JPH08217450A - Production of heavy soda and its use - Google Patents
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
Description
【０００１】本発明は重質ソーダの製造法に関し、好ま
しくは二クロム酸ナトリウム製造で行われるＣＯ2酸性
化工程で副生物として生成する炭酸水素ナトリウムを原
料として使用する重質ソーダの製造法に関する。The present invention relates to a method for producing heavy soda, preferably a method for producing heavy soda using as a raw material sodium hydrogencarbonate produced as a by-product in the CO 2 acidification step carried out in the production of sodium dichromate. .
【０００２】一クロム酸ナトリウムは工業的にはクロー
ム鉱石を、貧化物質、例えば浸出乾燥した焼成物質、酸
化鉄および／または石灰を使用して、ソーダでアルカリ
酸化的に温浸処理して下記反応式に従って製造される。Sodium monochromate is industrially obtained by digesting chrome ore with a poor substance such as a leached and dried calcined substance, iron oxide and / or lime, and subjecting it to alkaline oxidative digestion with soda. It is manufactured according to the reaction formula.
【０００３】 4FeCr2O4 + 8Na2CO3 + 7O2 → 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2 (1) 焼成工程中に生成したクロム酸塩は、焼成物質から水
か、低濃度のクロム酸塩を含む溶液で浸出する。不溶物
質を分離した後、一クロム酸ナトリウムは二つの中のど
ちらかの経路をへて二クロム酸ナトリウムに変換する。
すなわち、１．式（２）におけるように硫酸で酸性にす
る。4FeCr 2 O 4 + 8Na 2 CO 3 + 7O 2 → 8Na 2 CrO 4 + 2Fe 2 O 3 + 8CO 2 (1) Chromate produced during the firing process is water or low concentration from the fired substance. Leach with a solution containing chromate. After separating the insoluble material, sodium monochromate is converted to sodium dichromate by either of the two pathways.
That is, 1. Acidify with sulfuric acid as in equation (2).
【０００４】 2Na2CrO4 + H2SO4 → Na2Cr2O7 + Na2SO4↓ + H2O (2) または式（３）におけるようにＣＯ2で酸性にする。2Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 ↓ + H 2 O (2) or acidified with CO 2 as in formula (3).
【０００５】 2Na2CrO4 + 2CO2 + H2O ≒ Na2Cr2O7 + 2NaHCO3↓ (3) 反応（２）では副生物として硫酸ナトリウムが得られ、
これはクローム鉱のアルカリ酸化的温湿処理（クローム
鉱温湿処理）で再使用することができない。2Na 2 CrO 4 + 2CO 2 + H 2 O ≈ Na 2 Cr 2 O 7 + 2NaHCO 3 ↓ (3) In the reaction (2), sodium sulfate is obtained as a by-product,
It cannot be reused in the alkali oxidative heat treatment of chrome ores (chrome ore heat treatment).
【０００６】ＣＯ2を使用した酸性化処理で得られ、少
量のクロム酸塩を含むために黄色であるＮａＨＣＯ
3は、焼成によって炭酸ナトリウムに変換することがで
き、クローム鉱温湿処理工程に再循環させることができ
る（式４参照）。NaHCO, which is obtained by acidification treatment with CO 2 and is yellow due to the low content of chromate.
3 can be converted to sodium carbonate by calcination and recycled to the chrome ore heat and humidity treatment step (see equation 4).
【０００７】 2NaHCO3 → Na2CO3 + H2O + CO2 (4) ＣＯ2酸性化工程ではまた、再循環できない二酸化炭素
はいずれも、下記式（５）によってソーダ生成工程で使
用することができ、 CO2 + 2NaOH → Na2CO3 + H2O (5) そして例えば電気分解によって塩素を増産しようとする
際に過剰に得られる水酸化ナトリウムも、本工程で経済
的に使用することができる。 2 NaHCO 3 → Na 2 CO 3 + H 2 O + CO 2 (4) CO 2 Any carbon dioxide that cannot be recycled should be used in the soda production process according to the following formula (5). CO 2 + 2NaOH → Na 2 CO 3 + H 2 O (5) And, for example, sodium hydroxide obtained in excess when trying to increase chlorine production by electrolysis should be economically used in this process. You can
【０００８】Winnacker Kuechler 第２巻、第４版、６
６３頁（１９８２年）以降によれば、分離した炭酸水素
ナトリウムを、水蒸気または気体で加熱した回転ドラム
中、２００ないし３００℃で焼成すると軽質ソーダが生
成し、その間二酸化炭素が発生する。生成するソーダの
量は、二酸化炭素と結合する水酸化ナトリウムを炭酸水
素ナトリウムに混合すると増加させることができる。反
応は下記式（６）に従って進行する。Winnacker Kuechler Volume 2, Fourth Edition, 6
According to page 63 (1982), the separated sodium hydrogen carbonate is calcined at 200 to 300 ° C. in a rotary drum heated with steam or gas to produce light soda, and carbon dioxide is generated during that period. The amount of soda produced can be increased by mixing sodium bicarbonate that binds carbon dioxide with sodium bicarbonate. The reaction proceeds according to the following formula (6).
【０００９】 NaHCO3 + NaOH → Na2CO3 + H2O (6) 中程度重質のソーダが得られ、嵩密度は１ないし１.２
ｋｇ／ｌである。NaHCO 3 + NaOH → Na 2 CO 3 + H 2 O (6) A medium heavy soda is obtained with a bulk density of 1 to 1.2.
kg / l.
【００１０】それ故、本発明の目的は、嵩密度が１.３
ないし１.６ｋｇ／ｌ、好ましくは１.５ｋｇ／ｌである
重質ソーダを製造する方法を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to have a bulk density of 1.3.
To provide 1.6 kg / l, preferably 1.5 kg / l of heavy soda.
【００１１】驚くべきことに今や、本発明の方法によっ
てＮａＯＨ、ＮａＨＣＯ3およびＣＯ2を強力に混合して
から焼成キルン中で処理すれば重質ソーダに変換できる
ことが発見された。It has now been surprisingly discovered that the process of the present invention can be converted to heavy soda by intimately mixing NaOH, NaHCO 3 and CO 2 and then treating in a calcining kiln.
【００１２】それ故本発明は、その嵩比重が１.３ない
し１.６Ｋｇ／ｌの、好ましくは１.５ｋｇ／ｌの重質ソ
ーダを、水酸化ナトリウム水溶液、二酸化炭素および炭
酸水素ナトリウム、好ましくはＣＯ2を使用して一クロ
ム酸ナトリウムを二クロム酸ナトリウムに変換させる際
に得られる炭酸水素ナトリウムから製造する方法におい
て、第１混合機で１０ないし５５％、好ましくは３５な
いし５０％の水酸化ナトリウム水溶液を、循環する加熱
ソーダに添加し、それに二酸化炭素を注入して反応さ
せ、同混合物を湿潤炭酸水素ナトリウムと共に、第２混
合機である、２００ないし２２０℃に維持された焼成キ
ルンの供給装置に導入、そして同焼成キルンに残ってい
る重質ソーダの一部分、５ないし５０％、好ましくは１
０ないし３０％のを製品として排出させ、そして残った
ソーダは再使用そして再循環することを特徴とする重質
ソーダの製造法に関する。Therefore, according to the present invention, heavy soda having a bulk specific gravity of 1.3 to 1.6 kg / l, preferably 1.5 kg / l, is mixed with an aqueous solution of sodium hydroxide, carbon dioxide and sodium hydrogen carbonate, preferably Is a method for producing from sodium hydrogen carbonate obtained in the conversion of sodium monochromate to sodium dichromate using CO 2 , wherein 10 to 55%, preferably 35 to 50% water in the first mixer is used. An aqueous solution of sodium oxide was added to circulating heated soda, and carbon dioxide was injected therein to react, and the mixture was mixed with wet sodium hydrogen carbonate in a second kiln, a baking kiln maintained at 200 to 220 ° C. Part of the heavy soda introduced into the feeder and remaining in the baking kiln, 5 to 50%, preferably 1
It relates to a process for the production of heavy soda, characterized in that 0 to 30% is discharged as product and the remaining soda is reused and recycled.
【００１３】使用されるＮａＨＣＯ3は好ましくはＣＯ2
を用いて一クロム酸ナトリウムを二クロム酸ナトリウム
に変換する際に得られたものである。The NaHCO 3 used is preferably CO 2
It was obtained when sodium monochromate was converted to sodium dichromate using.
【００１４】本発明の方法によって製造された重質ソー
ダを、クローム鉱の温湿処理に再使用すると、温湿処理
工程で必要とするソーダの全量を、温湿処理工程中およ
び炭酸による酸性化が不十分なためにで失われるアルカ
リを含めて上記工程から得ることができる。When the heavy soda produced by the method of the present invention is reused in the hot and humid treatment of chrome ore, the total amount of soda required in the hot and humid treatment step is acidified by carbonation during the hot and humid treatment step. Can be obtained from the above process, including the alkali lost due to lack of.
【００１５】本発明の好ましい変法では、二酸化炭素は
水酸化ナトリウム溶液に、化学量論量以下で添加され
る。本発明の方法で使用される熱ソーダは好ましくは再
循環する。In a preferred variant of the invention, carbon dioxide is added to the sodium hydroxide solution in substoichiometric amounts. The hot soda used in the method of the present invention is preferably recycled.
【００１６】更に特に好ましい本発明の変法では、使用
する炭酸水素ナトリウムの９０％以上が、一クロム酸ナ
トリウムを二クロム酸ナトリウムに変換する工程で、カ
スケード式に連続させた少なくとも３段の、冷却、撹拌
式オートクレーブ中で、濃度が６００ないし１２００ｇ
Ｎａ2ＣｒＯ4／ｌの熱溶液を、圧力５ないし１５ｂａｒ
以上のＣＯ2圧力で向流導入した二酸化炭素で多段処理
し、そして沈殿した炭酸水素ナトリウムを分離して得た
ものである。ここでＣＯ2は純度が９０％以上であり、
好ましくは９５％以上、最も好ましくは９８％以上で、
各オートクレーブに導入され、気体空間から気泡噴出撹
拌機によって溶液中に運び込まれる。比エネルギー入力
は少なくとも２ｋＷｈ／ｍ3ｈである。In a further particularly preferred variant of the invention, 90% or more of the sodium hydrogen carbonate used is in the process of converting sodium monochromate to sodium dichromate in at least three stages in cascade. Concentration of 600 to 1200g in a cooling and stirring autoclave
A hot solution of Na 2 CrO 4 / l was applied at a pressure of 5 to 15 bar.
It is obtained by multi-stage treatment with carbon dioxide countercurrently introduced at the above CO 2 pressure and separating precipitated sodium hydrogen carbonate. CO 2 has a purity of 90% or more,
Preferably 95% or more, most preferably 98% or more,
It is introduced into each autoclave and is carried into the solution from the gas space by a bubble jet stirrer. The specific energy input is at least 2 kWh / m 3 h.
【００１７】気泡噴出撹拌機で使用される気体吸引オリ
フィスは気体空間中にあり、水か水溶液を散布するか、
ふりかける。ここで水か水溶液は、操業期間中あるいは
ある一定の定期的な期間、系中に存在するイオン以外は
含んではならない。The gas suction orifice used in the bubble jet stirrer is located in the gas space and either sprays water or an aqueous solution.
Sprinkle. Here, the water or the aqueous solution should contain only ions existing in the system during the operation or for a certain regular period.
【００１８】冷却および撹拌オートクレーブの個数は例
えば３ないし７、好ましくは５である。The number of cooling and stirring autoclaves is, for example, 3 to 7, preferably 5.
【００１９】変換率最大で最終オートクレーブ（クロム
酸塩／二クロム酸塩溶液の流れの方向で最終位置にある
オートクレーブ）から取り出された反応混合物の部分流
は、例えば第１オートクレーブに再循環できる。かくし
て結晶サイズが大きくなり、炭酸水素ナトリウムの濾過
性が改善されて有利である。反応混合物には特別の処
理、濾過等は行わず再循環する。更に変換率最大で最終
オートクレーブから取り出した反応混合物の部分流は、
全てのオートクレーブに再循環できる。クロム酸ナトリ
ウム溶液は、オートクレーブカスケードを通過させ、生
ずる温度勾配を１００℃以下にすることが可能である。The partial stream of the reaction mixture taken from the final autoclave at the maximum conversion (autoclave in the final position in the direction of the chromate / dichromate solution flow) can be recycled to the first autoclave, for example. Thus, the crystal size is increased, and the filterability of sodium hydrogen carbonate is improved, which is advantageous. The reaction mixture is recycled without any special treatment or filtration. Furthermore, the partial flow of the reaction mixture withdrawn from the final autoclave at maximum conversion is
Can be recycled to all autoclaves. The sodium chromate solution can be passed through an autoclave cascade to produce a temperature gradient of 100 ° C or less.
【００２０】６００ないし１２００ｇ／ｌに濃縮された
Ｎａ2ＣｒＯ4熱溶液は、少なくとも８５℃の温度を持つ
ことができる。使用するクロム酸ナトリウム溶液が高濃
度なので、結晶化して析出しない様、同溶液と冷媒との
温度差を制限し、２０℃とするのが有利である。The hot Na 2 CrO 4 solution concentrated to 600 to 1200 g / l can have a temperature of at least 85 ° C. Since the sodium chromate solution used has a high concentration, it is advantageous to limit the temperature difference between the solution and the refrigerant to 20 ° C. so as not to crystallize and precipitate.
【００２１】オートクレーブの冷却は、反応混合物をポ
ンプで送り、各オートクレーブに設置した外部冷却器を
高速で通過させ、例えば冷却器の各点で熱伝達表面によ
って分けられた冷媒液の温度が２０℃を越えず、変換の
第１段階で好ましくは、他の側を流れる反応混合物の温
度より５℃以上低くならないように実施する。冷媒液と
反応混合物とは適当な冷却器中を好ましくは向流通過さ
せる。しかし、オートクレーブは内部冷却コイルによっ
て冷却することも可能である。To cool the autoclave, the reaction mixture is pumped and passed through an external cooler installed in each autoclave at high speed, for example, at each point of the cooler, the temperature of the refrigerant liquid separated by the heat transfer surface is 20 ° C. In the first stage of the conversion, preferably not more than 5 ° C. below the temperature of the reaction mixture flowing on the other side. The refrigerant liquid and the reaction mixture are preferably countercurrently passed through a suitable cooler. However, the autoclave can also be cooled by an internal cooling coil.
【００２２】オートクレーブからの熱除去は、例えば二
酸化炭素を、その全部、または一部を高純度の液状二酸
化炭素としてオートクレーブ中に導入し、更に強化させ
ることができる。Heat can be removed from the autoclave by, for example, introducing carbon dioxide into the autoclave as high-purity liquid carbon dioxide, in whole or in part, to further strengthen it.
【００２３】反応溶液の最終温度は０ないし４５℃、好
ましくは２５ないし３０℃であることが有利であること
が判った。It has been found to be advantageous that the final temperature of the reaction solution is 0 to 45 ° C., preferably 25 to 30 ° C.
【００２４】析出した二クロム酸ナトリウムを分離する
際、高収率を確保するために二酸化炭素雰囲気下に、好
ましくはクロム酸ナトリウムを二クロム酸ナトリウムに
変換する際に使用した二酸化炭素圧下に分離するのが有
利である。これらの条件の下では、炭酸水素ナトリウム
と二クロム酸ナトリウムの炭酸および一クロム酸ナトリ
ウムへの逆反応を確実に排除できる。しかし、逆反応の
危険性をある程度受容できると考えることが可能なら、
二クロム酸ナトリウムは二酸化炭素圧なしで分離するこ
とも可能である。この場合、分離は迅速に、すなわち数
分以内に行なって、望ましくない逆反応を最低限にしな
ければならない。When separating the precipitated sodium dichromate, it is separated under a carbon dioxide atmosphere in order to ensure a high yield, preferably under the carbon dioxide pressure used when converting sodium chromate into sodium dichromate. Is advantageous. Under these conditions, the reverse reaction of sodium bicarbonate and sodium dichromate to carbonic acid and sodium monochromate can be reliably eliminated. However, if it can be considered that the risk of reverse reaction can be accepted to some extent,
Sodium dichromate can also be separated without carbon dioxide pressure. In this case, the separation should be rapid, ie within minutes, to minimize undesired reverse reactions.
【００２５】二クロム酸ナトリウムを、二酸化炭素圧下
に分離する、あるいは加圧なしに分離するのに適した分
離装置は、連続操作用遠心分離機、例えばプッシャー遠
心分離機（pusher centrifuge）およびバッチ式に操作
する遠心分離機、例えばスキマー遠心分離機（skimmer
centrifuge)の両方が挙げられる。スキマー遠心分離機
が特に好ましく使用される。Suitable separators for separating sodium dichromate under carbon dioxide pressure or without pressure are suitable centrifugal separators for continuous operation, for example pusher centrifuge and batch type. Operating centrifuge, eg skimmer centrifuge (skimmer
centrifuge). A skimmer centrifuge is particularly preferably used.
【００２６】二クロム酸ナトリウムは、二酸化炭素加圧
系にある分離装置から好ましくは気体流によって取り出
される。気体輸送用運搬媒体は、同系中に存在する加圧
気体であり、実質的には二酸化炭素である。Sodium dichromate is removed from the separator, which is in a carbon dioxide pressure system, preferably by gas flow. The carrier medium for gas transportation is a pressurized gas existing in the same system, and is substantially carbon dioxide.
【００２７】二クロム酸ナトリウムを気体輸送するのに
使用する、実質的に二酸化炭素からなる気体は、気体を
運搬するための装置中に随伴する固体および液体を、水
または少量の塩を含む水溶液で洗浄して除去することが
できる。気体は加圧後遠心分離機に再循環される。分離
した二クロム酸ナトリウムは、粘着性二クロム酸ナトリ
ウムを含む溶液を排除するために、二酸化炭素加圧下に
水洗するのが有利であることが判った。しかし、二クロ
ム酸ナトリウムを、二酸化炭素加圧領域外で水洗するこ
とも可能である。しかし、逆反応があるので、分離工程
後ほとんど間を置かずに水洗は実施しなければならな
い。もし二クロム酸ナトリウムの分離を加圧下でなく実
施した場合は、加圧なしで洗浄することが好ましい。The gas used for gas-transporting sodium dichromate, which consists essentially of carbon dioxide, is a solid or liquid entrained in a device for carrying gas, water or an aqueous solution containing small amounts of salts. It can be removed by washing with. The gas is recirculated to the centrifuge after pressurization. The separated sodium dichromate has proven to be advantageous to wash with water under carbon dioxide pressure in order to eliminate the solution containing the sticky sodium dichromate. However, it is also possible to wash the sodium dichromate with water outside the carbon dioxide pressure region. However, since there is a reverse reaction, washing with water should be performed with almost no delay after the separation step. If the separation of sodium dichromate is carried out under pressure, it is preferred to wash without pressure.
【００２８】遠心分離機から空気流によって取り出され
た二クロム酸ナトリウムは、その下部に円錐状の回収管
を備えたサイクロンを使用して、二酸化炭素気流から分
離する。The sodium dichromate withdrawn from the centrifuge by an air stream is separated from the carbon dioxide stream using a cyclone equipped with a conical recovery tube below it.
【００２９】バッチ式で取り出す場合、二酸化炭素操作
圧下にある二クロム酸ナトリウムは二酸化炭素の損失を
最小にして、低圧領域に排出させ、単に結晶間の空隙に
入り込んでいた二酸化炭素気体のガス抜きを行えば良
い。In the case of taking out by a batch method, sodium dichromate under the operating pressure of carbon dioxide minimizes the loss of carbon dioxide and is discharged to the low pressure region, and the degassing of the carbon dioxide gas that has simply entered into the voids between the crystals. Should be done.
【００３０】本発明はまた、重質ソーダのアルカリ酸化
的にクローム鉱石を温浸処理するための使用にも関す
る。The present invention also relates to the use of heavy soda for the digestion treatment of chrome ores by alkaline oxidation.
【００３１】以下に本発明を実施例によって説明する。
しかし本発明はそれらに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples.
However, the present invention is not limited to them.
【００３２】[0032]
実施例１ 温度が２００ないし２２０℃の重質ソーダ８
００部と、５０％濃度の水酸化ナトリウム溶液２４０部
を連続的に高強力ミキサーに導入する。同時にＣＯ2気
体（純度：９９.５％）６.５ないし７容量部を導入す
る。反応および混合生成物は、中間で分離することなく
第２ミキサーに導入し、そこで約２０６部の濡れたクロ
ム酸塩含有炭酸水素塩を混入させる。炭酸水素塩と水酸
化ナトリウムからのソーダ（炭酸塩）生成が完了してか
ら、焼成ドラム中で乾燥を実施する。約１０８５部の重
質ソーダが同ドラムに残り、その中の８００部を再循環
する。同反応生成物系から重質ソーダ２８５部を生成物
として取り出し、クローム鉱の温湿処理に使用する。Example 1 Heavy soda 8 having a temperature of 200 to 220 ° C.
00 parts and 240 parts of 50% strength sodium hydroxide solution are continuously introduced into a high-strength mixer. At the same time, 6.5 to 7 parts by volume of CO 2 gas (purity: 99.5%) is introduced. The reaction and mixed products are introduced into the second mixer without intermediate separation, in which about 206 parts of the wet chromate-containing hydrogen carbonate are incorporated. After the production of soda (carbonate) from the hydrogen carbonate and sodium hydroxide is completed, the drying is carried out in a firing drum. About 1085 parts of heavy soda remain on the drum, recirculating 800 parts of it. 285 parts of heavy soda is taken out as a product from the same reaction product system and used for the heat treatment of chrome ore.
【００３３】実施例２ 重質ソーダ３８０部とＣｒ2Ｏ3
含量４４.８％のクローム鉱６００部、および再循環
鉱、即ち先に実施した鉱物温湿処理から得られた浸出残
渣９００部を、９.５％Ｃｒ2Ｏ3で空気の存在下、１０
５０℃で約２時間焼成する。２７.１％のＮａ2ＣｒＯ4
を含む焼成生成物が得られる。アルカリ収率が８２.４
％、そしてＣｒ2Ｏ3収率が８５.７％であった。Example 2 380 parts of heavy soda and Cr 2 O 3
600 parts of chrome ore with a content of 44.8% and 900 parts of recirculated ore, ie leaching residue obtained from the previous mineral temperature and humidity treatment, were treated with 9.5% Cr 2 O 3 in the presence of air to give 10
Bake at 50 ° C. for about 2 hours. 27.1% Na 2 CrO 4
A calcined product containing is obtained. Alkali yield is 82.4
%, And the Cr 2 O 3 yield was 85.7%.
【００３４】これら明細書および実施例は本発明を説明
するためのものであって、それによって限定されるもの
ではなく、同記以外の実施態様でも本発明の精神および
範囲内に入り得ることは、本技術分野の熟達者に取って
おのずと明らかであることは理解されよう。These specifications and examples are for the purpose of illustrating the present invention and are not intended to be limiting, and it is understood that embodiments other than the above may fall within the spirit and scope of the present invention. It will be appreciated, of course, that it will be obvious to those skilled in the art.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・シユミツト ドイツ51381レーフエルクーゼン・ドロツ セルベーク６ (72)発明者 ハンス−ビルヘルム・リユプケ ドイツ50259プルハイム・レマーフエルト 50 (72)発明者 ビリ・ポテス ドイツ51149ケルン・エフアシユトラーセ 17 (72)発明者 アンドレアス・オスコ ドイツ51373レーフエルクーゼン・ガイベ ルシユトラーセ３ (72)発明者 マンフレート・エルンスト ドイツ51375レーフエルクーゼン・クロイ ツブロイヒヤーシユトラーセ29 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Peter Schyumitt Germany 51381 Lef Erkusen Dorotz Selbeek 6 (72) Inventor Hans-Wilhelm Riyupke Germany 50259 Pulheim Remarfert 50 (72) Inventor Billi Potes Germany 51149 Cologne Efasiyutraße 17 (72) Inventor Andreas Osco Germany 51373 Lef Erkusen Geibelsiyutrase 3 (72) Inventor Manfred Ernst Germany 51375 Lef Erkusen Kreutz Breucher Jäutler SE 29
Claims (5)
の重質ソーダを、水酸化ナトリウム水溶液、二酸化炭素
および炭酸水素ナトリウムから製造する方法において、
第１混合機で１０ないし５５％の水酸化ナトリウム水溶
液を、循環する加熱ソーダに添加し、それに二酸化炭素
を注入して反応させ、同混合物を湿潤炭酸水素ナトリウ
ムと共に、第２混合機となっている、２００ないし２２
０℃に維持された焼成キルンの供給装置に導入、同焼成
キルンに残っている重質ソーダの５ないし５０％の部分
流を製品として排出させ、そして残ったソーダを再使用
そして再循環することを特徴とする重質ソーダの製造
法。1. The bulk specific gravity thereof is 1.3 to 1.6 Kg / l.
In the method for producing heavy soda of sodium hydroxide aqueous solution, carbon dioxide and sodium hydrogen carbonate,
A 10-55% aqueous sodium hydroxide solution was added to the circulating heated soda in the first mixer, and carbon dioxide was injected therein to react with the same, and the mixture was used as a second mixer together with wet sodium hydrogen carbonate. 200 to 22
Introducing into the feeder of the baking kiln maintained at 0 ° C, discharging 5 to 50% partial stream of the heavy soda remaining in the baking kiln as product, and reusing and recycling the remaining soda A method for producing heavy soda characterized by:
素を水酸化ナトリウム溶液を基準にしてその化学量論量
以下で使用することを特徴とする重質ソーダの製造法。2. The method for producing heavy soda according to claim 1, wherein carbon dioxide is used in a stoichiometric amount or less based on the sodium hydroxide solution.
いて、使用する炭酸水素ナトリウムを、二酸化炭素を使
用して一クロム酸ナトリウムを二クロム酸ナトリウムに
変換する工程から得ることを特徴とする重質ソーダの製
造法。3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the sodium hydrogen carbonate used is obtained from the step of converting sodium monochromate to sodium dichromate using carbon dioxide. Heavy soda manufacturing method.
ナトリウムが、カスケード式に連続させた少なくとも３
段の、冷却、撹拌式オートクレーブ中で、熱Ｎａ2Ｃｒ
Ｏ4溶液を、ＣＯ2純度９０％以上、圧力５ないし１５ｂ
ａｒ以上の、気体空間から気体吹き込み撹拌機を使用し
て溶液中に導入した二酸化炭素で多段処理して生じたも
のであることを特徴とする重質ソーダの製造法。4. The method of claim 3 wherein the sodium bicarbonate is cascaded in at least 3
Hot Na 2 Cr in a single stage, cooled, stirred autoclave
O 4 solution, CO 2 purity 90% or more, pressure 5 to 15b
A method for producing heavy soda, which is produced by multi-stage treatment with carbon dioxide introduced into a solution using a gas blowing stirrer from a gas space of ar or more.
って製造された重質ソーダの、アルカリ酸化的にクロー
ム鉱石を温浸処理するための使用。5. Use of heavy soda produced by the method according to any one of claims 1 to 4 for digesting chrome ore by alkali oxidation.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2006265023A (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for dehydrating lithium hydroxide monohydrate |
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1995
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