JPH08113546A - ３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法 - Google Patents
３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法Info
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- JPH08113546A JPH08113546A JP27607094A JP27607094A JPH08113546A JP H08113546 A JPH08113546 A JP H08113546A JP 27607094 A JP27607094 A JP 27607094A JP 27607094 A JP27607094 A JP 27607094A JP H08113546 A JPH08113546 A JP H08113546A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に入手が容易な原料を使用して、１工
程で３−アルコキシ−１−プロピルアルコールを製造す
る方法を提供する。 【構成】 一般式（１）：ＲＯＨ（式中、Ｒは低級アル
キル基を示す。）で表わされるアルコール中で３−クロ
ロ−１−プロピルアルコールを一般式（２）：ＲＯＭ
（式中、Ｒは前記と同じ。Ｍはアルカリ金属を示す。）
で表わされるアルカリ金属のアルコキシドと反応させて
一般式（３）：ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、Ｒは
前記と同じ。）で表わされる３−アルコキシ−１−プロ
ピルアルコールを製造する。
程で３−アルコキシ−１−プロピルアルコールを製造す
る方法を提供する。 【構成】 一般式（１）：ＲＯＨ（式中、Ｒは低級アル
キル基を示す。）で表わされるアルコール中で３−クロ
ロ−１−プロピルアルコールを一般式（２）：ＲＯＭ
（式中、Ｒは前記と同じ。Ｍはアルカリ金属を示す。）
で表わされるアルカリ金属のアルコキシドと反応させて
一般式（３）：ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、Ｒは
前記と同じ。）で表わされる３−アルコキシ−１−プロ
ピルアルコールを製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は３−アルコキシ−１−プ
ロピルアルコールの製造法に関する。さらに詳しくは、
アルコール中で３−クロロ−１−プロピルアルコールを
アルカリ金属のアルコキシドと反応させることを特徴と
する３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法
に関する。
ロピルアルコールの製造法に関する。さらに詳しくは、
アルコール中で３−クロロ−１−プロピルアルコールを
アルカリ金属のアルコキシドと反応させることを特徴と
する３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、３−アルコキシ−１−プロピルア
ルコールの製造法としては、例えば次のような方法が知
られている。即ち、トリメチレングリコールと金属ナト
リウムから得られるアルコキシドと、ハロゲン化アルキ
ルとを反応させて３−アルコキシ−１−プロピルアルコ
ールを得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６
５，１２７６（１９４３））である。
ルコールの製造法としては、例えば次のような方法が知
られている。即ち、トリメチレングリコールと金属ナト
リウムから得られるアルコキシドと、ハロゲン化アルキ
ルとを反応させて３−アルコキシ−１−プロピルアルコ
ールを得る方法（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６
５，１２７６（１９４３））である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記従来
法では、原料のトリメチレングリコールと金属ナトリウ
ムとのアルコキシドの工業的入手が困難であり、したが
ってまずこのアルコキシドを製造し、次にハロゲン化ア
ルキルと反応させて３−アルコキシ−１−プロピルアル
コールを製造しなければならない。このように入手が容
易な原料を使用して３−アルコキシ−１−プロピルアル
コールを得るには、２工程を経て行わなければならな
い。そしてトリメチレングリコールと金属ナトリウムと
のアルコキシドを得る反応において、金属ナトリウムは
取扱に注意を要する物質であると共に、当該反応は発熱
が激しいため反応温度の制御が困難である。本発明は、
工業的に入手が容易な原料を使用して、１工程で３−ア
ルコキシ−１−プロピルアルコールを製造する方法を提
供することを目的とする。
法では、原料のトリメチレングリコールと金属ナトリウ
ムとのアルコキシドの工業的入手が困難であり、したが
ってまずこのアルコキシドを製造し、次にハロゲン化ア
ルキルと反応させて３−アルコキシ−１−プロピルアル
コールを製造しなければならない。このように入手が容
易な原料を使用して３−アルコキシ−１−プロピルアル
コールを得るには、２工程を経て行わなければならな
い。そしてトリメチレングリコールと金属ナトリウムと
のアルコキシドを得る反応において、金属ナトリウムは
取扱に注意を要する物質であると共に、当該反応は発熱
が激しいため反応温度の制御が困難である。本発明は、
工業的に入手が容易な原料を使用して、１工程で３−ア
ルコキシ−１−プロピルアルコールを製造する方法を提
供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記欠点を
解決する方法を見出すべく種々検討を行った。その結
果、工業的に入手容易なアルカリ金属のアルコキシド及
び３−クロロ−１−プロピルアルコールを使用し、両者
をアルコール中で反応させると３−アルコキシ−１−プ
ロピルアルコールを１工程で、好収率で製造できること
を見出し本発明を完成した。
解決する方法を見出すべく種々検討を行った。その結
果、工業的に入手容易なアルカリ金属のアルコキシド及
び３−クロロ−１−プロピルアルコールを使用し、両者
をアルコール中で反応させると３−アルコキシ−１−プ
ロピルアルコールを１工程で、好収率で製造できること
を見出し本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、一般式（１）： ＲＯＨ （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わされるア
ルコール中で３−クロロ−１−プロピルアルコールを一
般式（２）： ＲＯＭ （２） （式中、Ｒは前記と同じ。Ｍはアルカリ金属を示す。）
で表わされるアルカリ金属のアルコキシドと反応させる
ことを特徴とする一般式（３）： ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ （３） （式中、Ｒは前記と同じ。）で表わされる３−アルコキ
シ−１−プロピルアルコールの製造法に関する。
ルコール中で３−クロロ−１−プロピルアルコールを一
般式（２）： ＲＯＭ （２） （式中、Ｒは前記と同じ。Ｍはアルカリ金属を示す。）
で表わされるアルカリ金属のアルコキシドと反応させる
ことを特徴とする一般式（３）： ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ （３） （式中、Ｒは前記と同じ。）で表わされる３−アルコキ
シ−１−プロピルアルコールの製造法に関する。
【０００６】本発明で使用される一般式（１）で表わさ
れるアルコール（以下、アルコール（１）という）にお
いて、Ｒで示される低級アルキル基は炭素数１〜４の直
鎖状又は分枝状アルキル基である。アルコール（１）の
具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール及びｔｅｒｔ−
ブチルアルコール等が挙げられる。
れるアルコール（以下、アルコール（１）という）にお
いて、Ｒで示される低級アルキル基は炭素数１〜４の直
鎖状又は分枝状アルキル基である。アルコール（１）の
具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソプロピルアルコール及びｔｅｒｔ−
ブチルアルコール等が挙げられる。
【０００７】また一般式（２）で表わされるアルカリ金
属のアルコキシド（以下、アルコキシド（２）という）
において、Ｒで示される低級アルキル基は前記と同じで
あり、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属である。アルコキシド（２）の具体例としては、
リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウム
メトキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムｎ−プロポキシド、カリウムイソプロポキ
シド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等
が挙げられる。
属のアルコキシド（以下、アルコキシド（２）という）
において、Ｒで示される低級アルキル基は前記と同じで
あり、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属である。アルコキシド（２）の具体例としては、
リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウム
メトキシド、リチウムエトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムｎ−プロポキシド、カリウムイソプロポキ
シド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウムｔｅ
ｒｔ−ブトキシド及びカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等
が挙げられる。
【０００８】本発明の方法によって製造される一般式
（３）で表わされる３−アルコキシ−１−プロピルアル
コール（以下、３−アルコキシ−１−プロピルアルコー
ル（３）という）の具体例は、３−メトキシ−１−プロ
ピルアルコール、３−エトキシ−１−プロピルアルコー
ル、３−ｎ−プロポキシ−１−プロピルアルコール、３
−イソプロポキシ−１−プロピルアルコール、３−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ−１−プロピルアルコール等が挙げられ
る。
（３）で表わされる３−アルコキシ−１−プロピルアル
コール（以下、３−アルコキシ−１−プロピルアルコー
ル（３）という）の具体例は、３−メトキシ−１−プロ
ピルアルコール、３−エトキシ−１−プロピルアルコー
ル、３−ｎ−プロポキシ−１−プロピルアルコール、３
−イソプロポキシ−１−プロピルアルコール、３−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシ−１−プロピルアルコール等が挙げられ
る。
【０００９】本発明においては、３−クロロ−１−プロ
ピルアルコールの１モルとアルコキシド（２）の１モル
とが反応して、目的物の３−アルコキシ−１−プロピル
アルコール１モルが生成する。したがって、アルコキシ
ド（２）の使用量は３−クロロ−１−プロピルアルコー
ル１モルに対して１モル以上であればよく、通常１〜５
モル、好ましくは１．１〜２モルである。アルコキシド
（２）の使用量が上記範囲よりも少ないと、目的物の収
率が低下するため好ましくない。また上記範囲よりも多
い場合は特に問題はないが、経済的な観点から好ましく
ない。
ピルアルコールの１モルとアルコキシド（２）の１モル
とが反応して、目的物の３−アルコキシ−１−プロピル
アルコール１モルが生成する。したがって、アルコキシ
ド（２）の使用量は３−クロロ−１−プロピルアルコー
ル１モルに対して１モル以上であればよく、通常１〜５
モル、好ましくは１．１〜２モルである。アルコキシド
（２）の使用量が上記範囲よりも少ないと、目的物の収
率が低下するため好ましくない。また上記範囲よりも多
い場合は特に問題はないが、経済的な観点から好ましく
ない。
【００１０】本発明の方法では、Ｒで示される低級アル
キル基が同じであるアルコール（１）及びアルコキシド
（２）の組み合わせで反応を行う。両者のＲで示される
アルキル基が異なると、アルコール（１）とアルコキシ
ド（２）の間でアルカリ金属の交換が起り、反応系内に
２種のアルコキシド（２）が存在し、そしてこれらのア
ルコキシド（２）が３−クロロ−１−プロピルアルコー
ルと反応して、２種の３−アルコキシ−１−プロピルア
ルコール（３）が生成する。したがって所望の３−アル
コキシ−１−プロピルアルコール（３）を得るには、Ｒ
で示されるアルキル基が同じであるアルコール（１）と
アルコキシド（２）の組み合わせで反応を行うことが必
要である。
キル基が同じであるアルコール（１）及びアルコキシド
（２）の組み合わせで反応を行う。両者のＲで示される
アルキル基が異なると、アルコール（１）とアルコキシ
ド（２）の間でアルカリ金属の交換が起り、反応系内に
２種のアルコキシド（２）が存在し、そしてこれらのア
ルコキシド（２）が３−クロロ−１−プロピルアルコー
ルと反応して、２種の３−アルコキシ−１−プロピルア
ルコール（３）が生成する。したがって所望の３−アル
コキシ−１−プロピルアルコール（３）を得るには、Ｒ
で示されるアルキル基が同じであるアルコール（１）と
アルコキシド（２）の組み合わせで反応を行うことが必
要である。
【００１１】本発明においてアルコール（１）の使用量
は、３−クロロ−１−プロピルアルコール１重量部に対
して通常１〜２０重量部、好ましくは３〜６重量部であ
る。アルコール（１）の使用量が、上記範囲よりも少な
いと収率が低下する傾向があり好ましくない。上記範囲
よりも多い場合には特に問題はないが容器効率が悪くな
るため好ましくない。また、本発明の方法では、反応に
影響を及ぼさない他の溶媒をアルコキシド（２）が反応
系に溶解する程度の量を併用してもよい。このような溶
媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等
が挙げられる。
は、３−クロロ−１−プロピルアルコール１重量部に対
して通常１〜２０重量部、好ましくは３〜６重量部であ
る。アルコール（１）の使用量が、上記範囲よりも少な
いと収率が低下する傾向があり好ましくない。上記範囲
よりも多い場合には特に問題はないが容器効率が悪くな
るため好ましくない。また、本発明の方法では、反応に
影響を及ぼさない他の溶媒をアルコキシド（２）が反応
系に溶解する程度の量を併用してもよい。このような溶
媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等
が挙げられる。
【００１２】本発明の方法を実施するには、反応器にア
ルコール（１）、アルコキシド（２）及び３−クロロ−
１−プロピルアルコールを仕込み、この混合物を加熱撹
拌すれば目的とする３−アルコキシ−１−プロピルアル
コール（３）が生成する。より好ましくは、反応器にア
ルコール（１）及びアルコキシド（２）を仕込み、加熱
撹拌下、３−クロロ−１−プロピルアルコールを滴下し
ながら反応を行い、その後さらに数時間加熱撹拌を続け
て反応を完結させる。このようにすると目的物である３
−アルコキシ−１−プロピルアルコール（３）の収率が
向上する傾向にある。
ルコール（１）、アルコキシド（２）及び３−クロロ−
１−プロピルアルコールを仕込み、この混合物を加熱撹
拌すれば目的とする３−アルコキシ−１−プロピルアル
コール（３）が生成する。より好ましくは、反応器にア
ルコール（１）及びアルコキシド（２）を仕込み、加熱
撹拌下、３−クロロ−１−プロピルアルコールを滴下し
ながら反応を行い、その後さらに数時間加熱撹拌を続け
て反応を完結させる。このようにすると目的物である３
−アルコキシ−１−プロピルアルコール（３）の収率が
向上する傾向にある。
【００１３】反応温度は、５０〜７４℃、好ましくは７
０〜７４℃、さらに好ましくは還流温度である。反応時
間はアルコール（１）及びアルコキシド（２）の使用
量、並びに反応温度により異なるが、通常２〜８時間で
ある。
０〜７４℃、さらに好ましくは還流温度である。反応時
間はアルコール（１）及びアルコキシド（２）の使用
量、並びに反応温度により異なるが、通常２〜８時間で
ある。
【００１４】上記のようにして生成した３−アルコキシ
−１−プロピルアルコール（３）の単離精製は、反応終
了後、反応液を室温まで冷却し、過剰のアルコキシド
（２）を塩化水素等の酸で中和する。次いで析出した塩
をろ別し、ろ液を蒸留すれば、容易に目的物の３−アル
コキシ−１−プロピルアルコール（３）を得ることがで
きる。
−１−プロピルアルコール（３）の単離精製は、反応終
了後、反応液を室温まで冷却し、過剰のアルコキシド
（２）を塩化水素等の酸で中和する。次いで析出した塩
をろ別し、ろ液を蒸留すれば、容易に目的物の３−アル
コキシ−１−プロピルアルコール（３）を得ることがで
きる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例を示しさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 反応器に２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液
３３６．８ｇ及びメタノール３００ｇを仕込み、該溶液
中に３−クロロ−１−プロピルアルコール１５０ｇを、
撹拌下、７０℃、４時間で滴下しながら反応を行った。
３−クロロ−１−プロピルアルコールの滴下終了後、メ
タノール３００ｇを留出させ、さらに撹拌下、７０℃で
６時間反応を行った。その後、反応液を室温まで冷却
し、１１％塩化水素−メタノール溶液で中和し、析出し
た固形物をろ別した。ろ残をメタノールで洗浄し、ろ液
と洗浄液とを一緒にして蒸留を行うと３−メトキシ−１
−プロピルアルコール９９．７ｇが得られた。
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ 反応器に２８％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液
３３６．８ｇ及びメタノール３００ｇを仕込み、該溶液
中に３−クロロ−１−プロピルアルコール１５０ｇを、
撹拌下、７０℃、４時間で滴下しながら反応を行った。
３−クロロ−１−プロピルアルコールの滴下終了後、メ
タノール３００ｇを留出させ、さらに撹拌下、７０℃で
６時間反応を行った。その後、反応液を室温まで冷却
し、１１％塩化水素−メタノール溶液で中和し、析出し
た固形物をろ別した。ろ残をメタノールで洗浄し、ろ液
と洗浄液とを一緒にして蒸留を行うと３−メトキシ−１
−プロピルアルコール９９．７ｇが得られた。
【００１６】
【発明の効果】本発明は、医農薬の中間体として有用な
３−アルコキシ−１−プロピルアルコール（３）を、入
手が容易な原料を用い、１工程で製造することができる
ので従来法にくらべて有利な方法である。
３−アルコキシ−１−プロピルアルコール（３）を、入
手が容易な原料を用い、１工程で製造することができる
ので従来法にくらべて有利な方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）： ＲＯＨ （１） （式中、Ｒは低級アルキル基を示す。）で表わされるア
ルコール中で３−クロロ−１−プロピルアルコールを一
般式（２）： ＲＯＭ （２） （式中、Ｒは前記と同じ。Ｍはアルカリ金属を示す。）
で表わされるアルカリ金属のアルコキシドと反応させる
ことを特徴とする一般式（３）： ＲＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ （３） （式中、Ｒは前記と同じ。）で表わされる３−アルコキ
シ−１−プロピルアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27607094A JPH08113546A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | ３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27607094A JPH08113546A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | ３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113546A true JPH08113546A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=17564389
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27607094A Pending JPH08113546A (ja) | 1994-10-13 | 1994-10-13 | ３−アルコキシ−１−プロピルアルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08113546A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294544A (ja) * | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Tosoh Corp | ω−メトキシ−１−アルカノールの製造方法 |
| JP4570786B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2010-10-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 高純度１，３−プロパンジオール誘導体系溶媒、その製造方法、及び用途 |
-
1994
- 1994-10-13 JP JP27607094A patent/JPH08113546A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4570786B2 (ja) * | 1999-03-31 | 2010-10-27 | ダイセル化学工業株式会社 | 高純度１，３−プロパンジオール誘導体系溶媒、その製造方法、及び用途 |
| JP2001294544A (ja) * | 2000-04-11 | 2001-10-23 | Tosoh Corp | ω−メトキシ−１−アルカノールの製造方法 |
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