション法に適応するためには
溶融粘度を高くし、かつ結晶化速度を遅くする事が望ま
しい。しかし、通常のナイロン46ではこれらの特性を
満たしておらず、フィルムへの成形は困難であった。こ
れに対応するためには溶融時の粘度を上げる必要があ
り、高分子量化したナイロン46を用いた成形体の製造
方法が強く要請されている。
It is desirable to increase the melt viscosity and slow the crystallization speed in order to adapt to the inflation method suitable for forming into these films, especially the bag-like shape. However, ordinary nylon 46 does not satisfy these characteristics, and it is difficult to form a film. In order to deal with this, it is necessary to increase the viscosity at the time of melting, and there is a strong demand for a method for producing a molded product using high molecular weight nylon 46.

【0005】ところで、高分子量成形体を得るには、予
め高分子量化したチップをエクストルーダー等の混練機
中にて溶融成形するのが従来の方法であるが、ナイロン
46の場合は、その樹脂の性質上経済的な方法で高分子
量化することが困難である。
In the meantime, in order to obtain a high-molecular-weight molded product, the conventional method is to melt-mold chips having a high-molecular weight in advance in a kneader such as an extruder. In the case of nylon 46, its resin is used. It is difficult to increase the molecular weight by an economical method due to the property.

【0006】即ち融点が290℃と高く、樹脂の分解点
に近いため通常の溶融重合法では成形体として使用しう
る重合度には到達出来ず、特開昭56−149430号
公報及び特開昭56−149431号公報に記載されて
いる特殊な固相重合法によらねばならなかった。従っ
て、重合度の一層の向上のためには、更に厳しい固相重
合条件を採用する必要があり、これは生産性が低いのみ
ならず、重合度の制御が難しい。一方、高重合度のポリ
アミドを得る他の方法として、英国特許第693645
号明細書にはビス−N−アシルラクタム型の鎖連結剤を
ポリアミドの重合途中に添加する方法が、また特開昭6
1−171732号公報にはカルバモイルラクタム型の
鎖連結剤をポリアミドに添加し、エクストルーダー中に
て反応させる方法が提案されている。しかし、ナイロン
46の場合、溶融重合による前者の方法は採用不可能で
あり、また後者の方法では得られたポリマーの分子量の
高重合度化効果が小さく満足のいくものではなかった。
That is, since the melting point is as high as 290 ° C. and it is close to the decomposition point of the resin, the degree of polymerization which can be used as a molded article cannot be reached by the usual melt polymerization method, and therefore, JP-A-56-149430 and JP-A-56-149430. The special solid-state polymerization method described in JP-A-56-149431 had to be used. Therefore, in order to further improve the degree of polymerization, it is necessary to adopt more severe solid-state polymerization conditions. This not only has low productivity, but it is difficult to control the degree of polymerization. On the other hand, as another method for obtaining a polyamide having a high degree of polymerization, British Patent No. 693645
In the specification, there is disclosed a method of adding a bis-N-acyl lactam type chain linking agent during the polymerization of polyamide.
Japanese Patent Laid-Open No. 1-171732 proposes a method in which a carbamoyllactam type chain linking agent is added to a polyamide and the reaction is carried out in an extruder. However, in the case of nylon 46, the former method by melt polymerization cannot be adopted, and the latter method is not satisfactory because the effect of increasing the degree of polymerization of the polymer obtained is small.

【0007】[0007]

【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的は生産性が低くかつ重合度制御
が困難である固相重合法によらずして、ナイロン46の
高分子量化を可能にし、フィルムおよび押出成形への対
応を可能にする方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and its object is to obtain a high molecular weight nylon 46, regardless of the solid-state polymerization method which has low productivity and is difficult to control the degree of polymerization. It is an object of the present invention to provide a method capable of being made compatible with film and extrusion molding.

【0008】本発明者らは既に特開平3−62826号
公報に於いて高分子量のナイロン46成形体を得る方法
を提案した。この方法はナイロン46分子のアミノ末端
基同士をビスカプロラクタム化合物で連結し、分子量の
増加を図るものである。しかし、その後の検討により、
ナイロン46のアミノ末端基数は必ずしも安定せず、ア
ミノ末端基数が少ない場合には充分な分子量増加効果が
発現しないことが判明した。本発明はかかる状況下に於
いても高分子量のナイロン46成形体を効率よく得る方
法を見い出したものである。
The present inventors have already proposed in JP-A-3-62826 a method for obtaining a high molecular weight nylon 46 molded article. In this method, amino terminal groups of 46 molecules of nylon are linked with a biscaprolactam compound to increase the molecular weight. However, after the examination,
It has been found that the number of amino terminal groups of nylon 46 is not always stable, and when the number of amino terminal groups is small, a sufficient effect of increasing the molecular weight is not exhibited. The present invention has found a method for efficiently obtaining a high-molecular-weight nylon 46 molded product even under such circumstances.

【0009】[0009]

【発明の構成】本発明者らは、上記の目的を達成せんと
して鋭意検討した結果、本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies aimed at achieving the above object.

【0010】本発明は、(A1)ナイロン46樹脂60
〜90wt%及び(A2)下記式を満足するナイロン6
及び/またはナイロン66樹脂40〜10wt%、 [NH2]−[COOH]〉20 (ここで[NH2]、[COOH]は各々グラム当量/
106グラム単位とする末端アミノ基量,末端カルボキ
シル基量を表す。)よりなるポリアミド樹脂混合体10
0重量部に対し、(B)下記一般式(I)
The present invention relates to (A1) nylon 46 resin 60
~ 90 wt% and (A2) Nylon 6 that satisfies the following formula
And / or nylon 66 resin 40 to 10 wt%, [NH 2 ]-[COOH]> 20 (where [NH 2 ] and [COOH] are each gram equivalent /
It represents the amount of terminal amino groups and the amount of terminal carboxyl groups in 10 6 gram units. ) Polyamide resin mixture 10
With respect to 0 parts by weight, (B) the following general formula (I)

【0011】[0011]

【化3】 Embedded image

【0012】[式中Xはエチレン、置換エチレン、トリ
メチレン及び置換トリメチレンよりなる群より選ばれた
2価の有機基であり、かつ環構造は5員環または6員環
である。置換エチレン又は置換トリメチレンの置換基は
炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜15のアリー
ル基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数8〜
20のアラールキル基である。式中のDは炭素数1〜1
0のアルキレン基、炭素数6〜15のアリーレン基、炭
素数5〜12のシクロアルキレン基、炭素数8〜20の
アラールキレン基よりなる群より選ばれる2価の有機基
である。また、式中のnは0又は1である。]で示され
る化合物及び/または(C)下記一般式(II)
[Wherein X is a divalent organic group selected from the group consisting of ethylene, substituted ethylene, trimethylene and substituted trimethylene, and the ring structure is a 5-membered ring or a 6-membered ring. The substituent of the substituted ethylene or substituted trimethylene is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and 8 to 8 carbon atoms.
20 aralkyl groups. D in the formula has 1 to 1 carbon atoms
It is a divalent organic group selected from the group consisting of an alkylene group having 0, an arylene group having 6 to 15 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkylene group having 8 to 20 carbon atoms. Further, n in the formula is 0 or 1. ] And / or (C) the following general formula (II)

【0013】[0013]

【化4】 [Chemical 4]

【0014】[式中Yは2価のアルキレン基または芳香
族基であり、Rはアルキル基である。]で示される化合
物を添加し、溶融混練機中にて反応させながら、成形す
ることを特徴とするポリアミド成形体の製造方法であ
る。以下本発明を詳述する。
[In the formula, Y is a divalent alkylene group or an aromatic group, and R is an alkyl group. ] The compound shown by these is added, and it shape | molds, making it react in a melt-kneading machine, It is a manufacturing method of the polyamide molded body characterized by the above-mentioned. The present invention will be described in detail below.

【0015】本発明に用いられる(A1)成分のナイロ
ン46樹脂とは、酸成分としてアジピン酸またはその機
能誘導体を用い、アミン成分としてテトラメチレンジア
ミンまたはその機能誘導体を用いて縮合反応により得ら
れるポリアミドを主たる対象とするが、そのアジピン酸
成分またはテトラメチレンジアミン成分の一部を他の共
重合成分で置き換えたものでもよい。
The component (A1) nylon 46 resin used in the present invention is a polyamide obtained by a condensation reaction using adipic acid or its functional derivative as the acid component and tetramethylenediamine or its functional derivative as the amine component. However, a part of the adipic acid component or the tetramethylenediamine component may be replaced with another copolymerization component.

【0016】ナイロン46樹脂の好ましい態様は特開昭
56−149430号公報および特開昭56−1494
31号公報に記載されている。
Preferred embodiments of nylon 46 resin are JP-A-56-149430 and JP-A-56-1494.
No. 31 is described.

【0017】本発明に用いられる(A2)成分のナイロ
ン6樹脂とはε−カプロラクタムを重合させることによ
り得られる線状ポリマーを意味するが、ナイロン6の基
本的性質を損なわない範囲において、ε−カプロラクタ
ム以外のモノマーが共重合ないしブレンドされていても
構わない。ここで、アミノ末端基量がカルボキシル末端
基量より多いナイロン6を作成するには、ε−カプロラ
クタムにアミン成分を少量添加して重合する必要があ
る。この場合、アミン成分はモノアミンでも構わない
が、重合速度面からはジアミンを用いる方が有利であ
る。ジアミンとしてはヘキサメチレンジアミン,m−キ
シリレンジアミン等の脂肪族アミン,p−フェニレンジ
アミン,m−フェニレンジアミン等の芳香族アミンが例
示されるが、熱安定性のあるものならいかなるものでも
構わない。
The nylon 6 resin as the component (A2) used in the present invention means a linear polymer obtained by polymerizing ε-caprolactam, but within a range that does not impair the basic properties of nylon 6, ε- Monomers other than caprolactam may be copolymerized or blended. Here, in order to prepare Nylon 6 having more amino terminal groups than carboxyl terminal groups, it is necessary to add a small amount of an amine component to ε-caprolactam for polymerization. In this case, the amine component may be a monoamine, but it is more advantageous to use a diamine from the viewpoint of polymerization rate. Examples of the diamine include hexamethylenediamine, aliphatic amines such as m-xylylenediamine, and aromatic amines such as p-phenylenediamine and m-phenylenediamine, but any heat-stable one may be used. .

【0018】本発明に用いられる(A2)成分のナイロ
ン66樹脂とはポリヘキサメチレンアジパミドおよびヘ
キサメチレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポ
リアミドである。この樹脂は、通常の溶融重合法すなわ
ち原料のヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の実質的
等モル塩を水とともに重合槽に仕込み、250〜300
℃程度の温度で常圧、加圧あるいは減圧下に重合を行う
方法によって得ることができる。なお、この際ナイロン
6と同様に少量のアミン成分を添加して重合することに
より、アミノ末端基量がカルボキシル末端基量より多い
ナイロン66樹脂を得ることができる。
The component (A2) nylon 66 resin used in the present invention is a polyamide containing polyhexamethylene adipamide and hexamethylene adipamide units as main constituents. This resin is prepared by a conventional melt polymerization method, that is, a substantially equimolar salt of hexamethylenediamine and adipic acid, which are raw materials, is charged into a polymerization tank together with water, and the amount is adjusted to 250 to 300.
It can be obtained by a method in which polymerization is carried out at a temperature of about 0 ° C. under normal pressure, increased pressure or reduced pressure. At this time, a nylon 66 resin having more amino terminal groups than carboxyl terminal groups can be obtained by adding a small amount of amine component and polymerizing the same as in nylon 6.

【0019】ここで、(A2)成分にとって必要とされ
る大切な要件はその末端基量であり、 [NH2]−[COOH]〉20 (ここで[NH2]、[COOH]は各々グラム当量/
106グラム単位とする末端アミノ基量,末端カルボキ
シル基量を表す)の条件を満たす事が必要である。この
条件が満足されない時は、最終的に高い重合度になら
ず、したがって成形時の高い粘性が得られない。特に好
適な範囲は [NH2]−[COOH]〉40 である。
Here, the important requirement required for the component (A2) is the amount of the terminal group, and [NH 2 ]-[COOH]> 20 (where [NH 2 ] and [COOH] are grams respectively. Equivalent /
It is necessary to satisfy the condition (representing the amount of terminal amino groups and the amount of terminal carboxyl groups in 10 6 gram units). If this condition is not satisfied, the final polymerization degree will not be high, and thus high viscosity during molding cannot be obtained. Particularly preferred range is [NH 2] - [COOH] > 40.

【0020】本発明に於ける(A1)及び(A2)成分
の割合は、重量%比で60〜90:40〜10である。
(A2)成分は成形時の高い粘性および適度の結晶化速
度の低下を得るための必須成分であり、その割合が10
wt%未満の場合には、この改良効果が小さく、一方4
0wt%を超える場合にはHDT(荷重撓み温度)等で
表される耐熱性が低下し、ナイロン46の特徴が損なわ
れ好ましくない。
The proportion of the components (A1) and (A2) in the present invention is 60 to 90:40 to 10 by weight.
The component (A2) is an essential component for obtaining a high viscosity at the time of molding and an appropriate decrease in the crystallization rate, and the ratio thereof is 10
If it is less than wt%, this improvement effect is small, while 4
When it exceeds 0 wt%, the heat resistance represented by HDT (load deflection temperature) and the like is lowered, and the characteristics of nylon 46 are impaired, which is not preferable.

【0021】本発明で用いる化合物(B)は下記一般式
(I)で示される。
The compound (B) used in the present invention is represented by the following general formula (I).

【0022】[0022]

【化5】 Embedded image

【0023】式中Xは2価の有機基であり、かつ環構造
は5員環または6員環である。かかるXとしてはエチレ
ン、置換エチレン、トリメチレン及び置換トリメチレン
が挙げられ、置換エチレン又は置換トリメチレンの置換
基としては炭素数1〜10のアルキル基、炭素数6〜15の
アリール基、炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数
8〜20のアラールキル基が挙げられる。更に具体的には
アルキル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチル
ヘキシル、ノニル、デシル等が例示でき、またアリール
基としてはフェニル、ナフチル、ジフェニル及び下記一
般式(III)で表されるアリール基、
In the formula, X is a divalent organic group, and the ring structure is a 5-membered ring or a 6-membered ring. Examples of X include ethylene, substituted ethylene, trimethylene, and substituted trimethylene. The substituted ethylene or substituted trimethylene has a substituent having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and 5 to 12 carbon atoms. And cycloalkyl groups and aralkyl groups having 8 to 20 carbon atoms. More specifically, examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, ethylhexyl, nonyl and decyl, and examples of the aryl group include phenyl, naphthyl, diphenyl and the following general formula ( An aryl group represented by III),

【0024】[0024]

【化6】 [Chemical 6]

【0025】(ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
2―、―CH2―、―CH2CH2―、―C(CH3) 2 −等である。)
等が例示でき、またシクロアルキルとしてはシクロヘキ
シルが例示できる。これらのうちXとしてはエチレン、
トリメチレンが特に好ましい。式中のDは2価の有機基
であるが、例えば炭素数1〜10のアルキレン基、炭素数
6〜15のアリーレン基、炭素数5〜12のシクロアルキ
レン基、炭素数8〜20のアラールキレン基等が挙げられ
る。更に具体的にはアルキレン基としては、メチレン、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナ
メチレン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例示で
き、またアリーレン基としてはフェニレン、ナフチレ
ン、ジフェニレン、及び下記一般式(IV)で表されるア
リーレン基、
(Here, R'is --O--, --CO--, --S--, --SO
2-,-CH2-,-CH2CH2― 、 ― C (CH3) 2-Etc. )
And the like, and cycloalkyl is cyclohexyl.
Sill can be illustrated. Of these, X is ethylene,
Trimethylene is particularly preferred. In the formula, D is a divalent organic group
Is, for example, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a carbon number
6 to 15 arylene group, 5 to 12 carbon cycloalkyl
Len group, aralkylene group having 8 to 20 carbon atoms, and the like.
It More specifically, the alkylene group is methylene,
Ethylene, propylene, butylene, pentamethylene,
Xamethylene, heptamethylene, octamethylene, nona
Examples are methylene, decamethylene, dimethylmethylene, etc.
Phenylene and naphthylene as the arylene group.
And diphenylene, and an amide represented by the following general formula (IV)
Rylene group,

【0026】[0026]

【化7】 [Chemical 7]

【0027】(ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
2―、―CH2―、―CH2CH2―、―C(CH3) 2 ―等である。)
等が例示でき、またシクロアルキレンとしてはシクロヘ
キシレンが例示できる。また、式中のnは0又は1であ
る。
(Here, R'is --O--, --CO--, --S--, --SO
2-,-CH2-,-CH2CH2― 、 ― C (CH3) 2-Etc. )
And the like, and examples of cycloalkylene include cyclohexyl.
Xylene can be illustrated. In addition, n in the formula is 0 or 1.
It

【0028】一般式(I)で示される化合物は5員環の
ものはビスオキサゾリンと呼ばれる化合物であり、6員
環のものはビスオキサジンと呼ばれる化合物である。具
体的には次のごとき化合物を例示できる。
The compound represented by the general formula (I) has a 5-membered ring as a compound called bisoxazoline and a 6-membered ring as a bisoxazine. Specifically, the following compounds can be exemplified.

【0029】2,2'-ビス(2-オキサゾリン)、2,2'-ビス
(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2' -ビス(4,4-ジメ
チル-2-オキサゾリン)、2,2'-ビス(4-エチル-2-オキ
サゾリン) 2,2'-ビス(4、4-ジエチル-2-オキサゾリ
ン)、2,2'-ビス(4-プロピル-2-オキサゾリン)、2,2'
-ビス(4-ブチル-2-オキサゾリン)、2,2'-ビス(4-ヘ
キシル-2-オキサゾリン)、2,2'-ビス(4-フェニル-2-
オキサゾリン)、2,2'-ビス(4-シクロヘキシル-2-オキ
サゾリン)、2,2'-ビス(4-ベンジル-2-オキサゾリ
ン)、2,2'-p -フェニレンビス(2-オキサゾリン)、2,
2'-m-フェニレンビス(2-オキサゾリン) 2,2'-o-フェ
ニレンビス(2-オキサゾリン)、2,2'-p-フェニレンビ
ス(4-メチル- 2-オキサゾリン)、2,2'-p-フェニレン
ビス(4,4-ジメチル-2-オキサゾリン)、2 2'-m-フェニ
レンビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2'-m-フェニ
レンビス(4, 4-ジメチル-2-オキサゾリン)、2,2'-エ
チレンビス(2-オキサゾリン)、2,2'-テトラメチレン
ビス(2-オキサゾリン)、2,2'-ヘキサメチレンビス(2
-オキサゾリン)、2,2'-オクタメチレンビス(2-オキサ
ゾリン)、2,2'-デカメチレンビス(2 -オキサゾリ
ン)、2,2'-エチレンビス(4-メチル-2-オキサゾリ
ン)、2,2'-テトラメチレンビス(4,4-ジメチル-2-オキ
サゾリン)、2,2'-シクロヘキシレンビス(2 -オキサゾ
リン)、2,2'-ジフェニレンビス(2-オキサゾリン)等
のビスオキサゾリン化合物;並びに2,2'-ビス(5,6-ジ
ヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-メチレンビス(5,6
-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-エチレンビス
(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-プロピレ
ンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-ブ
チレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'
-ヘキサメチレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジ
ン)、2,2'-p-フェニレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-
オキサジン)、2,2'-m-フェニレンビス(5,6-ジヒドロ-
4H-1,3-オキサジン)、2,2'-ナフチレンビス(5,6-ジヒ
ドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-p,p'-ジフェニレンビ
ス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)等のビスオキサ
ジン化合物である。
2,2'-bis (2-oxazoline), 2,2'-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline) 2,2'-bis (4,4-diethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-propyl-2-oxazoline), 2, 2 '
-Bis (4-butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-hexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-phenyl-2-
Oxazoline), 2,2'-bis (4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,
2'-m-phenylene bis (2-oxazoline) 2,2'-o-phenylene bis (2-oxazoline), 2,2'-p-phenylene bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2 ' -p-phenylene bis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 22'-m-phenylene bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2'-m-phenylene bis (4,4-dimethyl) -2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-tetramethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-hexamethylenebis (2
-Oxazoline), 2,2'-octamethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-decamethylenebis (2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-2-oxazoline), 2 Bisoxazolines such as 2,2'-tetramethylenebis (4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2,2'-cyclohexylenebis (2-oxazoline) and 2,2'-diphenylenebis (2-oxazoline) Compounds; and 2,2'-bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-methylenebis (5,6
-Dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-ethylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-propylenebis (5,6-dihydro-4H -1,3-oxazine), 2,2'-butylene bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2 '
-Hexamethylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-p-phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-
Oxazine), 2,2'-m-phenylene bis (5,6-dihydro-
4H-1,3-oxazine), 2,2'-naphthylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-p, p'-diphenylenebis (5,6-dihydro -4H-1,3-oxazine) and other bisoxazine compounds.

【0030】これらの化合物のうち、特に2,2'-ビス(2
-オキサゾリン)、2,2'-p-フェニレンビス(2-オキサゾ
リン)、2,2'-m-フェニレンビス(2-オキサゾリン)、
2,2'-ビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン)、2,2'-
p-フェニレンビス(5,6-ジヒドロ-4 H-1,3-オキサジ
ン)、2,2'-m-フェニレンビス(5,6-ジヒドロ-4H-1,3-
オキサジンが好ましい。
Of these compounds, 2,2'-bis (2
-Oxazoline), 2,2'-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline),
2,2'-bis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-
p-Phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-oxazine), 2,2'-m-phenylenebis (5,6-dihydro-4H-1,3-
Oxazine is preferred.

【0031】これらの化合物(B)は対応するビスアミ
ドアルコールに濃硫酸又は塩化チオニル等の脱水剤を作
用させて閉環させる方法、あるいは対応するビスアミド
ハライドにアルカリを作用させて閉環する方法等により
容易に合成できるが、これらの方法に限定されるもので
はなく、他の方法も適宜使用できる。
These compounds (B) can be easily prepared by a method in which a corresponding bisamide alcohol is treated with a dehydrating agent such as concentrated sulfuric acid or thionyl chloride to close the ring, or a method in which the corresponding bisamide halide is treated with an alkali to close the ring. Although it can be synthesized, it is not limited to these methods, and other methods can be appropriately used.

【0032】本発明で用いる化合物(C)は下記一般式
(II)で示される。
The compound (C) used in the present invention is represented by the following general formula (II).

【0033】[0033]

【化8】 Embedded image

【0034】式中Yは2価のアルキレン基あるいは芳香
族基であり、Rはアルキル基である。かかる一般式で表
される化合物の具体例としては、N,N′ーイソフタロ
イルビスーεーカプロラクタム、N,N′ーアジポイル
ビスーεーカプロラクタム、N,N′ーアジポイルビス
ーεーバレロラクタム、N,N′ーイソフタロイルビス
バレロラクタム、N,N′ーイソフタロイルビスブチロ
ラクタム等を挙げることが出来る。
In the formula, Y is a divalent alkylene group or aromatic group, and R is an alkyl group. Specific examples of the compound represented by the general formula include N, N′-isophthaloylbis-ε-caprolactam, N, N′-adipoylbis-ε-caprolactam, N, N′-adipoylbis-ε. -Valerolactam, N, N'-isophthaloylbisvalerolactam, N, N'-isophthaloylbisbutyrolactam and the like can be mentioned.

【0035】これらの化合物は相当するカルボン酸ジハ
ライドとラクタムをアミンあるいはKOH等の無機アル
カリの存在下に反応させることにより容易に合成するこ
とが出来る。
These compounds can be easily synthesized by reacting the corresponding carboxylic acid dihalide and lactam in the presence of an amine or an inorganic alkali such as KOH.

【0036】本発明において(A1)および(A2)よ
りなるポリアミド樹脂混合体を一般式(I )で示される
化合物(B)および/または一般式(II)で示される化
合物(C)と反応させるには該組成物をあらかじめドラ
イブレンドしておき、これを溶融混練する方法が一般的
である。
In the present invention, the polyamide resin mixture comprising (A1) and (A2) is reacted with the compound (B) represented by the general formula (I) and / or the compound (C) represented by the general formula (II). In general, the composition is dry-blended in advance and melt-kneaded.

【0037】ここでナイロン46に対する化合物(B)
の添加量はポリアミド樹脂混合体100重量部に対し
0.3重量部以上である。添加量が少なすぎると増粘効
果が不十分であり、特に好適な添加量は0.75〜2.
0%である。一定量以上添加しても増粘効果は飽和し
経済的にマイナスとなる。
Compound (B) for nylon 46
Is 0.3 part by weight or more based on 100 parts by weight of the polyamide resin mixture. If the addition amount is too small, the thickening effect is insufficient, and the particularly preferable addition amount is 0.75 to 2.
It is 0%. The thickening effect saturates even if more than a certain amount is added.
It becomes economically negative.

【0038】一方化合物(C)の添加量はポリアミド樹
脂混合体のアミノ末端基量を基準にして(C)のアシル
基量が0.5〜3.0倍当量の範囲であり、なかでも1
〜2.0倍当量が望ましい。添加量が多すぎると分子量
の低下が認められ好ましくない。
On the other hand, the amount of the compound (C) added is such that the amount of the acyl group of the component (C) is 0.5 to 3.0 times equivalent, based on the amount of the amino terminal group of the polyamide resin mixture.
〜2.0 times equivalent is desirable. If the amount added is too large, a decrease in molecular weight is observed, which is not preferable.

【0039】この時の熔融温度はナイロン46の融点よ
り5〜30℃、好ましくは5〜15℃高めがよく、混練
時間は1〜15分間、好ましくは2〜6分間である。
The melting temperature at this time is 5 to 30 ° C., preferably 5 to 15 ° C. higher than the melting point of nylon 46, and the kneading time is 1 to 15 minutes, preferably 2 to 6 minutes.

【0040】本発明によりナイロン46の高重合度化が
可能となり、熔融時の高粘性化と結晶化温度の低下がも
たらされる。これにより従来困難であったフィルム成形
や押出成形による成形体の製造が可能となり、射出成形
の枠を越えたナイロン46樹脂の活用ができるようにな
る。
According to the present invention, it is possible to increase the degree of polymerization of nylon 46, which results in an increase in viscosity during melting and a decrease in crystallization temperature. As a result, it becomes possible to manufacture a molded body by film molding or extrusion molding, which has been difficult in the past, and it becomes possible to utilize nylon 46 resin beyond the frame of injection molding.

【0041】本発明の効果が最も顕著に発現する方法は
インフレーション法によるフィルムの製造である。一般
的なインフレーションフィルム加工装置により製膜が可
能であり、上向き方式、下向き方式のいずれでも対応で
きる。この際のスクリューシリンダーおよびダイの温度
は280〜320℃であり、混練時間は3〜6分間が好
ましい。
The method in which the effect of the present invention is most significantly exhibited is the production of a film by the inflation method. The film can be formed by a general blown film processing apparatus, and it can be used in either the upward direction or the downward direction. The temperature of the screw cylinder and die at this time is 280 to 320 ° C., and the kneading time is preferably 3 to 6 minutes.

【0042】また上述の方法により製造されたインフレ
ーションフィルムが、その特徴を発揮できる用途が食品
加熱用袋である。最近、瞬間加熱調理器により食品を2
00℃前後の高温に於いて短時間(30〜60秒間)加
熱する方法が注目を集めているが、この際食品をフィル
ムで包む必要があり、高温に耐えるフィルムが求められ
ていた。本発明のインフレーションフィルムは耐熱性お
よびインフレーションの特徴として製袋も容易である点
から、この用途に極めて適することを見いだした。フィ
ルムの厚みは50μm以下、特に15〜40μmが好ま
しい。このような背景から開発したインフレーションフ
ィルムを用いた袋は、前述の食品加熱用袋として好適に
用いられる以外に、各種の物品の加熱用袋及び加熱滅菌
用袋として今後大いに用途拡大が期待されるものであ
る。
The inflation film produced by the above-mentioned method can be used as a food heating bag because of its characteristics. Recently, 2 foods have been cooked by an instant heating cooker.
A method of heating for a short time (30 to 60 seconds) at a high temperature of around 00 ° C. has attracted attention, but at this time, it is necessary to wrap the food with a film, and a film that can withstand the high temperature has been demanded. It has been found that the blown film of the present invention is extremely suitable for this application because it is easy to form a bag as a feature of heat resistance and inflation. The thickness of the film is 50 μm or less, and preferably 15 to 40 μm. A bag using an inflation film developed from such a background is expected to be greatly expanded in the future as a heating bag for various articles and a bag for heat sterilization, in addition to being suitably used as the above-mentioned food heating bag. It is a thing.

【0043】[0043]

【実施例】以下実施例を挙げて説明するが、本説明はこ
れに限定されるものではない。なお実施例および比較例
中の各種特性の測定は以下の方法によった。 (1)末端基量 アミノ末端基量[NH2]はポリマーをm−クレゾール
に溶解し、0.01Nのp−トルエンスルホン酸で滴定
して求めた。末端カルボキシル基量[COOH]はポリ
マーをベンジルアルコールに溶解し、0.1Nの水酸化
ナトリウムで滴定して求めた。 (2)荷重撓み温度(HDT) ASTM D648に準拠し、荷重264Psi、試験
片厚み1/4インチで測定した。 (3)結晶化温度 Du Pont Instruments製のDifferential Scanning Calor
imeter910型を用い昇降温速度20℃/分、330℃
での保持時間3分で測定した。 (4)熔融粘度 GOETTFERT社製のRHEOGRAPH2002
を用いて測定温度300℃、保持時間4分間、shea
r rate 1000(1/sec)で測定した。
EXAMPLES Examples will be described below, but the present description is not limited thereto. The various methods used in the examples and comparative examples were measured by the following methods. (1) Terminal group amount The amino terminal group amount [NH 2 ] was determined by dissolving the polymer in m-cresol and titrating with 0.01 N p-toluenesulfonic acid. The amount of terminal carboxyl groups [COOH] was determined by dissolving the polymer in benzyl alcohol and titrating with 0.1 N sodium hydroxide. (2) Deflection temperature under load (HDT) According to ASTM D648, the load was measured at a load of 264 Psi and a test piece thickness of 1/4 inch. (3) Crystallization temperature Differential Scanning Calor made by Du Pont Instruments
Temperature rise / fall rate 20 ℃ / min, 330 ℃
Was measured at a holding time of 3 minutes. (4) Melt viscosity RHEOGRAPH2002 manufactured by GOETTFERT
Measurement temperature 300 ℃, holding time 4 minutes, shea
It was measured at r rate 1000 (1 / sec).

【0044】また、実施例および比較例においては次の
ような材料を用いた。
The following materials were used in Examples and Comparative Examples.

【0045】構成成分(A1) ナイロン46としてオ
ランダ国DSM社製のSTANYLKS400を用い
た。
Component (A1) As nylon 46, STANYLKS400 manufactured by DSM Co. of the Netherlands was used.

【0046】構成成分(A2) ナイロン6及びナイロ
ン66として以下に示す(a)〜(e)用いた。 (a)ε−カプロラクタムにジエチレントリアミンを
0.26モル%添加して熔融重合し、熱水洗浄,乾燥す
ることにより[η]=1.08,[NH2]=97,
[COOH]=28,水分率=0.05%,モノマー含
率=0.2 %のチップを得た。 (b)ε−カプロラクタムにm−キシリレンジアミンを
0.25モル%添加し熔融重合し、熱水洗浄,乾燥する
ことにより[η]=1.41,[NH2]=66,[C
OOH]=18,水分率=0.05%,モノマー含率=
0.2 %のチップを得た。 (c)ε−カプロラクタムを熔融重合し、熱水洗浄,乾
燥することにより[η]=1.34,[NH2]=4
5,[COOH]=46,水分率=0.05%モノマー
含率=0.2%のチップを得た。 (d)ε−カプロラクタムにテレフタル酸を0.39モ
ル%添加して熔融重合し、熱水洗浄,乾燥することによ
り[η]=1.21,[NH2]=5,[COOH]=
86,水分率=0.05%,モノマー含率=0.2 %
のチップを得た。 (e)AH塩にヘキサメチレンジアミンを0.25モル
%添加して熔融重合し[η]=1.37,[NH2]=
68,[COOH]=20のチップを得た。実施例及び
比較例のポリアミド樹脂混合体は二軸押出機(TEX4
4,日本製鋼製)にてシリンダー温度270〜330℃
で押出しペッレト化した。得られたペレットにビスオキ
サゾリン粉体および/またはテレフタロイルビスカプロ
ラクタム粉体を所定量ドライブレンドし試験に供した。
Component (A2) The following (a) to (e) were used as nylon 6 and nylon 66. (A) By adding 0.26 mol% of diethylenetriamine to ε-caprolactam, melt polymerization, washing with hot water, and drying, [η] = 1.08, [NH 2 ] = 97,
A chip having [COOH] = 28, water content = 0.05%, and monomer content = 0.2% was obtained. (B) [η] = 1.41, [NH 2 ] = 66, [C] by adding 0.25 mol% of m-xylylenediamine to ε-caprolactam, melt-polymerizing, washing with hot water and drying.
OOH] = 18, water content = 0.05%, monomer content =
0.2% chips were obtained. (C) [η] = 1.34, [NH 2 ] = 4 by melt-polymerizing ε-caprolactam, washing with hot water, and drying.
5, chips having [COOH] = 46, water content = 0.05%, monomer content = 0.2% were obtained. (D) 0.39 mol% of terephthalic acid was added to ε-caprolactam, melt polymerization was performed, and hot water washing and drying were performed to obtain [η] = 1.21, [NH 2 ] = 5, [COOH] =
86, water content = 0.05%, monomer content = 0.2%
Got the chips. (E) Hexamethylenediamine (0.25 mol%) is added to the AH salt, and melt polymerization is performed [η] = 1.37, [NH 2 ] =
68, [COOH] = 20 chips were obtained. The polyamide resin mixtures of Examples and Comparative Examples were manufactured by using a twin-screw extruder (TEX4).
4, made by Nippon Steel Co., Ltd., cylinder temperature 270-330 ℃
Was extruded into pellets. A predetermined amount of bisoxazoline powder and / or terephthaloylbiscaprolactam powder was dry-blended with the obtained pellets and subjected to a test.

【0047】実施例及び比較例として組成及び試験評価
結果を表1および表2に示す。
Compositions and test evaluation results are shown in Tables 1 and 2 as Examples and Comparative Examples.

【0048】なお表中のフィルム製膜性は次の方法によ
り判定した。インフレーションフィルム加工装置(下向
き方式)により、シリンダー温度290〜310℃、ダ
イヘッド温度310〜320℃で25μm厚みのフィル
ムを成形し、成形時の引取り性、厚み斑、表面性等より
判定した。
The film forming properties in the table were determined by the following method. A film having a thickness of 25 μm was formed at a cylinder temperature of 290 to 310 ° C. and a die head temperature of 310 to 320 ° C. with an inflation film processing device (downward method), and the film was evaluated based on the retrievability, thickness unevenness, surface property and the like at the time of molding.

【0049】[実施例1〜10、比較例1〜5]実施例
1、2では溶融粘度が増加し、良好なフィルム製膜性が
得られる。これに対し比較例1の増粘剤を添加しない例
では粘度が低く、フィルム製膜性が悪い。またナイロン
6を用いない系(比較例2)では結晶化温度が高くて速
く固化し、充分なフィルム製膜性が得られない。一方比
較例3ではナイロン6が多すぎるためHDTが低くなり
ナイロン46の特徴が失われる。実施例3、4は(A
2)成分の種類を変えた例で同様の効果が得られる。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5] In Examples 1 and 2, the melt viscosity was increased and good film-forming properties were obtained. On the other hand, in the example of Comparative Example 1 in which the thickener is not added, the viscosity is low and the film forming property is poor. On the other hand, in a system not using Nylon 6 (Comparative Example 2), the crystallization temperature is high and it solidifies rapidly, so that sufficient film forming properties cannot be obtained. On the other hand, in Comparative Example 3, since the amount of nylon 6 is too much, the HDT becomes low and the characteristics of nylon 46 are lost. In Examples 3 and 4, (A
2) Similar effects can be obtained by changing the types of components.

【0050】比較例4、5は(A2)成分として[NH
2]−[COOH]〉20 の条件を満たさないナイロ
ン6を用いた例であり、溶融粘度が低く、フィルム製膜
性が悪い。
In Comparative Examples 4 and 5, as the component (A2), [NH
2 ]-[COOH]> 20 This is an example using Nylon 6 which does not satisfy the condition, and the melt viscosity is low and the film forming property is poor.

【0051】実施例5、6はビスオキサゾリン量を変化
させた例であり、実施例7,8はビスオキサゾリンの種
類を変えたものである。
Examples 5 and 6 are examples in which the amount of bisoxazoline was changed, and Examples 7 and 8 were those in which the type of bisoxazoline was changed.

【0052】実施例9、10は増粘剤としてビスカプロ
ラクタムを使用した例であり、溶融粘度がアップし、良
好な製膜性が得られた。
Examples 9 and 10 are examples in which biscaprolactam was used as a thickener, and the melt viscosity was increased and good film-forming properties were obtained.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】[0054]

【表2】 [Table 2]

【0055】[実施例11]実施例2の組成のポリアミ
ド樹脂組成物を用い、インフレーションフィルム加工装
置(下向き方式)でシリンダー温290〜320℃、ダ
イ温度310℃で、幅190mm,厚み25μmのフィ
ルムを製膜した。このフィルムを切断して一端をシール
し袋を作った。この袋にパンを入れ、瞬間加熱調理器中
で約200℃で45秒間加熱したところ、溶融等のフィ
ルムの損傷はなく、パンを焼き立て同様の状態に加熱す
ることが出来た。
Example 11 Using the polyamide resin composition having the composition of Example 2, a blown film processing apparatus (downward method) was used to form a film having a cylinder temperature of 290 to 320 ° C., a die temperature of 310 ° C., a width of 190 mm and a thickness of 25 μm. Was formed into a film. This film was cut and one end was sealed to make a bag. When bread was put in this bag and heated in an instantaneous heating cooker at about 200 ° C. for 45 seconds, there was no film damage such as melting and the bread could be heated in the same state as freshly baked.

【0056】[0056]

【発明の効果】(A1)ナイロン46、(A2)特定条
件を満足するナイロン6及び/またはナイロン66より
なるポリアミド樹脂組成物に鎖連結剤として二官能オキ
サゾリンまたはオキサジン及び/またはビスカプロラク
タムを反応させて分子量を高めることにより、フィルム
製膜および押出成形により、ナイロン46の耐熱性を維
持したナイロン46樹脂成形体を得ることが可能となっ
た。
The polyamide resin composition of (A1) nylon 46 and (A2) nylon 6 and / or nylon 66 satisfying specific conditions is reacted with a bifunctional oxazoline or oxazine and / or biscaprolactam as a chain linking agent. By increasing the molecular weight by means of film formation and extrusion molding, it becomes possible to obtain a nylon 46 resin molded product that maintains the heat resistance of nylon 46.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 77:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area // B29K 77:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A1)ナイロン46樹脂60〜90w
t%及び(A2)下記式を満足するナイロン6及び/ま
たはナイロン66樹脂40〜10wt% [NH2]−[COOH]〉20 (ここで[NH2]、[COOH]は各々グラム当量/
106グラム単位とする末端アミノ基量,末端カルボキ
シル基量を表す)よりなるポリアミド樹脂混合体100
重量部に対し、(B)下記一般式(I ) 【化1】 [式中Xはエチレン、置換エチレン、トリメチレン及び
置換トリメチレンよりなる群より選ばれた2価の有機基
であり、かつ環構造は5員環または6員環である。置換
エチレンまたは置換トリメチレンの置換基は炭素数1〜
10のアルキル基、炭素数6〜15のアリール基、炭素
数5〜12のシクロアルキル基、炭素数8〜20のアラ
ールキル基である。式中のDは炭素数1〜10のアルキ
レン基、炭素数6〜15のアリーレン基、炭素数5〜1
2のシクロアルキレン基、炭素数8〜20のアラールキ
レン基よりなる群より選ばれた2価の有機基である。ま
た、式中のnは0又は1である。]で示される化合物及
び/または(C)下記一般式(II) 【化2】 [式中Yは2価のアルキレン基または芳香族基であり、
Rはアルキル基である。]で示される化合物を添加し、
溶融混練機中にて反応させながら、成形することを特徴
とするポリアミド成形体の製造方法。
1. (A1) Nylon 46 resin 60 to 90w
t% and (A2) Nylon 6 and / or nylon 66 resin satisfying the following formula: 40 to 10 wt% [NH 2 ]-[COOH]> 20 (where [NH 2 ] and [COOH] are each gram equivalent /
Polyamide resin mixture 100 consisting of 10 6 gram units representing the amount of terminal amino groups and the amount of terminal carboxyl groups)
With respect to parts by weight, (B) the following general formula (I): [In the formula, X is a divalent organic group selected from the group consisting of ethylene, substituted ethylene, trimethylene, and substituted trimethylene, and the ring structure is a 5-membered ring or a 6-membered ring. The substituent of the substituted ethylene or the substituted trimethylene has 1 to 1 carbon atoms.
They are an alkyl group having 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 8 to 20 carbon atoms. D in the formula is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an arylene group having 6 to 15 carbon atoms, and 5 to 1 carbon atoms.
It is a divalent organic group selected from the group consisting of a cycloalkylene group having 2 and an aralkylene group having 8 to 20 carbon atoms. Further, n in the formula is 0 or 1. ] And / or (C) the following general formula (II): [Wherein Y is a divalent alkylene group or an aromatic group,
R is an alkyl group. ], A compound represented by
A method for producing a polyamide molding, which comprises molding while reacting in a melt-kneader.
【請求項2】 一般式(I)で示される化合物の添加量
が、ポリアミド樹脂混合体100重量部に対し0.3重
量部以上である請求項1に記載のポリアミド成形体の製
造方法。
2. The method for producing a polyamide molded article according to claim 1, wherein the amount of the compound represented by the general formula (I) added is 0.3 part by weight or more based on 100 parts by weight of the polyamide resin mixture.
【請求項3】 一般式(I)で示される化合物が2,
2′−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,
2′−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)、2,
2′−ビス(2−オキサゾリン)の群から選ばれる少な
くとも1つの化合物である請求項1に記載のポリアミド
成形体の製造方法。
3. The compound represented by the general formula (I) is 2,
2'-m-phenylene bis (2-oxazoline), 2,
2'-p-phenylene bis (2-oxazoline), 2,
The method for producing a polyamide molded body according to claim 1, which is at least one compound selected from the group of 2'-bis (2-oxazoline).
【請求項4】 一般式(II) で示される化合物の添加量
が、ポリアミド樹脂混合体のアミノ末端基量に対し、一
般式(II) で示される化合物のアシル基量が0.5〜
3.0倍当量の範囲にある請求項1に記載のポリアミド
成形体の製造方法。
4. The amount of the compound represented by the general formula (II) added is such that the amount of the acyl group of the compound represented by the general formula (II) is 0.5 to the amount of the amino terminal group of the polyamide resin mixture.
The method for producing a polyamide molded product according to claim 1, wherein the amount is in the range of 3.0 times equivalent.
【請求項5】 一般式(II)で示される化合物がN,
N′−テレフタロイルビス−ε−カプロラクタムである
請求項1に記載のポリアミド成形体の製造方法。
5. A compound represented by the general formula (II) is N,
The method for producing a polyamide molded body according to claim 1, which is N'-terephthaloylbis-ε-caprolactam.
【請求項6】 ポリアミド成形体がインフレーション法
により製造されたフィルムである請求項1に記載のポリ
アミド成形体の製造方法。
6. The method for producing a polyamide molded article according to claim 1, wherein the polyamide molded article is a film produced by an inflation method.
【請求項7】 請求項6の方法により製造されたフィル
ムを用いた食品加熱用袋。
7. A food heating bag using the film produced by the method according to claim 6.
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