JPH08259487A - 不飽和アルデヒドの製造方法 - Google Patents
不飽和アルデヒドの製造方法Info
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- JPH08259487A JPH08259487A JP6448195A JP6448195A JPH08259487A JP H08259487 A JPH08259487 A JP H08259487A JP 6448195 A JP6448195 A JP 6448195A JP 6448195 A JP6448195 A JP 6448195A JP H08259487 A JPH08259487 A JP H08259487A
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- JP
- Japan
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- propionaldehyde
- catalyst
- acrolein
- acetaldehyde
- methacrolein
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アセトアルデヒドもしくはプロピオンアルデ
ヒドとメタノ−ルから気相反応によりアクロレインもし
くはメタクロレインを高収率に製造する方法を提供す
る。 【構成】 ビスマス、モリブデンを含有する触媒により
飽和アルデヒドとメタノ−ルから気相接触反応で炭素数
の一つ多い不飽和アルデヒドを高収率で製造する。
ヒドとメタノ−ルから気相反応によりアクロレインもし
くはメタクロレインを高収率に製造する方法を提供す
る。 【構成】 ビスマス、モリブデンを含有する触媒により
飽和アルデヒドとメタノ−ルから気相接触反応で炭素数
の一つ多い不飽和アルデヒドを高収率で製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アセトアルデヒドまた
はプロピオンアルデヒド（以下、飽和アルデヒドと略す
ことがある。）をメタノールと触媒の存在下、気相で接
触反応させて炭素数の一つ多いアクロレインまたはメタ
クロレイン（以下、不飽和アルデヒドと略すことがあ
る。）を高収率で製造する方法に関する。
はプロピオンアルデヒド（以下、飽和アルデヒドと略す
ことがある。）をメタノールと触媒の存在下、気相で接
触反応させて炭素数の一つ多いアクロレインまたはメタ
クロレイン（以下、不飽和アルデヒドと略すことがあ
る。）を高収率で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】飽和モノカルボン酸から炭素数の一つ多
い不飽和モノカルボン酸を製造する方法については従来
から多数の特許が出願されている。しかしながら、飽和
アルデヒドから炭素数の一つ多い不飽和アルデヒドを製
造する方法については少数の特許が出願されているだけ
である。例えば、特開平４−３３８３５２号公報には飽
和アルデヒドとホルムアルデヒドとをホウ酸化合物と第
一級アミンまたは第二級アミン存在下に反応させてα−
メチレンアルデヒド化合物を製造する方法が、また、特
開平６−１６５８７号公報には飽和アルデヒドとホルム
アルデヒドとを第二級アミンおよび有機カルボン酸の存
在下に反応させてα−メチレンアルデヒド化合物を製造
する方法がそれぞれ提案されているが、いずれの方法も
液相反応のため触媒の分離が煩雑であり、しかも連続生
産に適さない等の欠点を有している。
い不飽和モノカルボン酸を製造する方法については従来
から多数の特許が出願されている。しかしながら、飽和
アルデヒドから炭素数の一つ多い不飽和アルデヒドを製
造する方法については少数の特許が出願されているだけ
である。例えば、特開平４−３３８３５２号公報には飽
和アルデヒドとホルムアルデヒドとをホウ酸化合物と第
一級アミンまたは第二級アミン存在下に反応させてα−
メチレンアルデヒド化合物を製造する方法が、また、特
開平６−１６５８７号公報には飽和アルデヒドとホルム
アルデヒドとを第二級アミンおよび有機カルボン酸の存
在下に反応させてα−メチレンアルデヒド化合物を製造
する方法がそれぞれ提案されているが、いずれの方法も
液相反応のため触媒の分離が煩雑であり、しかも連続生
産に適さない等の欠点を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、飽和アルデ
ヒドから不飽和アルデヒドを気相で高収率で製造できる
方法を提供することを目的とし、しかもホルムアルデヒ
ドの製造原料であるメタノールをビニル化の原料として
用い、経済的に有利に不飽和アルデヒドを製造する方法
を提供することを目的としている。
ヒドから不飽和アルデヒドを気相で高収率で製造できる
方法を提供することを目的とし、しかもホルムアルデヒ
ドの製造原料であるメタノールをビニル化の原料として
用い、経済的に有利に不飽和アルデヒドを製造する方法
を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、アセト
アルデヒドまたはプロピオンアルデヒド及びメタノール
のガスを少なくとも原料ガスとして用い、アセトアルデ
ヒドまたはプロピオンアルデヒドをメタノールと気相接
触反応させてアクロレインまたはメタクロレインを製造
するにあたり、下記一般式（１）で表される触媒を使用
することを特徴とするアクロレインまたはメタクロレイ
ンの製造方法にある。
アルデヒドまたはプロピオンアルデヒド及びメタノール
のガスを少なくとも原料ガスとして用い、アセトアルデ
ヒドまたはプロピオンアルデヒドをメタノールと気相接
触反応させてアクロレインまたはメタクロレインを製造
するにあたり、下記一般式（１）で表される触媒を使用
することを特徴とするアクロレインまたはメタクロレイ
ンの製造方法にある。
【０００５】
【化２】 ＢｉaＭｏbＸcＯd （１） （式中、Ｂｉ、Ｍｏ及びＯはそれぞれビスマス、モリブ
デン及び酸素を示し、Ｘはアルミニウム、珪素、チタ
ン、鉄、コバルト、銀、タングステン、バナジウム及び
リンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表わ
し、ｂ＝１０のときａ＝１〜３０、ｃ＝０〜２０であ
り、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素
原子数である。）本発明の方法において使用する触媒の
調製に用いる原料化合物としては、各元素の硝酸塩、炭
酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物、酸化物等を組合
せて使用することができる。
デン及び酸素を示し、Ｘはアルミニウム、珪素、チタ
ン、鉄、コバルト、銀、タングステン、バナジウム及び
リンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表わ
し、ｂ＝１０のときａ＝１〜３０、ｃ＝０〜２０であ
り、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素
原子数である。）本発明の方法において使用する触媒の
調製に用いる原料化合物としては、各元素の硝酸塩、炭
酸塩、アンモニウム塩、ハロゲン化物、酸化物等を組合
せて使用することができる。
【０００６】本発明の方法において使用する触媒は無担
体でも有効であるが、シリカ、アルミナ、シリカ・アル
ミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン等の担体に担持さ
せることもできる。担持方法は特に限定されないが、含
浸法、混練法、共沈法等の種々の方法を用いることがで
きる。
体でも有効であるが、シリカ、アルミナ、シリカ・アル
ミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン等の担体に担持さ
せることもできる。担持方法は特に限定されないが、含
浸法、混練法、共沈法等の種々の方法を用いることがで
きる。
【０００７】本発明の方法において使用する触媒は、一
般には固定床で用いられるが流動床でも使用できる。
般には固定床で用いられるが流動床でも使用できる。
【０００８】本発明の実施に際しては、飽和アルデヒド
の供給量とメタノールの供給量との比率は容積比で１：
１０〜１０：１の範囲、特に１：８〜８：１の範囲が好
ましい。これらの反応出発原料は混合ガス（原料ガス）
として供給され、ガス状で触媒と接触される。この場
合、原料ガスは窒素、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて
希釈してもよく、また水蒸気を含んでいてもよい。
の供給量とメタノールの供給量との比率は容積比で１：
１０〜１０：１の範囲、特に１：８〜８：１の範囲が好
ましい。これらの反応出発原料は混合ガス（原料ガス）
として供給され、ガス状で触媒と接触される。この場
合、原料ガスは窒素、炭酸ガス等の不活性ガスを加えて
希釈してもよく、また水蒸気を含んでいてもよい。
【０００９】本発明の実施に際しては、原料ガス中に分
子状酸素を原料ガス中の含有量として０．１〜１０容量
％、特に好ましくは０．５〜６容量％となるように添加
することにより不飽和アルデヒドの収率をより向上させ
ることができるので好ましい方法である。
子状酸素を原料ガス中の含有量として０．１〜１０容量
％、特に好ましくは０．５〜６容量％となるように添加
することにより不飽和アルデヒドの収率をより向上させ
ることができるので好ましい方法である。
【００１０】本発明においては、原料ガスとは、上述の
ように飽和アルデヒドとメタノールのみの混合ガス、こ
の混合ガスに窒素、炭酸ガス等の不活性ガスや水蒸気を
配合したもの、この混合ガスに分子状酸素を添加したも
の、またはこの混合ガスに前記不活性ガスや水蒸気を配
合したものに分子状酸素を添加したものを指す。
ように飽和アルデヒドとメタノールのみの混合ガス、こ
の混合ガスに窒素、炭酸ガス等の不活性ガスや水蒸気を
配合したもの、この混合ガスに分子状酸素を添加したも
の、またはこの混合ガスに前記不活性ガスや水蒸気を配
合したものに分子状酸素を添加したものを指す。
【００１１】原料ガスの触媒上の空間速度（ＳＶ）は５
０〜５０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−触媒の範囲で選ぶこと
ができる。
０〜５０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−触媒の範囲で選ぶこと
ができる。
【００１２】また、反応温度は１００〜５００℃の温度
範囲で適宜選ぶことができるが、特に１５０〜４５０℃
の温度範囲が好ましい。
範囲で適宜選ぶことができるが、特に１５０〜４５０℃
の温度範囲が好ましい。
【００１３】ところで、飽和アルデヒドとメタノールの
反応では、反応を長時間行うと炭素質状のものが触媒上
に沈着する場合があり、触媒の活性を長期間安定に維持
することが困難な場合もある。しかしながら、触媒を反
応器内又は反応器外で４００〜７００℃程度の温度範囲
で酸素含有ガス雰囲気下、または酸素含有ガス及び水蒸
気共存下において再生する方法で再生することが可能で
ある。従って、かかる触媒の再生方法を適用することに
より、本発明における反応を長期間行うことができる。
反応では、反応を長時間行うと炭素質状のものが触媒上
に沈着する場合があり、触媒の活性を長期間安定に維持
することが困難な場合もある。しかしながら、触媒を反
応器内又は反応器外で４００〜７００℃程度の温度範囲
で酸素含有ガス雰囲気下、または酸素含有ガス及び水蒸
気共存下において再生する方法で再生することが可能で
ある。従って、かかる触媒の再生方法を適用することに
より、本発明における反応を長期間行うことができる。
【００１４】
【実施例】以下に、実施例及び比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、実施例及び比較例における
「部」は重量部を意味し、飽和アルデヒドの転化率、生
成した不飽和アルデヒドの選択率は以下のように定義さ
れる。
体的に説明する。なお、実施例及び比較例における
「部」は重量部を意味し、飽和アルデヒドの転化率、生
成した不飽和アルデヒドの選択率は以下のように定義さ
れる。
【００１５】飽和アルデヒドの転化率（％）＝［（反応
した飽和アルデヒドのモル数）／（供給した飽和アルデ
ヒドのモル数）］×１００ 不飽和アルデヒドの選択率（％）＝［（生成した不飽和
アルデヒドのモル数）／（反応した飽和アルデヒドのモ
ル数）］×１００ 実施例１ 硝酸ビスマス２１９．８部に過剰量のアンモニア水を添
加し５分間攪拌した後、濾過・洗浄した（固形物（Ａ−
１））。これとは別に純水１０００部にパラモリブデン
酸アンモニウム４０部を加え加熱溶解したものを（Ｂ−
１）液として調製した。
した飽和アルデヒドのモル数）／（供給した飽和アルデ
ヒドのモル数）］×１００ 不飽和アルデヒドの選択率（％）＝［（生成した不飽和
アルデヒドのモル数）／（反応した飽和アルデヒドのモ
ル数）］×１００ 実施例１ 硝酸ビスマス２１９．８部に過剰量のアンモニア水を添
加し５分間攪拌した後、濾過・洗浄した（固形物（Ａ−
１））。これとは別に純水１０００部にパラモリブデン
酸アンモニウム４０部を加え加熱溶解したものを（Ｂ−
１）液として調製した。
【００１６】（Ｂ−１）液に前記固形物（Ａ−１）を加
え２０時間加熱還流後蒸発乾固し、固形物を得た。得ら
れた固形物を１１０℃で２４時間乾燥後、空気雰囲気下
に５００℃で２時間熱処理したものを触媒とした。
え２０時間加熱還流後蒸発乾固し、固形物を得た。得ら
れた固形物を１１０℃で２４時間乾燥後、空気雰囲気下
に５００℃で２時間熱処理したものを触媒とした。
【００１７】得られた触媒の酸素以外の元素の組成（以
下同じ）はＢｉ20Ｍｏ10であった。
下同じ）はＢｉ20Ｍｏ10であった。
【００１８】この触媒を反応器に充填し、プロピオンア
ルデヒド０．７容量％、メタノール４．６容量％、窒素
９４．７容量％からなる原料ガスを反応温度２４０℃、
空間速度１０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−触媒で供給した。
ルデヒド０．７容量％、メタノール４．６容量％、窒素
９４．７容量％からなる原料ガスを反応温度２４０℃、
空間速度１０００ｍｌ／ｈｒ／ｍｌ−触媒で供給した。
【００１９】１時間経過後の生成物を捕集し、ガスクロ
マトグラフィーで分析したところ、プロピオンアルデヒ
ドの転化率２７．８％、メタクロレインの選択率６７．
４％であった。
マトグラフィーで分析したところ、プロピオンアルデヒ
ドの転化率２７．８％、メタクロレインの選択率６７．
４％であった。
【００２０】実施例２ 実施例１において用いた原料ガスに、窒素の一部を酸素
の含有量が１．０容量％となるように酸素を加えた原料
ガス（プロピオンアルデヒド０．７容量％、メタノール
４．６容量％、窒素９３．７容量％、酸素１．０容量
％）を用いて実施例１と同様に反応を行ったところ、プ
ロピオンアルデヒドの転化率６７．５％、メタクロレイ
ンの選択率８６．６％であった。
の含有量が１．０容量％となるように酸素を加えた原料
ガス（プロピオンアルデヒド０．７容量％、メタノール
４．６容量％、窒素９３．７容量％、酸素１．０容量
％）を用いて実施例１と同様に反応を行ったところ、プ
ロピオンアルデヒドの転化率６７．５％、メタクロレイ
ンの選択率８６．６％であった。
【００２１】実施例３ 実施例１において反応温度を２６０℃に変えた以外は実
施例１と同じ条件で反応を行ったところ、プロピオンア
ルデヒドの転化率３４．３％、メタクロレインの選択率
７３．２％であった。
施例１と同じ条件で反応を行ったところ、プロピオンア
ルデヒドの転化率３４．３％、メタクロレインの選択率
７３．２％であった。
【００２２】実施例４ 硝酸ビスマス２１９．８部に過剰量のアンモニア水を添
加し５分間攪拌した後、濾過・洗浄した（固形物（Ａ−
２））。これとは別に純水１０００部にパラモリブデン
酸アンモニウム４０部及び８５％リン酸０．８部を加え
加熱溶解して（Ｂ−２）液を調製した。
加し５分間攪拌した後、濾過・洗浄した（固形物（Ａ−
２））。これとは別に純水１０００部にパラモリブデン
酸アンモニウム４０部及び８５％リン酸０．８部を加え
加熱溶解して（Ｂ−２）液を調製した。
【００２３】（Ｂ−２）液に固形物（Ａ−２）を加え２
０時間加熱還流後、蒸発乾固した。
０時間加熱還流後、蒸発乾固した。
【００２４】得られた固形物を１１０℃で２４時間乾燥
後、空気雰囲気下に５００℃で２時間熱処理したものを
触媒とした。
後、空気雰囲気下に５００℃で２時間熱処理したものを
触媒とした。
【００２５】得られた触媒の組成はＢｉ20Ｍｏ10Ｐ0.3
であった。
であった。
【００２６】得られた触媒を用いて実施例３と同じ条件
で反応を行ったところ、プロピオンアルデヒドの転化率
３６．５％、メタクロレインの選択率７８．５％であっ
た。
で反応を行ったところ、プロピオンアルデヒドの転化率
３６．５％、メタクロレインの選択率７８．５％であっ
た。
【００２７】実施例５〜１１ 実施例４において、８５％リン酸０．８部の替わりに表
１に示される各化合物及び各使用量以外は実施例４に記
載される方法により表２に示した触媒組成を有する各触
媒を調製した。得られた各触媒を用いて、実施例３と同
一条件で反応した。表２に各反応結果を示した。
１に示される各化合物及び各使用量以外は実施例４に記
載される方法により表２に示した触媒組成を有する各触
媒を調製した。得られた各触媒を用いて、実施例３と同
一条件で反応した。表２に各反応結果を示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】実施例１２ 実施例１において、原料であるプロピオンアルデヒドを
アセトアルデヒドに変更する以外は実施例１と同じ条件
で反応を行ったところ、アセトアルデヒドの転化率１
７．２％、アクロレインの選択率７０．１％であった。
アセトアルデヒドに変更する以外は実施例１と同じ条件
で反応を行ったところ、アセトアルデヒドの転化率１
７．２％、アクロレインの選択率７０．１％であった。
【００３１】比較例１ 実施例１において、（Ｂ−１）液を添加しないでＢｉだ
けからなる比較触媒を調製した。この触媒を用いて、実
施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオンアルデ
ヒドの転化率は５．３％であったがメタクロレインは殆
ど得られなかった。
けからなる比較触媒を調製した。この触媒を用いて、実
施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオンアルデ
ヒドの転化率は５．３％であったがメタクロレインは殆
ど得られなかった。
【００３２】比較例２ 実施例１において、固形物（Ａ−１）を添加しないでＭ
ｏだけからなる比較触媒を調製した。この触媒を用い実
施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオンアルデ
ヒドの転化率１１．９％、メタクロレインの選択率２
５．６％であった。
ｏだけからなる比較触媒を調製した。この触媒を用い実
施例１と同じ条件で反応したところ、プロピオンアルデ
ヒドの転化率１１．９％、メタクロレインの選択率２
５．６％であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明は、ビスマス、モリブデンを含有
する新規な触媒を用い、アセトアルデヒドもしくはプロ
ピオンアルデヒドとメタノールを気相反応させることに
よりアクロレインもしくはメタクロレインを収率高く得
ることができるという優れた効果を有する。
する新規な触媒を用い、アセトアルデヒドもしくはプロ
ピオンアルデヒドとメタノールを気相反応させることに
よりアクロレインもしくはメタクロレインを収率高く得
ることができるという優れた効果を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 27/192 Ｂ０１Ｊ 27/192 Ｘ Ｃ０７Ｃ 45/65 Ｃ０７Ｃ 45/65 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】 アセトアルデヒドまたはプロピオンア
ルデヒド及びメタノールのガスを少なくとも原料ガスと
して用い、アセトアルデヒドまたはプロピオンアルデヒ
ドをメタノールと気相接触反応させてアクロレインまた
はメタクロレインを製造するにあたり、下記一般式
（１）で表される触媒を使用することを特徴とするアク
ロレインまたはメタクロレインの製造方法。 【化１】 ＢｉaＭｏbＸcＯd （１） （式中、Ｂｉ、Ｍｏ及びＯはそれぞれビスマス、モリブ
デン及び酸素を示し、Ｘはアルミニウム、珪素、チタ
ン、鉄、コバルト、銀、タングステン、バナジウム及び
リンからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素を示
す。但し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各元素の原子比率を表わ
し、ｂ＝１０のときａ＝１〜３０、ｃ＝０〜２０であ
り、ｄは上記各成分の原子価を満足するのに必要な酸素
原子数である。） - 【請求項２】 原料ガス中に分子状酸素を０．１〜１０
容量％含有していることを特徴とする請求項１記載のア
クロレインまたはメタクロレインの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6448195A JPH08259487A (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6448195A JPH08259487A (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08259487A true JPH08259487A (ja) | 1996-10-08 |
Family
ID=13259460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6448195A Pending JPH08259487A (ja) | 1995-03-23 | 1995-03-23 | 不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08259487A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9828322B2 (en) | 2016-01-28 | 2017-11-28 | Eastman Chemical Company | Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta-unsaturated aldehydes over a regenerable anatase titania catalyst |
| US9834501B2 (en) | 2016-01-28 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta—unsaturated aldehydes from methanol and an aldehyde |
-
1995
- 1995-03-23 JP JP6448195A patent/JPH08259487A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9828322B2 (en) | 2016-01-28 | 2017-11-28 | Eastman Chemical Company | Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta-unsaturated aldehydes over a regenerable anatase titania catalyst |
| US9834501B2 (en) | 2016-01-28 | 2017-12-05 | Eastman Chemical Company | Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta—unsaturated aldehydes from methanol and an aldehyde |
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