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JPH08198997A - Expandable vinyl resin particles - Google Patents

Expandable vinyl resin particles

Info

Publication number
JPH08198997A
JPH08198997A JP1060495A JP1060495A JPH08198997A JP H08198997 A JPH08198997 A JP H08198997A JP 1060495 A JP1060495 A JP 1060495A JP 1060495 A JP1060495 A JP 1060495A JP H08198997 A JPH08198997 A JP H08198997A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin particles
fatty acid
particles
acid ester
sorbitan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1060495A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Sakata
浩 坂田
Katsujirou Ozawa
克次郎 小沢
Hiroshi Moriyama
博 森山
Takeshi Fukukita
剛 福喜多
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP1060495A priority Critical patent/JPH08198997A/en
Publication of JPH08198997A publication Critical patent/JPH08198997A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】水酸基当量が200〜600のポリエチレング
リコール(A)と水酸基当量55〜500のソルビタン
脂肪酸エステル(B)とを発泡性ビニル系樹脂粒子中に
有することを特徴とする発泡性ビニル系樹脂粒子に関す
る。 【効果】本発明の発泡性ビニル系樹脂粒子によれば、予
備発泡の際の粒子のブロッキング性が著しく減少され、
成形金型内への充填を円滑に行うことができ、また、加
熱成形後の冷却時間が短縮され、生産性を著しく向上で
き、しかも成形工程における粒子間の融着性にも極めて
優れる。
(57) [Summary] [Structure] A polyethylene glycol (A) having a hydroxyl equivalent of 200 to 600 and a sorbitan fatty acid ester (B) having a hydroxyl equivalent of 55 to 500 are contained in the expandable vinyl resin particles. It relates to expandable vinyl resin particles. [Effect] According to the expandable vinyl-based resin particles of the present invention, the blocking property of the particles during pre-expansion is significantly reduced,
It can be smoothly filled into the molding die, the cooling time after heat molding can be shortened, the productivity can be remarkably improved, and the fusion property between particles in the molding step is also extremely excellent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規にして有用な発泡性
熱可塑性樹脂粒子に関するものであり、更に詳細にはポ
リエチレングリコールとソルビタン脂肪酸エステル、更
にグリセリン脂肪酸エステルの混合物を樹脂粒子の表面
を被覆せしめて得られる、特に発泡性樹脂粒子の粒子の
流動性、予備発泡工程のブロッキング性、予備発泡粒の
静電気防止性、成形工程の金型充填性、成形サイクル性
及び得られた成形品外観が飛躍的に改善された樹脂粒子
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel and useful expandable thermoplastic resin particle. More specifically, the surface of the resin particle is coated with a mixture of polyethylene glycol, sorbitan fatty acid ester and glycerin fatty acid ester. At least obtained, especially the fluidity of the expandable resin particles, the blocking property in the pre-expanding step, the antistatic property of the pre-expanding particles, the mold filling property in the molding step, the molding cycle property and the appearance of the obtained molded product. The present invention relates to dramatically improved resin particles.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリスチレン等の如き熱可塑性樹脂に炭
化水素系発泡剤又はハロゲン化炭化水素系発泡剤等を熱
可塑性樹脂100重量部に対して1〜15重量部含ませ
た形の発泡性スチレン系樹脂粒子を、水蒸気等により軟
化点以上に加熱すると、内部に独立気泡を有する粒子状
の形態の、所謂予備発泡粒子が得られる。この予備発泡
粒子を小さな孔やスリットから水蒸気等で内部を加熱で
きる閉鎖型金型の中で更に水蒸気等で加熱すると、これ
らの発泡粒子の体積が膨張し、互いに融着して目的の成
形品となる。
2. Description of the Related Art Foamable styrene in the form of a thermoplastic resin such as polystyrene containing 1 to 15 parts by weight of a hydrocarbon-based foaming agent or a halogenated hydrocarbon-based foaming agent based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the resin particles are heated above the softening point with water vapor or the like, so-called pre-expanded particles in the form of particles having closed cells inside can be obtained. When the pre-expanded particles are further heated with steam or the like in a closed mold capable of heating the inside with steam or the like through small holes or slits, the volume of these expanded particles expands and they are fused to each other to form the desired molded article. Becomes

【0003】この様な目的で使用される発泡性熱可塑性
樹脂粒子は上記の如く成形される各工程において種々の
欠点が見い出されているが、それらの中で特に、予備
発泡機内で粒子がブロッキングしやすく、その結果成形
工程での金型充填性が悪い、成形工程において金型に
投入された予備発泡粒を加熱融着させ、更に冷却して取
り出す際に成形物を金型内で冷却する時間が長くかか
り、このため成形サイクルが長く、成形生産性が悪い等
の欠点があった。
The expandable thermoplastic resin particles used for such purposes have various drawbacks found in the respective molding steps as described above. Among them, the particles are blocked in the pre-foaming machine. Easy, and as a result the mold filling property in the molding process is poor, the pre-expanded particles put into the mold in the molding process are heat-fused, and the molded product is cooled in the mold when further cooled and taken out. It takes a long time, which results in a long molding cycle and poor molding productivity.

【0004】これらの欠点を改善すべく、従来より各種
の技術が提案されている。例えば特公昭58−5656
8号公報には、高級脂肪酸のトリグリセリンエステル類
を当該発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面に被覆させる技術
が開示されている。また特開昭52−33958号公報
ではソルビタンの部分エステルをスチレン系発泡性樹脂
粒子表面に付着させる技術が開示されており、さらに特
公昭60−23783においては水酸基当量(以下OH
Vという)が50以下のソルビタンと高級脂肪酸の4価
エステルを発泡性ポリスチレン系樹脂表面に存在させる
技術が開示されている。
Various techniques have been conventionally proposed in order to improve these drawbacks. For example, Japanese Examined Japanese Patent Publication 58-5656
Japanese Patent Publication No. 8 discloses a technique of coating the surfaces of the expandable thermoplastic resin particles with triglycerin esters of higher fatty acids. Further, JP-A-52-33958 discloses a technique for adhering a partial ester of sorbitan to the surface of styrenic foamable resin particles, and in JP-B-60-23783, hydroxyl equivalent (hereinafter referred to as OH).
A technique in which a tetravalent ester of sorbitan having a V of 50 or less and a higher fatty acid is present on the surface of the expandable polystyrene resin is disclosed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の特
公昭58−56568号公報の高級脂肪酸のトリグリセ
リンエステル類を発泡性熱可塑性樹脂粒子の表面に被覆
させたものは、その予備発泡時における粒子のブロッキ
ングの問題及び成形サイクルが長くなるという問題をあ
る程度解決してはいるものの未だ充分なものでなく、更
に、成形工程において一体的に粒子を融着せしめる段階
での粒子間の融着性が著しく低下するという事態を招
き、その結果として目的とする成形品の機械強度を始め
として、その他の成形品物性、及び成形品外観における
要求特性を低下させるという課題を有していた。
However, the one in which the surface of the expandable thermoplastic resin particles is coated with the triglycerin ester of the higher fatty acid described in the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 58-56568 is used at the time of pre-expansion. Although it has solved the problem of particle blocking and the problem of lengthening the molding cycle to some extent, it is still not sufficient.Furthermore, the fusion property between particles at the stage of integrally fusing the particles in the molding process. However, there is a problem in that, as a result, the desired mechanical strength of the molded product, other physical properties of the molded product, and required properties in the appearance of the molded product are deteriorated.

【0006】また、特開昭52−33958号公報に
は、発泡性スチレン系樹脂とソルビタンの部分エステル
を界面活性剤を用いて水中に分散させ、発泡性スチレン
系樹脂の表面にソルビタンの部分エステルを付着させる
技術が示されている。この手法により予備発泡時の発泡
粒子のブロッキングをある程度防ぐことが出来るが、そ
の効果は充分ではない。更に水中で発泡性スチレン系樹
脂の表面にソルビタンの部分エステルを付着させるため
付着効率が悪く0.2%〜2%と添加量を増す必要があ
り、また予備発泡粒子の静電気発生量が著しく多いとの
課題を有している。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 52-33958, a partial ester of foamable styrene resin and sorbitan is dispersed in water by using a surfactant to form a partial ester of sorbitan on the surface of foamable styrene resin. The technique of depositing is shown. Although this method can prevent the foamed particles from blocking during pre-expansion to some extent, its effect is not sufficient. Furthermore, since the partial ester of sorbitan is attached to the surface of the expandable styrene resin in water, the adhesion efficiency is poor and it is necessary to increase the addition amount to 0.2% to 2%, and the amount of static electricity generated by the pre-expanded particles is extremely large And has a problem with.

【0007】また、特公昭60−23783号公報に
は、OHVが50以下のソルビタンと高級脂肪酸の4価
エステルを発泡性ポリスチレン系樹脂表面に存在させた
ものが開示されているが、予備発泡時における粒子のブ
ロッキングの問題はある程度解決しているものの、予備
発泡粒子の静電気発生量の増大や、成形工程において一
体的に粒子を融着せしめる段階での粒子間の融着が著し
く低下するという事態を招き、さらに成形品の表面で粒
子が充分に融合せず、著しく外観を損なうという課題を
有していた。
Further, Japanese Patent Publication No. 60-23783 discloses that sorbitan having an OHV of 50 or less and a tetravalent ester of a higher fatty acid are allowed to exist on the surface of an expandable polystyrene resin. Although the problem of particle blocking in the above has been solved to some extent, a situation in which the amount of static electricity generated in the pre-expanded particles is increased and the fusion between particles at the stage of integrally fusing the particles in the molding process is significantly reduced. In addition, there is a problem that the particles are not sufficiently fused on the surface of the molded product and the appearance is significantly impaired.

【0008】本発明が解決しようとする課題は、予備発
泡時における粒子の耐ブロッキング性、得られた予備発
泡粒子の静電気防止性に著しく優れ、加熱成形後の冷却
時間の短時間化に伴って発泡成形体の生産性を著しく向
上でき、しかも成形工程における粒子間の融着性にも著
しく優れ、更に得られた成形品の外観に著しく優れた発
泡性熱可塑性樹脂粒子を提供することにある。
The problem to be solved by the present invention is that the blocking resistance of particles at the time of pre-expansion and the antistatic property of the obtained pre-expanded particles are remarkably excellent, and the cooling time after heat molding is shortened. It is to provide expandable thermoplastic resin particles which can remarkably improve the productivity of the foamed molded product, which is also excellent in the fusion property between particles in the molding step, and which is remarkably excellent in the appearance of the obtained molded product. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、ポリエチレングリコール、ソルビタン脂肪酸
エステル、更にグリセリン脂肪酸エステルとを必須成分
とする混合物が添加された予備発泡粒子を用いることに
より、前記課題を解決できる発泡性熱可塑性樹脂粒子
が、ひいては成形品物性に優れた発泡性熱可塑性樹脂成
形品が得られることを見い出し、本発明を完成するに至
った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using pre-expanded particles to which a mixture containing polyethylene glycol, sorbitan fatty acid ester, and glycerin fatty acid ester as essential components is added. It has been found that the expandable thermoplastic resin particles capable of solving the above-mentioned problems can eventually provide an expandable thermoplastic resin molded product having excellent physical properties of the molded product, and completed the present invention.

【0010】即ち、本発明は、ポリエチレングリコール
(A)とソルビタン脂肪酸エステル(B)とを発泡性ビ
ニル系樹脂中に有することを特徴とする発泡性熱可塑性
樹脂粒子に関し、好ましくはソルビタン脂肪酸エステル
とグリセリン脂肪酸エステル(C)とを併用したものを
使用したものに関する。
That is, the present invention relates to expandable thermoplastic resin particles characterized by having polyethylene glycol (A) and sorbitan fatty acid ester (B) in an expandable vinyl resin, preferably sorbitan fatty acid ester. The present invention relates to the one using a combination with glycerin fatty acid ester (C).

【0011】本発明で用いるポリエチレングリコール
(A)、ソルビタンの脂肪酸エステル(B)及びグリセ
リン脂肪酸エステル(C)は各々単独、或いはこれらの
うちソルビタンの脂肪酸エステル(B)及びグリセリン
脂肪酸エステル(C)の組み合わせやポリエチレングリ
コール(A)とグリセリン脂肪酸エステル(C)の組み
合わせでは充分に前記課題を解決することができない。
The polyethylene glycol (A), the sorbitan fatty acid ester (B) and the glycerin fatty acid ester (C) used in the present invention are each alone, or among these, the sorbitan fatty acid ester (B) and the glycerin fatty acid ester (C) can be used. The above problems cannot be sufficiently solved by a combination or a combination of polyethylene glycol (A) and glycerin fatty acid ester (C).

【0012】本発明は、ポリエチレングリコール(A)
とソルビタンの脂肪酸エステル(B)とを発泡性ビニル
系樹脂粒子中に有するものであり、予備発泡時における
粒子の耐ブロッキング性及び静電気防止性を各々単独で
用いるより著しく向上でき、しかも成形工程における粒
子間の融着も著しく向上できるという効果を奏するもの
である。さらにこれにグリセリン脂肪酸エステル(C)
を併用することによりさらに加熱成形後の冷却時間の短
時間化に伴って発泡成形体の生産性を著しく向上でき、
しかも成形工程における粒子間の融着性にも優れ、得ら
れた成形品の外観に著しく優れた発泡性熱可塑性樹脂粒
子を得ることができるものである。
The present invention relates to polyethylene glycol (A)
And a sorbitan fatty acid ester (B) in the expandable vinyl resin particles, the blocking resistance and antistatic property of the particles at the time of pre-expansion can be significantly improved as compared with the case where they are used alone, and in the molding process. This has the effect of significantly improving the fusion between particles. In addition to this, glycerin fatty acid ester (C)
By using together, it is possible to significantly improve the productivity of the foamed molded product with the shortening of the cooling time after heat molding,
Moreover, it is possible to obtain the expandable thermoplastic resin particles which are excellent in the fusion property between particles in the molding step and have a remarkably excellent appearance of the obtained molded product.

【0013】また本発明で用いるポリエチレングリコー
ル(A)、ソルビタンの脂肪酸エステル(B)、更にグ
リセリン脂肪酸エステル(C)を併用したものを必須成
分とする混合物は、発泡性熱可塑性樹脂粒子内に含有さ
れていてもよいし、或いは発泡性熱可塑性樹脂粒子の粒
子表面に有していてもよい。少量の添加で本発明の効果
を顕著に現すためには該混合物を発泡性熱可塑性樹脂粒
子内に含有せずに粒子表面に有していることが好まし
い。また混合物が発泡性熱可塑性樹脂粒子内に含有され
ている場合においても、該混合物の一部が粒子表面に存
在していることが好ましい。
The mixture containing polyethylene glycol (A), sorbitan fatty acid ester (B), and glycerin fatty acid ester (C) as essential components used in the present invention is contained in the expandable thermoplastic resin particles. Or may be present on the surface of the expandable thermoplastic resin particles. In order to bring out the effect of the present invention remarkably with a small amount of addition, it is preferable that the mixture is contained in the expandable thermoplastic resin particles and not on the surface of the particles. Even when the mixture is contained in the expandable thermoplastic resin particles, it is preferable that a part of the mixture is present on the surface of the particles.

【0014】上記混合物を発泡性熱可塑性樹脂粒子に添
加する方法としては、例えば該混合物の存在下にモノマ
ーを重合して樹脂粒子を形成する方法、懸濁重合して熱
可塑性樹脂粒子を形成した後、水性懸濁液の状態で該混
合物を添加し該熱可塑性樹脂粒子の軟化点以上の温度に
加熱する方法、及びドラムブレンダー、リボンミキサー
等を用いて公知慣用方法により単に混合する方法が挙げ
られる。これらの方法においては粒子表面に出来るだけ
多く該混合物がくることが好ましく、この点からドラム
ブレンダー、リボンミキサー等を用いて公知慣用方法に
より単に混合する方法が好ましい。
The above mixture may be added to the expandable thermoplastic resin particles by, for example, polymerizing a monomer in the presence of the mixture to form resin particles, or suspension polymerization to form thermoplastic resin particles. Then, a method of adding the mixture in the state of an aqueous suspension and heating it to a temperature above the softening point of the thermoplastic resin particles, and a method of simply mixing by a known conventional method using a drum blender, a ribbon mixer, etc. To be In these methods, it is preferable that as much of the mixture as possible comes to the surface of the particles, and from this point, a method of simply mixing by a known conventional method using a drum blender, a ribbon mixer or the like is preferable.

【0015】本発明で用いるポリエチレングリコール
は、主として該発泡性樹脂粒子の表面にグリセリン脂肪
酸エステル又はこれとソルビタン脂肪酸エステルとの混
合物を添加する際、その展着性を向上させるために使用
するものである。またポリエチレングリコールはグリセ
リン脂肪酸エスエル及びソルビタン脂肪酸エステルと併
用することにより予備発泡粒子の静電気発生量及びブロ
ッキング発生量を各々単独で使用する場合よりも低下さ
せる効果も持つ。
The polyethylene glycol used in the present invention is mainly used for improving the spreadability of the glycerin fatty acid ester or a mixture of the glycerin fatty acid ester and the sorbitan fatty acid ester on the surface of the expandable resin particles. is there. Polyethylene glycol also has the effect of reducing the static electricity generation amount and blocking generation amount of the pre-expanded particles by using together with glycerin fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester as compared with the case where they are used alone.

【0016】また本発明で用いるポリエチレングリコー
ルのOHVは、グリセリン脂肪酸エステル或いはソルビ
タン脂肪酸エステルの付着性に優れる点から200〜6
00であることが好ましい。
The OHV of polyethylene glycol used in the present invention is 200 to 6 from the viewpoint of excellent adhesion of glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester.
It is preferably 00.

【0017】さらに本発明で用いるポリエチレングリコ
ールの該発泡性樹脂粒子に対する添加量は、グリセリン
脂肪酸エステル或いはソルビタン脂肪酸エステルの展着
性及び予備発泡粒子の静電気防止性に優れる点から50
〜2000ppmであることが好ましい。添加量が200
0ppmを超えると、該樹脂粒子の流動性が著しく損なわ
れ、予備発泡工程での該樹脂粒子の移送及び計量に支障
を来すため好ましくない。
Further, the amount of polyethylene glycol used in the present invention added to the expandable resin particles is 50 because it is excellent in spreading property of glycerin fatty acid ester or sorbitan fatty acid ester and antistatic property of pre-expanded particles.
It is preferably ˜2000 ppm. 200 added
If it exceeds 0 ppm, the fluidity of the resin particles is remarkably impaired, and the transfer and measurement of the resin particles in the pre-foaming step is hindered, which is not preferable.

【0018】本発明で使用するソルビタンの脂肪酸エス
テルは、OHVが55から500のものが好ましく、5
5〜300の範囲のものがより好ましい。OHVが55
以下であるとブロッキング防止効果はある程度得られる
が、予備発泡粒子の静電気発生量が著しく増大し、成形
時の融着性及び得られた成形品の外観が悪化するため好
ましくない。また、OHVが500以上であると予備発
泡粒子の静電気発生量は減少するが、ブロッキング防止
効果は著しく低下する。従ってOHVが55〜500の
範囲のソルビタン脂肪酸エステルがブロッキング防止効
果も高く、静電気発生量も少なく、成形時に融着性及び
成形品外観に優れる点で好ましい。
The sorbitan fatty acid ester used in the present invention preferably has an OHV of 55 to 500.
The range of 5 to 300 is more preferable. OHV is 55
If it is less than the above range, the anti-blocking effect will be obtained to some extent, but the amount of static electricity generated by the pre-expanded particles will remarkably increase, and the fusion property at the time of molding and the appearance of the obtained molded product will be deteriorated, which is not preferable. If the OHV is 500 or more, the amount of static electricity generated by the pre-expanded particles is reduced, but the blocking prevention effect is significantly reduced. Therefore, sorbitan fatty acid ester having an OHV in the range of 55 to 500 is preferable because it has a high antiblocking effect, a small amount of static electricity is generated, and is excellent in fusion property during molding and appearance of a molded product.

【0019】さらに本発明で用いるソルビタン脂肪酸エ
ステルは、樹脂表面に添加させる場合、融点が40℃未
満であると、添加量が2000ppmを超えた時点で該樹
脂粒子の流動性が著しく損なわれ、予備発泡工程での該
樹脂粒子の移送及び計量に支障を来すため、添加量を増
やせず、充分な効果を得られない場合がある。また、融
点が80℃以上である場合は成形時の融着性にやや劣る
点から好ましくない。従って、ソルビタン脂肪酸エステ
ルの融点は、添加量も充分に増やすことができ、さらに
ブロッキング防止効果も高く、静電気発生量も少なく、
成形時に融着性及び成形品外観に優れる点で40℃〜8
0℃の範囲が好ましい。
Further, when the sorbitan fatty acid ester used in the present invention is added to the surface of the resin, if the melting point is less than 40 ° C., the fluidity of the resin particles will be significantly impaired when the addition amount exceeds 2000 ppm, and the preliminary Since it hinders the transfer and measurement of the resin particles in the foaming step, the addition amount may not be increased and a sufficient effect may not be obtained. Further, when the melting point is 80 ° C. or higher, the fusion property during molding is slightly inferior, which is not preferable. Therefore, the melting point of the sorbitan fatty acid ester can be increased sufficiently, the blocking effect is high, and the amount of static electricity generated is small.
40 ° C to 8 in terms of excellent fusion property and appearance of molded product during molding
The range of 0 ° C is preferred.

【0020】また本発明で用いるソルビタン脂肪酸エス
テルのソルビタン部分はソルバイド、ソルビタン及びソ
ルビトールの混合物であり、その組成は特に限定しない
が、ソルビタン含量が50%以上であることが予備発泡
粒子の静電気発生量が少ない点から好ましい。
The sorbitan part of the sorbitan fatty acid ester used in the present invention is a mixture of sorbide, sorbitan and sorbitol, and its composition is not particularly limited, but it is preferable that the sorbitan content is 50% or more. Is preferable because it is less.

【0021】このようなソルビタン脂肪酸エステルとし
ては、具体的にはソルビタンモノパルミテート、ソルビ
タンジパルミテート、ソルビタントリパルミテート、ソ
ルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレー
ト、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノベヘ
ネート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタントリベヘ
ネート等が上げられる。これらは単独で用いても、或い
は2種以上を混合して用いてもよい。
Specific examples of such sorbitan fatty acid ester include sorbitan monopalmitate, sorbitan dipalmitate, sorbitan tripalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan tristearate, sorbitan monobehenate. , Sorbitan dibehenate, sorbitan tribehenate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0022】また、天然に存在する高級脂肪酸のソルビ
タンエステルとしては、具体的にはソルビタン硬化牛脂
肪酸モノエステル、ソルビタン硬化牛脂肪酸ジエステ
ル、ソルビタン硬化牛脂肪酸トリエステル等が挙げられ
る。
Specific examples of naturally occurring sorbitan esters of higher fatty acids include sorbitan-hardened beef fatty acid monoester, sorbitan-hardened beef fatty acid diester, and sorbitan-hardened beef fatty acid triester.

【0023】これらのソルビタン脂肪酸エステルの中で
も、加熱成形後の冷却時間の短縮効果に著しく優れる点
から、ソルビタンと高級脂肪酸を反応させて得られるソ
ルビタン高級脂肪酸エステルが好ましい。
Among these sorbitan fatty acid esters, sorbitan higher fatty acid esters obtained by reacting sorbitan with higher fatty acids are preferable because they are remarkably excellent in shortening the cooling time after heat molding.

【0024】また本発明で用いる高級脂肪酸グリセリン
エステルは、グリセリンと高級脂肪酸を反応させて得ら
れる脂肪酸エステル構造を有するグリセリン、或いは天
然に存在する高級脂肪酸グリセリンエステル等が挙げら
れる。グリセリンと高級脂肪酸を反応させて得られるも
のを用いる場合、その脂肪酸残基の種類に特に制限はな
いが、加熱成形後の冷却時間の短縮効果に優れる点から
炭素原子数8〜22のものが好ましく、中でも冷却時間
の短縮効果が最も高い点から炭素原子数12〜20のも
のがより好ましい。
Examples of the higher fatty acid glycerin ester used in the present invention include glycerin having a fatty acid ester structure obtained by reacting glycerin with a higher fatty acid, or naturally occurring higher fatty acid glycerin ester. When a product obtained by reacting glycerin with a higher fatty acid is used, the type of the fatty acid residue is not particularly limited, but those having 8 to 22 carbon atoms are preferred because of the excellent effect of shortening the cooling time after heat molding. Among them, those having 12 to 20 carbon atoms are more preferable because the effect of shortening the cooling time is the highest.

【0025】グリセリンと高級脂肪酸を反応させて得ら
れる高級脂肪酸グリセリンエステルとしては、具体的に
はオレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリ
セライド、ラウリン酸モノグリセライド、ベヘニン酸モ
ノグリセライド、オレイン酸ジグリセライド、ステアリ
ン酸ジグリセライド、ラウリン酸ジグリセライド、ベヘ
ニン酸ジグリセライド、オレイン酸トリグリセライド、
ステアリン酸トリグリセライド、ラウリン酸トリグリセ
ライド、ベヘニン酸トリグリセライド等が挙げられる。
これらは単独で用いても、或いは2種以上を混合して用
いてもよい。
Examples of the higher fatty acid glycerin ester obtained by reacting glycerin with higher fatty acid include oleic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, stearic acid diglyceride, and lauric acid. Diglyceride, behenic acid diglyceride, oleic acid triglyceride,
Examples thereof include stearic acid triglyceride, lauric acid triglyceride, and behenic acid triglyceride.
These may be used alone or in combination of two or more.

【0026】また、天然に存在する高級脂肪酸グリセリ
ンエステルとしては、具体的には硬化牛脂肪酸モノグリ
セライド、硬化牛脂肪酸ジグリセライド、硬化牛脂肪酸
トリグセライド、椰子油若しくはパーム油から抽出され
るグリセリンエステル等が挙げられる。
Specific examples of naturally occurring higher fatty acid glycerin esters include hardened beef fatty acid monoglyceride, hardened beef fatty acid diglyceride, hardened beef fatty acid triglyceride, glycerin ester extracted from palm oil or palm oil, and the like. .

【0027】これらの中でも加熱成形後の冷却時間の短
縮効果に著しく優れる点から、グリセリンと高級脂肪酸
を反応させて得られる高級脂肪酸グリセリンエステルが
好ましい。
Of these, higher fatty acid glycerin esters obtained by reacting glycerin with higher fatty acids are preferable because they are remarkably excellent in the effect of shortening the cooling time after heat molding.

【0028】また、本発明で用いる高級脂肪酸グリセリ
ンエステルは、上記具体例の通りグリセリン上の水酸基
が全てエステル化されている必要はなく、分子構造中水
酸基が残存していても充分に本発明の効果を奏するもの
であるが、1置換よりも2置換、2置換よりも3置換の
方が加熱成形後の冷却時間がより短かくなる点から好ま
しい。予備発泡粒子の静電気発生量は3置換より2置
換、2置換より1置換の方が少なく、用途に合わせて任
意に混合することができる。
Further, the higher fatty acid glycerin ester used in the present invention does not need to have all the hydroxyl groups on glycerin esterified as in the above-mentioned specific examples, and even if the hydroxyl groups remain in the molecular structure, the present invention can be sufficiently used. Although effective, 2 substitution is preferable to 1 substitution, and 3 substitution is preferable to 2 substitution from the viewpoint that the cooling time after thermoforming becomes shorter. The amount of static electricity generated in the pre-expanded particles is smaller in the case of 2-substitution than 3-substitution and 1-substitution rather than 2-substitution, and they can be arbitrarily mixed depending on the application.

【0029】また本発明で用いるグリセリン脂肪酸エス
テルの添加量は、ブロッキング防止性、予備発泡粒の静
電気発生防止性、成形サイクル性、成形時の融着性及び
成形品の外観に優れる点から、該発泡性樹脂粒子に対し
て200ppm〜5000ppmの範囲が好ましい。添加量が
200ppm未満となるとブロッキング防止効果、予備発
泡粒の静電気発生防止性及び成形サイクル短縮効果が著
しく低下し、5000ppmを超えると成形時の融着性及
び成形品外観が著しく悪化する。
The addition amount of the glycerin fatty acid ester used in the present invention is excellent in terms of antiblocking property, antistatic property of pre-expanded granules, molding cycle property, fusion property during molding and appearance of molded product. The range of 200 ppm to 5000 ppm is preferable with respect to the expandable resin particles. If the addition amount is less than 200 ppm, the blocking prevention effect, the static electricity generation preventive effect of pre-expanded granules and the molding cycle shortening effect are remarkably reduced, and if it exceeds 5000 ppm, the fusion property at the time of molding and the appearance of the molded product are remarkably deteriorated.

【0030】本発明に用いる混合物は、上述したポリエ
チレングリコール、ソルビタンの脂肪酸エステル及び好
ましくはグリセリン脂肪酸エステルを必須成分として含
有するものであるが、その他の成分として高級脂肪酸ア
マイド類、高級脂肪酸ポリグリセリンエステル類、金属
石鹸、タルク、炭酸カルシウム或いはシリカ等の無機化
合物粉体やシリコーン油等の公知慣用のコーティング剤
を併用しても良く、かかる併用により本発明の効果をよ
り一層向上せしめることができる。
The mixture used in the present invention contains the above-mentioned polyethylene glycol, sorbitan fatty acid ester and preferably glycerin fatty acid ester as essential components. Other components include higher fatty acid amides and higher fatty acid polyglycerin ester. Inorganic compound powders such as compounds, metal soaps, talc, calcium carbonate or silica, and commonly known coating agents such as silicone oil may be used in combination, and the effect of the present invention can be further improved by such combination.

【0031】上記混合物の使用量としては、樹脂粒子へ
の添加方法によって異なり、特に限定されるものではな
いが、該混合物を発泡性樹脂粒子と単に混合して粒子表
面に有する場合は少量の使用で著しい効果が現れる。
The amount of the above mixture used depends on the method of addition to the resin particles and is not particularly limited, but when the mixture is simply mixed with the expandable resin particles and the mixture is present on the surface of the particles, a small amount is used. The remarkable effect appears.

【0032】この場合、具体的には樹脂粒子の表面に有
する場合の混合物の使用量は、該樹脂粒子100重量部
に対して成形品の内部融着に優れる点から各々10重量
部以下、中でも予備発泡粒のブロッキング防止効果に優
れる点から0.005〜1.0重量部となる範囲がより
好ましい。
In this case, specifically, the amount of the mixture used when it is present on the surface of the resin particles is 10 parts by weight or less, in particular, from the viewpoint of excellent internal fusion of the molded product with respect to 100 parts by weight of the resin particles. The range of 0.005 to 1.0 part by weight is more preferable from the viewpoint of excellent blocking preventing effect of the pre-expanded particles.

【0033】該混合物の存在下にモノマーを重合して樹
脂粒子を形成する方法、懸濁重合して熱可塑性樹脂粒子
を形成した後、水性懸濁液の状態で該混合物を添加し該
熱可塑性樹脂粒子の軟化点以上の温度に加熱する方法を
とる場合は、得られた樹脂粒子表面付近の該混合物の存
在量が低下するため、添加量は該モノマー或いは樹脂粒
子100部に対して各々20重量部以下、中でも予備発
泡粒のブロッキング防止効果に優れる点から0.01〜
3.0重量部となる範囲が好ましい。
A method of polymerizing monomers in the presence of the mixture to form resin particles, suspension polymerization to form thermoplastic resin particles, and then adding the mixture in the form of an aqueous suspension to form the thermoplastic resin particles. When the method of heating to a temperature above the softening point of the resin particles is used, the amount of the mixture present near the surface of the obtained resin particles decreases, so the addition amount is 20 for each 100 parts of the monomer or resin particles. Weight part or less, especially from the viewpoint of excellent blocking preventing effect of pre-expanded particles, 0.01 to
A range of 3.0 parts by weight is preferable.

【0034】本発明で用いる発泡予備粒子を形成する熱
可塑性樹脂としては、特に限定されないが、スチレン系
樹脂が好ましく、例えばスチレンの単独重合体(ポリス
チレン)、メチルスチレンなどのアルキルスチレンの単
独重合体、スチレンとアルキルスチレンとの共重合体、
スチレンとアクリル酸或いはメタクリル酸との共重合
体、スチレンとアクリル酸エステル或いはメタクリル酸
エステルとの共重合体、スチレンとアクリロニトリルと
の共重合体や上記スチレン系重合体とポリオレフィンと
のブレンド物等が挙げられるが、中でも成形時の冷却時
間短縮効果が顕著に現れるスチレンの単独重合体が好ま
しい。
The thermoplastic resin which forms the pre-expanded particles used in the present invention is not particularly limited, but a styrene resin is preferable, and examples thereof include a styrene homopolymer (polystyrene) and an alkylstyrene homopolymer such as methylstyrene. , A copolymer of styrene and alkyl styrene,
A copolymer of styrene and acrylic acid or methacrylic acid, a copolymer of styrene and acrylic ester or methacrylic acid ester, a copolymer of styrene and acrylonitrile, a blend of the above styrene-based polymer and polyolefin, etc. Among them, a styrene homopolymer in which the effect of shortening the cooling time during molding is remarkably exhibited is preferable.

【0035】本発明で用いる発泡性熱可塑性樹脂粒子
は、上記熱可塑性樹脂の原料となるモノマーを水性媒体
中で懸濁重合するか、或いは上記熱可塑性樹脂を押出法
でペレット化することによって得られるが、中でも得ら
れた粒子が球状である点からモノマーを水性媒体中で懸
濁重合する方法が好ましい。
The expandable thermoplastic resin particles used in the present invention are obtained by suspension polymerization of a monomer, which is a raw material of the thermoplastic resin, in an aqueous medium, or by pelletizing the thermoplastic resin by an extrusion method. Among them, the method of suspension-polymerizing a monomer in an aqueous medium is preferable because the obtained particles are spherical.

【0036】この懸濁重合の際には重合開始剤を使用す
るが好ましい。重合開始剤としては、例えば過酸化ベン
ゾイル、過酸化ジクロルベンゾイル、ジクミルペルオキ
シド、ジ−t−ブチルペルオキシド、2,5−ジ(ペル
オキシベンゾエート)ヘキシン−3、1,3−ビス(t
−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、過酸化ラ
ウロイル、t−ブチルペルアセテート、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−
3、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、およびt−ブチルペルベンゾエート、
メチルエチルケトンペルオキサイド、メチルシクロヘキ
サノンペルオキサイド等の有機過酸化物;アゾビス−イ
ソブチロニトリル、ジメチルアゾジイソブチレート等の
アゾ系化合物等が挙げられ、これらは単独又は二種以上
混合して使用できる。
A polymerization initiator is preferably used in the suspension polymerization. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-di (peroxybenzoate) hexyne-3,1,3-bis (t
-Butylperoxyisopropyl) benzene, lauroyl peroxide, t-butylperacetate, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-
3,2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, and t-butylperbenzoate,
Examples thereof include organic peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and methyl cyclohexanone peroxide; and azo compounds such as azobis-isobutyronitrile and dimethylazodiisobutyrate. These can be used alone or in combination of two or more.

【0037】この重合開始剤の使用量は、モノマーおよ
び得られる熱可塑性樹脂粒子の目的とする分子量により
適宜決められるものであるが、モノマー100重量部に
対して0.1〜4重量部使用することが好ましい。
The amount of the polymerization initiator to be used is appropriately determined depending on the desired molecular weight of the monomer and the thermoplastic resin particles to be obtained, but 0.1 to 4 parts by weight is used with respect to 100 parts by weight of the monomer. It is preferable.

【0038】また、熱可塑性樹脂粒子中に発泡剤を含浸
させる方法としては特に限定されず、上記懸濁重合時、
懸濁重合終了時、又は懸濁重合終了後粒子を乾燥させた
後に含浸することができる。例えばオートクレーブ中で
相当程度、好ましくは80%以上の重合率を持った熱可
塑性樹脂粒子、或いは予め重合を終了し既に調製された
熱可塑性樹脂粒子と炭化水素発泡剤とを水性懸濁液の状
態で該熱可塑性樹脂粒子の軟化点以上の温度に加熱して
行うのが好ましい。
The method of impregnating the thermoplastic resin particles with the foaming agent is not particularly limited, and during the suspension polymerization,
The particles can be impregnated at the end of the suspension polymerization or after drying the particles after the suspension polymerization. For example, in an autoclave, thermoplastic resin particles having a considerable degree of polymerization, preferably 80% or more, or thermoplastic resin particles that have been previously polymerized and have been prepared and a hydrocarbon foaming agent are in the state of an aqueous suspension. It is preferable to heat the thermoplastic resin particles to a temperature equal to or higher than the softening point of the particles.

【0039】また発泡剤とは、用いる樹脂粒子の軟化点
より低い軟化点を有する易揮発性の炭化水素鎖をいう。
発泡剤としては、代表的なものを例示すれば、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン及びそれら
の異性体等の鎖状炭化水素、シクロヘキサンやシクロペ
ンタン等の環状炭化水素、モノクロルエタン、ジクロル
エタン及びジクロルフルオルメタン等のハロゲン化炭化
水素鎖等が挙げられる。発泡剤の含有量としては、前記
熱可塑性樹脂或いはモノマー100重量部に対して1〜
15重量部なる範囲が適当であり、当該発泡剤は混合し
て使用しても差し支えない。
The blowing agent means an easily volatile hydrocarbon chain having a softening point lower than that of the resin particles used.
Typical examples of the foaming agent include propane, butane, pentane, hexane, heptane and chain hydrocarbons such as isomers thereof, cyclic hydrocarbons such as cyclohexane and cyclopentane, monochloroethane, dichloroethane and Examples thereof include halogenated hydrocarbon chains such as dichlorofluoromethane. The content of the foaming agent is 1 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin or monomer.
A range of 15 parts by weight is suitable, and the foaming agent may be mixed and used.

【0040】またプロパン、ブタン、ペンタン或いはシ
クロヘキサン等を単独又は混合して使用する場合には、
トルエン、キシレン或いはエチルベンゼン等の芳香族炭
化水素や酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等の公
知慣用の溶剤を少量併用することもできる。さらにクレ
ーやエチレンビスアミン脂肪族カルボン酸とのアミド等
の核剤を添加しても差し支えない。
When propane, butane, pentane, cyclohexane or the like is used alone or in combination,
A small amount of a known and commonly used solvent such as an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene or ethylbenzene or an ester such as ethyl acetate or butyl acetate may be used together. Further, a nucleating agent such as clay or an amide with ethylenebisamine aliphatic carboxylic acid may be added.

【0041】この様にして得られる発泡性熱可塑性系樹
脂粒子の粒子径は、成形品の用途により適性範囲が異な
るものであるが、通常0.5〜1.5mmである。
The particle size of the expandable thermoplastic resin particles thus obtained varies depending on the intended use of the molded product, but is usually 0.5 to 1.5 mm.

【0042】本発明の発泡性熱可塑性系樹脂粒子から成
形体を得る迄の工程は、通常行われている方法でよく、
特に限定されるものではないが、例えば、予じめ85〜
110℃の水蒸気を当ててかさ倍率20〜100倍に加
熱発泡し予備発泡粒子とし(予備発泡行程)、該予備発
泡粒子を大気にさらし、空気を粒子内に浸透させかつ粒
子に付着した水分を除去し(熟成工程)、次いでこの熟
成工程を経た予備発泡粒子を小さな孔やスリットが設け
られている閉鎖型金型の型内に充填し、更に水蒸気で加
熱再発泡することにより、個々の粒子を融着一体化した
成形体とする方法を挙げられる。
The process from the expandable thermoplastic resin particles of the present invention to a molded article may be a conventional method,
Although not particularly limited, for example, the prediction 85-
Pre-expanded particles are formed by pre-expanding by blowing steam at 110 ° C. to a bulk ratio of 20 to 100 times (pre-expanding step), exposing the pre-expanded particles to the atmosphere, allowing air to penetrate into the particles and removing moisture adhering to the particles. Individual particles are obtained by removing (aging step) and then filling the pre-expanded particles that have undergone this aging step into the mold of a closed mold having small holes and slits and re-expanding by heating with steam. Examples of the method include forming a fusion-bonded molded body.

【0043】このようにして作られた発泡成形体は各種
緩衝材、断熱材、包装容器等に有用である。
The foamed molded product thus produced is useful for various cushioning materials, heat insulating materials, packaging containers and the like.

【0044】[0044]

【実施例】次に本発明を製造例、実施例および比較例に
より具体的に説明する。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to production examples, examples and comparative examples.

【0045】実施例1〜13 スチレンモノマーを用いて懸濁重合した後、直ちにプロ
パン、ブタンを主成分とする発泡剤を、ポリスチレン粒
子100重量部に対して6重量部の割合で含浸せしめ、
平均粒径0.8〜1.00mmのポリスチレンビーズを得
た。該ポリスチレン50kgと表1に示される各種混合
物を表1の配合割合に従ってリボンミキサーに投入し、
5分間攪拌混合して発泡性ポリスチレン粒子を得た。
Examples 1 to 13 Immediately after suspension polymerization using a styrene monomer, a blowing agent containing propane and butane as a main component was impregnated at a ratio of 6 parts by weight to 100 parts by weight of polystyrene particles,
Polystyrene beads having an average particle size of 0.8 to 1.00 mm were obtained. 50 kg of the polystyrene and various mixtures shown in Table 1 were charged into a ribbon mixer according to the blending ratio of Table 1,
The expandable polystyrene particles were obtained by stirring and mixing for 5 minutes.

【0046】得られた発泡性ポリスチレン樹脂粒子を連
続式発泡機を用いて約60倍になるように予備発泡させ
た。この予備発泡粒子を目開き10mmの篩にかけ、篩に
残留した凝結粒子の予備発泡粒子に対する割合を算出し
た。その結果を表1に示す。このとき2リットルの予備
発泡粒子を5リットルのポリエチレンネットの袋に投入
し10回振とうした後、静電気によりネットに付着した
予備発泡粒子のネット全面積に占める割合(静電気発生
率)を求めた。その結果を表1に示す。次いで、予備発
泡粒子を24時間放置した後、全自動成形機を用いて製
品寸法450mm×300mm×150mmの不完全密閉状態
の金型内に圧縮空気で充填し、その直後金型を閉鎖状態
とし、0.5kg/cm2(ゲージ圧)のスチームで加熱成
形し、加熱成形後の冷却時間を種々変更した製品を取り
出し、成形品寸法を測定し、成形品寸法が金型寸法の±
2%以内となる最短冷却時間を求めた。又製品を中心部
で折って破断させ、発泡粒子が破断しているものの比率
(融着度)を求めた。それらの結果を表1に示す。
The expandable polystyrene resin particles thus obtained were pre-expanded by a continuous foaming machine so as to have a ratio of about 60 times. The pre-expanded particles were passed through a sieve having an opening of 10 mm, and the ratio of coagulated particles remaining on the sieve to the pre-expanded particles was calculated. Table 1 shows the results. At this time, 2 liters of the pre-expanded particles were placed in a bag of 5 liter polyethylene net and shaken 10 times, and then the ratio of the pre-expanded particles attached to the net due to static electricity to the entire net area (electrostatic generation rate) was determined. . Table 1 shows the results. Then, after leaving the pre-expanded particles for 24 hours, a fully-automatic molding machine was used to fill the incompletely sealed mold with product dimensions of 450 mm × 300 mm × 150 mm with compressed air, and immediately after that the mold was closed. , 0.5 kg / cm 2 (gauge pressure) with steam, and take out the product with various cooling time after heat molding, measure the molded product size, and measure the molded product size to the mold size ±
The shortest cooling time within 2% was determined. Further, the product was broken at the central part and broken, and the ratio of the broken expanded particles (degree of fusion) was determined. The results are shown in Table 1.

【0047】実施例14〜17 25lの回転攪拌機付きオートクレーブに、イオン交換
水12000g、スチレン12000g、エポキシ化脂
肪酸エステル「エポサイザーW−121」(大日本イン
キ化学工業社製)48g及び表1に示される各種混合物
のうちソルビタン脂肪酸エステル及び/或いはグリセリ
ン脂肪酸エステルを表1に示した配合割合で添加し、攪
拌開始後、塩基性リン酸塩20.0gおよび過硫酸カリ
ウム0.018gを添加し、さらにベンゾイルペルオキ
サイド36.0gおよびt−ブチルペルベンゾエト1
2.0gを添加した後、90℃で6時間懸濁重合反応さ
せて、ポリスチレン粒子を形成させた。次にトルエン1
80gを添加し、15分後にブタンガス780gを圧入
した後、15℃/時で120℃まで昇温し、この温度で
さらに2時間反応させた。反応終了後、25℃まで冷却
してから内容物を抜き出し、乾燥・ふるい分けを行い、
粒径0.8〜1.0mmの発泡性ポリスチレン粒子を得
た。該ポリスチレン50kgと表1に示される各種混合
物のうちポリエチレングリコールのみか或いはこのポリ
エチレングリコール及びソルビタン脂肪酸エステル及び
/或いはグリセリン脂肪酸エステルを表1の配合割合に
従ってリボンミキサーに投入し、5分間攪拌混合して発
泡性ポリスチレン粒子を得た。その後は実施例1と同様
に測定を行った。その結果を表1に示す。
Examples 14 to 17 In a 25 l autoclave equipped with a rotary stirrer, ion-exchanged water 12000 g, styrene 12000 g, epoxidized fatty acid ester "Eposizer W-121" (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 48 g and Table 1 Of the various mixtures, sorbitan fatty acid ester and / or glycerin fatty acid ester were added at the mixing ratio shown in Table 1, and after the stirring was started, 20.0 g of basic phosphate and 0.018 g of potassium persulfate were added, and benzoyl was further added. 36.0 g of peroxide and 1 of t-butyl perbenzoate
After adding 2.0 g, a suspension polymerization reaction was performed at 90 ° C. for 6 hours to form polystyrene particles. Then toluene 1
80 g was added, and after 15 minutes, 780 g of butane gas was injected, the temperature was raised to 120 ° C. at 15 ° C./hour, and the reaction was continued at this temperature for 2 hours. After the reaction is complete, cool to 25 ° C, extract the contents, dry and screen,
Expandable polystyrene particles having a particle size of 0.8 to 1.0 mm were obtained. 50 kg of the polystyrene and polyethylene glycol alone of the various mixtures shown in Table 1, or this polyethylene glycol and sorbitan fatty acid ester and / or glycerin fatty acid ester were charged into a ribbon mixer according to the blending ratio of Table 1, and mixed by stirring for 5 minutes. Expandable polystyrene particles were obtained. After that, the measurement was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【0048】比較例1 ポリエチレングリコール、ソルビタンの脂肪酸エステル
更にグリセリン脂肪酸エステルの混合物を添加しない以
外は実施例1と同様の操作にして発泡性熱可塑性樹脂粒
子を得、次いで同様に測定を行った。その結果を表1に
示す。
Comparative Example 1 Foamable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture of polyethylene glycol, sorbitan fatty acid ester and glycerin fatty acid ester was not added, and the same measurement was carried out. Table 1 shows the results.

【0049】比較例2 ステアリン酸トリグリセライドのみ50g添加した以外
は実施例1と同様にして発泡性熱可塑性樹脂粒子を得、
次いで同様に測定を行った。その結果を表1に示す。こ
の結果よりステアリン酸トリグリセライドのみでは予備
発泡粒の凝結、静電気の発生量及び成形品の融着率の悪
化が著しいことは明らかである。
Comparative Example 2 Expandable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that only 50 g of triglyceride stearate was added.
Then, the same measurement was performed. Table 1 shows the results. From this result, it is clear that the coagulation of pre-expanded particles, the generation of static electricity and the deterioration of the fusion rate of the molded product are remarkable only with triglyceride stearate.

【0050】比較例3 ソルビタントリステアレートのみ50g添加した以外は
実施例1と同様にして発泡性熱可塑性樹脂粒子を得、次
いで同様に測定を行った。その結果を表1に示す。この
結果よりソルビタントリステアレートのみでは成形品の
融着度は向上するが予備発泡粒子の静電気防止効果及び
冷却時間の短縮効果が殆んどないことが明らかである。
Comparative Example 3 Expandable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that only 50 g of sorbitan tristearate was added, and then the same measurement was performed. Table 1 shows the results. From this result, it is clear that the sorbitan tristearate alone improves the fusion degree of the molded product, but has almost no effect of preventing static electricity of the pre-expanded particles and shortening the cooling time.

【0051】比較例4 分子量300のポリエチレングリコールのみ50g添加
した以外は実施例1と同様にして発泡性熱可塑性樹脂粒
子を得、次いで同様に測定を行った。その結果を表1に
示す。この結果よりポリエチレングリコールのみでは成
形品の融着度は向上するが予備発泡粒の凝結が悪化し、
冷却時間の短縮効果が殆んどないことが明らかである。
Comparative Example 4 Expandable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that only 50 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 was added, and then the same measurement was performed. Table 1 shows the results. From these results, polyethylene glycol alone improves the fusion degree of the molded product, but deteriorates the coagulation of the pre-expanded particles,
It is clear that there is almost no effect of reducing the cooling time.

【0052】比較例5 分子量300のポリエチレングリコール25g及びステ
アリン酸トリグリセライド25gを添加した以外は実施
例1と同様にして発泡性熱可塑性樹脂粒子を得、次いで
同様に測定を行った。その結果を表1に示す。この結果
よりポリエチレングリコール及びステアリン酸トリグリ
セライドのみでは予備発泡粒の静電気発生量は若干低下
するものの予備発泡粒の凝結が悪化し、成形品の融着率
の悪化が著しいことは明らかである。
Comparative Example 5 Expandable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 25 g of polyethylene glycol having a molecular weight of 300 and 25 g of triglyceride stearate were added, and the same measurement was carried out. Table 1 shows the results. From this result, it is clear that the polyethylene glycol and the triglyceride stearate alone slightly reduce the amount of static electricity generated in the pre-expanded particles, but deteriorate the coagulation of the pre-expanded particles and significantly deteriorate the fusion rate of the molded product.

【0053】比較例6 ソルビタントリステアレート25g及びステアリン酸ト
リグリセライド25gを添加した以外は実施例1と同様
にして発泡性熱可塑性樹脂粒子を得、次いで同様に測定
を行った。その結果を表1に示す。この結果よりソルビ
タントリステアレート及びステアリン酸トリグリセライ
ドのみでは予備発泡粒の静電気発生量は若干低下するも
のの予備発泡粒の凝結が悪化し、成形品の融着率の悪化
が著しいことは明らかである。
Comparative Example 6 Expandable thermoplastic resin particles were obtained in the same manner as in Example 1 except that 25 g of sorbitan tristearate and 25 g of triglyceride stearate were added, and then the same measurement was performed. Table 1 shows the results. From this result, it is clear that only sorbitan tristearate and triglyceride stearate slightly reduce the static electricity generation amount of the pre-expanded granules, but the coagulation of the pre-expanded granules is deteriorated and the fusion rate of the molded product is significantly deteriorated.

【0054】[0054]

【表1】 [Table 1]

【0055】注1:分子量300のポリエチレングリコ
ール(OHV=300)。数字は添加量(g) 実施例13のみ分子量500のポリエチレングリコール
(OHV=500)。
Note 1: Polyethylene glycol having a molecular weight of 300 (OHV = 300). Numbers are addition amount (g) Only in Example 13 polyethylene glycol having a molecular weight of 500 (OHV = 500).

【0056】注2:表中の記号は M:ソルビタンモノ
ステアレート(OHV=270、融点=48℃)、T:ソ
ルビタントリステアレート(OHV=77、融点=56
℃)。
Note 2: The symbols in the table are: M: sorbitan monostearate (OHV = 270, melting point = 48 ° C.), T: sorbitan tristearate (OHV = 77, melting point = 56)
° C).

【0057】数字は添加量(g)。 注3:表中の記号は M:グリセリンモノステアレー
ト、D:グリセリンジステアレート、T:グリセリント
リステアレート。数字は添加量(g)。
The numbers are addition amounts (g). Note 3: Symbols in the table are M: glycerin monostearate, D: glycerin distearate, T: glycerin tristearate. The numbers are the added amount (g).

【0058】注4:実施例14、15及び17のソルビ
タン脂肪酸エステル、実施例16及び17のグリセリン
脂肪酸エステルは重合開始時に添加したものである。
Note 4: The sorbitan fatty acid ester of Examples 14, 15 and 17 and the glycerin fatty acid ester of Examples 16 and 17 were added at the start of polymerization.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の発泡性ビニル系樹脂粒子によれ
ば、予備発泡の際の粒子のブロッキング性が著しく減少
され、成形金型内への充填を円滑に行うことができ、ま
た、加熱成形後の冷却時間が短縮され、生産性を著しく
向上でき、しかも成形工程における粒子間の融着性にも
極めて優れる。従って、本発明の樹脂粒子は、魚類や農
作物等をいれる容器として、電気部品や電気器具を収納
し運搬する際の緩衝材として、或いは建築用などの断熱
材として有用である。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the expandable vinyl resin particles of the present invention, the blocking property of the particles during the pre-expansion is remarkably reduced, the filling into the molding die can be carried out smoothly, and the heating is performed. The cooling time after molding can be shortened, the productivity can be remarkably improved, and the fusion property between particles in the molding process is also extremely excellent. Therefore, the resin particles of the present invention are useful as a container for containing fish and agricultural products, as a cushioning material for storing and transporting electric parts and appliances, or as a heat insulating material for construction.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリエチレングリコール(A)とソルビタ
ン脂肪酸エステル(B)とを発泡性ビニル系樹脂粒子中
に有することを特徴とする発泡性ビニル系樹脂粒子。
1. Expandable vinyl-based resin particles comprising polyethylene glycol (A) and sorbitan fatty acid ester (B) in expandable vinyl-based resin particles.
【請求項2】ポリエチレングリコール(A)とエステル
(B)とが、発泡性ビニル系樹脂粒子の表面に存在する
請求項1記載の樹脂粒子。
2. The resin particles according to claim 1, wherein the polyethylene glycol (A) and the ester (B) are present on the surface of the expandable vinyl resin particles.
【請求項3】ポリエチレングリコール(A)の水酸基当
量が、200〜600である請求項1又は2記載の樹脂
粒子。
3. The resin particles according to claim 1, wherein the polyethylene glycol (A) has a hydroxyl group equivalent of 200 to 600.
【請求項4】ソルビタン脂肪酸エステルの水酸基当量
が、55〜500である請求項1〜3のいずれか1項記
載の樹脂粒子。
4. The resin particle according to claim 1, wherein the sorbitan fatty acid ester has a hydroxyl group equivalent of 55 to 500.
【請求項5】ソルビタン脂肪酸エステルにグリセリン脂
肪酸エステル(C)を併用する請求項1〜4のいずれか
1項記載の樹脂粒子。
5. The resin particles according to claim 1, wherein glycerin fatty acid ester (C) is used in combination with sorbitan fatty acid ester.
【請求項6】グリセリン脂肪酸エステル(C)が、炭素
数8〜22の脂肪酸のモノグリセライド、ジグリセライ
ド及びトリグリセライドからなる群より選ばれた1種又
は2種以上である請求項5記載の樹脂粒子。
6. The resin particles according to claim 5, wherein the glycerin fatty acid ester (C) is one or more selected from the group consisting of monoglycerides, diglycerides and triglycerides of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms.
【請求項7】ポリエチレングリコール(A)の添加量
が、樹脂粒子全体に対して50〜2000ppmである請
求項1〜6のいずれか1項に記載の樹脂粒子。
7. The resin particles according to any one of claims 1 to 6, wherein the added amount of polyethylene glycol (A) is 50 to 2000 ppm with respect to the entire resin particles.
【請求項8】エステル(B)の添加量が、50〜500
0ppmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の樹脂
粒子。
8. The amount of ester (B) added is 50 to 500.
It is 0 ppm, The resin particle of any one of Claims 1-7.
【請求項9】グリセリン脂肪酸エステル(C)の添加量
が、50〜5000ppmである請求項5〜8のいずれか
1項記載の樹脂粒子。
9. The resin particles according to claim 5, wherein the added amount of glycerin fatty acid ester (C) is 50 to 5000 ppm.
【請求項10】エステル(B)の融点が、40〜80℃
である請求項1〜10記載の樹脂粒子。
10. The melting point of the ester (B) is 40 to 80 ° C.
The resin particles according to claim 1, which is
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