JPH08259817A - シリコーン製物品におけるニトロソアミン生成防止用添加剤 - Google Patents
シリコーン製物品におけるニトロソアミン生成防止用添加剤Info
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- JPH08259817A JPH08259817A JP7315113A JP31511395A JPH08259817A JP H08259817 A JPH08259817 A JP H08259817A JP 7315113 A JP7315113 A JP 7315113A JP 31511395 A JP31511395 A JP 31511395A JP H08259817 A JPH08259817 A JP H08259817A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ニトロソアミンを含有しないシリ
コーン製物品の製造に関する。 【解決手段】 本発明はビニル含有オルガノポリシロキ
サンと充填剤の混合物をヒンダードフェノールで処理す
ることによるニトロソアミンを含有しないシリコーン物
品の製造方法、ニトロソアミンを含有しない組成物およ
びそれから製造されたニトロソアミンを含有しない物品
に関する。好ましいニトロソアミンを含有しない成形物
は哺乳びんの乳首である。
コーン製物品の製造に関する。 【解決手段】 本発明はビニル含有オルガノポリシロキ
サンと充填剤の混合物をヒンダードフェノールで処理す
ることによるニトロソアミンを含有しないシリコーン物
品の製造方法、ニトロソアミンを含有しない組成物およ
びそれから製造されたニトロソアミンを含有しない物品
に関する。好ましいニトロソアミンを含有しない成形物
は哺乳びんの乳首である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニトロソアミンを含有
しないシリコーン製物品の製造に関する。詳しくは、本
発明は、添加剤の添加によるニトロソアミンを含有しな
いシリコーン製物品の製造に関する。
しないシリコーン製物品の製造に関する。詳しくは、本
発明は、添加剤の添加によるニトロソアミンを含有しな
いシリコーン製物品の製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種のゴム製品における揮発性Ｎ−ニト
ロソアミンの存在を記載した幾つかの報告が公表されて
いる。哺乳びんのゴム製乳首における揮発性Ｎ−ニトロ
ソアミンの発生およびこれらの化合物が幼児用ミルク混
合物の中に移行する可能性に関する目下の懸念は、Ｐｒ
ｅｕｓｓｍａｎｎ等による（１９８１）Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．１７４，Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，Ｗａｓｈｉｎ
ｇｔｏｎ，ＤＣ，ｐ．２１７に記載の報告によって駆り
立てられている。
ロソアミンの存在を記載した幾つかの報告が公表されて
いる。哺乳びんのゴム製乳首における揮発性Ｎ−ニトロ
ソアミンの発生およびこれらの化合物が幼児用ミルク混
合物の中に移行する可能性に関する目下の懸念は、Ｐｒ
ｅｕｓｓｍａｎｎ等による（１９８１）Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｓｅｒ．１７４，Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，Ｗａｓｈｉｎ
ｇｔｏｎ，ＤＣ，ｐ．２１７に記載の報告によって駆り
立てられている。
【０００３】哺乳びんのゴム製乳首中の揮発性Ｎ−ニト
ロソアミンの評価方法が記載されている。ある一つの製
造業者が製造したゴム製乳首の検査では、Ｎ−ニトロソ
ジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジエチルアミンおよびＮ
−ニトロソピペリジンが熱エネルギー・アナライザーを
使用するガスクロマトグラフィーによって決定され、個
々のニトロソアミンが２２ないし２８１ｐｐｂの平均レ
ベルで存在することがマススペクトロメトリーによって
確認された。通常の滅菌器で乳首がミルクまたは幼児用
ミルク混合物と共に滅菌されると、上記三種のニトロソ
アミンがミルクまたはミルク混合物に移行した。滅菌処
理後に、乳首を哺乳びんのミルクの中に逆さまにして入
れ、ミルクのびんを室温で２時間あるいは冷蔵庫で一晩
貯蔵すると、ミルクの中に移行するニトロソアミンレベ
ルは平均して８ないし１３％増加した。単一乳首を繰り
返し滅菌処理するとゴム乳首からミルクの中に移行する
ニトロソアミン量は着実に減少したが、７回の滅菌処理
後にもミルクの中にニトロソアミンがまだ容易に検出で
きた。滅菌処理後にはゴム乳首のニトロソアミンレベル
が高くなり、乳首中のニトロソアミン前駆体の存在を示
唆した。生、すなわち未硬化ゴムにはニトロソアミンは
認められなかった。有機ゴムの加硫過程で添加された化
学的促進剤と安定剤がゴム乳首中のアミン前駆体の根源
である。
ロソアミンの評価方法が記載されている。ある一つの製
造業者が製造したゴム製乳首の検査では、Ｎ−ニトロソ
ジメチルアミン、Ｎ−ニトロソジエチルアミンおよびＮ
−ニトロソピペリジンが熱エネルギー・アナライザーを
使用するガスクロマトグラフィーによって決定され、個
々のニトロソアミンが２２ないし２８１ｐｐｂの平均レ
ベルで存在することがマススペクトロメトリーによって
確認された。通常の滅菌器で乳首がミルクまたは幼児用
ミルク混合物と共に滅菌されると、上記三種のニトロソ
アミンがミルクまたはミルク混合物に移行した。滅菌処
理後に、乳首を哺乳びんのミルクの中に逆さまにして入
れ、ミルクのびんを室温で２時間あるいは冷蔵庫で一晩
貯蔵すると、ミルクの中に移行するニトロソアミンレベ
ルは平均して８ないし１３％増加した。単一乳首を繰り
返し滅菌処理するとゴム乳首からミルクの中に移行する
ニトロソアミン量は着実に減少したが、７回の滅菌処理
後にもミルクの中にニトロソアミンがまだ容易に検出で
きた。滅菌処理後にはゴム乳首のニトロソアミンレベル
が高くなり、乳首中のニトロソアミン前駆体の存在を示
唆した。生、すなわち未硬化ゴムにはニトロソアミンは
認められなかった。有機ゴムの加硫過程で添加された化
学的促進剤と安定剤がゴム乳首中のアミン前駆体の根源
である。
【０００４】１９８４年１月１日に米国食品薬品局（以
下「ＦＤＡ」と略記する）は、ゴム製乳首の全Ｎ−ニト
ロソアミン対策レベル６０ｐｐｂを制定した。１９８５
年１月１日に対策レベルは１０ｐｐｂに下げられた。哺
乳びんの合成および天然ゴム製乳首の中の揮発性Ｎ−ニ
トロソアミン測定のためのＦＤＡによるジクロロメタン
抽出法に関して合同検討が実施された。ジクロロメタン
による抽出の後で、Ｎ−ニトロソアミンがガスクロマト
グラフィー・熱エネルギー分析によって測定された。６
ロットを代表する素性を伏せた各二個から成るゴム製乳
首サンプルの６組が１１の協力した試験所によって分析
された。全てのサンプルは、米国の製造業者から得られ
たカットアップゴム製乳首の平衡化複合体から取られた
部分であった。約２０ｐｐｂにおける内部標準（Ｎ−ニ
トロソジプロピルアミン）の回収は１０ないし１２０％
であった。再現性相対標準偏差（ＲＳＤ）は、Ｎ−ニト
ロソアミンレベル１０ないし２０ｐｐｂに対しては３５
ないし４５％であった。しかし、回収が７５％未満の試
験所からのデータが除かれた場合には（現在これは上記
方法に規定されている）、Ｎ−ニトロソアミンレベル６
ないし２６ｐｐｂに対して、ＲＳＤ値は１１ないし３２
％であった。この値は、例えば食品中のアフラトキシン
の場合のような低いｐｐｂレベルにある痕跡量の汚染物
質の定量に指定されている他の分析技術に対して報じら
れている値と比較して、同程度であるかまたは優れてい
た。この方法は、哺乳びんのゴム製乳首の中の揮発性Ｎ
−ニトロソアミンの定量のための公認第一対策として採
用されている。哺乳びんのゴム製乳首の中の揮発性Ｎ−
ニトロソアミンの測定用ガスクロマトグラフィー・熱エ
ネルギー分析法：ＧｒａｙおよびＳｔａｃｈｉｗによる
合同検討、Ｊ．Ａｓｓｏｃ．Ｏｆｆ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅ
ｍ．（１９８７）７０，３月号を参照されたい。
下「ＦＤＡ」と略記する）は、ゴム製乳首の全Ｎ−ニト
ロソアミン対策レベル６０ｐｐｂを制定した。１９８５
年１月１日に対策レベルは１０ｐｐｂに下げられた。哺
乳びんの合成および天然ゴム製乳首の中の揮発性Ｎ−ニ
トロソアミン測定のためのＦＤＡによるジクロロメタン
抽出法に関して合同検討が実施された。ジクロロメタン
による抽出の後で、Ｎ−ニトロソアミンがガスクロマト
グラフィー・熱エネルギー分析によって測定された。６
ロットを代表する素性を伏せた各二個から成るゴム製乳
首サンプルの６組が１１の協力した試験所によって分析
された。全てのサンプルは、米国の製造業者から得られ
たカットアップゴム製乳首の平衡化複合体から取られた
部分であった。約２０ｐｐｂにおける内部標準（Ｎ−ニ
トロソジプロピルアミン）の回収は１０ないし１２０％
であった。再現性相対標準偏差（ＲＳＤ）は、Ｎ−ニト
ロソアミンレベル１０ないし２０ｐｐｂに対しては３５
ないし４５％であった。しかし、回収が７５％未満の試
験所からのデータが除かれた場合には（現在これは上記
方法に規定されている）、Ｎ−ニトロソアミンレベル６
ないし２６ｐｐｂに対して、ＲＳＤ値は１１ないし３２
％であった。この値は、例えば食品中のアフラトキシン
の場合のような低いｐｐｂレベルにある痕跡量の汚染物
質の定量に指定されている他の分析技術に対して報じら
れている値と比較して、同程度であるかまたは優れてい
た。この方法は、哺乳びんのゴム製乳首の中の揮発性Ｎ
−ニトロソアミンの定量のための公認第一対策として採
用されている。哺乳びんのゴム製乳首の中の揮発性Ｎ−
ニトロソアミンの測定用ガスクロマトグラフィー・熱エ
ネルギー分析法：ＧｒａｙおよびＳｔａｃｈｉｗによる
合同検討、Ｊ．Ａｓｓｏｃ．Ｏｆｆ．Ａｎａｌ．Ｃｈｅ
ｍ．（１９８７）７０，３月号を参照されたい。
【０００５】各種の添加剤がニトロソアミンの生成を防
止することが報告されている。一つの事例では、反応物
を加える順序がゴムの中でのニトロソアミンの生成防止
への鍵であることが分かり、エリトルビン酸である添加
剤が使用された。Ｔ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｙ．Ｍａｔｓｕｎ
ｒａ，Ｓ．Ｋｕｓｕｍｏｔｏ，Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋ
ｕｈｉｎ Ｋｏｇｙｏ Ｇａｋｋａｉｓｈｉ，２８（１
９８１），６０６，ＣＡ ９６，８５０００ｅを参照さ
れたい。ソルビン酸およびアスコルビン酸ナトリウムが
ニトロソアミンの生成防止に有効であることが報告され
ている。Ｋ．Ｔａｎａｋａ，Ｋ．Ｃ．Ｃｈｕｎｇ，Ｈ．
Ｈａｙａｔｓｕ，Ｔ．Ｋａｄａ，Ｆｏｏｄ Ｃｏｓｍｅ
ｔ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．，１６（１９７８）２０９および
Ｒ．Ｌ．Ｓ．Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｄ．Ｓ．Ｍｏｔｔｒ
ａｍ，Ａｂｓｔｒ．Ｃｏｍｍｕｎ，Ｅｕｒ．Ｍｅｅｔ．
Ｍｅａｔ Ｒｅｓ．Ｗｏｒｋ．，２０ｔｈ Ａｎ Ｆｏ
ｒａｓ Ｔｕｎｔａｉｓ：Ｄｕｂｌｉｎ，Ｉｒｅ．（１
９７４）７７，ＣＡ ８５，１９２７２ｓを参照された
い。一般にアルコールは７未満のｐＨでニトロソアミン
の生成を防止し、一方、ブチル化ヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）のようなヒンダードアルコールが、過酸化物
によるアミンの酸化条件下で、ニトロソアミンの生成を
阻止することが報告されている。Ｔ．Ｋｕｒｅｃｈｉ，
Ｋ．Ｋｉｋｕｇａｗａ，Ｔ．Ｋａｔｏ，Ｆｏｏｄ Ｃｏ
ｓｍｅｔ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．，１８（１９８０）５９
１，ＣＡ ９４，１９１５９６ｘおよびＮ．Ｓ．Ｓｈｅ
ｈａｄ，ＰＣＴ Ｉｎｔ．Ａｐｐｌ．ＷＯ ９３２２２
７３，ＣＡ １２０，１９１１１１ｒを参照されたい。
止することが報告されている。一つの事例では、反応物
を加える順序がゴムの中でのニトロソアミンの生成防止
への鍵であることが分かり、エリトルビン酸である添加
剤が使用された。Ｔ．Ｆｕｋｕｄａ，Ｙ．Ｍａｔｓｕｎ
ｒａ，Ｓ．Ｋｕｓｕｍｏｔｏ，Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋ
ｕｈｉｎ Ｋｏｇｙｏ Ｇａｋｋａｉｓｈｉ，２８（１
９８１），６０６，ＣＡ ９６，８５０００ｅを参照さ
れたい。ソルビン酸およびアスコルビン酸ナトリウムが
ニトロソアミンの生成防止に有効であることが報告され
ている。Ｋ．Ｔａｎａｋａ，Ｋ．Ｃ．Ｃｈｕｎｇ，Ｈ．
Ｈａｙａｔｓｕ，Ｔ．Ｋａｄａ，Ｆｏｏｄ Ｃｏｓｍｅ
ｔ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．，１６（１９７８）２０９および
Ｒ．Ｌ．Ｓ．Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，Ｄ．Ｓ．Ｍｏｔｔｒ
ａｍ，Ａｂｓｔｒ．Ｃｏｍｍｕｎ，Ｅｕｒ．Ｍｅｅｔ．
Ｍｅａｔ Ｒｅｓ．Ｗｏｒｋ．，２０ｔｈ Ａｎ Ｆｏ
ｒａｓ Ｔｕｎｔａｉｓ：Ｄｕｂｌｉｎ，Ｉｒｅ．（１
９７４）７７，ＣＡ ８５，１９２７２ｓを参照された
い。一般にアルコールは７未満のｐＨでニトロソアミン
の生成を防止し、一方、ブチル化ヒドロキシアニソール
（ＢＨＡ）のようなヒンダードアルコールが、過酸化物
によるアミンの酸化条件下で、ニトロソアミンの生成を
阻止することが報告されている。Ｔ．Ｋｕｒｅｃｈｉ，
Ｋ．Ｋｉｋｕｇａｗａ，Ｔ．Ｋａｔｏ，Ｆｏｏｄ Ｃｏ
ｓｍｅｔ．Ｔｏｘｉｃｏｌ．，１８（１９８０）５９
１，ＣＡ ９４，１９１５９６ｘおよびＮ．Ｓ．Ｓｈｅ
ｈａｄ，ＰＣＴ Ｉｎｔ．Ａｐｐｌ．ＷＯ ９３２２２
７３，ＣＡ １２０，１９１１１１ｒを参照されたい。
【０００６】合成および天然有機ゴム工業界の研究がニ
トロソアミンの低減あるいは除去に傾注されているが、
これらの研究でシリコーンゴム物質を含むものはない。
合成および天然有機ゴム化合物とは対照的に、シリコー
ンエラストマー組成物は、ビニル含有ポリジオルガノシ
ロキサン、オルガノハイドロジェンシリコーン架橋剤お
よび白金触媒から製造できる。このタイプの組成物は多
くの理由で好ましい。例えば、これらの組成物は、副生
物の生成なしに硬化する。これらの組成物は室温または
高められた温度で硬化し得る。これらの組成物は、白金
触媒のインヒビターを使用すれば、室温での貯蔵用に安
定化され得る。これらの組成物は、高粘度ポリマーから
でも低粘度ポリマーからでも製造できる。これらの組成
物は、粘度が十分に低くてポンプ移送や押し出し可能
で、迅速な硬化時間を持つ成分を使用する。これらの組
成物はまた、高い強度とジュロメーター特性値で特徴づ
けられる硬化したシリコーンエラストマーを提供する。
従って、これらのシリコーンは、有機ゴム化合物に取っ
て代わる第一順位の候補となった。
トロソアミンの低減あるいは除去に傾注されているが、
これらの研究でシリコーンゴム物質を含むものはない。
合成および天然有機ゴム化合物とは対照的に、シリコー
ンエラストマー組成物は、ビニル含有ポリジオルガノシ
ロキサン、オルガノハイドロジェンシリコーン架橋剤お
よび白金触媒から製造できる。このタイプの組成物は多
くの理由で好ましい。例えば、これらの組成物は、副生
物の生成なしに硬化する。これらの組成物は室温または
高められた温度で硬化し得る。これらの組成物は、白金
触媒のインヒビターを使用すれば、室温での貯蔵用に安
定化され得る。これらの組成物は、高粘度ポリマーから
でも低粘度ポリマーからでも製造できる。これらの組成
物は、粘度が十分に低くてポンプ移送や押し出し可能
で、迅速な硬化時間を持つ成分を使用する。これらの組
成物はまた、高い強度とジュロメーター特性値で特徴づ
けられる硬化したシリコーンエラストマーを提供する。
従って、これらのシリコーンは、有機ゴム化合物に取っ
て代わる第一順位の候補となった。
【０００７】硬化したシリコーンエラストマーの分析結
果によれば、ニトロソアミンは存在しなかった。しか
し、ＦＤＡおよびヨーロッパＢＧＡによって要求される
ポスト・ベーキング処理でニトロソアミンの存在が検出
された。硬化したシートが２００℃で解放状態でポスト
・ベーキング（ＰＢＯ）処理されると、３ないし７ｐｐ
ｂのジメチルニトロソアミン（ＤＭＮＡ）が検出され
た。もし、シートをまずアルミニウム箔に包み、密閉状
態でポスト・ベーキング（ＰＢＳ）処理されると、シー
トは３０ないし７０ｐｐｂのＤＭＮＡを含有していた。
果によれば、ニトロソアミンは存在しなかった。しか
し、ＦＤＡおよびヨーロッパＢＧＡによって要求される
ポスト・ベーキング処理でニトロソアミンの存在が検出
された。硬化したシートが２００℃で解放状態でポスト
・ベーキング（ＰＢＯ）処理されると、３ないし７ｐｐ
ｂのジメチルニトロソアミン（ＤＭＮＡ）が検出され
た。もし、シートをまずアルミニウム箔に包み、密閉状
態でポスト・ベーキング（ＰＢＳ）処理されると、シー
トは３０ないし７０ｐｐｂのＤＭＮＡを含有していた。
【０００８】シリコーンがこれらのＦＤＡで規制された
市場で役立つように、本出願人は、ポスト・ベーキング
中のニトロソアミン生成を防止する各種の技術を開発し
た。１９９４年８月３１日に出願された出願番号０８／
２９８，９８１号による同時係属中の出願で、出願人は
実質的に酸素が存在しない雰囲気下でポスト・ベーキン
グすれば、ポスト・ベーキング中のニトロソアミン生成
を防止し得ることを示している。これとは別の、１９９
４年８月３１日に出願された出願番号０８／２９８，７
２８号による同時係属中の出願で、出願人は有効量の酸
によるポリマー／充填剤混合物の処理もニトロソアミン
生成を防止し得ることを報じている。これらの方法の有
効性は証明されているが、全てのポスト・ベーキング施
設が不活性雰囲気機能を備えている訳ではない。一方、
酸の使用は或る種の設備には腐食作用をもたらす。それ
故、本出願人は別の新しい方法を探し続けた。
市場で役立つように、本出願人は、ポスト・ベーキング
中のニトロソアミン生成を防止する各種の技術を開発し
た。１９９４年８月３１日に出願された出願番号０８／
２９８，９８１号による同時係属中の出願で、出願人は
実質的に酸素が存在しない雰囲気下でポスト・ベーキン
グすれば、ポスト・ベーキング中のニトロソアミン生成
を防止し得ることを示している。これとは別の、１９９
４年８月３１日に出願された出願番号０８／２９８，７
２８号による同時係属中の出願で、出願人は有効量の酸
によるポリマー／充填剤混合物の処理もニトロソアミン
生成を防止し得ることを報じている。これらの方法の有
効性は証明されているが、全てのポスト・ベーキング施
設が不活性雰囲気機能を備えている訳ではない。一方、
酸の使用は或る種の設備には腐食作用をもたらす。それ
故、本出願人は別の新しい方法を探し続けた。
【０００９】
【発明の目的】本発明によって提供されるのは、ニトロ
ソアミンの生成を阻止するのに有効な量の（Ｅ）ヒンダ
ードフェノールを硬化性シリコーンエラストマーに添加
混合し、硬化され、ポスト・ベーク処理されたニトロソ
アミンを含有しない硬化とポスト・ベーク処理をされた
シリコーン組成物である。更に、このようなニトロソア
ミンを含有しないシリコーン組成物から製造された物品
ならびにこのようなシリコーン組成物を製造する方法も
提供される。
ソアミンの生成を阻止するのに有効な量の（Ｅ）ヒンダ
ードフェノールを硬化性シリコーンエラストマーに添加
混合し、硬化され、ポスト・ベーク処理されたニトロソ
アミンを含有しない硬化とポスト・ベーク処理をされた
シリコーン組成物である。更に、このようなニトロソア
ミンを含有しないシリコーン組成物から製造された物品
ならびにこのようなシリコーン組成物を製造する方法も
提供される。
【００１０】
【発明の概要】硬化され、ポスト・ベーク処理された時
に、ニトロソアミンを含有しない好ましい組成物は、
（Ａ）ビニル含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）シリ
コン水素化物シロキサン、（Ｃ）充填剤および（Ｄ）有
効な触媒量の付加反応硬化触媒に（Ｅ）ニトロソアミン
の生成を阻止するのに有効な量のヒンダードフェノール
が添加混合されて構成されている。
に、ニトロソアミンを含有しない好ましい組成物は、
（Ａ）ビニル含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）シリ
コン水素化物シロキサン、（Ｃ）充填剤および（Ｄ）有
効な触媒量の付加反応硬化触媒に（Ｅ）ニトロソアミン
の生成を阻止するのに有効な量のヒンダードフェノール
が添加混合されて構成されている。
【００１１】本発明の方法は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
および（Ｄ）から成る硬化性シリコーン組成物に成分
（Ｅ）を添加混合し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
および（Ｅ）から成る組成物を硬化し、そして（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）から成る組成物を
ポスト・ベークすることから成り、それによって、ニト
ロソアミンを含有しない物品を得る方法である。本発明
の方法において、成分（Ｅ）であるヒンダードフェノー
ルを他の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）に加
える順序は特に重要ではなく、成分（Ｅ）は他の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の任意のものまた
はその任意の組み合わせ、すなわち混合物に加えてよ
い。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各種の
組み合わせは硬化性シリコーン組成物製造業界の専門家
には周知であり、本発明の部分を構成しない。本発明の
ニトロソアミンを含有しない物品は、本発明の方法の生
産物であり、本発明の組成物から成る。
および（Ｄ）から成る硬化性シリコーン組成物に成分
（Ｅ）を添加混合し、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
および（Ｅ）から成る組成物を硬化し、そして（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）から成る組成物を
ポスト・ベークすることから成り、それによって、ニト
ロソアミンを含有しない物品を得る方法である。本発明
の方法において、成分（Ｅ）であるヒンダードフェノー
ルを他の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）に加
える順序は特に重要ではなく、成分（Ｅ）は他の成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の任意のものまた
はその任意の組み合わせ、すなわち混合物に加えてよ
い。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の各種の
組み合わせは硬化性シリコーン組成物製造業界の専門家
には周知であり、本発明の部分を構成しない。本発明の
ニトロソアミンを含有しない物品は、本発明の方法の生
産物であり、本発明の組成物から成る。
【００１２】本発明を成すに至った特に重要な特色は、
ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のようなヒンダ
ードフェノールの添加が硬化したシリコーン物品のポス
ト・ベーク処理でのニトロソアミンの生成を防止すると
いう発見に基づく。成分（Ａ）、すなわちビニル含有オ
ルガノポリシロキサンは一般に２５℃で５，０００ない
し１，０００，０００ｃｐの粘度を持つ。好ましいビニ
ル含有オルガノポリシロキサンは、一般式ＭViＤx ＭVi
で例示されるビニル連鎖停止ポリマー、一般式ＭＤVi x
Ｄy Ｍで例示される連鎖内部にビニル基を持つコポリマ
ー、一般式ＭViＤx ＤVi y ＭViで例示されるビニル基で
連鎖停止し連鎖内部にビニル基を持つコポリマー、一般
式ＭＤx ＭViで例示されるビニル基とトリメチルシリル
基で連鎖停止したコポリマー、あるいはこれらの混合物
であってよく、ここにＶｉはビニル基を表し、Ｍはトリ
メチルシロキシ基を表し、ＭViはジメチルビニルシロキ
シ基を表し、Ｄはジメチルシロキシ基を表し、ＤViはメ
チルビニルシロキシ基を表し、ｘとｙは正の整数であ
る。このようなポリマーは、本明細書中に参考文献とし
て取り入れられているＪｅｒａｍ等に付与された米国特
許第５，０８２，８８６号、第４，３４０，７０９号、
第３，８８４，８６６号、Ｓｕｍｐｔｅｒ等に付与され
た米国特許第５，３３１，０７５号、Ｌｅｅ等に付与さ
れた米国特許第４，１６２，２４３号、Ｔｏｌｅｎｔｉ
ｎｏに付与された米国特許第４，３８２，０５７号およ
びＳｗｅｅｔに付与された米国特許第４，４２７，８０
１号によって教示されている。
ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のようなヒンダ
ードフェノールの添加が硬化したシリコーン物品のポス
ト・ベーク処理でのニトロソアミンの生成を防止すると
いう発見に基づく。成分（Ａ）、すなわちビニル含有オ
ルガノポリシロキサンは一般に２５℃で５，０００ない
し１，０００，０００ｃｐの粘度を持つ。好ましいビニ
ル含有オルガノポリシロキサンは、一般式ＭViＤx ＭVi
で例示されるビニル連鎖停止ポリマー、一般式ＭＤVi x
Ｄy Ｍで例示される連鎖内部にビニル基を持つコポリマ
ー、一般式ＭViＤx ＤVi y ＭViで例示されるビニル基で
連鎖停止し連鎖内部にビニル基を持つコポリマー、一般
式ＭＤx ＭViで例示されるビニル基とトリメチルシリル
基で連鎖停止したコポリマー、あるいはこれらの混合物
であってよく、ここにＶｉはビニル基を表し、Ｍはトリ
メチルシロキシ基を表し、ＭViはジメチルビニルシロキ
シ基を表し、Ｄはジメチルシロキシ基を表し、ＤViはメ
チルビニルシロキシ基を表し、ｘとｙは正の整数であ
る。このようなポリマーは、本明細書中に参考文献とし
て取り入れられているＪｅｒａｍ等に付与された米国特
許第５，０８２，８８６号、第４，３４０，７０９号、
第３，８８４，８６６号、Ｓｕｍｐｔｅｒ等に付与され
た米国特許第５，３３１，０７５号、Ｌｅｅ等に付与さ
れた米国特許第４，１６２，２４３号、Ｔｏｌｅｎｔｉ
ｎｏに付与された米国特許第４，３８２，０５７号およ
びＳｗｅｅｔに付与された米国特許第４，４２７，８０
１号によって教示されている。
【００１３】成分（Ｂ）、すなわち本発明に使用される
シリコン水素化物シロキサンポリマーあるいはシリコン
水素化物シロキサン流体はシリコン原子に化学的に結合
した水素約０．０４ないし１．４重量％を含有できる。
このシリコン水素化物シロキサンの一つの形は式
シリコン水素化物シロキサンポリマーあるいはシリコン
水素化物シロキサン流体はシリコン原子に化学的に結合
した水素約０．０４ないし１．４重量％を含有できる。
このシリコン水素化物シロキサンの一つの形は式
【００１４】
【化１】
【００１５】を持つ「カップリング剤」であり、ここに
Ｒ1 はオレフィン系不飽和のない炭素原子数が１ないし
１３の一価の置換および非置換炭化水素基から選ばれ、
ｎは「カップリング剤」に、２５℃で１ないし５００ｃ
ｐの粘度とシリコン水素化物シロキサン流体中の化学的
に結合したシロキシ単位の総モルを基準にして連鎖停止
ジオルガノ水素化物シロキシ単位約３ないし９ｍｏｌ％
を付与するのに十分な値を持つ整数である。
Ｒ1 はオレフィン系不飽和のない炭素原子数が１ないし
１３の一価の置換および非置換炭化水素基から選ばれ、
ｎは「カップリング剤」に、２５℃で１ないし５００ｃ
ｐの粘度とシリコン水素化物シロキサン流体中の化学的
に結合したシロキシ単位の総モルを基準にして連鎖停止
ジオルガノ水素化物シロキシ単位約３ないし９ｍｏｌ％
を付与するのに十分な値を持つ整数である。
【００１６】上記のシリコン水素化物から成るカップリ
ング剤の式に加えて、本発明の熱硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に使用されるシリコン水素化物シロキサ
ン流体は、ＳｉＯ2 単位と化学的に結合した式 で示される単位（式中、Ｒ2 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．０から
２．７まで変化し得る）から本質的に成るシリコン水素
化物樹脂も含む。シリコン水素化物樹脂はまた、ＳｉＯ
2 単位および（Ｒ4 ）2 ＳｉＯ単位と化学的に結合した
式 で示される単位（式中、Ｒ3 ＋Ｒ4 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．
２から２．７まで変化することができ、Ｒ2 、Ｒ3 およ
びＲ4 はそれぞれ独立してオレフィン系不飽和のない炭
素原子数が１ないし１３の一価の置換および非置換炭化
水素基である）を持ち得る。
ング剤の式に加えて、本発明の熱硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に使用されるシリコン水素化物シロキサ
ン流体は、ＳｉＯ2 単位と化学的に結合した式 で示される単位（式中、Ｒ2 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．０から
２．７まで変化し得る）から本質的に成るシリコン水素
化物樹脂も含む。シリコン水素化物樹脂はまた、ＳｉＯ
2 単位および（Ｒ4 ）2 ＳｉＯ単位と化学的に結合した
式 で示される単位（式中、Ｒ3 ＋Ｒ4 ＋Ｈ対Ｓｉ比は１．
２から２．７まで変化することができ、Ｒ2 、Ｒ3 およ
びＲ4 はそれぞれ独立してオレフィン系不飽和のない炭
素原子数が１ないし１３の一価の置換および非置換炭化
水素基である）を持ち得る。
【００１７】シリコン水素化物シロキサン流体はまた、
式
式
【００１８】
【化２】
【００１９】を持つ直鎖状水素含有ポリシロキサンを含
むことができ、ここにＲ5 はＲ1 から選ばれ、オレフィ
ン系不飽和のない炭素原子数が１ないし１３の一価の置
換および非置換炭化水素基であり、ｐとｑは２５℃で１
ないし１，０００ｃｐの粘度を持つポリマーを提供する
のに十分な値を持つ整数である。上記の式および化学的
に結合した単位で、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5
は好ましくは、メチル、エチル、プロピルなどのような
炭素原子数が１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどのようなシクロアルキル基、フ
ェニル、トリル、キシリルなどのようなアリール基およ
び３，３，３−トリフルオロプロピルのようなハロアル
キル基から成る群から選ばれる同じまたは異なる基であ
り得る。
むことができ、ここにＲ5 はＲ1 から選ばれ、オレフィ
ン系不飽和のない炭素原子数が１ないし１３の一価の置
換および非置換炭化水素基であり、ｐとｑは２５℃で１
ないし１，０００ｃｐの粘度を持つポリマーを提供する
のに十分な値を持つ整数である。上記の式および化学的
に結合した単位で、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5
は好ましくは、メチル、エチル、プロピルなどのような
炭素原子数が１ないし８のアルキル基、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチルなどのようなシクロアルキル基、フ
ェニル、トリル、キシリルなどのようなアリール基およ
び３，３，３−トリフルオロプロピルのようなハロアル
キル基から成る群から選ばれる同じまたは異なる基であ
り得る。
【００２０】成分（Ｃ）、すなわち充填剤は先行技術で
公知の任意の補強あるいは増量充填剤である。例えば、
高い引っ張り強さを得るために補強充填剤が配合され
る。使用され得る多くの補強充填剤の説明に役立つ実例
は、二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコ
ニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、フュームドシリカ、シラザン処理シリカ、
沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、アルファ石
英、仮焼クレー、アスベスト、カーボン、グラファイ
ト、コルク、コットン、合成繊維などである。 好まし
くは、充填剤は処理済みフュームドシリカまたは沈降シ
リカである。処理は、本明細書中に参考文献として取り
入れられているＥｖａｎｓ等に付与された米国特許第
４，５２９，７７４号、Ｓｍｉｔｈに付与された米国特
許第３，６３５，７４３号およびＢｅｅｒｓに付与され
た米国特許第３，８４７，８４８号の教示によってなさ
れ得る。あるいは、最も好ましい処理として、充填剤は
現場処理される、すなわち、未処理のシリカ充填剤と処
理剤がシリコーンエラストマー組成物に別々に添加さ
れ、充填剤をエラストマー中に混入する作業と同時に処
理が完結する。この現場処理法は、本明細書中に参考文
献として取り入れられているＥｖａｎｓに付与された米
国特許第４，５２９，７７４号で教示される。
公知の任意の補強あるいは増量充填剤である。例えば、
高い引っ張り強さを得るために補強充填剤が配合され
る。使用され得る多くの補強充填剤の説明に役立つ実例
は、二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコ
ニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、フュームドシリカ、シラザン処理シリカ、
沈降シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロ
ム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、アルファ石
英、仮焼クレー、アスベスト、カーボン、グラファイ
ト、コルク、コットン、合成繊維などである。 好まし
くは、充填剤は処理済みフュームドシリカまたは沈降シ
リカである。処理は、本明細書中に参考文献として取り
入れられているＥｖａｎｓ等に付与された米国特許第
４，５２９，７７４号、Ｓｍｉｔｈに付与された米国特
許第３，６３５，７４３号およびＢｅｅｒｓに付与され
た米国特許第３，８４７，８４８号の教示によってなさ
れ得る。あるいは、最も好ましい処理として、充填剤は
現場処理される、すなわち、未処理のシリカ充填剤と処
理剤がシリコーンエラストマー組成物に別々に添加さ
れ、充填剤をエラストマー中に混入する作業と同時に処
理が完結する。この現場処理法は、本明細書中に参考文
献として取り入れられているＥｖａｎｓに付与された米
国特許第４，５２９，７７４号で教示される。
【００２１】あるいは、充填剤は本明細書中に参考文献
として取り入れられているＬｅｅ等に付与された米国特
許第４，１６２，２４３号およびＳｗｅｅｔに付与され
た米国特許第４，４２７，８０１号のビニル処理シリカ
充填剤によって代替され得る。成分（Ｄ）、すなわち付
加反応による硬化触媒、はシリコン水素化物とエチレン
性不飽和ポリオルガノシロキサンとの間のヒドロシリル
化反応を増進する任意の化合物である。典型的には、触
媒は貴金属化合物であり、通常は白金またはロジウム、
好ましくは白金である。このような触媒は当該技術分野
で周知である。好ましい触媒は、本明細書中に参考文献
として取り入れられているＬａｍｏｒｅａｕｘに付与さ
れた米国特許第３，９１７，４３２号、第３，１９７，
４３３号と第３，２２０，９７２号、Ｋａｒｓｔｅｄｔ
に付与された米国特許第３，７１５，３３４号と第３，
８１４，７３０号およびＡｓｈｂｙ等に付与された米国
特許第４，２８８，３４５号に教示されている。
として取り入れられているＬｅｅ等に付与された米国特
許第４，１６２，２４３号およびＳｗｅｅｔに付与され
た米国特許第４，４２７，８０１号のビニル処理シリカ
充填剤によって代替され得る。成分（Ｄ）、すなわち付
加反応による硬化触媒、はシリコン水素化物とエチレン
性不飽和ポリオルガノシロキサンとの間のヒドロシリル
化反応を増進する任意の化合物である。典型的には、触
媒は貴金属化合物であり、通常は白金またはロジウム、
好ましくは白金である。このような触媒は当該技術分野
で周知である。好ましい触媒は、本明細書中に参考文献
として取り入れられているＬａｍｏｒｅａｕｘに付与さ
れた米国特許第３，９１７，４３２号、第３，１９７，
４３３号と第３，２２０，９７２号、Ｋａｒｓｔｅｄｔ
に付与された米国特許第３，７１５，３３４号と第３，
８１４，７３０号およびＡｓｈｂｙ等に付与された米国
特許第４，２８８，３４５号に教示されている。
【００２２】選出された触媒が周知の白金またはロジウ
ム含有触媒である場合に、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の成分（Ｄ）との混合物は、混合すると直ぐに室
温で硬化し始める筈なので、組成物が成型に先だって貯
蔵される場合には白金またはロジウム含有触媒の室温で
の作用を適当なインヒビターによって阻止することが望
ましいであろう。このような触媒インヒビターは、触媒
の触媒活性を室温で遅延するために使用されるが、温度
を上げると成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の間の反応
の触媒作用を可能にする。
ム含有触媒である場合に、成分（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の成分（Ｄ）との混合物は、混合すると直ぐに室
温で硬化し始める筈なので、組成物が成型に先だって貯
蔵される場合には白金またはロジウム含有触媒の室温で
の作用を適当なインヒビターによって阻止することが望
ましいであろう。このような触媒インヒビターは、触媒
の触媒活性を室温で遅延するために使用されるが、温度
を上げると成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の間の反応
の触媒作用を可能にする。
【００２３】触媒インヒビターの一つの好適なタイプは
本明細書中に参考文献として取り入れられているＫｏｏ
ｋｏｏｔｓｅｄｅｓ等に付与された米国特許第３，４４
５，４２０号に記載されていて、ある種のアセチレン系
インヒビターとその使用法が述べられている。アセチレ
ン系インヒビターの好ましいクラスはアセチレンアルコ
ール類、特に２−メチル−３−ブチン−２−オールであ
る。
本明細書中に参考文献として取り入れられているＫｏｏ
ｋｏｏｔｓｅｄｅｓ等に付与された米国特許第３，４４
５，４２０号に記載されていて、ある種のアセチレン系
インヒビターとその使用法が述べられている。アセチレ
ン系インヒビターの好ましいクラスはアセチレンアルコ
ール類、特に２−メチル−３−ブチン−２−オールであ
る。
【００２４】触媒インヒビターの第二のタイプは本明細
書中に参考文献として取り入れられているＬｅｅ等に付
与された米国特許第３，９８９，６６７号に記載されて
いて、二級または三級アセチレンアルコールとシリコン
原子に結合した水素原子を持つシロキサンとの反応によ
って製造されたある種のオレフィン系シロキサン、その
製法および白金触媒インヒビターとしての使用法が記述
されている。
書中に参考文献として取り入れられているＬｅｅ等に付
与された米国特許第３，９８９，６６７号に記載されて
いて、二級または三級アセチレンアルコールとシリコン
原子に結合した水素原子を持つシロキサンとの反応によ
って製造されたある種のオレフィン系シロキサン、その
製法および白金触媒インヒビターとしての使用法が記述
されている。
【００２５】触媒インヒビターの第三のタイプは、１分
子当たり３ないし６個のメチルビニルシロキサン単位を
持つポリメチルビニルシクロシロキサンである。触媒イ
ンヒビターの最適濃度は、温度を上げた場合に組成物を
硬化するのに必要な時間を過度に延ばすことなく、常温
における所望の貯蔵安定性を提供する濃度である。この
量は広範囲にわたり、そして使用される特定のインヒビ
ター、白金またはロジウム含有触媒の性質と濃度および
オルガノハイドロジェンシロキサンの性質に依存するで
あろう。
子当たり３ないし６個のメチルビニルシロキサン単位を
持つポリメチルビニルシクロシロキサンである。触媒イ
ンヒビターの最適濃度は、温度を上げた場合に組成物を
硬化するのに必要な時間を過度に延ばすことなく、常温
における所望の貯蔵安定性を提供する濃度である。この
量は広範囲にわたり、そして使用される特定のインヒビ
ター、白金またはロジウム含有触媒の性質と濃度および
オルガノハイドロジェンシロキサンの性質に依存するで
あろう。
【００２６】成分（Ｅ）として使用される好ましいヒン
ダードフェノール系酸化防止剤は、２，６−二置換フェ
ノール、ビスフェノール、ポリフェノール、置換ハイド
ロキノンおよび置換ヒンダードアニソールを含むが、こ
れらに限定されない。例示的な好ましい２，６−二置換
フェノールは、式
ダードフェノール系酸化防止剤は、２，６−二置換フェ
ノール、ビスフェノール、ポリフェノール、置換ハイド
ロキノンおよび置換ヒンダードアニソールを含むが、こ
れらに限定されない。例示的な好ましい２，６−二置換
フェノールは、式
【００２７】
【化３】
【００２８】を持ち、式中、Ｒ6 はｉ−プロピル、ｔ−
ブチル、アミルなどような立体的にかさ張った基であ
る。Ｒ7 とＲ8 は、Ｈ、炭素原子数が１ないし１８のア
ルキル、アリール、クロロ、ブロモ、イオドのようなハ
ロおよびニトロ基であり得る。２，６−二置換フェノー
ルの例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（ＢＨＴ）、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、４−
（ヒドロキシメチル）−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールおよびスチレン化フェノールを含むが、これらに限
定されない。
ブチル、アミルなどような立体的にかさ張った基であ
る。Ｒ7 とＲ8 は、Ｈ、炭素原子数が１ないし１８のア
ルキル、アリール、クロロ、ブロモ、イオドのようなハ
ロおよびニトロ基であり得る。２，６−二置換フェノー
ルの例は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール（ＢＨＴ）、２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール、３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、４−
（ヒドロキシメチル）−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ールおよびスチレン化フェノールを含むが、これらに限
定されない。
【００２９】例示的な好ましいビスフェノールは、式
【００３０】
【化４】
【００３１】を持ち、式中、Ｒ6 とＲ7 は前記の通りで
ある。ビスフェノールの例は、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）および２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェノール）
を含むが、これらに限定されない。
ある。ビスフェノールの例は、２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）および２，２′−メチレンビス（４−メ
チル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェノール）
を含むが、これらに限定されない。
【００３２】例示的な好ましいポリフェノールは、テト
ラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよ
び１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを含むが、これ
らに限定されない。
ラキス（メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよ
び１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートを含むが、これ
らに限定されない。
【００３３】例示的な好ましい置換ハイドロキノンは、
式
式
【００３４】
【化５】
【００３５】を持ち、式中、Ｒ6 とＲ7 は前記の通りで
ある。置換ハイドロキノンの例は、２，５−ジ−ｔ−ア
ミルハイドロキノンとｔ−ブチルハイドロキノンを含む
が、これらに限定されない。置換ヒンダードアニソール
の例はブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）を含む
が、これに限定されない。
ある。置換ハイドロキノンの例は、２，５−ジ−ｔ−ア
ミルハイドロキノンとｔ−ブチルハイドロキノンを含む
が、これらに限定されない。置換ヒンダードアニソール
の例はブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）を含む
が、これに限定されない。
【００３６】本発明の組成物は、液体射出成型法に使用
可能で、その射出成型では組成物はシリンダー圧６００
ｋＰａのような低圧下に軽量金型の中に射出される。こ
のような組成物は加熱された金型の中で非常に急速に硬
化でき、金型を冷却することなく取り出せる。使用され
る成形、押し出しあるいは硬化方法のタイプは特に重要
ではなく、当該技術分野で知られている任意の方法が含
まれる。本発明の組成物の一つの効果は、低圧での液体
射出成形のような成形方法に組成物を適合可能にする押
し出し適性である。製造された組成物は、圧力６２０ｋ
Ｐａの下に３．１７５ｍｍのオリフィスを通して少なく
とも毎分４５ｇが押し出されるような粘度を持つ。好ま
しくは、少なくとも毎分５０ｇが押し出されるような粘
度である。
可能で、その射出成型では組成物はシリンダー圧６００
ｋＰａのような低圧下に軽量金型の中に射出される。こ
のような組成物は加熱された金型の中で非常に急速に硬
化でき、金型を冷却することなく取り出せる。使用され
る成形、押し出しあるいは硬化方法のタイプは特に重要
ではなく、当該技術分野で知られている任意の方法が含
まれる。本発明の組成物の一つの効果は、低圧での液体
射出成形のような成形方法に組成物を適合可能にする押
し出し適性である。製造された組成物は、圧力６２０ｋ
Ｐａの下に３．１７５ｍｍのオリフィスを通して少なく
とも毎分４５ｇが押し出されるような粘度を持つ。好ま
しくは、少なくとも毎分５０ｇが押し出されるような粘
度である。
【００３７】流動性があるので、シリコーンエラストマ
ー組成物は通常の混合機で容易に製造できる。特にこの
付加反応硬化性組成物が直ちに使用されることになって
いれば、混合順序は格別重要ではない。しかし、同業者
には周知であるように、（Ａ）と（Ｃ）を添加剤処理の
後に混合し、それから（Ｄ）と（Ｂ）を加えることが好
ましい。この方式では、硬化反応の開始前に、少量の
（Ｄ）を（Ａ）と（Ｃ）の中によく分散できる。このよ
うな周知の技術を用いて、好適な二液型付加反応硬化性
組成物を製造できる。例えば、通常の二液型組成物は、
（Ａ）の一部分、（Ｃ）の一部分および（Ｄ）の全部を
混合して第一液とし、（Ａ）、（Ｃ）の残り部分と
（Ｂ）の全部を第二液として、第一液と第二液の同量を
混合する方式で本発明の組成物にできる。一液型組成物
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）と白金触媒インヒ
ビターを混合して製造できる。反応が阻止されたこれら
の組成物は、硬化することなく長時間にわたって貯蔵で
きるが、７０℃以上に加熱すれば硬化可能であり、好ま
しくは１００℃以上に加熱して硬化時間を短縮する。上
で述べたように、ヒンダードフェノールはどの段階で添
加してもよく、また、成分（Ａ）〜（Ｄ）の任意の成分
あるいは混合物に添加できる。
ー組成物は通常の混合機で容易に製造できる。特にこの
付加反応硬化性組成物が直ちに使用されることになって
いれば、混合順序は格別重要ではない。しかし、同業者
には周知であるように、（Ａ）と（Ｃ）を添加剤処理の
後に混合し、それから（Ｄ）と（Ｂ）を加えることが好
ましい。この方式では、硬化反応の開始前に、少量の
（Ｄ）を（Ａ）と（Ｃ）の中によく分散できる。このよ
うな周知の技術を用いて、好適な二液型付加反応硬化性
組成物を製造できる。例えば、通常の二液型組成物は、
（Ａ）の一部分、（Ｃ）の一部分および（Ｄ）の全部を
混合して第一液とし、（Ａ）、（Ｃ）の残り部分と
（Ｂ）の全部を第二液として、第一液と第二液の同量を
混合する方式で本発明の組成物にできる。一液型組成物
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）と白金触媒インヒ
ビターを混合して製造できる。反応が阻止されたこれら
の組成物は、硬化することなく長時間にわたって貯蔵で
きるが、７０℃以上に加熱すれば硬化可能であり、好ま
しくは１００℃以上に加熱して硬化時間を短縮する。上
で述べたように、ヒンダードフェノールはどの段階で添
加してもよく、また、成分（Ａ）〜（Ｄ）の任意の成分
あるいは混合物に添加できる。
【００３８】本発明の多様な特色を示すために、以下の
実施例を記載する。実施例は説明のためであって、本発
明の範囲を如何なる意味でも制限するものではない。
実施例を記載する。実施例は説明のためであって、本発
明の範囲を如何なる意味でも制限するものではない。
【００３９】
（実施例１） 試験片の調製 表１の配合を使用し本発明の教示に従ってシリコーンＬ
ＩＭベース・コンパウンドを製造した。
ＩＭベース・コンパウンドを製造した。
【００４０】 表１ 部 原料情報 ６４．５部 粘度４０，０００ｃｐを持つビニル連鎖停止ポリジメチルシロ キサンポリマー ２５部 表面積３２５ｍ2 ／ｇを持つオクタメチルシクロテトラシロキ サンで処理されたフュームドシリカ １部 ビニルトリエトキシシロキサン ６部 ヘキサメチルジシラザン ６部 水 ４部 粘度５００ｃｐを持つビニル連鎖停止ポリジメチルメチルビニ ルコポリマー ４部 粘度５００ｃｐを持つトリメチルシリルとジメチルビニルで連 鎖停止したポリジメチルシロキサンポリマー ２．５部 ＭＱ樹脂 粘度４０，０００ｃｐを持つビニル連鎖停止ポリマー、
水およびヘキサメチルジシラザンを冷却した混合機の中
で混合した。この混合物の中に、表面積３２５ｍ2 ／ｇ
を持つＤ4 処理済み充填剤を徐々に混入し、充填剤が完
全に混入されるまで混合作業を継続した。こうして得た
混合物にビニルトリエトキシシロキサンを加え、よく混
合した。混合機を密閉し、７０〜８０℃で１時間加熱し
た。このバッチを１４０℃で完全真空下にストリッピン
グし、全ての充填剤処理副生物を除去した。次にＢＨＴ
を添加し（表２参照）、混合物を８０℃に冷却し、二つ
の粘度５００ｃｐを持つビニル含有コポリマーを加え、
よく混合した。次いでＭＱ樹脂である離型剤２．５部を
加えた。真空にしてバッチを脱気した。
水およびヘキサメチルジシラザンを冷却した混合機の中
で混合した。この混合物の中に、表面積３２５ｍ2 ／ｇ
を持つＤ4 処理済み充填剤を徐々に混入し、充填剤が完
全に混入されるまで混合作業を継続した。こうして得た
混合物にビニルトリエトキシシロキサンを加え、よく混
合した。混合機を密閉し、７０〜８０℃で１時間加熱し
た。このバッチを１４０℃で完全真空下にストリッピン
グし、全ての充填剤処理副生物を除去した。次にＢＨＴ
を添加し（表２参照）、混合物を８０℃に冷却し、二つ
の粘度５００ｃｐを持つビニル含有コポリマーを加え、
よく混合した。次いでＭＱ樹脂である離型剤２．５部を
加えた。真空にしてバッチを脱気した。
【００４１】白金濃度２０〜４０ｐｐｍを得るのに十分
な量のＫａｒｓｔｅｄｔ白金オルガノシロキサン錯体を
添加して成分Ａを製造した。水素約３３０ｐｐｍとなる
量の水素化物架橋剤（ＭHＤxＤH yＭH ）とメチルブチノ
ール約０．４部を加え、よく分散するまで混合して成分
Ｂを製造した。空気の侵入のないスタティク・ミキサー
で、成分Ａの１００部と成分Ｂの１００部を混合してＬ
ＩＭ組成物を製造した。このＡ／Ｂ混合物を３７５°
Ｆ、２０秒間で３インチ×５インチ×０．０７０インチ
のシートに成形した。成形したままのシートはＤＭＮＡ
レベル１．０ｐｐｂ未満を持っていた。 （実施例２）実施例１によって製造したシートを、空気
循環炉の中で２００℃で１時間のポスト・ベーキングを
行い、その後に室温にまで冷却した。こうして得たサン
プルをＰＢＯと称した。第二のシートはアルミニウム箔
に包み、上記と同じ条件下にポスト・ベーキングをし
た。こうして得たサンプルをＰＢＳと称した。結果を以
下に示す。
な量のＫａｒｓｔｅｄｔ白金オルガノシロキサン錯体を
添加して成分Ａを製造した。水素約３３０ｐｐｍとなる
量の水素化物架橋剤（ＭHＤxＤH yＭH ）とメチルブチノ
ール約０．４部を加え、よく分散するまで混合して成分
Ｂを製造した。空気の侵入のないスタティク・ミキサー
で、成分Ａの１００部と成分Ｂの１００部を混合してＬ
ＩＭ組成物を製造した。このＡ／Ｂ混合物を３７５°
Ｆ、２０秒間で３インチ×５インチ×０．０７０インチ
のシートに成形した。成形したままのシートはＤＭＮＡ
レベル１．０ｐｐｂ未満を持っていた。 （実施例２）実施例１によって製造したシートを、空気
循環炉の中で２００℃で１時間のポスト・ベーキングを
行い、その後に室温にまで冷却した。こうして得たサン
プルをＰＢＯと称した。第二のシートはアルミニウム箔
に包み、上記と同じ条件下にポスト・ベーキングをし
た。こうして得たサンプルをＰＢＳと称した。結果を以
下に示す。
【００４２】 表２ ＢＨＴの量（ｇ）* ニトロソアミン（ｐｐｂ） ＰＢＯ ＰＢＳ ０（コントロール） ４．０ ４２．８ １ ＜１ ＜１ ０．５ ＜１、再検査２．０ ＜１、再検査１．７ ０．２５ ８．８ １．０ ０．１ １２．１ １．４ * ：バッチサイズ２００ｇに基づく。
【００４３】全サンプルは空気中で２００℃で１時間の
ポスト・ベーキングをした。ＰＢＳサンプルはアルミニ
ウム箔に包んだ。この結果は、０．１〜０．２５ｇのＢ
ＨＴによる処理がニトロソアミンの生成を実質的に減少
することを明白に示す。０．５〜１ｇのＢＨＴによる処
理はニトロソアミン生成を完全に排除した。
ポスト・ベーキングをした。ＰＢＳサンプルはアルミニ
ウム箔に包んだ。この結果は、０．１〜０．２５ｇのＢ
ＨＴによる処理がニトロソアミンの生成を実質的に減少
することを明白に示す。０．５〜１ｇのＢＨＴによる処
理はニトロソアミン生成を完全に排除した。
Claims (20)
- 【請求項１】 ニトロソアミンの生成を阻止するのに有
効な量のヒンダードフェノールと硬化性シリコーンエラ
ストマーの混合物を含んで成り、硬化およびポスト・ベ
ーク処理されたニトロソアミンを含有しない組成物。 - 【請求項２】 硬化性シリコーンエラストマーが（Ａ）
ビニル含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）シリコン水
素化物シロキサン、（Ｃ）充填剤および（Ｄ）有効な触
媒量の付加反応硬化触媒から成る請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】 充填剤が補強充填剤である請求項２記載
の組成物。 - 【請求項４】 充填剤がフュームドシリカである請求項
３記載の組成物。 - 【請求項５】 触媒が白金またはロジウム化合物である
請求項２記載の組成物。 - 【請求項６】 触媒が白金化合物である請求項５記載の
組成物。 - 【請求項７】 ヒンダードフェノールが２，６−二置換
フェノール、ビスフェノール、ポリフェノール、置換ハ
イドロキノンおよび置換ヒンダードアニソールから成る
群から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 ２，６−二置換フェノールが２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル
−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メト
キシフェノール、４−（ヒドロキシメチル）−２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノールあるいはスチレン化フェノー
ルである請求項７記載の組成物。 - 【請求項９】 ビスフェノールが２，２′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）あるいは２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール）である請求項７記載の組成物。 - 【請求項１０】 ポリフェノールがテトラキス（メチレ
ン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオナート）メタン、１，３，５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンあるいは１，３，５
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレートである請求項７記載の組成
物。 - 【請求項１１】 ヒンダードアニソールがブチル化ヒド
ロキシアニソールである請求項７記載の組成物。 - 【請求項１２】 実質的に透明である請求項１記載の組
成物。 - 【請求項１３】 哺乳びんの乳首に成型されている請求
項１２記載の組成物の物品。 - 【請求項１４】 哺乳びんの乳首に成型されている請求
項１記載の組成物の物品。 - 【請求項１５】 （Ａ）ニトロソアミンの生成を阻止す
るのに有効な量のヒンダードフェノールと硬化性シリコ
ーン組成物を混合する工程、（Ｂ）ヒンダードフェノー
ルを含有するシリコーン組成物を硬化する工程、および
（Ｃ）硬化した組成物をポスト・ベーキングする工程か
ら成るニトロソアミンを含有しないシリコーン組成物の
製造方法。 - 【請求項１６】 ヒンダードフェノールが２，６−二置
換フェノール、ビスフェノール、ポリフェノール、置換
ハイドロキノンおよび置換ヒンダードアニソールから成
る群から選ばれる請求項１５記載の方法。 - 【請求項１７】 ２，６−二置換フェノールが２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチ
ル−４−メトキシフェノール、３−ｔ−ブチル−４−メ
トキシフェノール、４−（ヒドロキシメチル）−２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノールあるいはスチレン化フェノ
ールである請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 ビスフェノールが２，２′−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）あるいは２，２′−メチレンビス
（４−メチル−６−（１−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール）である請求項１６記載の方法。 - 【請求項１９】 組成物が金型内で硬化され、その金型
が組成物を哺乳びんの乳首に成型する請求項１５記載の
方法。 - 【請求項２０】 （Ａ）ニトロソアミンの生成を阻止す
るのに有効な量のヒンダードフェノールと硬化性シリコ
ーン組成物を混合する工程、（Ｂ）ヒンダードフェノー
ルを含有するシリコーン組成物を金型の中で硬化する工
程、および（Ｃ）硬化した成形品をポスト・ベーキング
する工程から成るニトロソアミンを含有しない成形品を
製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/350935 | 1994-12-07 | ||
| US08/350,935 US5543457A (en) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259817A true JPH08259817A (ja) | 1996-10-08 |
Family
ID=23378827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7315113A Withdrawn JPH08259817A (ja) | 1994-12-07 | 1995-12-04 | シリコーン製物品におけるニトロソアミン生成防止用添加剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5543457A (ja) |
| JP (1) | JPH08259817A (ja) |
| DE (1) | DE19544466A1 (ja) |
| FR (1) | FR2727977B1 (ja) |
| GB (1) | GB2295827B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012035844A1 (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-22 | テルモ株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW289761B (ja) * | 1994-08-31 | 1996-11-01 | Gen Electric | |
| US5543457A (en) * | 1994-12-07 | 1996-08-06 | General Electric Company | Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles |
| US5928569A (en) * | 1997-02-26 | 1999-07-27 | Specialty Silicone Products, Inc. | Substantially uniform moldable blends of silver particulate and organopolysiloxane |
| US6763448B1 (en) * | 1999-02-16 | 2004-07-13 | Renesas Technology Corp. | Microcomputer and microcomputer system |
| US6544658B2 (en) | 2000-05-24 | 2003-04-08 | Reynolds Metals Company | Non-stick polymer coated aluminum foil |
| US6423417B1 (en) * | 2000-05-24 | 2002-07-23 | Reynolds Metals Company | Non-stick polymer coated aluminum foil |
| JP4784720B2 (ja) * | 2001-09-25 | 2011-10-05 | 信越化学工業株式会社 | 粘着テープ |
| US7459500B2 (en) * | 2002-11-05 | 2008-12-02 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer compositions |
| EP2361283B1 (en) * | 2008-07-30 | 2018-08-29 | Bluestar Silicones USA Corp. | Method for producing molded silicone rubber products using liquid silicone rubber |
| CN102516773B (zh) * | 2011-11-25 | 2013-05-29 | 滁州君越高分子新材料有限公司 | 一种奶嘴专用硅橡胶混炼胶及其制备方法 |
| CN103205127A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-07-17 | 东莞新东方科技有限公司 | 奶嘴专用的液态胶及其制备方法 |
Family Cites Families (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3197433A (en) * | 1962-07-02 | 1965-07-27 | Gen Electric | Optically clear organopolysiloxane resins |
| US3220972A (en) * | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
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| US3635743A (en) * | 1969-01-06 | 1972-01-18 | Gen Electric | Reinforcing silica filler |
| US3814730A (en) * | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3715334A (en) * | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
| US3775452A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3847848A (en) * | 1972-12-04 | 1974-11-12 | Gen Electric | Two-part room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| US3884866A (en) * | 1973-04-13 | 1975-05-20 | Gen Electric | High strength organopolysiloxane compositions |
| GB1511839A (en) * | 1974-10-25 | 1978-05-24 | Ici Ltd | Modification of siloxane |
| US3917432A (en) * | 1974-11-13 | 1975-11-04 | Gen Electric | Borescope support apparatus |
| US3989667A (en) * | 1974-12-02 | 1976-11-02 | Dow Corning Corporation | Olefinic siloxanes as platinum inhibitors |
| JPS5460356A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-15 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| US4162243A (en) * | 1978-05-08 | 1979-07-24 | Dow Corning Corporation | High strength, extrudable silicone elastomer compositions |
| US4288345A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-08 | General Electric Company | Platinum complex |
| US4340709A (en) * | 1980-07-16 | 1982-07-20 | General Electric Company | Addition curing silicone compositions |
| US4382057A (en) * | 1981-12-04 | 1983-05-03 | General Electric Company | Silicone rubber compositions for liquid injection molding machines |
| US4427801A (en) * | 1982-04-14 | 1984-01-24 | Dow Corning Corporation | Extrudable silicone elastomer compositions |
| US4529774A (en) * | 1982-08-20 | 1985-07-16 | General Electric Company | Treated silica fillers and process for making same |
| US4975270A (en) * | 1987-04-21 | 1990-12-04 | Nabisco Brands, Inc. | Elastomer encased active ingredients |
| US4919983A (en) * | 1988-04-04 | 1990-04-24 | Fremin Kit C | Thermochromatic infant feeding container |
| US5082886A (en) * | 1989-08-28 | 1992-01-21 | General Electric Company | Low compression set, oil and fuel resistant, liquid injection moldable, silicone rubber |
| US5025048A (en) * | 1990-04-12 | 1991-06-18 | Hercules Incorporated | Organosilicon composition comprising stabilizer |
| US5147909A (en) * | 1990-08-23 | 1992-09-15 | Ciba-Geigy Corporation | Substituted 1,3,2-benzoxazaphospholidines and stabilized compositions |
| US5177142A (en) * | 1991-08-22 | 1993-01-05 | General Electric Company | Silicone release coating compositions |
| CA2080153A1 (en) * | 1991-11-29 | 1993-05-30 | Chris A. Sumpter | Heat curable organopolysiloxane compositions, preformed latent platinum catalysts, and methods for making |
| US5324857A (en) * | 1992-04-28 | 1994-06-28 | Solvay Interox | Inhibition of the formation of nitrosamines |
| KR950013585B1 (ko) * | 1993-02-15 | 1995-11-13 | 서강일 | 항균성(抗菌性) 젖꼭지 제조방법 |
| US5496906A (en) * | 1994-08-31 | 1996-03-05 | General Electric Company | Production of nitrosamine-free silicone articles |
| US5543457A (en) * | 1994-12-07 | 1996-08-06 | General Electric Company | Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles |
-
1994
- 1994-12-07 US US08/350,935 patent/US5543457A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-11-17 GB GB9523619A patent/GB2295827B/en not_active Expired - Fee Related
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- 1995-12-04 FR FR9514296A patent/FR2727977B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-04 JP JP7315113A patent/JPH08259817A/ja not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-06-26 US US08/670,474 patent/US5959025A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-16 US US09/334,515 patent/US6103819A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012035844A1 (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-22 | テルモ株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| JP5770736B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2015-08-26 | テルモ株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| US9523001B2 (en) | 2010-09-17 | 2016-12-20 | Terumo Kabushiki Kaisha | Silicone rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9523619D0 (en) | 1996-01-17 |
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| GB2295827B (en) | 1999-01-06 |
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