JPH08165271A - ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 - Google Patents
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤Info
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- JPH08165271A JPH08165271A JP33145294A JP33145294A JPH08165271A JP H08165271 A JPH08165271 A JP H08165271A JP 33145294 A JP33145294 A JP 33145294A JP 33145294 A JP33145294 A JP 33145294A JP H08165271 A JPH08165271 A JP H08165271A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アミノカルボン酸とエピクロルヒドリンを用
いた効率的な工程により、生分解性キレート剤として有
用な２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカ
ルボン酸類とそのアルカリ金属塩を高収率、高純度で製
造する方法を提供する。 【構成】 アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ
カルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の存在下にエピク
ロルヒドリンを反応させることを特徴とする２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とその
アルカリ金属塩の製造方法。また、これらの２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸および
そのアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を有効
成分として含有する生分解性キレート剤。
いた効率的な工程により、生分解性キレート剤として有
用な２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカ
ルボン酸類とそのアルカリ金属塩を高収率、高純度で製
造する方法を提供する。 【構成】 アスパラギン酸、グルタミン酸などのアミノ
カルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の存在下にエピク
ロルヒドリンを反応させることを特徴とする２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とその
アルカリ金属塩の製造方法。また、これらの２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸および
そのアルカリ金属塩から選ばれた少なくとも一種を有効
成分として含有する生分解性キレート剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エピクロルヒドリンか
ら２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカル
ボン酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法に関
し、更に詳しくは、エピクロルヒドリンに、（Ｌ）−ア
スパラギン酸、（Ｌ）−グルタミン酸などのアミノカル
ボン酸を付加することにより、２−ヒドロキシ−１，３
−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのアルカリ
金属塩を製造する方法に関するものである。
ら２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカル
ボン酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法に関
し、更に詳しくは、エピクロルヒドリンに、（Ｌ）−ア
スパラギン酸、（Ｌ）−グルタミン酸などのアミノカル
ボン酸を付加することにより、２−ヒドロキシ−１，３
−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのアルカリ
金属塩を製造する方法に関するものである。
【０００２】２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ンポリカルボン酸およびそのアルカリ金属塩は、生分解
性キレート剤として洗浄剤組成物、洗剤ビルダー、重金
属封鎖剤、過酸化物安定剤などに広く用いられる。
ンポリカルボン酸およびそのアルカリ金属塩は、生分解
性キレート剤として洗浄剤組成物、洗剤ビルダー、重金
属封鎖剤、過酸化物安定剤などに広く用いられる。
【０００３】
【従来の技術】２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジア
ミンポリカルボン酸類のキレート剤としての利用、製造
方法に関しては、従来より種々知られている。例えば、
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−四酢酸（ＰＤＴＡ−ＯＨ）の写真現像薬剤組成物とし
ての利用（米国特許第２６５６２７３号）、あるいは、
１、３−ジクロロ−２−プロパノールに二分子のアスパ
ラギン酸を付加し、２−ヒドロキシ−１，３−プロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−二琥珀酸（ＰＤＤＳ−ＯＨ）を合
成する方法（Zhurnal Obschei Khimii、４１巻、３３
号、６６３−６６８頁）等が古くより報告されている。
ミンポリカルボン酸類のキレート剤としての利用、製造
方法に関しては、従来より種々知られている。例えば、
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’
−四酢酸（ＰＤＴＡ−ＯＨ）の写真現像薬剤組成物とし
ての利用（米国特許第２６５６２７３号）、あるいは、
１、３−ジクロロ−２−プロパノールに二分子のアスパ
ラギン酸を付加し、２−ヒドロキシ−１，３−プロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−二琥珀酸（ＰＤＤＳ−ＯＨ）を合
成する方法（Zhurnal Obschei Khimii、４１巻、３３
号、６６３−６６８頁）等が古くより報告されている。
【０００４】しかしながら、ＰＤＴＡ−ＯＨは、エチレ
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−四酢酸（ＥＤＴＡ）やプロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−四酢酸（ＰＤＴＡ）同様、自然環
境中あるいは活性汚泥中の微生物によって分解されない
ため、生分解性キレート剤として利用することはできな
い。
ンジアミン−Ｎ，Ｎ’−四酢酸（ＥＤＴＡ）やプロパン
ジアミン−Ｎ，Ｎ’−四酢酸（ＰＤＴＡ）同様、自然環
境中あるいは活性汚泥中の微生物によって分解されない
ため、生分解性キレート剤として利用することはできな
い。
【０００５】一方、ＰＤＤＳ−ＯＨは、その生分解性あ
るいは性能について未だ充分な知見が得られていない
上、１、３−ジクロロ−２−プロパノールを用いる従来
製造技術は、原料が工業的に入手し難い化合物である、
目的物の２等量分に相当する食塩を副生生物として与え
る、目的物の単離精製工程が煩雑である、目的物の収率
が低い等の点で重大な問題を残していた。
るいは性能について未だ充分な知見が得られていない
上、１、３−ジクロロ−２−プロパノールを用いる従来
製造技術は、原料が工業的に入手し難い化合物である、
目的物の２等量分に相当する食塩を副生生物として与え
る、目的物の単離精製工程が煩雑である、目的物の収率
が低い等の点で重大な問題を残していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
問題点を解決すべくなされたもので、２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカ
リ金属塩の効率的な製造法の提供を目的としており、具
体的には、工業プロセス的に有利な原料を用いた効率的
な工程で、生分解性およびキレート力に優れた２−ヒド
ロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそ
のアルカリ金属塩を高収率、高純度で取得する製造方法
の提供を課題とする。
問題点を解決すべくなされたもので、２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカ
リ金属塩の効率的な製造法の提供を目的としており、具
体的には、工業プロセス的に有利な原料を用いた効率的
な工程で、生分解性およびキレート力に優れた２−ヒド
ロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそ
のアルカリ金属塩を高収率、高純度で取得する製造方法
の提供を課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成すべく鋭意研究の結果、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸などのアミノカルボン酸二分子を、汎用工業原料
であるエピクロルヒドリンと反応させることにより、目
的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポ
リカルボン酸およびそのアルカリ金属塩が、効率的な工
程によって、高収率、高純度で得られることを見いだし
た。また、そのようにして得られた２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのア
ルカリ金属塩が、生分解性に優れるキレート剤であるこ
となどを見いだし、本発明に到達した。
を達成すべく鋭意研究の結果、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸などのアミノカルボン酸二分子を、汎用工業原料
であるエピクロルヒドリンと反応させることにより、目
的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポ
リカルボン酸およびそのアルカリ金属塩が、効率的な工
程によって、高収率、高純度で得られることを見いだし
た。また、そのようにして得られた２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのア
ルカリ金属塩が、生分解性に優れるキレート剤であるこ
となどを見いだし、本発明に到達した。
【０００８】すなわち、本発明における第一の発明は、
アルカリ性条件下、エピクロルヒドリンに、二分子のア
ミノカルボン酸を付加することを特徴とする２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸のアル
カリ金属塩の製造方法を要旨とする。
アルカリ性条件下、エピクロルヒドリンに、二分子のア
ミノカルボン酸を付加することを特徴とする２−ヒドロ
キシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸のアル
カリ金属塩の製造方法を要旨とする。
【０００９】第二の発明は、アルカリ性条件下、エピク
ロルヒドリンに、二分子のアミノカルボン酸を付加し、
次いで鉱酸で酸析結晶化することを特徴とする２−ヒド
ロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸の製
造方法を要旨とする。
ロルヒドリンに、二分子のアミノカルボン酸を付加し、
次いで鉱酸で酸析結晶化することを特徴とする２−ヒド
ロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸の製
造方法を要旨とする。
【００１０】更に、第三の発明は、２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのア
ルカリ金属塩から選ばれた少なくとも１種を有効成分と
して含有する生分解性キレート剤に関する。
１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸およびそのア
ルカリ金属塩から選ばれた少なくとも１種を有効成分と
して含有する生分解性キレート剤に関する。
【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
方法は、アミノカルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の
存在下、エピクロルヒドリンを反応させる付加反応工程
と、得られた２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ンポリカルボン酸のアルカリ金属塩を、鉱酸で処理して
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボ
ン酸の結晶を得る酸析結晶化工程からなる。
方法は、アミノカルボン酸に、アルカリ金属水酸化物の
存在下、エピクロルヒドリンを反応させる付加反応工程
と、得られた２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミ
ンポリカルボン酸のアルカリ金属塩を、鉱酸で処理して
２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボ
ン酸の結晶を得る酸析結晶化工程からなる。
【００１２】本発明の原料であるアミノカルボン酸は、
分子中に少なくとも１個以上のアミノ基および１個以上
のカルボキシル基を持つものであれば、いかなる化合物
でも用いられるが、アスパラギン酸、グルタミン酸、イ
ミノ二酢酸などのモノアミンジカルボン酸が、目的とす
る２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカル
ボン酸のキレート力の見地から特に望ましい。
分子中に少なくとも１個以上のアミノ基および１個以上
のカルボキシル基を持つものであれば、いかなる化合物
でも用いられるが、アスパラギン酸、グルタミン酸、イ
ミノ二酢酸などのモノアミンジカルボン酸が、目的とす
る２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカル
ボン酸のキレート力の見地から特に望ましい。
【００１３】また、アスパラギン酸およびグルタミン酸
は、いずれの光学異性体を選択しても良いが、目的物の
生分解性の見地からは、（Ｌ）−アスパラギン酸、およ
び、（Ｌ）−グルタミン酸等を選択し、（Ｌ，Ｌ）−Ｐ
ＤＤＳ−ＯＨ、および、（Ｌ，Ｌ）−２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸
（ＰＤＤＧ−ＯＨ）を目的物とすることが特に好まし
い。しかし、イミノ二酢酸を原料に選択した場合、非生
分解性のＰＤＴＡ−ＯＨが生成される。
は、いずれの光学異性体を選択しても良いが、目的物の
生分解性の見地からは、（Ｌ）−アスパラギン酸、およ
び、（Ｌ）−グルタミン酸等を選択し、（Ｌ，Ｌ）−Ｐ
ＤＤＳ−ＯＨ、および、（Ｌ，Ｌ）−２−ヒドロキシ−
１，３−プロパンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸
（ＰＤＤＧ−ＯＨ）を目的物とすることが特に好まし
い。しかし、イミノ二酢酸を原料に選択した場合、非生
分解性のＰＤＴＡ−ＯＨが生成される。
【００１４】これらのアミノカルボン酸は、工業的に入
手できる固体の他、その製造途中で得られるＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋなどのアルカリ金属塩またはそのアルカリ金属塩
水溶液を直接用いることもできる。
手できる固体の他、その製造途中で得られるＬｉ、Ｎ
ａ、Ｋなどのアルカリ金属塩またはそのアルカリ金属塩
水溶液を直接用いることもできる。
【００１５】原料として選択したアミノカルボン酸の水
溶液濃度は、酸換算にして５〜６５重量％、好ましくは
２５〜４５重量％がよい。また、水溶液のｐＨは、７．
５〜１３．５、好ましくは、８．０〜１０．５がよい。
溶液濃度は、酸換算にして５〜６５重量％、好ましくは
２５〜４５重量％がよい。また、水溶液のｐＨは、７．
５〜１３．５、好ましくは、８．０〜１０．５がよい。
【００１６】付加反応工程において用いられるアルカリ
金属水酸化物は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどの水酸化物、好ま
しくはＮａの水酸化物から選ばれ、純度８０％以上の固
体品、あるいは濃度１０〜６０％の水溶液が用いられ
る。
金属水酸化物は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどの水酸化物、好ま
しくはＮａの水酸化物から選ばれ、純度８０％以上の固
体品、あるいは濃度１０〜６０％の水溶液が用いられ
る。
【００１７】付加反応工程において用いられるエピクロ
ルヒドリンは、工業的に入手できる純度８０％以上、好
ましくは９０％以上の液体が一般に用いられ、原料とし
て選択したアミノカルボン酸に対し、０．２〜０．８モ
ル倍量、好ましくは０．３から０．７モル倍量用いるの
がよい。エピクロルヒドリンは、原液のまま反応に用い
ることも可能であるが、メタノール、エタノール、プロ
パノール、テトラヒドロフラン等の有機溶媒の５０〜８
０容量％溶液として用いると、反応液中での溶解性が向
上し、有利である。
ルヒドリンは、工業的に入手できる純度８０％以上、好
ましくは９０％以上の液体が一般に用いられ、原料とし
て選択したアミノカルボン酸に対し、０．２〜０．８モ
ル倍量、好ましくは０．３から０．７モル倍量用いるの
がよい。エピクロルヒドリンは、原液のまま反応に用い
ることも可能であるが、メタノール、エタノール、プロ
パノール、テトラヒドロフラン等の有機溶媒の５０〜８
０容量％溶液として用いると、反応液中での溶解性が向
上し、有利である。
【００１８】付加反応工程におけるエピクロルヒドリン
のアミノカルボン酸アルカリ金属塩溶液への混合方法と
しては、一度に全量を混合することも可能であるが、一
定温度およびｐＨの制御下にて徐々に滴下するのが、エ
ピクロルヒドリンのアルカリ加水分解の抑制の見地から
有利である。
のアミノカルボン酸アルカリ金属塩溶液への混合方法と
しては、一度に全量を混合することも可能であるが、一
定温度およびｐＨの制御下にて徐々に滴下するのが、エ
ピクロルヒドリンのアルカリ加水分解の抑制の見地から
有利である。
【００１９】付加反応工程における反応温度は、１０〜
８５℃、好ましくは３０〜６０℃がよい。また、反応時
間は、１〜３６時間、好ましくは３〜１２時間がよい。
８５℃、好ましくは３０〜６０℃がよい。また、反応時
間は、１〜３６時間、好ましくは３〜１２時間がよい。
【００２０】付加反応工程終了後、反応液を蒸発乾固あ
るいはスプレー乾燥等の手段で結晶化することにより、
目的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミン
ポリカルボン酸のアルカリ金属塩が、約等モルのアルカ
リ金属の塩化物との混合物として得られる。
るいはスプレー乾燥等の手段で結晶化することにより、
目的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミン
ポリカルボン酸のアルカリ金属塩が、約等モルのアルカ
リ金属の塩化物との混合物として得られる。
【００２１】酸析結晶化工程で用いられる酸は、硫酸、
塩酸、硝酸、または燐酸が用いられ、好ましくは硫酸が
用いられる。目的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロ
パンジアミンポリカルボン酸を高純度、高収率で得るに
は、反応液への酸の添加時の温度を、５〜９０℃、好ま
しくは１５〜５０℃の範囲に、またｐＨを０．５〜３．
５、好ましくは１．５〜２．５の範囲に調節することが
望ましい。
塩酸、硝酸、または燐酸が用いられ、好ましくは硫酸が
用いられる。目的とする２−ヒドロキシ−１，３−プロ
パンジアミンポリカルボン酸を高純度、高収率で得るに
は、反応液への酸の添加時の温度を、５〜９０℃、好ま
しくは１５〜５０℃の範囲に、またｐＨを０．５〜３．
５、好ましくは１．５〜２．５の範囲に調節することが
望ましい。
【００２２】酸析結晶化工程における酸の添加に先立
ち、反応液に対し４〜５５容量％、好ましくは、１０〜
４５容量％のメタノールを添加することも、目的物を高
収率で得るために有効な手段である。
ち、反応液に対し４〜５５容量％、好ましくは、１０〜
４５容量％のメタノールを添加することも、目的物を高
収率で得るために有効な手段である。
【００２３】本発明の２−ヒドロキシ−１，３−プロパ
ンジアミンポリカルボン酸である（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＳ
−ＯＨ、（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＧ−ＯＨ、およびこれらの
アルカリ金属塩などの生分解性を測定したところ、対応
する（Ｄ，Ｄ）体の化合物と比較して高い生分解性を示
した。一方、ＰＤＴＡ−ＯＨの生分解性は認められなか
った。
ンジアミンポリカルボン酸である（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＳ
−ＯＨ、（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＧ−ＯＨ、およびこれらの
アルカリ金属塩などの生分解性を測定したところ、対応
する（Ｄ，Ｄ）体の化合物と比較して高い生分解性を示
した。一方、ＰＤＴＡ−ＯＨの生分解性は認められなか
った。
【００２４】本発明の２−ヒドロキシ−１，３−プロパ
ンジアミンポリカルボン酸であるＰＤＤＳ−ＯＨ、ＰＤ
ＤＧ−ＯＨなどのCa++捕捉能を測定したところ、非生分
解性であるＰＤＴＡ−ＯＨおよびＥＤＴＡの代用と成り
得る程のキレート力を保持することが示された。特に、
ＰＤＤＳ−ＯＨＮのCa++捕捉能は、ＰＤＤＳを上回るこ
とが確認された。
ンジアミンポリカルボン酸であるＰＤＤＳ−ＯＨ、ＰＤ
ＤＧ−ＯＨなどのCa++捕捉能を測定したところ、非生分
解性であるＰＤＴＡ−ＯＨおよびＥＤＴＡの代用と成り
得る程のキレート力を保持することが示された。特に、
ＰＤＤＳ−ＯＨＮのCa++捕捉能は、ＰＤＤＳを上回るこ
とが確認された。
【００２５】すなわち、本発明の２−ヒドロキシ−１，
３−プロパンジアミンポリカルボン酸であるＰＤＤＳ−
ＯＨ、ＰＤＤＧ−ＯＨなどと、それらのＬｉ塩、Ｎａ
塩、Ｋ塩は、生分解性キレート剤として好適に利用する
ことが出来る。
３−プロパンジアミンポリカルボン酸であるＰＤＤＳ−
ＯＨ、ＰＤＤＧ−ＯＨなどと、それらのＬｉ塩、Ｎａ
塩、Ｋ塩は、生分解性キレート剤として好適に利用する
ことが出来る。
【００２６】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、滴下装置、自動温度制御装置、およびｐＨメ
ーターを付した反応器に、（Ｌ）−アスパラギン酸１．
３３ｋｇ（１０モル）と水酸化ナトリウム０．６５ｋｇ
（１５モル）を水４．８ｋｇに溶解した。次いで、この
溶液に９５％エピクロルヒドリン０．４９ｋｇ（５．０
モル）の５０容量％メタノール溶液０．８２リットル
を、攪拌下にて５．０時間かけて滴下した。この間、４
０重量％水酸化ナトリウム水溶液を随時滴下しｐＨを
９．０に、また反応液の温度を５０℃に保った。滴下終
了後、反応液のｐＨを１０．０に、また反応液の温度を
７０℃に上昇させ、更に１．０時間かけて熟成した。次
に、この反応液にメタノール８．２ｋｇを加えた後、硫
酸１．７２ｋｇ（１７．５モル）を２．０時間で滴下
し、この間温度は５０℃に昇温した。反応液を室温まで
放冷し、析出した結晶を吸引濾過にて単離した。送風乾
燥後、（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＳ−ＯＨ、２．９０ｋｇ
（９．０モル、収率９０％）を白色結晶（ＨＰＬＣ純度
９９％以上）として得た。
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、滴下装置、自動温度制御装置、およびｐＨメ
ーターを付した反応器に、（Ｌ）−アスパラギン酸１．
３３ｋｇ（１０モル）と水酸化ナトリウム０．６５ｋｇ
（１５モル）を水４．８ｋｇに溶解した。次いで、この
溶液に９５％エピクロルヒドリン０．４９ｋｇ（５．０
モル）の５０容量％メタノール溶液０．８２リットル
を、攪拌下にて５．０時間かけて滴下した。この間、４
０重量％水酸化ナトリウム水溶液を随時滴下しｐＨを
９．０に、また反応液の温度を５０℃に保った。滴下終
了後、反応液のｐＨを１０．０に、また反応液の温度を
７０℃に上昇させ、更に１．０時間かけて熟成した。次
に、この反応液にメタノール８．２ｋｇを加えた後、硫
酸１．７２ｋｇ（１７．５モル）を２．０時間で滴下
し、この間温度は５０℃に昇温した。反応液を室温まで
放冷し、析出した結晶を吸引濾過にて単離した。送風乾
燥後、（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＳ−ＯＨ、２．９０ｋｇ
（９．０モル、収率９０％）を白色結晶（ＨＰＬＣ純度
９９％以上）として得た。
【００２７】実施例２および３ （Ｌ）−アスパラギン酸１．３３ｋｇ（１０モル）の代
わりに、（Ｌ）−グルタミン酸１．４７ｋｇ（１０モ
ル）、イミノ二酢酸１．３３ｋｇ（１０モル）を用いた
以外、実施例１と同様の操作を実施し、（Ｌ，Ｌ）−Ｐ
ＤＤＧ−ＯＨ，２．９８ｋｇ（８．５モル、収率８５
％、ＨＰＬＣ純度９５％以上）、および、ＰＤＴＡ−Ｏ
Ｈ、３．０５ｋｇ（９．５モル、収率９５％、ＨＰＬＣ
純度９９％以上）の結晶を得た。
わりに、（Ｌ）−グルタミン酸１．４７ｋｇ（１０モ
ル）、イミノ二酢酸１．３３ｋｇ（１０モル）を用いた
以外、実施例１と同様の操作を実施し、（Ｌ，Ｌ）−Ｐ
ＤＤＧ−ＯＨ，２．９８ｋｇ（８．５モル、収率８５
％、ＨＰＬＣ純度９５％以上）、および、ＰＤＴＡ−Ｏ
Ｈ、３．０５ｋｇ（９．５モル、収率９５％、ＨＰＬＣ
純度９９％以上）の結晶を得た。
【００２８】実施例４および５ 実施例１および２で合成した化合物の生分解性試験をＯ
ＥＣＤテストガイドライン３０２Ａ修正ＳＣＡＳ試験に
準じて下記の条件で行った。結果を表１に示す。 （試験条件） 試験サンプル濃度：２０ｍｇ／l 活性汚泥：日東化学横浜事業場内活性汚泥 試験温度：２５℃±５℃ 試験期間：１８０日
ＥＣＤテストガイドライン３０２Ａ修正ＳＣＡＳ試験に
準じて下記の条件で行った。結果を表１に示す。 （試験条件） 試験サンプル濃度：２０ｍｇ／l 活性汚泥：日東化学横浜事業場内活性汚泥 試験温度：２５℃±５℃ 試験期間：１８０日
【００２９】比較例１〜４ 試験化合物に、（Ｄ，Ｄ）−ＰＤＤＳ−ＯＨ，（Ｄ，
Ｄ）−ＰＤＤＧ−ＯＨ，ＰＤＴＡ−ＯＨ，（およびニト
リロ三酢酸（ＮＴＡ）を用いた以外、実施例４および５
と同様に生分解性試験を実施した。結果を表１に示す。
Ｄ）−ＰＤＤＧ−ＯＨ，ＰＤＴＡ−ＯＨ，（およびニト
リロ三酢酸（ＮＴＡ）を用いた以外、実施例４および５
と同様に生分解性試験を実施した。結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例６および７ 実施例１および２で合成した化合物のCa++捕捉能を、
J. Am. Oil. Chem. Soc., 1970 年 48 巻、682 ペ−ジ
記載の方法に準じてｐＨ９．５およびｐＨ１２．０にて
測定した。結果を表２に示す。
J. Am. Oil. Chem. Soc., 1970 年 48 巻、682 ペ−ジ
記載の方法に準じてｐＨ９．５およびｐＨ１２．０にて
測定した。結果を表２に示す。
【００３２】比較例５〜７ 試験化合物に、（Ｌ，Ｌ）−ＰＤＤＳ，ＰＤＴＡ−Ｏ
Ｈ，およびＥＤＴＡを用いた以外、実施例６および７と
同様にCa++捕捉能試験を実施した。結果を表２に示す。
Ｈ，およびＥＤＴＡを用いた以外、実施例６および７と
同様にCa++捕捉能試験を実施した。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、アスパラギン
酸、グルタミン酸などの原料に、アルカリ金属水酸化物
の存在下、汎用工業原料であるエピクロルヒドリンを反
応させることにより、高収率、高純度で、２−ヒドロキ
シ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのア
ルカリ金属塩を得ることができる。また、本発明は次の
様な利点もある。 （１）得られる２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジア
ミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩は、生分解性
およびCa++捕捉能に優れており、生分解性キレート剤と
して利用することができる。 （２）反応が高収率かつ、不純物の副生が少ないため
に、煩雑な精製工程なしに高純度の目的物を得ることが
できる。
酸、グルタミン酸などの原料に、アルカリ金属水酸化物
の存在下、汎用工業原料であるエピクロルヒドリンを反
応させることにより、高収率、高純度で、２−ヒドロキ
シ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのア
ルカリ金属塩を得ることができる。また、本発明は次の
様な利点もある。 （１）得られる２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジア
ミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩は、生分解性
およびCa++捕捉能に優れており、生分解性キレート剤と
して利用することができる。 （２）反応が高収率かつ、不純物の副生が少ないため
に、煩雑な精製工程なしに高純度の目的物を得ることが
できる。
Claims (5)
- 【請求項１】 アルカリ性条件下、エピクロルヒドリン
に、二分子のアミノカルボン酸を付加することを特徴と
する２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカ
ルボン酸のアルカリ金属塩の製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ性条件下、エピクロルヒドリン
に、二分子のアミノカルボン酸を付加し、次いで鉱酸で
酸析結晶化することを特徴とする２−ヒドロキシ−１、
３−プロパンジアミンポリカルボン酸の製造方法。 - 【請求項３】 ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジア
ミンポリカルボン酸およびそのアルカリ金属塩から選ば
れた少なくとも１種を有効成分として含有する生分解性
キレート剤。 - 【請求項４】 アミノカルボン酸が、（Ｌ）−アスパラ
ギン酸、または（Ｌ）−グルタミン酸である請求項１ま
たは２記載の方法。 - 【請求項５】 アミノカルボン酸が、（Ｌ）−アスパラ
ギン酸、または（Ｌ）−グルタミン酸である請求項３記
載の生分解性キレート剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33145294A JPH08165271A (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33145294A JPH08165271A (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165271A true JPH08165271A (ja) | 1996-06-25 |
Family
ID=18243816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33145294A Pending JPH08165271A (ja) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | ２−ヒドロキシ−１，３−プロパンジアミンポリカルボン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165271A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035662A1 (fr) * | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Procede de production d'acide alkylenediaminediorganique et de ses sels |
| EP0980862A1 (en) * | 1998-08-12 | 2000-02-23 | Ajinomoto Co., Inc. | Polyamino acid derivatives |
| WO2000065079A1 (fr) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procedes relatifs a la production d'acide s,s-2-hydroxypropylenediamine-n,n'-disuccinique |
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
-
1994
- 1994-12-12 JP JP33145294A patent/JPH08165271A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996035662A1 (fr) * | 1995-05-09 | 1996-11-14 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Procede de production d'acide alkylenediaminediorganique et de ses sels |
| EP0980862A1 (en) * | 1998-08-12 | 2000-02-23 | Ajinomoto Co., Inc. | Polyamino acid derivatives |
| WO2000065079A1 (fr) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Procedes relatifs a la production d'acide s,s-2-hydroxypropylenediamine-n,n'-disuccinique |
| US6503739B1 (en) | 1999-04-27 | 2003-01-07 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Processes for producing S,S-2-hydroxypropylenediamine-N-N′-disuccinic acid |
| US6465676B2 (en) | 2000-01-18 | 2002-10-15 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
| US6900351B2 (en) | 2000-01-18 | 2005-05-31 | Tosoh Corporation | Aminopolycarboxylates, process for producing the same and use thereof |
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Effective date: 20040705 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
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Effective date: 20040803 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040928 |
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Effective date: 20041124 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |