JPH08259482A

JPH08259482A - 潤滑性物質とこれを用いた磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH08259482A
Application number: JP7086110A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Furuya; 隆博古谷; Kenji Kono; 研二河野; Sayaka Sasamoto; さやか篠本; Ichiji Miyata; 一司宮田
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1995-03-17
Filing date: 1995-03-17
Publication date: 1996-10-08

Abstract

(57)【要約】【目的】高速、低速、高負荷、低負荷にかかわらず、
接触する２固体間を低摩擦、低摩耗で摺動させることが
でき、しかも環境にやさしい潤滑性物質を得ること、ま
たこの潤滑性物質を潤滑剤として用いて耐久性および走
行性が改善された磁気記録媒体を得ることを目的とす
る。【構成】潤滑性物質として、フツ化ブロツク−非フツ
化ブロツク−フツ化ブロツクのトリブロツク体からな
り、かつフツ化ブロツクが非フツ化ブロツク側の分子末
端にフツ素の結合していない炭素を有するものを使用す
る。また、非磁性支持体の片面または両面に磁性層を有
し、この磁性層の内部または表面に潤滑剤として上記構
成の潤滑性物質を存在させて磁気記録媒体を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高速、低速、高負荷、
低負荷にかかわらず、接触する２固体間を低摩擦、低摩
耗で摺動させる潤滑性物質と、この潤滑性物質を潤滑剤
として用いた磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】接触する２固体間を低摩擦、低摩耗で摺
動させ、機器、装置の使用期間を延ばす目的のため、固
体表面の硬質化と潤滑剤の開発が行われている。とく
に、ＯＡ機器の分野では、サイズダウンの要求が強く、
摺動部位には年々精密な機構が採用されている。精密部
品が幅広い環境下で継続的または断続的に摺動する将来
の機器では、これまで以上に摺動開始時、摺動時または
終了時の摩擦、摩耗を低下させ、モ―タなどの負荷を低
下させる必要がある。

【０００３】これまで、保護潤滑剤系では、摺動部位に
硬く摩耗しにくい表面層を設けて、潤滑剤としてグリ―
スやオイル状の半固体または液体潤滑剤が用いられてき
た。しかしながら、接触部位の平滑化が進んだ精密機器
においては、未だ、高速、低速、高負荷、低負荷にかか
わらず、接触する２固体間を低摩擦、低摩耗で摺動させ
る潤滑性物質は得られておらず、このため、起動不良や
摺動時に偶発的に摩擦力が急増する問題を回避できなか
つた。

【０００４】たとえば、強磁性金属またはそれらの合金
などを真空蒸着などによつて非磁性支持体上に被着して
つくられる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体では、塗布
型の磁気記録媒体に比べて、磁性層の高抗磁力化や薄膜
化を図りやすく、高密度記録特性にすぐれる反面、靱性
のある結合剤樹脂を用いず、また強磁性金属薄膜や保護
膜の表面活性がよいため、磁気ヘツドとの摩擦係数が大
きくなつて摩耗や損傷を受けやすく、耐久性や走行性に
劣るという難点がある。

【０００５】このため、たとえば、特開昭６０−８５４
２７号、特開昭６２−２３６１１８号、特開平２−２１
０６１５号などの公報において、パ―フルオロポリエ―
テル系潤滑剤、フツ化カルボン酸系潤滑剤、部分フツ化
カルボン酸系潤滑剤などの各種の潤滑剤を用いて、これ
らの潤滑剤を強磁性金属薄膜上に存在させて、耐久性お
よび走行性を改善することが提案されている。

【０００６】また、磁性粉を樹脂で結合させた塗布型の
磁気記録媒体においても、記録の高密度化が進み、従来
の炭化水素系潤滑剤やシリコン系潤滑剤に代わるすぐれ
た潤滑剤として、上記のようなフツ素系潤滑剤の使用が
望まれている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、上記のフツ
素系潤滑剤によつても、磁気記録媒体の耐久性や走行性
を高度に改善できるものとは必ずしもいえず、しかも、
この種の潤滑剤を磁性層中に含有させ、また磁性層表面
に付着させるには、この潤滑剤をフツ素系有機溶剤に溶
解させて、塗布、浸漬、噴霧などの操作を行わなければ
ならない。フツ素系有機溶剤は、オゾン層の破壊などの
環境破壊につながり、また溶剤が高価なために回収の費
用が必要となるなどの問題点が多い。

【０００８】本発明は、上述の事情に鑑み、接触部位の
平滑化が進む将来の精密機器においても、高速、低速、
高負荷、低負荷にかかわらず、接触する２固体間を低摩
擦、低摩耗で摺動させることができ、しかも環境にやさ
しい潤滑性物質を得ること、また、この潤滑性物質を潤
滑剤として用いることにより、耐久性や走行性を高度に
改善した磁気記録媒体を得ることを目的としている。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、フツ素系潤滑剤
として特定のトリブロツク体を用いると、汎用の有機溶
剤にて潤滑剤の塗布、浸漬、噴霧などの操作が可能とな
つて、フツ素系有機溶剤の使用による環境破壊などの弊
害を招くことなく、接触する２固体間を低摩擦、低摩耗
で摺動させることができ、また、これをとくに磁気記録
媒体用の潤滑剤として用いたときには、耐久性および走
行性が高度に改善された磁気記録媒体が得られることを
知り、本発明を完成するに至つたものである。

【００１０】すなわち、本発明の第１は、フツ化ブロツ
ク−非フツ化ブロツク−フツ化ブロツクのトリブロツク
体からなり、かつフツ化ブロツクが非フツ化ブロツク側
の分子末端にフツ素の結合していない炭素を有すること
を特徴とする潤滑性物質に係るものである。また、本発
明の第２は、非磁性支持体の片面または両面に磁性層を
有する磁気記録媒体において、磁性層の内部または表面
に、潤滑剤として、上記第１の発明に係る潤滑性物質を
有することを特徴とする磁気テ―プ、磁気デイスクなど
の磁気記録媒体に係るものである。

【００１１】

【発明の構成・作用】本発明に用いるトリブロツク体
は、非フツ化ブロツクの分子両端にフツ化ブロツクが結
合した分子構造を有するものであつて、分子両端のフツ
化ブロツクは汎用の有機溶剤にはほとんど溶解しない
が、非フツ化ブロツクが汎用の有機溶剤に対し高い溶解
性を示すため、汎用の有機溶剤中では上記の非フツ化ブ
ロツクが広がつた状態となり、分子全体として溶解性を
示すものと考えられる。また、このトリブロツク体にお
いて、フツ化ブロツクが非フツ化ブロツク側の分子末端
にフツ素の結合していない炭素を有するため、フツ素の
持つ高い電気陰性度の影響が上記炭素、つまり（Ｃ
Ｈ₂）により抑制され、その結果、これと非フツ化ブロ
ツクとを連結するエステル結合などの耐加水分解性など
が改善されて、潤滑性物質として安定した性能を発揮す
るものと考えられる。

【００１２】このようなトリブロツク体は、つぎの一般
式（１）；Ｒｆ−（ＣＨ₂）_n−ｘ−Ｒｈ−ｙ−（ＣＨ₂）_n−Ｒｆ´ …（１）Ｒｆ：フツ化ブロツクの残基Ｒｈ：非フツ化ブロツクＲｆ´：フツ化ブロツクの残基で表わすことができ、この式において、フツ化ブロツク
〔Ｒｆ−（ＣＨ₂）_n，（ＣＨ₂）_n−Ｒｆ´〕と非フ
ツ化ブロツク（Ｒｈ）とを連結するｘ，ｙとしては、通
常、エステル結合、エ―テル結合、アミド結合、ウレタ
ン結合またはウレア結合のいずれかの結合からなり、こ
の両結合ｘ，ｙは互いに同一の結合であつても異なる結
合であつてもよい。

【００１３】このトリブロツク体において、フツ化ブロ
ツクの非フツ化ブロツク側の分子末端に位置するフツ素
の結合していない炭素の数、つまり（ＣＨ₂）_n鎖のｎ
の数としては、前記した耐加水分解性などを得るため、
１〜４であるのが望ましい。主鎖を構成するＲｆ，Ｒｆ
´としては、直鎖、分岐または環状構造のいずれの炭素
骨格を有していてもよく、またこの炭素骨格が飽和また
は不飽和のいずれでもよく、さらに構成炭素の一部のみ
がフツ素化されたものであつてもよい。フツ素特有の潤
滑性を得るためには、フツ素の結合した炭素の数は４以
上、とくに６以上であるのがよく、上記（ＣＨ₂）_n鎖
との合計の炭素の数としては、通常は、１，０００まで
であるのがよい。また、この主鎖を構成するＲｆ，Ｒｆ
´の分子末端には、必要により水酸基、カルボキシル
基、アミノ基、ハロゲン、メルカプト基、スルホン酸
基、リン酸基などの官能基またはそれらの塩が結合され
ていてもよい。

【００１４】また、非フツ化ブロツク（Ｒｈ）は、直
鎖、分岐または環状構造のいずれの炭素骨格を有してい
てもよく、またこの炭素骨格が飽和または不飽和のいず
れでもよく、さらにアルキル鎖に限らず、主鎖中に炭素
以外の元素を有する、たとえば、ポリエ―テル鎖、ポリ
エステル鎖、ポリカ―ボネ―ト鎖などであつてもよい。
炭素の数は、有機溶剤に対する溶解性を向上させるた
め、３以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上
であるのがよく、多いほど有機溶剤や濃度の選択幅が広
くなるが、通常は１，０００までであるのがよい。

【００１５】このようなトリブロツク体は、いかなる方
法により合成されたものであつてもよい。工業的に有効
な合成法の一例を示すと、たとえば、分子両末端に水酸
基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネ―ト基など
を有する非フツ化物と、分子片末端にイソシアネ―ト
基、アミノ基、カルボキシル基、水酸基などを有するフ
ツ化物とを用いて、両者間で官能基同志の反応を行わせ
て、両者をエステル結合、エ―テル結合、アミド結合、
ウレタン結合またはウレア結合などの結合により化学結
合させる方法がある。

【００１６】本発明の潤滑性物質は、上記のトリブロツ
ク体の１種または２種以上を有効成分としたものである
が、この潤滑性物質は、使用に際して、必要により、脂
肪酸またはその金属塩、脂肪酸エステル、脂肪族アミ
ド、脂肪族アルコ―ル、モノサルフアイド、パラフイン
類、シリコ―ン化合物、脂肪族とフツ化物のエステル、
パ―フルオロポリエ―テル、ポリテトラフルオロエチレ
ンなどの他の一般の潤滑性物質との混合系で、用いるよ
うにしてもよい。

【００１７】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体の
片面または両面に磁性層を有して、この磁性層の内部ま
たは表面に、潤滑剤として、上記構成のトリブロツク体
からなる潤滑性物質を有することを特徴としている。こ
こで、上記の潤滑性物質を磁性層の内部または表面に設
けるには、潤滑性物質を炭化水素、アルコ―ル、ケト
ン、エ―テルなどの汎用の有機溶剤に溶解させ、この溶
液を非磁性支持体上にあらかじめ形成された磁性層上
に、塗布または噴霧して乾燥するか、あるいは逆に上記
の溶液中に磁性層を浸漬して乾燥すればよい。

【００１８】磁性層が強磁性金属薄膜からなる場合、こ
の薄膜上に真空蒸着、スパツタリング、プラズマなどで
炭素（ダイヤモンド状やアモルフアス状）膜、酸化珪素
膜、酸化クロム膜や、その他有機化合物などからなる保
護膜を設けたものであつてもよい。また、それらにフツ
素や珪素などを含ませた保護膜を設けてもよい。さら
に、この強磁性金属薄膜は表面に微量の水分が付着した
ものであつてもよいし、ベンゾトリアゾ―ル系などの防
錆剤を塗布したものであつてもよい。

【００１９】強磁性金属薄膜上への潤滑性物質の付着量
は、薄膜表面に対し０．５〜２０mg／m²の範囲とするの
がよい。過少では、薄膜表面に均一に付着させにくく、
スチル耐久性を十分に向上させることができない。ま
た、過多となると、磁気ヘツドと強磁性金属薄膜とが貼
り付いたりするため、好ましくない。

【００２０】塗布型の磁気記録媒体では、塗布，噴霧，
浸漬などによる付着形成以外に、汎用の有機溶剤を用い
た磁性塗料中に潤滑剤を混合し、これを非磁性支持体上
に塗着して、潤滑剤含有の磁性塗膜を形成するようにし
てもよい。また、この磁性塗膜上にさらに塗布，噴霧，
浸漬などにて再度付着形成してもよく、付着後、余分な
潤滑剤などを溶剤により洗浄してもよい。さらに、磁性
塗膜の反対側に潤滑剤を含有させておき、これを磁性塗
膜側に転写させるようにしてもよい。磁性塗膜中の潤滑
性物質の含有量は、１０〜１００mg／m²であるのがよ
い。

【００２１】本発明の磁気記録媒体において、非磁性支
持体としては、ポリエチレンテレフタレ―ト、ポリエチ
レンナフタレ―ト、ポリカ―ボネ―ト、ポリイミド、ポ
リ塩化ビニルなどのプラスチツクや、アルミニウム合
金、チタン合金などが好適に使用される。また、この非
磁性支持体は、テ―プ、シ―ト、デイスク、カ―ドなど
のいずれの形態でもよく、表面に突起を設けたものでも
よい。

【００２２】強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体では、上
記の非磁性支持体の片面または両面に、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｆｅ−Ｂ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｃｏ
−Ｎｉ−Ｐｔまたはこれらに酸素を加えたものなどから
なる種々の強磁性材が、真空蒸着、イオンプレ―テイン
グ、スパツタリング、メツキなどの方法で、薄膜形成さ
れる。このように形成される強磁性金属薄膜の膜厚は、
通常０．０３〜１μｍの範囲にあるのがよい。

【００２３】塗布型の磁気記録媒体では、上記の非磁性
支持体の片面または両面に、磁性粉および結合剤樹脂を
含む磁性塗料が塗着されて、厚さが通常０．１〜１０μ
ｍ程度の磁性塗膜が形成される。磁性塗料には、充てん
剤、帯電防止剤、分散剤、着色剤など従来公知の各種の
配合剤を、任意に含ませることができる。

【００２４】磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃
Ｏ₄ 、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ とＦｅ₃ Ｏ₄との中間酸化状態の
酸化鉄、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₃
Ｏ₄、ＣｒＯ₂ 、バリウムフエライトなどの酸化物系磁
性粉や、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などの金属
磁性粉、窒化鉄の如き窒化物系磁性粉など、従来公知の
各種の磁性粉が広く使用される。針状の磁性粉では、平
均粒子径（長軸）が通常０．２〜１μｍ程度、平均軸比
（平均長軸径／平均短軸径）が通常５〜１０程度である
のがよい。板状の磁性粉では、平均長軸径が通常０．０
７〜０．３μｍ程度であるのが好ましい。

【００２５】結合剤樹脂としては、たとえば、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル系共重合体、繊維素系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラ―ル
系樹脂、ポリアクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、フエノ
―ル系樹脂、ポリイソシアネ―ト化合物など、磁気記録
媒体の結合剤樹脂として通常用いられるものが、いずれ
も好適に使用される。

【００２６】本発明の磁気記録媒体において、非磁性支
持体の一面側にのみ磁性層を形成したものでは、その反
対面側にバツクコ―ト層を設けてもよい。このバツクコ
―ト層は、カ―ボンブラツク、炭酸カルシウムなどの非
磁性粉を、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリウ
レタン系樹脂、繊維素系樹脂などの結合剤樹脂および有
機溶剤などとともに混合分散して、バツクコ―ト層用塗
料を調製し、これを非磁性支持体の反対面側に塗布，乾
燥して、形成される。

【００２７】本発明の潤滑性物質は、上記の磁気記録媒
体用の潤滑剤のほか、各種分野の潤滑剤として使用で
き、また、塗料用樹脂（防食ライニング、非接着コ―テ
イング、耐候性塗料）、繊維処理剤（撥水、撥油加
工）、離型剤、耐油紙、リベリング剤、接着剤、消火
剤、消泡剤、光フアイバ―（鞘成分として）、光学レン
ズ、医用高分子材料などにも使用することができる。

【００２８】

【発明の効果】以上のように、本発明では、接触する２
固体間を低摩擦、低摩耗で摺動でき、かつ汎用の有機溶
剤にて塗布、浸漬、噴霧などの操作が可能で、フツ素系
有機溶剤の使用による環境破壊などの弊害を招くおそれ
のない、環境にやさしい潤滑性物質を提供できる。ま
た、これをとくに磁気記録媒体用の潤滑剤として用いる
ことにより、耐久性や走行性が改善された磁気記録媒体
を提供できる。

【００２９】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意
味するものとする。

【００３０】実施例１分子両末端にカルボキシル基を有するデカンジカルボン
酸０．５モルと、１Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−オクタ
ナ―ル１モルとの混合物に、硫酸５ミリモルを加えて、
Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器により、生成した水を分
離しながら、２００℃で６時間反応させた。その後、再
結晶または蒸留により精製し、下記の構造式： F(CF₂)₇CH₂OCO(CH₂)₁₀COOCH₂(CF₂)₇F で表されるトリブロツク体１を得、これを潤滑性物質と
した。

【００３１】実施例２１Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―ルに代えて、
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―
ル１モルを用いた以外は、実施例１と同様に反応させ
て、下記の構造式： F(CF₂)₆CH₂CH₂OCO(CH₂)₁₀COOCH₂CH₂(CF₂)₆F で表わされるトリブロツク体２を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３２】実施例３１Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―ルに代えて、
１Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−ドデカナ―ル１モルを用
いた以外は、実施例１と同様に反応させて、下記の構造
式； F(CF₂)₁₁CH₂OCO(CH₂)₁₀COOCH₂(CF₂)₁₁F で表わされるトリブロツク体３を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３３】実施例４１Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―ルに代えて、
１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−テトラデカフロロ−１−オクタナ―
ル１モルを用いた以外は、実施例１と同様に反応させ
て、下記の構造式； H(CF₂)₇CH₂OCO(CH₂)₁₀COOCH₂(CF₂)₇H で表わされるトリブロツク体４を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３４】実施例５デカンジカルボン酸に代えて、２，６，１０−ドデカト
リエン−１，１２−ジカルボン酸０．５モルを用いた以
外は、実施例１と同様に反応させて、下記の構造式； F(CF₂)₇CH₂OCO(CH₂CH=CHCH₂)₃COOCH₂(CF₂)₇F で表わされるトリブロツク体５を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３５】実施例６デカンジカルボン酸に代えて、１，１，４，４−テトラ
メチルブタン−１，４−ジカルボン酸０．５モルを用い
た以外は、実施例１と同様に反応させて、下記の構造
式； F(CF₂)₇CH₂OCO(CH₃)₂CCH₂CH₂C(CH₃)₂COOCH₂(CF₂)₇F で表わされるトリブロツク体６を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３６】実施例７デカンジカルボン酸に代えて、テレフタル酸０．５モル
を用いた以外は、実施例１と同様に反応させて、下記の
構造式； F(CF₂)₇CH₂OCOC₆H₄COOCH₂(CF₂)₇F で表わされるトリブロツク体７を得、これを潤滑性物質
とした。

【００３７】実施例８１，１０−デカンジアミン０．５モルと、２Ｈ，２Ｈ−
パ―フロロオクタン酸の酸クロライド物１．２モルと、
ピリジン１．２モルとに、ジエチルエ―テル８００ｇを
加え、５０℃で１２時間反応させた。炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、水の順で洗浄し、ジエチルエ―テルを留去し
たのち、再結晶または蒸留により精製し、下記の構造
式： F(CF₂)₆CH₂CONH(CH₂)₁₀NHCOCH₂(CF₂)₆F で表されるトリブロツク体８を得、これを潤滑性物質と
した。

【００３８】実施例９１，１０−デカンジブロマイド０．５モルと、１Ｈ，１
Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―ル１モルとに、水酸化
ナトリウム５ミリモルとジメチルスルフオキサイド８０
０ｇを加え、２００℃で６時間反応させた。放冷後、水
で希釈して有機層を分離し、これを炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥してから、溶
剤を留去した。残分を再結晶または蒸留により精製し、
下記の構造式： F(CF₂)₇CH₂O(CH₂)₁₀OCH₂(CF₂)₇F で表されるトリブロツク体９を得、これを潤滑性物質と
した。

【００３９】実施例１０１，１０−デカンジイソシアナ―ト０．５モルと、１
Ｈ，１Ｈ−パ―フロロ−１−オクタナ―ル１モルとを、
８０℃で６時間反応させた。その後、再結晶または蒸留
により精製し、下記の構造式： F(CF₂)₇CH₂OCONH(CH₂)₁₀NHCOOCH₂(CF₂)₇F で表されるトリブロツク体１０を得、これを潤滑性物質
とした。

【００４０】実施例１１１，１２−ドデカンジアルコ―ル０．５モルと、１Ｈ，
１Ｈ−パ―フロロヘプタンカルボン酸１モルとに、硫酸
５ミリモルを加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器によ
り、生成した水を分離しながら、２００℃で６時間還流
して、反応させた。その後、再結晶または蒸留により精
製し、下記の構造式： F(CF₂)₆CH₂COO(CH₂)₁₂0COCH₂(CF₂)₆F で表されるトリブロツク体１１を得、これを潤滑性物質
とした。

【００４１】比較例１従来公知のフツ素系潤滑剤Ａとして、分子片末端にカル
ボキシル基を有するフツ化エ―テル化合物（カルボキシ
ル変性ガルデン；平均分子量６５０）を使用し、これを
潤滑性物質とした。

【００４２】比較例２従来公知のフツ素系潤滑剤Ｂとして、分子片末端にカル
ボキシル基を有するフツ素化合物である、パ―フルオロ
−ｎ−オクタン酸を使用し、これを潤滑性物質とした。

【００４３】比較例３従来公知のフツ素系潤滑剤Ｃとして、分子両末端にエス
テル基を有するフツ化エ―テル化合物（イタリア国のモ
ンテカチ―ニ社製のＤＥＡＬ）を使用し、これを潤滑性
物質とした。

【００４４】以上の実施例１〜１１のトリブロツク体１
〜１１および比較例１〜３のフツ素系潤滑剤Ａ〜Ｃから
なる各潤滑性物質について、汎用溶剤に対する溶解性を
調べた。汎用溶剤としてはｎ−ヘキサンを用い、潤滑性
物質をこの溶剤に少量ずつ加えてよく撹拌し、０．０５
重量％以上溶解するものを○、それ以下のものを×、と
評価した。結果は、下記の表１に示されるとおりであつ
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】実施例１２厚さが１０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム
上に、Ｃｏ−Ｎｉ合金を、酸素ガス雰囲気下で斜め蒸着
して、上記フイルム上に厚さが０．１５μｍのＣｏ−Ｎ
ｉ−Ｏ〔Ｃｏ：Ｎｉ（重量比）＝８０：２０〕からなる
強磁性金属薄膜を形成し、その後８mm幅に裁断した。

【００４７】つぎに、潤滑剤として、実施例１で得たト
リブロツク体１からなる潤滑性物質を使用し、これをｎ
−ヘキサンに０．１重量％濃度となるように溶解させ
て、潤滑剤溶液を調製した。この潤滑剤溶液中に、上記
の強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥して、強磁性金属薄膜
上にトリブロツク体１からなる潤滑剤被膜を有するビデ
オテ―プを作製した。

【００４８】実施例１３〜２２潤滑剤として、実施例２〜１１で得たトリブロツク体２
〜１１からなる潤滑性物質を用いた以外は、実施例１２
と同様にして、強磁性金属薄膜上にトリブロツク体２〜
１１からなる潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製し
た。

【００４９】比較例４〜６潤滑剤として、比較例１〜３のフツ素系潤滑剤Ａ〜Ｃを
用い、これらを１，１，２−トリフルオロ−１，２，２
−トリクロロエタンに０．１重量％濃度に溶解させて、
３種の潤滑剤溶液を調製した。この溶液中に強磁性金属
薄膜を浸漬し、乾燥するようにした以外は、実施例１２
と同様にして、強磁性金属薄膜上にフツ素系潤滑剤Ａ〜
Ｃからなる潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製し
た。

【００５０】以上の実施例１２〜２２および比較例４〜
６の各ビデオテ―プについて、スチル耐久性として、２
０℃，５０％ＲＨの条件下で、８mmＶＴＲ（ソニ―社製
のＥＶ−Ｓ９００）を用い、再生出力が初期に比べて６
dB低下するまでのスチル時間を測定した。結果は、下記
の表２に示されるとおりであつた。

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例２３厚さが６μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上
に、Ｃｏを酸素ガス雰囲気下で斜め蒸着して、上記フイ
ルム上に厚さが０．１５μｍのＣｏ−Ｏからなる強磁性
金属薄膜を形成した。つぎに、１３．５６ＭＨｚのＲＦ
（ＲａｄｉｏＦｒｅｑｕｅｎｃｙ）を用い、モノマ―ガ
スとしてエチレン、キヤリア―ガスとして水素を用い
て、プラズマ重合法により、上記強磁性金属薄膜上に厚
さが２０ｎｍのＤＬＣ（ダイアモンドライクカ―ボン）
保護膜を形成し、その後８mm幅に裁断した。

【００５３】つぎに、潤滑剤として、実施例１で得たト
リブロツク体１からなる潤滑性物質を使用し、これをｎ
−ヘキサンに０．１重量％濃度となるように溶解させ
て、潤滑剤溶液を調製した。この潤滑剤溶液中に、上記
のＤＬＣ保護膜を有する強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥
して、強磁性金属薄膜（のＤＬＣ保護膜）上にトリブロ
ツク体１からなる潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作
製した。

【００５４】実施例２４〜３３潤滑剤として、実施例２〜１１で得たトリブロツク体２
〜１１からなる潤滑性物質を用いるようにした以外は、
実施例２３と同様にして、強磁性金属薄膜（のＤＬＣ保
護膜）上にトリブロツク体２〜１１からなる潤滑剤被膜
を有するビデオテ―プを作製した。

【００５５】比較例７〜９潤滑剤として、比較例１〜３のフツ素系潤滑剤Ａ〜Ｃを
使用し、これらを１，１，２−トリフルオロ−１，２，
２−トリクロロエタンに０．１重量％濃度に溶解させ
て、３種の潤滑剤溶液を調製した。この溶液中にＤＬＣ
保護膜を有する強磁性金属薄膜を浸漬し、乾燥するよう
にした以外は、実施例２３と同様にして、強磁性金属薄
膜（のＤＬＣ保護膜）上にフツ素系潤滑剤Ａ〜Ｃからな
る潤滑剤被膜を有するビデオテ―プを作製した。

【００５６】以上の実施例２３〜３３および比較例７〜
９の各ビデオテ―プについて、前記の場合と同様にし
て、スチル耐久性（スチル時間）を調べた。結果は、下
記の表３に示されるとおりであつた。

【００５７】

【表３】

【００５８】実施例３４ α−Ｆｅ磁性粉（保磁力１，５００エルステツド、飽和
磁化１２０emu ／ｇ）１００部、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコ―ル共重合体（ＵＣＣ社製のＶＡＧ
Ｈ）２０部、多官能イソシアネ―ト化合物５部、カ―ボ
ンブラツク３部、α−Ａｌ₂ Ｏ₃ 粉３部、ミリスチン酸
２部、潤滑剤として実施例１で得たトリブロツク体１か
らなる潤滑性物質２．５部、シクロヘキサノン１５０部
およびトルエン１３０部からなる配合組成物を、ボ―ル
ミル中で７２時間混合分散して、磁性塗料を調製した。

【００５９】この磁性塗料を、厚さが１５μｍのポリエ
チレンテレフタレ―トフイルム上に乾燥後の厚さが５μ
ｍとなるように塗布し、乾燥して、磁性塗膜を形成し、
カレンダ―処理後、８mm幅に裁断した。つぎに、潤滑剤
として実施例１で得たトリブロツク体１からなる潤滑性
物質を用い、これをｎ−ヘキサンに０．１重量％濃度と
なるように溶解させて潤滑剤溶液を調製し、この潤滑剤
溶液中に、上記の磁性塗膜を浸漬し、乾燥して、ビデオ
テ―プを作製した。

【００６０】実施例３５〜４４磁性塗料中に配合する、また潤滑剤溶液の調製に用いる
潤滑剤として、実施例２〜１１で得たトリブロツク体２
〜１１からなる潤滑性物質を用いた以外は、実施例３４
と同様にして、１０種のビデオテ―プを作製した。

【００６１】比較例１０〜１２磁性塗料中に配合する、また潤滑剤溶液の調製に用いる
潤滑剤として、比較例１〜３のフツ素系潤滑剤Ａ〜Ｃを
使用し、かつ潤滑剤溶液の調製に際し、これらの潤滑剤
を１，１，２−トリフルオロ−１，２，２−トリクロロ
エタンに０．１重量％濃度に溶解させるようにした以外
は、実施例３４と同様にして、３種のビデオテ―プを作
製した。

【００６２】以上の実施例３４〜４４および比較例１０
〜１２の各ビデオテ―プについて、前記の場合と同様に
して、スチル耐久性（スチル時間）を調べた。結果は、
下記の表４に示されるとおりであつた。

【００６３】

【表４】

【００６４】上記の表１から明らかなように、トリブロ
ツク体１〜１１を用いた実施例１〜１１の潤滑性物質
は、比較例１〜３の従来のフツ系潤滑剤Ａ〜Ｃに比べ
て、汎用溶剤に対する溶解性にすぐれていることがわか
る。また、上記の表２〜表４から明らかなように、潤滑
剤としてトリブロツク体１〜１１を用いた実施例１２〜
４４のビデオテ―プは、従来のフツ系潤滑剤Ａ〜Ｃを用
いた比較例４〜１２のビデオテ―プに比べ、いずれもス
チル時間が長くなつており、とくに強磁性金属薄膜型の
ビデオテ―プ、とりわけ上記薄膜上にＤＬＣ保護膜を設
けたビデオテ―プにおいて、スチル耐久性が大幅に改善
されていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｃ 233/47 Ｃ０７Ｃ 233/47 271/20 271/20 Ｃ１０Ｍ 105/54 Ｃ１０Ｍ 105/54 105/56 105/56 105/68 105/68 Ｇ１１Ｂ 5/71 Ｇ１１Ｂ 5/71 // Ｃ１０Ｎ 40:02 40:18 (72)発明者宮田一司大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号日立マクセル株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フツ化ブロツク−非フツ化ブロツク−フ
ツ化ブロツクのトリブロツク体からなり、かつフツ化ブ
ロツクが非フツ化ブロツク側の分子末端にフツ素の結合
していない炭素を有することを特徴とする潤滑性物質。
【請求項２】フツ化ブロツクの非フツ化ブロツク側の
分子末端におけるフツ素の結合していない炭素の数が１
〜４、フツ素の結合した炭素の数が４以上、合計の炭素
の数が１，０００までである請求項１に記載の潤滑性物
質。
【請求項３】非フツ化ブロツクにおける炭素の数が３
〜１，０００である請求項１に記載の潤滑性物質。
【請求項４】フツ化ブロツクと非フツ化ブロツクとが
エステル結合、エ―テル結合、アミド結合、ウレタン結
合またはウレア結合のいずれかの結合により連結されて
いる請求項１に記載の潤滑性物質。
【請求項５】非磁性支持体の片面または両面に磁性層
を有する磁気記録媒体において、磁性層の内部または表
面に、潤滑剤として、請求項１〜４のいずれかに記載の
潤滑性物質を有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】磁性層が強磁性金属薄膜からなり、この
薄膜表面への潤滑性物質の塗布量が０．５〜２０mg／m²
である請求項５に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】強磁性金属薄膜の表面に炭素膜、酸化珪
素膜または酸化クロム膜を有する請求項６に記載の磁気
記録媒体。
【請求項８】磁性層が磁性塗膜からなり、この塗膜中
の潤滑性物質の含有量が１０〜１００mg／m²である請求
項５に記載の磁気記録媒体。