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JPH0812848A - Polyacetal resin composition - Google Patents

Polyacetal resin composition

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Publication number
JPH0812848A
JPH0812848A JP6152330A JP15233094A JPH0812848A JP H0812848 A JPH0812848 A JP H0812848A JP 6152330 A JP6152330 A JP 6152330A JP 15233094 A JP15233094 A JP 15233094A JP H0812848 A JPH0812848 A JP H0812848A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyacetal resin
resin composition
component
carbon atoms
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6152330A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3285448B2 (en
Inventor
Kenji Hibi
賢治 日比
Mitsunori Matsushima
三典 松島
Katsutomo Takayama
勝智 高山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co Ltd filed Critical Polyplastics Co Ltd
Priority to JP15233094A priority Critical patent/JP3285448B2/en
Publication of JPH0812848A publication Critical patent/JPH0812848A/en
Priority to US08/937,559 priority patent/US6120124A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3285448B2 publication Critical patent/JP3285448B2/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition developing no debonding on the surface of the molded products therefrom even under high shear stress, also excellent in sliding characteristics, by incorporating a polyacetal resin with an acid anhydride-modified polyolefin resin, polyisocyanate compound and specific lubricant. CONSTITUTION:This composition is obtained by incorporating (A) 100 pts.wt. of a polyacetal resin with (B) 1-100 pts.wt. of an acid anhydride-modified polyolefin resin, (C) 0.01-20 pts.wt. of a polylsocyanate compound or modified form thereof (pref. isophorone diisocyanate), and (D) 0.1-20 pts.wt. of a lubricant selected from silicone oils, perfluoropolyethers, polyalkylene glycols, a olefin oligomers, paraffin oils, alkyl-substituted diphenyl ethers and aliphatic full esters. It is preferable that the component B be prepared by modifying polyethylene, polypropylene or copolymers composed of at least two kinds of polymers including them with maleic anhydride.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、優れた摩擦・摩耗特性
を有し、かつ高剪断のかかる成形条件下でも成形品表面
に剥離の起きないポリアセタール樹脂組成物に関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyacetal resin composition which has excellent friction and wear characteristics and does not cause peeling on the surface of a molded article even under molding conditions of high shear.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリア
セタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質を有し、
耐摩擦・摩耗特性、耐薬品性、耐熱性、電気特性等に優
れるため、自動車、電気・電子製品等の分野で広く利用
されている。しかし、かかる分野における要求特性は次
第に高度化しつつあり、その一例として一般物性と共に
摩擦係数、比摩耗量等の摺動特性の一層の向上が望まれ
ている。摺動特性を改善する目的で、ポリアセタール樹
脂にフッ素樹脂やポリオレフィン系の樹脂の添加、また
脂肪酸、脂肪族エステル、各種合成潤滑油などの摺動改
良剤の添加が行われている。ところが、フッ素樹脂やポ
リオレフィン系樹脂の添加は、摺動特性をある程度改善
するが、これらの樹脂はポリアセタール樹脂との相溶性
に乏しいため、成形品表面に剥離を生じさせたり、成形
金型に析出物を発生させ易い。また、ポリアセタール樹
脂表面の十分な改質には、かかる樹脂の多量添加が必要
となり、この場合、ポリアセタール樹脂が本来有する物
性が大幅に低下するという問題が生じる。また、潤滑油
の単独添加は、摩擦係数や比摩耗量の低減にはある程度
の効果があるが、押出加工時の困難さ、或いは使用時の
滲み出し等の種々の難点がある。かかる問題の改善を目
的に、ポリアセタール樹脂に、ポリオレフィン系樹脂と
潤滑剤とを添加併用する方法(特開昭49−99740 号公報
等)が提案されている。かかる方法により一般の摺動部
材の性能は向上する。しかし、併用する潤滑剤によって
は成形加工、特に高剪断のかかる条件下での成形の際に
成形品の表面に剥離が生じることが問題となっている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Polyacetal resins have well-balanced mechanical properties.
It is widely used in the fields of automobiles, electric / electronic products, etc. due to its excellent friction / wear resistance, chemical resistance, heat resistance, and electrical characteristics. However, the required properties in such fields are becoming more sophisticated, and as one example, further improvement in general physical properties as well as sliding properties such as friction coefficient and specific wear amount is desired. For the purpose of improving sliding properties, fluororesins and polyolefin resins are added to polyacetal resins, and sliding modifiers such as fatty acids, aliphatic esters and various synthetic lubricating oils are added. However, the addition of fluororesins and polyolefin-based resins improves sliding properties to some extent, but these resins have poor compatibility with polyacetal resins, causing peeling on the surface of molded products and deposition on molding dies. Easy to generate things. Further, in order to sufficiently modify the surface of the polyacetal resin, it is necessary to add a large amount of such a resin, and in this case, the physical properties originally possessed by the polyacetal resin are significantly reduced. Further, addition of the lubricating oil alone has some effect in reducing the coefficient of friction and the amount of specific wear, but there are various difficulties such as difficulty during extrusion processing and exudation during use. For the purpose of improving such a problem, there has been proposed a method in which a polyolefin-based resin and a lubricant are added and used in combination with a polyacetal resin (JP-A-49-99740, etc.). The performance of a general sliding member is improved by this method. However, depending on the lubricant used in combination, peeling may occur on the surface of the molded product during the molding process, particularly during the molding under the condition of high shearing.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等はか
かる点について鋭意検討した結果、ポリアセタール樹脂
に酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂、ポリイソシアネ
ート化合物またはその変性体及び潤滑油を併用添加する
ことで、高剪断のかかる条件下でも成形品の表面に剥離
が生じず、さらに優れた摺動特性を有するポリアセター
ル樹脂組成物を開発することに成功し、本発明を完成す
るに到った。即ち本発明は、(A) ポリアセタール樹脂 1
00重量部に対して、(B) 酸無水物変性ポリオレフィン系
樹脂1〜100 重量部と(C) ポリイソシアネート化合物ま
たはその変性体0.01〜20重量部と(D) シリコーン系オイ
ル、パーフルオロポリエーテル、ポリアルキレングリコ
ール、α−オレフィンオリゴマー、パラフィンオイル、
アルキル置換ジフェニルエーテル及び脂肪族フルエステ
ルから成る群より選ばれる1種もしくは2種以上の潤滑
油0.1 〜20重量部を添加配合してなるポリアセタール樹
脂組成物を提供するものである。
Therefore, as a result of diligent studies on the above points, the present inventors have found that an acid anhydride-modified polyolefin resin, a polyisocyanate compound or a modified product thereof and a lubricating oil are added to a polyacetal resin in combination. Thus, the surface of the molded product is not peeled off even under the condition of high shearing, and a polyacetal resin composition having excellent sliding properties has been successfully developed, and the present invention has been completed. That is, the present invention relates to (A) polyacetal resin 1
(B) 1-100 parts by weight of acid anhydride-modified polyolefin resin and (C) 0.01-20 parts by weight of polyisocyanate compound or its modified product, and (D) silicone oil, perfluoropolyether, relative to 00 parts by weight. , Polyalkylene glycol, α-olefin oligomer, paraffin oil,
The present invention provides a polyacetal resin composition containing 0.1 to 20 parts by weight of one or more lubricating oils selected from the group consisting of alkyl-substituted diphenyl ethers and aliphatic full esters.

【0004】以下、本発明の構成成分について説明す
る。本発明におけるポリアセタール樹脂とは、オキシメ
チレン単位(-CH2O-)を主たる繰り返し構成単位とする高
分子化合物を主成分とする熱可塑性樹脂で、ホルムアル
デヒドもしくはトリオキサン、テトラオキサン等を通常
の方法にて単独重合したもの、又はこれらの2種以上か
ら成る共重合体、又は該単量体とエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、オキサシクロブタン、1,3 −ジオキ
ソラン等の環状エーテル、β−プロピオラクトン、γ−
ブチロラクトン等の環状エステル、あるいはある種のビ
ニル化合物等との共重合体が、(A) 成分として使用され
る。また、該ポリアセタール樹脂はその分子末端の一部
がエーテル結合、エステル結合等に変換されていてもよ
い。
The constituent components of the present invention will be described below. The polyacetal resin in the present invention is a thermoplastic resin containing a polymer compound having an oxymethylene unit (-CH 2 O-) as a main repeating constitutional unit as a main component, and formaldehyde, trioxane, tetraoxane or the like by a usual method. Homopolymerized products, copolymers composed of two or more of these, or monomers and cyclic ethers such as ethylene oxide, propylene oxide, oxacyclobutane, and 1,3-dioxolane, β-propiolactone, γ-
A cyclic ester such as butyrolactone or a copolymer with a certain vinyl compound is used as the component (A). Further, the polyacetal resin may have a part of its molecular terminal converted to an ether bond, an ester bond, or the like.

【0005】本発明の(B) 成分は、ポリオレフィン系樹
脂を酸無水物で変性した酸無水物変性ポリオレフィン系
樹脂である。ここで用いられるポリオレフィン系樹脂と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オ
クテン、ノネン、デセン、ドデセン等のα−オレフィン
の単独重合体、又はこれらの二種以上から成るランダ
ム、ブロック又はグラフト共重合体、又はこれらに1,4
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン、2,5 −ノルボナジエン等の非共
役ジエン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン等の共
役ジエン成分、アクリル酸、メタクリル酸等のα,β−
不飽和酸又はそのエステル等の誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化
合物、又は酢酸ビニル等のビニルエステル、ビニルメチ
ルエーテル等のビニルエーテルやこれらのビニル系化合
物の誘導体等のコモノマー成分のうちの1種以上を含ん
で成るランダム、ブロック又はグラフト共重合体などが
挙げられ、その重合度、側鎖や分岐の有無や程度、共重
合組成比等の如何を問わないが、摺動特性の点から好ま
しくはポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらの二
種以上からなる共重合体が用いられる。又、変性に使用
する酸無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無
水ナジック酸、無水メチルナジック酸、アリル無水コハ
ク酸等の不飽和カルボン酸無水物、またはその誘導体か
ら選ばれる1種以上のものなどが用いられるが、特に好
ましくは無水マレイン酸が用いられる。また、その変性
方法としては、ポリオレフィン系樹脂を重合する際に更
に無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸無水物又はその
誘導体を加えて共重合させる方法が一般的であるが、特
にその製造法に限定されるものではない。ここで、両成
分の配合量は、ポリオレフィン系樹脂100 重量部に対し
て、酸無水物0.1 〜20重量部、好ましくは0.1 〜10重量
部が適当である。酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂中
の有効な酸無水物の量が少な過ぎる場合にはポリアセタ
ール樹脂とポリオレフィン系樹脂間の親和性が十分に改
善されないため、本発明の効果が得られず、多過ぎる場
合にはゲル化を起こし、分散性不良や成形不良の原因に
なる場合がある。又、(B) 成分の配合量は、(A) ポリア
セタール樹脂100 重量部に対して1〜100 重量部、好ま
しくは1〜30重量部である。(B) 成分の配合量の低過ぎ
る場合には本発明の効果が十分に発揮されず、あまりに
多い場合にはポリアセタール樹脂の特性を損なってしま
う。
The component (B) of the present invention is an acid anhydride-modified polyolefin resin obtained by modifying a polyolefin resin with an acid anhydride. As the polyolefin resin used here, ethylene, propylene, butene, hexene, octene, nonene, decene, homopolymers of α-olefins such as dodecene, or a random, block or graft copolymerization consisting of two or more of these. Coalesced, or these 1,4
-Non-conjugated dienes such as hexadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene and 2,5-norbonadiene, conjugated diene components such as butadiene, isoprene and piperylene, α, β- such as acrylic acid and methacrylic acid
Unsaturated acids or their derivatives such as esters, aromatic vinyl compounds such as acrylonitrile, styrene and α-methylstyrene, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and comonomers such as derivatives of these vinyl compounds. Random, block or graft copolymers containing one or more of the components may be mentioned, regardless of the degree of polymerization, presence or absence of side chains or branches, degree, copolymer composition ratio, etc. From the viewpoint of dynamic characteristics, polyethylene, polypropylene, or a copolymer composed of two or more of these is preferably used. Further, as the acid anhydride used for modification, unsaturated carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, nadic anhydride, methylnadic acid anhydride, and allyl succinic anhydride. , Or at least one selected from derivatives thereof, and maleic anhydride is particularly preferably used. Further, as the modification method, a method of further adding an unsaturated carboxylic acid anhydride such as maleic anhydride or a derivative thereof when copolymerizing a polyolefin resin and copolymerizing the same is generally used. It is not limited. Here, the blending amount of both components is appropriately 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin. When the amount of the effective acid anhydride in the acid anhydride-modified polyolefin resin is too small, the affinity between the polyacetal resin and the polyolefin resin is not sufficiently improved, and thus the effect of the present invention cannot be obtained, which is too large. In this case, gelation may occur, which may cause poor dispersibility or defective molding. The amount of the component (B) compounded is 1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) polyacetal resin. If the compounding amount of the component (B) is too low, the effect of the present invention will not be sufficiently exhibited, and if it is too large, the properties of the polyacetal resin will be impaired.

【0006】本発明において(C) 成分として用いられる
ポリイソシアネート化合物またはその変性体は、分子中
にイソ(チオ)シアネート基を有する化合物であり、1
分子中に2個以上のイソ(チオ)シアネート基を含有す
る化合物である。(C) 成分の例としては、例えば、4,4'
−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4 −トリレン
ジイソシアネート、2,6 −トリレンジイソシアネート、
キシレンジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,5 −ナ
フタレンジイソシアネート、又はこれらに対応するジイ
ソチオシアネート及び、これらの二量体、三量体、さら
には、イソシアネート基(-NCO) がなんらかの形で保護
されている化合物等いずれも使用できるが、溶融処理等
の変色度等の諸性質、あるいは、取扱い上の安全性を考
慮すると、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、1,5 −ナフタレンジイソ
シアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネート、
2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6 −トリレンジイ
ソシアネート並びにこれらの二量体、三量体等の変性体
(又は誘導体)が特に好ましい。(C) 成分の配合量は
(A) 成分 100重量部に対し0.01〜20重量部、好ましくは
0.01〜10重量部の範囲にあることが必要である。(C) 成
分が少な過ぎる場合には、無水マレイン酸変性ポリオレ
フィン系樹脂とポリアセタール樹脂との相溶性が充分で
なく、また多過ぎる場合にはゲル化が生じ、流動性、お
よび樹脂特性の低下が起こり好ましくない。また、(C)
ポリイソシアネート化合物またはその変性体の活性を促
進する触媒として、アミン類、またはSn、Zn、Pbより選
ばれた金属を含有する有機金属化合物を本発明の物性を
損なわない範囲において任意の量を配合することで、摺
動特性および成形品表面の外観がより一層向上する。
The polyisocyanate compound or its modified product used as the component (C) in the present invention is a compound having an iso (thio) cyanate group in the molecule, and
It is a compound containing two or more iso (thio) cyanate groups in the molecule. Examples of component (C) include, for example, 4,4 ′
-Diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
Xylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, or diisothiocyanate corresponding to these, and their dimers, trimers, and isocyanate groups (-NCO) Can be any compound protected in any form, but in consideration of various properties such as degree of discoloration such as melt processing, or safety in handling, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate,
Isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate,
Particularly preferred are 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and modified products (or derivatives) such as dimers and trimers thereof. The blending amount of component (C) is
0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), preferably
It should be in the range of 0.01 to 10 parts by weight. If the component (C) is too small, the compatibility between the maleic anhydride-modified polyolefin resin and the polyacetal resin is not sufficient, and if it is too large, gelation occurs, and the fluidity and deterioration of the resin properties deteriorate. It does not happen. Also, (C)
As a catalyst for accelerating the activity of the polyisocyanate compound or a modified product thereof, amines, or an organometallic compound containing a metal selected from Sn, Zn and Pb is blended in any amount within a range not impairing the physical properties of the present invention. By doing so, the sliding characteristics and the appearance of the surface of the molded product are further improved.

【0007】次に本発明に用いられる(D) 潤滑油とは、
ポリアセタールの摩擦、摩耗特性を改善する潤滑油を指
し、より具体的には、シリコーン系オイル、パーフルオ
ロポリエーテル、ポリアルキレングリコール、α−オレ
フィンオリゴマー、パラフィンオイル、アルキル置換ジ
フェニルエーテル及び脂肪族フルエステルから成る群よ
り選ばれる1種もしくは2種以上を基剤とする潤滑油で
ある。以下、それぞれのオイルについて詳細に説明す
る。シリコーン系オイルとしては、(1) の構造で示され
るポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキ
サンが代表例として好ましく用いられる。
Next, the (D) lubricating oil used in the present invention is
Refers to lubricating oils that improve the friction and wear properties of polyacetal, and more specifically, from silicone oils, perfluoropolyethers, polyalkylene glycols, α-olefin oligomers, paraffin oils, alkyl-substituted diphenyl ethers and aliphatic full esters. A lubricating oil based on one or more selected from the group consisting of: Hereinafter, each oil will be described in detail. As the silicone-based oil, polydimethylsiloxane and polymethylphenylsiloxane represented by the structure (1) are preferably used as typical examples.

【0008】[0008]

【化1】 Embedded image

【0009】(ここでR はメチル基であるが、その一部
が、アルキル基、フェニル基、ハロゲン化アルキル基、
ハロゲン化フェニル基、ポリアルキレングリコール等で
あっても良い) また、ジメチルシロキサンのメチル基の一部が、クロロ
フェニル基に代表されるハロゲン化フェニル基、C8以上
のアルキル基、ポリエチレングリコールに代表されるポ
リアルキレングリコール含有基、C8以上の脂肪族カルボ
ン酸の誘導体である高級脂肪族エステル基、トリフルオ
ロメチル基に代表されるハロゲン化アルキル基などの各
種置換基に代替された変性ポリオルガノシロキサンにつ
いても使用可能である。本発明において、かかるシリコ
ーンオイルは、平均分子量が5000〜70000 の範囲のもの
が好ましく用いられる。本発明で規定されるポリアルキ
レングリコールとは、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール単位が単独もしくは、ランダム、ブ
ロック、グラフト共重合した構造を有するもので、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシドを主体としたアルキ
レンオキシドの開環重合により得られる潤滑油である。
かかるポリアルキレングリコールは、末端ヒドロキシ基
をエーテルもしくはエステル化した誘導体も使用可能で
ある。代表的なエステル、エーテル誘導体としては、ポ
リアルキレングリコールの末端ヒドロキシ基に、C8以上
の脂肪族カルボン酸もしくは脂肪族アルコールが、それ
ぞれエステル、エーテル結合した構造を有する化合物、
及び、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビタン等の多
価アルコールとポリアルキレングリコールとのエーテル
等があげられる。本発明においては、平均分子量が 400
〜5000のポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール・ポリプロピレングリコール共重合体、及び、こ
れらのアルキレングリコールと、ラウリン酸、ステアリ
ン酸に代表されるC12 以上の脂肪酸とのエステル、もし
くはステアリルアルコール等に代表されるC12 以上の脂
肪族アルコールとのエーテルが、特に好ましく使用され
る。パーフルオロポリエーテルは、ポリアルキレングリ
コールの水素原子がフッ素原子に置換された構造を有す
る、下記の一般式で示される化合物である。本発明で
は、平均分子量が1000〜15000 のものが、好ましく用い
られる。分岐タイプ
(Here, R is a methyl group, a part of which is an alkyl group, a phenyl group, a halogenated alkyl group,
It may be a halogenated phenyl group, polyalkylene glycol, etc.) In addition, a part of the methyl group of dimethylsiloxane is represented by a halogenated phenyl group represented by a chlorophenyl group, an alkyl group of C 8 or more, and a polyethylene glycol. Modified polyorganosiloxane substituted with various substituents such as a polyalkylene glycol-containing group, a higher aliphatic ester group that is a derivative of an aliphatic carboxylic acid having 8 or more carbon atoms, and a halogenated alkyl group represented by a trifluoromethyl group. Can also be used. In the present invention, the silicone oil having an average molecular weight in the range of 5000 to 70,000 is preferably used. The polyalkylene glycol defined in the present invention is a polyethylene glycol or polypropylene glycol unit having a structure of single or random, block or graft copolymerization, and ring-opening polymerization of alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide and propylene oxide. The lubricating oil obtained by
As such polyalkylene glycol, a derivative in which a terminal hydroxy group is etherified or esterified can also be used. As a typical ester or ether derivative, a terminal hydroxy group of polyalkylene glycol, a C 8 or more aliphatic carboxylic acid or aliphatic alcohol, a compound having a structure in which an ester or ether bond, respectively,
In addition, ethers of polyhydric alcohols such as glycerin, polyglycerin and sorbitan with polyalkylene glycols can be used. In the present invention, the average molecular weight is 400
~ 5000 polypropylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer, and esters of these alkylene glycols with C 12 or more fatty acids represented by lauric acid and stearic acid, or C represented by stearyl alcohol, etc. Ethers with 12 or more fatty alcohols are particularly preferably used. Perfluoropolyether is a compound represented by the following general formula, which has a structure in which a hydrogen atom of polyalkylene glycol is substituted with a fluorine atom. In the present invention, those having an average molecular weight of 1000 to 15000 are preferably used. Branch type

【0010】[0010]

【化2】 Embedded image

【0011】(ここで、50>m ≧1、10≧n ≧0) 直鎖タイプ CF3O-(CF2CFO)m-(CF2O)n-CF3 (3) (ここで、 150≧m ≧10、 200≧n ≧1) α−オレフィンオリゴマーは、主にC6〜C20 のαオレフ
ィンを単独、もしくはエチレンとC3〜C20 のα−オレフ
ィンを共重合した構造を有する脂肪族炭化水素である。
本発明においては、数平均分子量が 400〜4000のエチレ
ン・α−オレフィンコオリゴマーが、好ましく使用され
る。パラフィンオイルは、石油留分を精製して得られ
る、いわゆるパラフィン系の鉱油を示す。本発明では、
平均分子量 300〜800 の範囲のものが好ましく使用され
る。アルキル置換ジフェニルエーテルは、下記(4) で示
される如く、ジフェニルエーテルのフェニルに、C12
上の飽和脂肪族鎖が、アルキル基、エステル基、エーテ
ル基から選ばれる置換基の形で、少なくとも1種以上導
入されている化合物を示す。特に分子量の規定はなく、
いずれのアルキルジフェニルエーテルも、好ましく使用
される。かかる置換基は、フェニル基のいずれの位置に
導入されても良いが、合成上好ましくは、2、4、6、
2’、4’、6’位の内の何れかの位置に置換基を有す
るアルキル置換ジフェニルエーテルであり、特に好まし
くは4、4’位の2置換体である。
(Here, 50> m ≧ 1, 10 ≧ n ≧ 0) Linear type CF 3 O- (CF 2 CFO) m- (CF 2 O) n -CF 3 (3) (where, 150 ≧ m ≧ 10, 200 ≧ n ≧ 1) α-olefin oligomer is a fatty acid having a structure mainly composed of C 6 -C 20 α-olefin alone or copolymerized with ethylene and C 3 -C 20 α-olefin. It is a group hydrocarbon.
In the present invention, ethylene / α-olefin cooligomers having a number average molecular weight of 400 to 4000 are preferably used. Paraffin oil refers to so-called paraffinic mineral oil obtained by refining petroleum fractions. In the present invention,
Those having an average molecular weight of 300 to 800 are preferably used. The alkyl-substituted diphenyl ether is, as shown in (4) below, at least one or more kinds of phenyl of diphenyl ether in which C 12 or more saturated aliphatic chain is in the form of a substituent selected from an alkyl group, an ester group and an ether group. The compound introduced is shown. There is no particular regulation of molecular weight,
Any alkyl diphenyl ether is preferably used. Such a substituent may be introduced at any position of the phenyl group, but is preferably synthetically 2, 4, 6,
It is an alkyl-substituted diphenyl ether having a substituent at any of the 2 ', 4', and 6'positions, and is particularly preferably a disubstituted product at the 4,4 'position.

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】(R は、2〜6位及び2’〜6’位の一部
もしくは全部に導入されたアルキル基、エーテル基また
はエステル基) かかるアルキル置換ジフェニルエーテルの置換基として
は、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基などの直鎖アルキル基、また(5)に示され
る分岐アルキル基などがあげられる。
(R is an alkyl group, ether group or ester group introduced at part or all of the 2 to 6-position and 2'to 6'-position) The substituent of the alkyl-substituted diphenyl ether is, for example, dodecyl group or tetradecyl group. Groups, straight chain alkyl groups such as hexadecyl group and octadecyl group, and branched alkyl groups shown in (5).

【0014】[0014]

【化4】 [Chemical 4]

【0015】(n, mは0以上の整数で、n +m ≧11) またエステル基としては、ドデシロキシカルボニル基、
テトラデシロキシカルボニル基、ヘキサデシロキシカル
ボニル基、オクタデシロキシカルボニル基、ラウロイル
オキシ基、ミリストイルオキシ基、パルミトイルオキシ
基、ステアロイルオキシ基などがあげられる。また、エ
ーテル基としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パ
ルミトイル基、ステアロイル基等があげられる。さらに
は、かかるエステル、エーテル基の脂肪族炭化水素鎖が
分岐構造を有する、例えばイソステアリルアルコールや
イソステアリン酸の誘導体であっても良い。脂肪族フル
エステルとしては、炭素数16以上の1価の脂肪酸と炭素
数16以上の1価の脂肪族アルコールから成るフルエステ
ル、炭素数16以上の1価の脂肪酸と炭素数16以上の多価
の脂肪族アルコールから成るフルエステル、炭素数16以
上の多価の脂肪酸と炭素数16以上の1価の脂肪族アルコ
ールから成るフルエステルである。1価の脂肪酸として
は、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
アラキジン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の直鎖及び/又
は分岐不飽和脂肪酸等が挙げられる。1価の脂肪族アル
コールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコ
ール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、エルシルアルコール、ヘキシルデシルアルコール、
オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。多価の脂
肪酸としては、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸等が挙げられる。多価のアルコールとして
はエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール等が挙げられる。かかる脂肪族フルエステルのうち
価格、入手(合成、精製)の容易性、摩擦摩耗特性、加
工性の点から、特に好ましくは、ステアリルステアレー
ト、ベヘニルベヘネート、グリセリントリベヘネート、
エチレングリコールジステアレート、エチレングリコー
ルジベヘネート、グリセリントリステアレート、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート等である。本発明に
おいては、これらの脂肪族フルエステルから選ばれた1
種または2種以上が好ましく用いられる。一般にかかる
脂肪族フルエステルは、モノエステル等の部分エステル
との混合物として工業的に入手されるが、本発明におい
てはかかる混合物も実用的に好ましく用いられる。又、
(D) 潤滑油の添加量は上記(A) ポリアセタール樹脂100
重量部に対して0.1 〜20重量部である。0.1 重量部より
少ない量では摺動性改良効果は期待できず、また20重量
部より多い量では、本手法を用いても成形品表面に剥離
が生じ、場合により成形不能、あるいは基体であるポリ
アセール樹脂の性質が大幅に損なわれる場合がある。好
ましくは0.5 〜10重量部が配合される。
(N and m are integers of 0 or more, n + m ≧ 11) Further, the ester group is a dodecyloxycarbonyl group,
Examples thereof include a tetradecyloxycarbonyl group, a hexadecyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, a lauroyloxy group, a myristoyloxy group, a palmitoyloxy group and a stearoyloxy group. Examples of the ether group include lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group and stearoyl group. Further, it may be a derivative of such an ester or ether group having an aliphatic hydrocarbon chain having a branched structure, for example, isostearyl alcohol or isostearic acid derivative. As the aliphatic full ester, a full ester composed of a monovalent fatty acid having 16 or more carbon atoms and a monohydric aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms, a monovalent fatty acid having 16 or more carbon atoms and a polyvalent one having 16 or more carbon atoms Is a full ester composed of an aliphatic alcohol, and a full ester composed of a polyvalent fatty acid having 16 or more carbon atoms and a monohydric aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms. As the monovalent fatty acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid,
Examples thereof include straight chain and / or branched unsaturated fatty acids such as arachidic acid, behenic acid and montanic acid. As the monohydric aliphatic alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, hexyldecyl alcohol,
Octyldodecyl alcohol and the like can be mentioned. Examples of the polyvalent fatty acid include phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, pentaerythritol and the like. Of these aliphatic full esters, from the viewpoints of price, availability (synthesis, purification), friction and wear characteristics, and processability, stearyl stearate, behenyl behenate, glycerin tribehenate, particularly preferably,
Examples thereof include ethylene glycol distearate, ethylene glycol dibehenate, glycerin tristearate, and pentaerythritol tetrastearate. In the present invention, 1 selected from these aliphatic full esters
One species or two or more species are preferably used. Generally, such an aliphatic full ester is industrially obtained as a mixture with a partial ester such as a monoester, but in the present invention, such a mixture is also preferably used practically. or,
(D) The amount of lubricating oil added is 100% of the above (A) polyacetal resin.
It is 0.1 to 20 parts by weight with respect to parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving slidability cannot be expected.If the amount is more than 20 parts by weight, peeling occurs on the surface of the molded product even if this method is used, and in some cases, molding cannot be performed, or the base polymer is used. The properties of the sail resin may be significantly impaired. Preferably 0.5 to 10 parts by weight is blended.

【0016】なお、組成物の溶融混練時には、必要に応
じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、亜燐酸塩安
定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可塑
剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、離型剤等の添加剤を
本発明の物性を損なわない範囲において任意の量を配合
してもよい。次に本発明の組成物又は成形品の調製は、
従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられる公知の
方法により容易に調製される。例えば、各成分を混合し
た後、一軸又は二軸の押出機により練込み押出ししてペ
レットを調製し、しかる後、成形する方法、一旦組成の
異なるペレット(マスターバッチ)を調製し、そのペレ
ットを所定量混合(稀釈)して成形に供し、成形後に目
的組成の成形品を得る方法等、何れも使用できる。又、
斯かる組成物の調製において、基体であるポリアセター
ル樹脂の一部又は全部を粉砕し、これとその他の成分を
混合した後、押出等を行うことは添加物の分散性を良く
する上で好ましい方法である。
During the melt-kneading of the composition, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a photoprotective agent, a phosphite stabilizer, a peroxide decomposer, a basic auxiliary agent, a nucleating agent, a plasticizer. Additives such as agents, antistatic agents, flame retardants, colorants, release agents, etc. may be added in arbitrary amounts within a range that does not impair the physical properties of the present invention. Next, the preparation of the composition or molded article of the present invention,
It is easily prepared by a known method that is generally used as a conventional resin composition preparation method. For example, after mixing the respective components, pellets are prepared by kneading and extruding with a single-screw or twin-screw extruder, followed by a method of molding, pellets having different compositions (masterbatch), and then preparing the pellets. Any method can be used, such as a method of mixing (diluting) a predetermined amount and subjecting to molding, and obtaining a molded product of the target composition after molding. or,
In the preparation of such a composition, it is preferable to grind a part or all of the base polyacetal resin, mix this with other components, and then carry out extrusion or the like in order to improve the dispersibility of the additive. Is.

【0017】本発明によって得られる組成物は、通常の
方法で成形することが出来る。
The composition obtained according to the present invention can be molded by a usual method.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明の特徴及び効果は、前述した如
く、ポリアセタール樹脂に酸無水物変性ポリオレフィン
系樹脂とポリイソシアネート化合物またはその変性体、
さらに潤滑油を添加配合することにより、潤滑油を保持
した酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂とポリアセター
ル樹脂との相溶性が飛躍的に向上し、その結果、高剪断
のかかる条件下でも成形品の表面に剥離が生じず、さら
に優れた摺動特性を有するポリアセタール樹脂が得られ
ることである。
As described above, the features and effects of the present invention are as follows: a polyacetal resin, an acid anhydride-modified polyolefin resin and a polyisocyanate compound or a modified product thereof,
Furthermore, by adding and blending a lubricating oil, the compatibility of the acid anhydride-modified polyolefin resin that retains the lubricating oil and the polyacetal resin is dramatically improved, and as a result, the surface of the molded product can be treated even under conditions of high shear. That is, no peeling occurs and a polyacetal resin having excellent sliding properties can be obtained.

【0019】[0019]

【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 (A) ポリアセタール樹脂100 重量部に対して、(B) 低密
度ポリエチレン樹脂100 重量部を無水マレイン酸1重量
部で変性した無水マレイン酸変性ポリエチレン5重量
部、(C) イソホロンジイソシアネート1重量部、(D) 潤
滑油としてポリジメチルシロキサンを2重量部添加して
30mmの2軸押出機にて設定温度190 ℃、スクリュー回転
数100rpmで溶融混練し、ペレット化した。これを80℃で
2時間以上乾燥した。該ペレットより射出成形機にて試
験片に成形し、下記の評価を行った。結果を表2に示
す。 ・成形品表面状態 評価用試験片(50mm×50mm×1mm:センターピンゲート
方式)を射出速度を変えて成形し、その表面の剥離状況
を5段階で評価した。(ゲート径:1t) 1…成形品全体に剥離多数あり 2…成形品全体に剥離あり 3…ゲート部にのみ剥離あり 4…ゲート部にのみ微少剥離あり 5…剥離なし ・摺動特性 鈴木式摩擦・摩耗試験機(接触面積2.0cm2)を用い、加
圧下(0.6kg/cm2 )、線速度150mm/sec 、24時間の走行
条件で、対ポリアセタール樹脂(ポリプラスチックス
(株)製、商品名ジュラコンM90-44)との動摩擦係数、
比摩耗量を測定した。 実施例2〜5 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレンの添加量、(D) 潤
滑油の種類及び添加量を変え、それ以外の試料調製方法
等は実施例1と同様に行い、評価した。結果を表2に示
す。 実施例6〜11 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレンの添加量、(C) イ
ソホロンジイソシアネートの添加量、(D) 潤滑油の種類
及び添加量を変え、それ以外の試料調製方法等は実施例
1と同様に行い、評価した。結果を表2に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (A) 5 parts by weight of a maleic anhydride-modified polyethylene obtained by modifying 100 parts by weight of a polyacetal resin (B) 100 parts by weight of a low-density polyethylene resin with 1 part by weight of maleic anhydride, and (C) 1 part of isophorone diisocyanate. Parts by weight, (D) Add 2 parts by weight of polydimethylsiloxane as a lubricating oil
A 30 mm twin-screw extruder melt-kneaded at a set temperature of 190 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm to pelletize. This was dried at 80 ° C. for 2 hours or more. The pellets were molded into test pieces by an injection molding machine, and the following evaluations were performed. Table 2 shows the results. -Molded product surface condition Test pieces for evaluation (50 mm x 50 mm x 1 mm: center pin gate method) were molded at different injection speeds, and the peeling condition of the surface was evaluated on a scale of five. (Gate diameter: 1t) 1 ... There are many peelings on the entire molded product 2 ... Peeling on the entire molded product 3 ... Peeling only on the gate part 4 ... Slight peeling only on the gate part 5 ... No peeling ・ Sliding characteristics Suzuki type Using a friction / abrasion tester (contact area 2.0 cm 2 ), under pressure (0.6 kg / cm 2 ), linear velocity 150 mm / sec, running condition for 24 hours, against polyacetal resin (manufactured by Polyplastics Co., Ltd.), Dynamic friction coefficient with the product name DURACON M90-44),
The specific wear amount was measured. Examples 2 to 5 (B) The addition amount of maleic anhydride-modified polyethylene, (D) the type and addition amount of lubricating oil were changed, and other sample preparation methods and the like were performed in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 2 shows the results. Examples 6 to 11 (B) The addition amount of maleic anhydride-modified polyethylene, (C) the addition amount of isophorone diisocyanate, (D) the type and addition amount of lubricating oil were changed, and other sample preparation methods and the like were performed in Example 1. The evaluation was performed in the same manner as in. Table 2 shows the results.

【0020】実施例12〜16 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレンンの無水マレイン
酸量、及び(D) 潤滑油の種類と添加量を変え、それ以外
の試料調製法等は実施例1と同様に行い、評価した。結
果を表3に示す。 実施例17 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレンの主鎖をポリプロ
ピレンに変え、それ以外の試料調製法は実施例1と同様
に行い、評価した。結果を表3に示す。 実施例18、19 (C) イソホロンジイソシアネートを4,4'−ジフェニルメ
タンジイソシアネートに変え、それ以外の試料調製法等
は実施例1と同様に行い、評価した。結果を表3に示
す。
Examples 12 to 16 (B) The amount of maleic anhydride in the maleic anhydride-modified polyethylene and (D) the kind and amount of the lubricating oil added were changed, and other sample preparation methods were the same as in Example 1. Performed and evaluated. The results are shown in Table 3. Example 17 (B) The main chain of maleic anhydride-modified polyethylene was changed to polypropylene, and the other sample preparation method was performed in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 3. Examples 18 and 19 (C) Isophorone diisocyanate was changed to 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and other sample preparation methods and the like were performed in the same manner as in Example 1 and evaluated. The results are shown in Table 3.

【0021】比較例1 (D) 潤滑油を添加しない以外は実施例1と同様にして試
験片を作製し、同様に評価した。結果を表4に示す。 比較例2〜6 (C) イソホロンジイソシアネートを添加せず、(D) 潤滑
油の種類及び添加量を変えた以外は実施例1と同様にし
て試験片を作製し、同様に評価した。結果を表4に示
す。 比較例7〜10 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレンの変わりに、ポリ
エチレンまたはポリプロピレンを添加し、(D) 潤滑油の
種類及び添加量を変えた以外は実施例1と同様にして試
験片を作製し、同様に評価した。結果を表4に示す。 比較例11 (B) 無水マレイン酸変性ポリエチレン、(C) イソホロン
ジイソシアネートを添加しない以外は実施例1と同様に
して試験片を作製し、同様に評価した。結果を表4に示
す。尚、実施例及び比較例で用いた(B) 、(C) 、(D) 成
分は以下の通りである。
Comparative Example 1 (D) A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the lubricating oil was not added. The results are shown in Table 4. Comparative Examples 2 to 6 (C) Isophorone diisocyanate was not added, and a test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the type and addition amount of the (D) lubricating oil were changed. The results are shown in Table 4. Comparative Examples 7 to 10 (B) Test pieces were prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene or polypropylene was added instead of the maleic anhydride-modified polyethylene, and the type and amount of (D) lubricating oil was changed. And evaluated in the same manner. The results are shown in Table 4. Comparative Example 11 A test piece was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that (B) maleic anhydride-modified polyethylene and (C) isophorone diisocyanate were not added. The results are shown in Table 4. The components (B), (C) and (D) used in the examples and comparative examples are as follows.

【0022】(B) 無水マレイン酸変性ポリオレフィン系
樹脂及び未変性ポリオレフィン
(B) Maleic anhydride-modified polyolefin resin and unmodified polyolefin

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】(C) ポリイソシアネートの種類 C-1 イソホロンジイソシアネート(IPDI) C-2 4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート(MD
I) (D) 潤滑油 いずれも、一般に使用されている市販の潤滑油を使用し
た。 ・シリコーンオイル (東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製 SH2
00、SH510) ・直鎖パーフルオロポリエーテル (モンテカティーニ製 フォンブリンM60) ・分岐パーフルオロポリエーテル (モンテカティーニ製 フォンブリンYR1800) ・ポリプロピレングリコール (三洋化成工業(株)製 PP1000、PP300
0) ・ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール
共重合体 (三洋化成工業(株)製 50HB−5100) ・α−オレフィン・エチレンコオリゴマー (三井石油化学工業(株)製 ルーカントHC40、H
C600) ・パラフィンオイル (出光(株)製 プロセスオイル) ・アルキル置換ジフェニルエーテル ((株)松村石油化学研究所製 モレスコハイルーブ)
(C) Type of polyisocyanate C-1 Isophorone diisocyanate (IPDI) C-2 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MD
I) (D) Lubricating oil A commercially available lubricating oil that is generally used was used.・ Silicone oil (SH2 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
00, SH510) -Straight chain perfluoropolyether (Fomblin M60 manufactured by Montecatini) -Branched perfluoropolyether (Fomblin YR1800 manufactured by Montecatini) -Polypropylene glycol (PP1000, PP300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.)
0) ・ Polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd. 50HB-5100) ・ α-olefin / ethylene cooligomer (manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd., Lucant HC40, H)
C600) ・ Paraffin oil (Process oil manufactured by Idemitsu Co., Ltd.) ・ Alkyl-substituted diphenyl ether (Moresco high lube manufactured by Matsumura Petrochemical Research Institute, Inc.)

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】[0026]

【表3】 [Table 3]

【0027】[0027]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 59/00 23:26) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display part // (C08L 59/00 23:26)

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A) ポリアセタール樹脂 100重量部に対し
て、 (B) 酸無水物変性ポリオレフィン系樹脂1〜100 重量部
と (C) ポリイソシアネート化合物またはその変性体0.01〜
20重量部と (D) シリコーン系オイル、パーフルオロポリエーテル、
ポリアルキレングリコール、α−オレフィンオリゴマ
ー、パラフィンオイル、アルキル置換ジフェニルエーテ
ル及び脂肪族フルエステルから成る群より選ばれる1種
もしくは2種以上の潤滑油0.1 〜20重量部を添加配合し
てなるポリアセタール樹脂組成物。
Claims: 1. To 100 parts by weight of (A) polyacetal resin, 1 to 100 parts by weight of (B) acid anhydride-modified polyolefin resin and (C) 0.01 to polyisocyanate compound or its modified product.
20 parts by weight and (D) silicone oil, perfluoropolyether,
Polyacetal resin composition prepared by adding 0.1 to 20 parts by weight of one or more lubricating oils selected from the group consisting of polyalkylene glycol, α-olefin oligomer, paraffin oil, alkyl-substituted diphenyl ether and aliphatic full ester. .
【請求項2】(B) 成分の酸無水物変性ポリオレフィン系
樹脂が、ポリオレフィン系樹脂100重量部を無水マレイ
ン酸0.1 〜20重量部で変性したものである請求項1記載
のポリアセタール樹脂組成物。
2. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the acid anhydride-modified polyolefin resin as the component (B) is obtained by modifying 100 parts by weight of the polyolefin resin with 0.1 to 20 parts by weight of maleic anhydride.
【請求項3】(C) 成分のポリイソシアネート化合物また
はその変性体が、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、1,5 −ナフタレン
ジイソシアネート、1,6 −ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、2,4 −トリレンジイソシアネート、2,6 −トリレ
ンジイソシアネート並びにこれらの二量体、三量体から
なる群より選ばれた一種以上を含むものである請求項1
又は2記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. The (C) component polyisocyanate compound or its modified product is 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,4-triisocyanate. A diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, and one or more selected from the group consisting of dimers and trimers thereof.
Alternatively, the polyacetal resin composition according to item 2.
【請求項4】(D) 成分のシリコーン系オイルが、平均分
子量が5000〜70000 のポリジメチルシロキサン又はポリ
メチルフェニルシロキサンである請求項1〜3の何れか
1項記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the silicone oil as the component (D) is polydimethylsiloxane or polymethylphenylsiloxane having an average molecular weight of 5000 to 70,000.
【請求項5】(D) 成分のパーフルオロポリエーテルが、
平均分子量1000〜15000 である請求項1〜3の何れか1
項記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. The perfluoropolyether of component (D) is
The average molecular weight is 1000 to 15,000, and the average molecular weight is 1000 to 15,000.
The polyacetal resin composition according to the item.
【請求項6】(D) 成分のポリアルキレングリコールが、
平均分子量が400 〜5000のポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール共
重合体、これらのアルキレングリコールと炭素数12以上
の脂肪酸とのエステル、もしくはこれらのアルキレング
リコールと炭素数12以上の脂肪族アルコールとのエーテ
ルである請求項1〜3の何れか1項記載のポリアセター
ル樹脂組成物。
6. The (D) component polyalkylene glycol comprises:
Polypropylene glycol with an average molecular weight of 400-5000,
4. A polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer, an ester of these alkylene glycols and fatty acids having 12 or more carbon atoms, or an ether of these alkylene glycols and aliphatic alcohols having 12 or more carbon atoms. The polyacetal resin composition according to item 1.
【請求項7】(D) 成分のα−オレフィンオリゴマーが、
平均分子量が400 〜4000のエチレン・α−オレフィンオ
リゴマーである請求項1〜3の何れか1項記載のポリア
セタール樹脂組成物。
7. The α-olefin oligomer of component (D) comprises
The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is an ethylene / α-olefin oligomer having an average molecular weight of 400 to 4000.
【請求項8】(D) 成分のパラフィンオイルが、平均分子
量300 〜800 である請求項1〜3の何れか1項記載のポ
リアセタール樹脂組成物。
8. The polyacetal resin composition according to claim 1, wherein the paraffin oil as the component (D) has an average molecular weight of 300 to 800.
【請求項9】(D) 成分のアルキル置換ジフェニルエーテ
ルが、フェニルに炭素数12以上のアルキル基、エステル
基、エーテル基から選ばれる飽和脂肪族置換基の1種も
しくは2種以上が1個以上導入されている化合物である
請求項1〜3の何れか1項記載のポリアセタール樹脂組
成物。
9. The (D) component alkyl-substituted diphenyl ether has one or more saturated aliphatic substituents selected from an alkyl group having 12 or more carbon atoms, an ester group, and an ether group, introduced into phenyl. The polyacetal resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyacetal resin composition is a compound.
【請求項10】(D) 成分の脂肪族フルエステルが、炭素
数16以上の1価の脂肪酸と炭素数16以上の1価の脂肪族
アルコールから成るフルエステル、炭素数16以上の1価
の脂肪酸と炭素数16以上の多価の脂肪族アルコールから
成るフルエステル、または炭素数16以上の多価の脂肪酸
と炭素数16以上の1価の脂肪族アルコールから成るフル
エステルである請求項1〜3の何れか1項記載のポリア
セタール樹脂組成物。
10. An aliphatic full ester of component (D) is a full ester composed of a monovalent fatty acid having 16 or more carbon atoms and a monovalent aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms, and a monovalent aliphatic ester having 16 or more carbon atoms. A full ester comprising a fatty acid and a polyhydric aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms, or a full ester comprising a polyhydric fatty acid having 16 or more carbon atoms and a monohydric aliphatic alcohol having 16 or more carbon atoms. The polyacetal resin composition according to any one of 3 above.
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