JPH08109334A - ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料Info
- Publication number
- JPH08109334A JPH08109334A JP7024548A JP2454895A JPH08109334A JP H08109334 A JPH08109334 A JP H08109334A JP 7024548 A JP7024548 A JP 7024548A JP 2454895 A JP2454895 A JP 2454895A JP H08109334 A JPH08109334 A JP H08109334A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- atom
- hydrogen atom
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】親水性コロイド層中で６８０ｎｍ以上、７２０
ｎｍ以下の吸収極大を有し、水溶液中及び感光材料中で
安定であり、しかも写真特性には悪影響を及ぼさず、か
つ現像処理中に迅速に脱色する化合物及びハロゲン化銀
写真感光材料を提供する。 【構成】下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン−ペン
タメチンオキソノール化合物及びその化合物を含有する
写真感材。（式中、Ａ1 は炭素数１〜８のアルキル基、
または炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1 及びＱ
2 はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜８のアルキル
基を表し、Ｑ1 とＱ2 は互いに連結して５または６員環
を形成してもよい。Ｑ3 は水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、メチル基、またはメト
キシ基を表し、Ｍ1 及びＭ2 はそれぞれ水素原子または
１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表し、
ｐは２〜５の整数を表す。） 【化１】
ｎｍ以下の吸収極大を有し、水溶液中及び感光材料中で
安定であり、しかも写真特性には悪影響を及ぼさず、か
つ現像処理中に迅速に脱色する化合物及びハロゲン化銀
写真感光材料を提供する。 【構成】下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン−ペン
タメチンオキソノール化合物及びその化合物を含有する
写真感材。（式中、Ａ1 は炭素数１〜８のアルキル基、
または炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1 及びＱ
2 はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜８のアルキル
基を表し、Ｑ1 とＱ2 は互いに連結して５または６員環
を形成してもよい。Ｑ3 は水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、メチル基、またはメト
キシ基を表し、Ｍ1 及びＭ2 はそれぞれ水素原子または
１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表し、
ｐは２〜５の整数を表す。） 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なピラゾロン−ペ
ンタメチンオキソノール化合物に関し、さらに詳しく
は、写真材料中において安定に存在し、写真材料中で６
８０ｎｍ以上の吸収極大を有し、写真化学的に不活性で
あるとともに、写真処理過程において容易に脱色される
ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物に関する
ものである。
ンタメチンオキソノール化合物に関し、さらに詳しく
は、写真材料中において安定に存在し、写真材料中で６
８０ｎｍ以上の吸収極大を有し、写真化学的に不活性で
あるとともに、写真処理過程において容易に脱色される
ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料において、入
射光の分光組成の制御や光吸収フィルター、ハレーショ
ン防止、イラジエーション防止、感光性乳剤層の感度調
整等の目的で写真乳剤層またはその他の親水性コロイド
層を染料で着色することがしばしば行われる。これらの
目的で使用される染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。またカプラーや現像主薬と反応しないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出除去されて、処理後の写真
感光材料上に有害な着色を残さないこと。 （４）溶液中及び写真材料中での経時安定性に優れ、変
退色しないこと。
射光の分光組成の制御や光吸収フィルター、ハレーショ
ン防止、イラジエーション防止、感光性乳剤層の感度調
整等の目的で写真乳剤層またはその他の親水性コロイド
層を染料で着色することがしばしば行われる。これらの
目的で使用される染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。またカプラーや現像主薬と反応しないこと。 （３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出除去されて、処理後の写真
感光材料上に有害な着色を残さないこと。 （４）溶液中及び写真材料中での経時安定性に優れ、変
退色しないこと。
【０００３】現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、赤感性層の鮮鋭度向上の目的で写真感光材料中
に添加するシアン染料が要求されている。シアン染料の
吸収特性としては、青感性層や緑感性層の感度を損なわ
ずに赤色光のみを効率的に吸収する意味で、６８０ｎｍ
以上、７２０ｎｍ以下の吸収極大を有することが望まれ
る。
おいて、赤感性層の鮮鋭度向上の目的で写真感光材料中
に添加するシアン染料が要求されている。シアン染料の
吸収特性としては、青感性層や緑感性層の感度を損なわ
ずに赤色光のみを効率的に吸収する意味で、６８０ｎｍ
以上、７２０ｎｍ以下の吸収極大を有することが望まれ
る。
【０００４】以上の条件を満たす染料を見いだすため
に、当業者により多くの努力がなされており、特にピラ
ゾロン−ペンタメチンオキソノール染料は数多く検討さ
れてきている。例えばピラゾロンの３位がアルコキシカ
ルボニル基の染料は特公昭５１−４６６０７号に、３位
がカルバモイル基の染料は特開昭５８−１４３３４２
号、特開平２−９７９４０号、特公平３−４０３７１号
に、３位がアシル基の染料は特開昭６２−２７３５２７
号に、３位がシアノ基の染料は特公昭６０−５３３０４
号に記載されている。
に、当業者により多くの努力がなされており、特にピラ
ゾロン−ペンタメチンオキソノール染料は数多く検討さ
れてきている。例えばピラゾロンの３位がアルコキシカ
ルボニル基の染料は特公昭５１−４６６０７号に、３位
がカルバモイル基の染料は特開昭５８−１４３３４２
号、特開平２−９７９４０号、特公平３−４０３７１号
に、３位がアシル基の染料は特開昭６２−２７３５２７
号に、３位がシアノ基の染料は特公昭６０−５３３０４
号に記載されている。
【０００５】しかしながら、ピラゾロンの置換基の変更
のみでは、写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大
を有する染料は得ることができなかった。一方、ペンタ
メチンオキソノール染料の長波長化の手段として、メチ
ン鎖の中央（以下メソ位という）のメチン炭素上をアル
キル基やアリール基で置換する方法が知られており、こ
れにより写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大を
有する染料が実現可能になるものの、このような染料は
水溶液及び／または写真感光材料中での安定性が極めて
悪く、実用に耐えるものを見い出すことは困難であっ
た。
のみでは、写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大
を有する染料は得ることができなかった。一方、ペンタ
メチンオキソノール染料の長波長化の手段として、メチ
ン鎖の中央（以下メソ位という）のメチン炭素上をアル
キル基やアリール基で置換する方法が知られており、こ
れにより写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大を
有する染料が実現可能になるものの、このような染料は
水溶液及び／または写真感光材料中での安定性が極めて
悪く、実用に耐えるものを見い出すことは困難であっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大を有し、
しかも水溶液中及び写真感光材料中での安定性に優れた
化合物を提供することであり、第２に現像処理時に迅速
に脱色する化合物を提供することであり、第３に上記の
化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
に写真感光材料中で６８０ｎｍ以上の吸収極大を有し、
しかも水溶液中及び写真感光材料中での安定性に優れた
化合物を提供することであり、第２に現像処理時に迅速
に脱色する化合物を提供することであり、第３に上記の
化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀写真感光
材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意検討し
た結果、本発明の目的は下記の（１）〜（１１）によっ
て達成された。
た結果、本発明の目的は下記の（１）〜（１１）によっ
て達成された。
【０００８】(1) 下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロ
ン−ペンタメチンオキソノール化合物。 一般式（Ｉ）
ン−ペンタメチンオキソノール化合物。 一般式（Ｉ）
【０００９】
【化９】
【００１０】式中、Ａ1は無置換もしくは置換基を有す
る炭素数１〜８のアルキル基、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1
及びＱ2はそれぞれ水素原子、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1と
Ｑ2は互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｑ3は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ｍ1及びＭ2はそれぞれ水素原子または１価の陽イオンと
なる原子団あるいは金属原子を表し、ｐは２〜５の整数
を表す。
る炭素数１〜８のアルキル基、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1
及びＱ2はそれぞれ水素原子、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1と
Ｑ2は互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｑ3は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ｍ1及びＭ2はそれぞれ水素原子または１価の陽イオンと
なる原子団あるいは金属原子を表し、ｐは２〜５の整数
を表す。
【００１１】(2) 前記一般式（Ｉ）において、Ａ1が無
置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３のアルキル基
を表し、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原子、または無置換
もしくは置換基を有する炭素数１〜５のアルキル基を表
し、Ｑ3が水素原子を表し、ｐが２または３を表すこと
を特徴とする上記(1) に記載のピラゾロン−ペンタメチ
ンオキソノール化合物。
置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３のアルキル基
を表し、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原子、または無置換
もしくは置換基を有する炭素数１〜５のアルキル基を表
し、Ｑ3が水素原子を表し、ｐが２または３を表すこと
を特徴とする上記(1) に記載のピラゾロン−ペンタメチ
ンオキソノール化合物。
【００１２】(3) 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が
下記一般式（II）で表されることを特徴とする上記(1)
または(2) に記載のピラゾロン−ペンタメチンオキソノ
ール化合物。 一般式（II）
下記一般式（II）で表されることを特徴とする上記(1)
または(2) に記載のピラゾロン−ペンタメチンオキソノ
ール化合物。 一般式（II）
【００１３】
【化１０】
【００１４】式中、Ａ2は無置換もしくは置換基を有す
る炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ
水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるいは金
属原子を表し、ｑは１または２を表す。
る炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ
水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるいは金
属原子を表し、ｑは１または２を表す。
【００１５】(4) 一般式（Ｉ）で表される化合物を少な
くとも一種含有する親水性コロイド層を有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）
くとも一種含有する親水性コロイド層を有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ）
【００１６】
【化１１】
【００１７】式中、Ａ1は無置換もしくは置換基を有す
る炭素数１〜８のアルキル基、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1
及びＱ2はそれぞれ水素原子、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1と
Ｑ2は互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｑ3は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ｍ1及びＭ2はそれぞれ水素原子または１価の陽イオンと
なる原子団あるいは金属原子を表し、ｐは２〜５の整数
を表す。
る炭素数１〜８のアルキル基、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1
及びＱ2はそれぞれ水素原子、または無置換もしくは置
換基を有する炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1と
Ｑ2は互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｑ3は水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、
ヒドロキシル基、メチル基、またはメトキシ基を表し、
Ｍ1及びＭ2はそれぞれ水素原子または１価の陽イオンと
なる原子団あるいは金属原子を表し、ｐは２〜５の整数
を表す。
【００１８】(5) 前記一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいて、Ａ1が無置換もしくは置換基を有する炭素数１
〜３のアルキル基を表し、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原
子、または無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｑ3が水素原子を表し、ｐが２ま
たは３を表すことを特徴とする上記(4) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
おいて、Ａ1が無置換もしくは置換基を有する炭素数１
〜３のアルキル基を表し、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原
子、または無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｑ3が水素原子を表し、ｐが２ま
たは３を表すことを特徴とする上記(4) に記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【００１９】(6) 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が
下記一般式（II）で表されることを特徴とする上記(4)
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II）
下記一般式（II）で表されることを特徴とする上記(4)
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II）
【００２０】
【化１２】
【００２１】式中、Ａ2は無置換もしくは置換基を有す
る炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ
水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるいは金
属原子を表し、ｑは１または２を表す。
る炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜３のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ
水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるいは金
属原子を表し、ｑは１または２を表す。
【００２２】(7) 反射支持体上に少なくとも一層の親水
性コロイド層を有し、反射スペクトルの吸収極大を６８
０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下の範囲に有することを特徴と
する上記(4) 、(5) または(6) に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
性コロイド層を有し、反射スペクトルの吸収極大を６８
０ｎｍ以上７２０ｎｍ以下の範囲に有することを特徴と
する上記(4) 、(5) または(6) に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。
【００２３】(8) 下記一般式（III)で表されるカプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とする上記(4) 〜
(7) いずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III)
を少なくとも一種含有することを特徴とする上記(4) 〜
(7) いずれか１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III)
【００２４】
【化１３】
【００２５】式中、Ｘ1は水素原子または置換基を表
し、Ｘ2は水素原子またはカップリング離脱基を表し、
Ｚa，Ｚbは−Ｃ(Ｘ3)＝または−Ｎ＝を表し、Ｘ3は水素
原子または置換基を表す。Ｘ1，Ｘ2、またはＺa，Ｚb上
のＸ3で２量体以上の多量体を形成していてもよい。
し、Ｘ2は水素原子またはカップリング離脱基を表し、
Ｚa，Ｚbは−Ｃ(Ｘ3)＝または−Ｎ＝を表し、Ｘ3は水素
原子または置換基を表す。Ｘ1，Ｘ2、またはＺa，Ｚb上
のＸ3で２量体以上の多量体を形成していてもよい。
【００２６】(9) 前記一般式（III)で表されるカプラー
が、下記一般式（IV）で表されることを特徴とする上記
(8) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（IV）
が、下記一般式（IV）で表されることを特徴とする上記
(8) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（IV）
【００２７】
【化１４】
【００２８】式中、Ｘ4は水素原子またはカップリング
離脱基を表し、Ｘ5及びＸ6は置換基を表し、ｒは０から
４の整数を表す。ｒが２以上のとき複数のＸ6は同じで
も異なっていてもよい。
離脱基を表し、Ｘ5及びＸ6は置換基を表し、ｒは０から
４の整数を表す。ｒが２以上のとき複数のＸ6は同じで
も異なっていてもよい。
【００２９】(10)下記一般式（Ｖ）で表される赤感性増
感色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も一層有することを特徴とする上記(4) 〜(9) いずれか
１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｖ）
感色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も一層有することを特徴とする上記(4) 〜(9) いずれか
１つに記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｖ）
【００３０】
【化１５】
【００３１】式中、Ｚ1は窒素原子、酸素原子、硫黄原
子またはセレン原子を、Ｚ2は酸素原子、硫黄原子また
はセレン原子を表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチ
ン基を表し、置換されていても他のメチン基と５または
６員環を形成していてもよい。Ｒ1及びＲ2は同一でも異
なってもよいアルキル基を表し、置換基を有していても
よく、またＲ1はＬ1と、Ｒ2はＬ5と互いに連結して５ま
たは６員環を形成してもよい。Ｖ1，Ｖ2，Ｖ3，Ｖ4，Ｖ
5，Ｖ6，Ｖ7，Ｖ8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、スルホ基、アリールオキシ基またはアリー
ル基を表し、Ｖ1〜Ｖ8の中で隣接する炭素原子に結合し
ている２つは互いに縮合環を形成してもよい。Ｙ1は電
荷均衡対イオンを表し、ｓは０以上の電荷を中和するの
に必要な値を表す。
子またはセレン原子を、Ｚ2は酸素原子、硫黄原子また
はセレン原子を表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチ
ン基を表し、置換されていても他のメチン基と５または
６員環を形成していてもよい。Ｒ1及びＲ2は同一でも異
なってもよいアルキル基を表し、置換基を有していても
よく、またＲ1はＬ1と、Ｒ2はＬ5と互いに連結して５ま
たは６員環を形成してもよい。Ｖ1，Ｖ2，Ｖ3，Ｖ4，Ｖ
5，Ｖ6，Ｖ7，Ｖ8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、カル
ボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、スルホ基、アリールオキシ基またはアリー
ル基を表し、Ｖ1〜Ｖ8の中で隣接する炭素原子に結合し
ている２つは互いに縮合環を形成してもよい。Ｙ1は電
荷均衡対イオンを表し、ｓは０以上の電荷を中和するの
に必要な値を表す。
【００３２】(11)前記一般式（Ｖ）で表される赤感性増
感色素が下記一般式（VI）で表されることを特徴とする
上記(10)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（VI）
感色素が下記一般式（VI）で表されることを特徴とする
上記(10)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（VI）
【００３３】
【化１６】
【００３４】式中、Ｚ3は酸素原子または硫黄原子を表
す。Ｌ6，Ｌ7はメチン基を表し、置換されていてもよ
い。Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよいアルキル基を
表し、置換基を有していてもよく、またＲ3はＬ6と、Ｒ
4はＬ7と互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｖ9，Ｖ10，Ｖ11，Ｖ12，Ｖ13，Ｖ14，Ｖ15，Ｖ16
は一般式（Ｖ）におけるＶ1〜Ｖ8と同義であるが、Ｖ9
〜Ｖ16の中で隣接する炭素原子に結合している２つは互
いに縮合環を形成することはなく、かつそれぞれのハメ
ットのσp値をσpi（ｉ＝９〜１６）としてΣ＝σp9＋
σp1０＋σp1１＋σp1２＋σp1３＋σp1４＋σp1５＋σ
p1６とするとき、Ｚ3が酸素原子ならばΣ≦-0.08、Ｚ3
が硫黄原子ならばΣ≦-0.15である。Ｒ5，Ｒ6はそれぞ
れ水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されて
もよいアリール基を表す。Ｙ2は電荷均衡対イオンを表
し、ｔは０以上の電荷を中和するのに必要な値を表す。
す。Ｌ6，Ｌ7はメチン基を表し、置換されていてもよ
い。Ｒ3及びＲ4は同一でも異なってもよいアルキル基を
表し、置換基を有していてもよく、またＲ3はＬ6と、Ｒ
4はＬ7と互いに連結して５または６員環を形成してもよ
い。Ｖ9，Ｖ10，Ｖ11，Ｖ12，Ｖ13，Ｖ14，Ｖ15，Ｖ16
は一般式（Ｖ）におけるＶ1〜Ｖ8と同義であるが、Ｖ9
〜Ｖ16の中で隣接する炭素原子に結合している２つは互
いに縮合環を形成することはなく、かつそれぞれのハメ
ットのσp値をσpi（ｉ＝９〜１６）としてΣ＝σp9＋
σp1０＋σp1１＋σp1２＋σp1３＋σp1４＋σp1５＋σ
p1６とするとき、Ｚ3が酸素原子ならばΣ≦-0.08、Ｚ3
が硫黄原子ならばΣ≦-0.15である。Ｒ5，Ｒ6はそれぞ
れ水素原子、置換されてもよいアルキル基、置換されて
もよいアリール基を表す。Ｙ2は電荷均衡対イオンを表
し、ｔは０以上の電荷を中和するのに必要な値を表す。
【００３５】以下に本発明を詳細に説明する。まず本発
明の一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく説明
する。Ａ1，Ｑ1，Ｑ2で表される炭素数１〜８のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基等を挙げることができ、さらに置換基を有して
いても良い。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール
基（例えばフェニル、p-トリル）、炭素数１〜７のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭
素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜７のア
ミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ）等が挙げられる。
明の一般式（Ｉ）で表される化合物について詳しく説明
する。Ａ1，Ｑ1，Ｑ2で表される炭素数１〜８のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、tert-ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基等を挙げることができ、さらに置換基を有して
いても良い。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例
えばフッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール
基（例えばフェニル、p-トリル）、炭素数１〜７のアル
コキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭
素数２〜７のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜７のア
ミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミ
ノ）等が挙げられる。
【００３６】Ａ1で表される炭素数６〜１０のアリール
基としてはフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等
を挙げることができ、好ましくはフェニル基であり、い
ずれもさらに置換基を有していても良い。好ましい置換
基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例えばア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げられ
る。
基としてはフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基等
を挙げることができ、好ましくはフェニル基であり、い
ずれもさらに置換基を有していても良い。好ましい置換
基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜４のアル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例えばア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げられ
る。
【００３７】Ｑ1とＱ2が互いに連結して形成する５また
は６員環としては、炭素環、複素環のいずれでも良く、
例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピ
ペラジン環等を挙げることができる。また環上に置換基
（前記のＡ1，Ｑ1，Ｑ2で表される炭素数１〜８のアル
キル基が有していても良い置換基と同様の各基）を有し
ていても良い。
は６員環としては、炭素環、複素環のいずれでも良く、
例えばピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピ
ペラジン環等を挙げることができる。また環上に置換基
（前記のＡ1，Ｑ1，Ｑ2で表される炭素数１〜８のアル
キル基が有していても良い置換基と同様の各基）を有し
ていても良い。
【００３８】Ａ1として好ましいのは無置換もしくは置
換基を有する炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、ス
ルホエチル）であり、特に好ましくはメチル基、エチル
基またはスルホエチル基である。Ｑ1，Ｑ2として好まし
いのは水素原子、または無置換もしくは置換基を有する
炭素数１〜５のアルキル基（例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル、カルボキシエチル、スルホエチル、メ
トキシエチル、エトキシカルボニルメチル）であり、特
に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、スルホエ
チル基である。またＱ1とＱ2が互いに連結して形成する
５または６員環としてはピロリジン環、ピペリジン環、
モルホリン環が好ましい。
換基を有する炭素数１〜３のアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ヒドロキシエチル、カルボキシエチル、ス
ルホエチル）であり、特に好ましくはメチル基、エチル
基またはスルホエチル基である。Ｑ1，Ｑ2として好まし
いのは水素原子、または無置換もしくは置換基を有する
炭素数１〜５のアルキル基（例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル、カルボキシエチル、スルホエチル、メ
トキシエチル、エトキシカルボニルメチル）であり、特
に好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、スルホエ
チル基である。またＱ1とＱ2が互いに連結して形成する
５または６員環としてはピロリジン環、ピペリジン環、
モルホリン環が好ましい。
【００３９】Ｑ3は、好ましくは水素原子、メチル基、
メトキシ基またはカルボキシル基であり、特に好ましく
は水素原子である。
メトキシ基またはカルボキシル基であり、特に好ましく
は水素原子である。
【００４０】Ｍ1，Ｍ2で表される１価の陽イオンとなる
原子団としては、例えばアンモニウム、トリエチルアン
モニウム、ピリジニウムが挙げられ、１価の陽イオンと
なる金属原子としては例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウムが挙げられる。Ｍ1は好ましくはナトリウム、カ
リウム、Ｍ2は好ましくは水素原子、ナトリウム、カリ
ウムである。
原子団としては、例えばアンモニウム、トリエチルアン
モニウム、ピリジニウムが挙げられ、１価の陽イオンと
なる金属原子としては例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウムが挙げられる。Ｍ1は好ましくはナトリウム、カ
リウム、Ｍ2は好ましくは水素原子、ナトリウム、カリ
ウムである。
【００４１】ｐは好ましくは２または３であり、さらに
好ましくは２である。特にフェニル基上のＳＯ3Ｍ1基の
うち少なくとも１個の置換位置はピラゾロンに対して２
位（オルト位）であることが好ましい。
好ましくは２である。特にフェニル基上のＳＯ3Ｍ1基の
うち少なくとも１個の置換位置はピラゾロンに対して２
位（オルト位）であることが好ましい。
【００４２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に
おいては以下の組み合わせが好ましい。すなわち、Ａ1
が無置換もしくは置換基（例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基）を有する炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原子、または無
置換もしくは置換基（例えばヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、メトキシ基、エトキシカルボニル
基）を有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｑ3が
水素原子であり、Ｍ1がナトリウムまたはカリウムであ
り、Ｍ2が水素原子、ナトリウムまたはカリウムであ
り、ｐが２または３である組み合わせである。より好ま
しい組み合わせは一般式(II)で表される。
おいては以下の組み合わせが好ましい。すなわち、Ａ1
が無置換もしくは置換基（例えばヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホ基）を有する炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原子、または無
置換もしくは置換基（例えばヒドロキシル基、カルボキ
シル基、スルホ基、メトキシ基、エトキシカルボニル
基）を有する炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｑ3が
水素原子であり、Ｍ1がナトリウムまたはカリウムであ
り、Ｍ2が水素原子、ナトリウムまたはカリウムであ
り、ｐが２または３である組み合わせである。より好ま
しい組み合わせは一般式(II)で表される。
【００４３】次に本発明の一般式（II）で表される化合
物について詳しく説明する。Ａ2で表される無置換もし
くは置換基を有する炭素数１〜３のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基が挙げられ、より
好ましくはメチル基、エチル基またはスルホエチル基で
あり、特に好ましくはメチル基である。
物について詳しく説明する。Ａ2で表される無置換もし
くは置換基を有する炭素数１〜３のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、
カルボキシエチル基、スルホエチル基が挙げられ、より
好ましくはメチル基、エチル基またはスルホエチル基で
あり、特に好ましくはメチル基である。
【００４４】Ｑ4，Ｑ5で表される無置換もしくは置換基
を有する炭素数１〜３のアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエ
チル基、スルホエチル基が挙げられる。Ｑ4，Ｑ5はそれ
ぞれ水素原子、メチル基、エチル基またはスルホエチル
基であることが好ましく、Ｑ4が水素原子、メチル基ま
たはスルホエチル基でＱ5がメチル基であることが特に
好ましい。
を有する炭素数１〜３のアルキル基としては、例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、カルボキシエ
チル基、スルホエチル基が挙げられる。Ｑ4，Ｑ5はそれ
ぞれ水素原子、メチル基、エチル基またはスルホエチル
基であることが好ましく、Ｑ4が水素原子、メチル基ま
たはスルホエチル基でＱ5がメチル基であることが特に
好ましい。
【００４５】Ｍ3，Ｍ4で表される１価の陽イオンとなる
原子団としては、例えばアンモニウム、トリエチルアン
モニウム、ピリジニウムが挙げられ、１価の陽イオンと
なる金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、
カリウムが挙げられる。Ｍ3は好ましくはナトリウム、
カリウム、Ｍ4は好ましくは水素原子、ナトリウム、カ
リウムである。
原子団としては、例えばアンモニウム、トリエチルアン
モニウム、ピリジニウムが挙げられ、１価の陽イオンと
なる金属原子としては、例えばリチウム、ナトリウム、
カリウムが挙げられる。Ｍ3は好ましくはナトリウム、
カリウム、Ｍ4は好ましくは水素原子、ナトリウム、カ
リウムである。
【００４６】ｑは好ましくは１である。またｑ＝１の場
合、ＳＯ3Ｍ3のフェニル基上の置換位置はピラゾロンに
対して（すでにあるＳＯ3Ｍ3の位置を２位とすると）４
位、５位、６位のいずれかであることが好ましく、特に
好ましくは５位である。
合、ＳＯ3Ｍ3のフェニル基上の置換位置はピラゾロンに
対して（すでにあるＳＯ3Ｍ3の位置を２位とすると）４
位、５位、６位のいずれかであることが好ましく、特に
好ましくは５位である。
【００４７】本発明の一般式(II)で表される化合物にお
いては以下の組み合わせが好ましい。すなわちＡ2がメ
チル基、エチル基またはスルホエチル基であり、Ｑ4及
びＱ5がそれぞれ水素原子、メチル基またはスルホエチ
ル基であり、Ｍ3がナトリウムまたはカリウムであり、
Ｍ4が水素原子、ナトリウムまたはカリウムであり、ｑ
が１である組み合わせである。
いては以下の組み合わせが好ましい。すなわちＡ2がメ
チル基、エチル基またはスルホエチル基であり、Ｑ4及
びＱ5がそれぞれ水素原子、メチル基またはスルホエチ
ル基であり、Ｍ3がナトリウムまたはカリウムであり、
Ｍ4が水素原子、ナトリウムまたはカリウムであり、ｑ
が１である組み合わせである。
【００４８】本発明の一般式(II)で表される化合物にお
けるより好ましい組み合わせは、Ａ 2がメチル基であ
り、Ｑ4が水素原子、メチル基またはスルホエチル基で
あり、Ｑ5がメチル基であり、Ｍ3がナトリウムまたはカ
リウムであり、Ｍ4が水素原子、ナトリウムまたはカリ
ウムであり、ｑが１（置換位置は５位）である組み合わ
せである。
けるより好ましい組み合わせは、Ａ 2がメチル基であ
り、Ｑ4が水素原子、メチル基またはスルホエチル基で
あり、Ｑ5がメチル基であり、Ｍ3がナトリウムまたはカ
リウムであり、Ｍ4が水素原子、ナトリウムまたはカリ
ウムであり、ｑが１（置換位置は５位）である組み合わ
せである。
【００４９】以下に本発明に用いられる一般式(Ｉ)また
は一般式(II)のピラゾロン−ペンタメチンオキソノール
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
は一般式(II)のピラゾロン−ペンタメチンオキソノール
化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００５０】
【化１７】
【００５１】
【化１８】
【００５２】
【化１９】
【００５３】
【化２０】
【００５４】
【化２１】
【００５５】
【化２２】
【００５６】
【化２３】
【００５７】一般式（Ｉ）または一般式（II）で表され
る化合物は、当業者によって知られた方法、例えば以下
の反応式のような、5-ヒドロキシピラゾール化合物
（Ａ）とメソ位置換グルタコンアルデヒドジアニル化合
物（Ｂ）との反応によって合成することができ、具体的
には化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを適当な溶媒（例え
ばメタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、水、あるいはこれらの混合溶媒）中で塩基（例
えばピリジン、γ−ピコリン、トリエチルアミン等）存
在下に反応させ、さらに必要ならば酢酸カリウム、酢酸
ナトリウム、ヨウ化カリウムなどと反応させて造塩する
ことによって合成できる。
る化合物は、当業者によって知られた方法、例えば以下
の反応式のような、5-ヒドロキシピラゾール化合物
（Ａ）とメソ位置換グルタコンアルデヒドジアニル化合
物（Ｂ）との反応によって合成することができ、具体的
には化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを適当な溶媒（例え
ばメタノール、エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホ
キシド、水、あるいはこれらの混合溶媒）中で塩基（例
えばピリジン、γ−ピコリン、トリエチルアミン等）存
在下に反応させ、さらに必要ならば酢酸カリウム、酢酸
ナトリウム、ヨウ化カリウムなどと反応させて造塩する
ことによって合成できる。
【００５８】
【化２４】
【００５９】反応式中、Ｑ1 ，Ｑ2 ，Ｑ3 ，ｐ，Ａ1 ，
Ｍ1 ，Ｍ2 は一般式（Ｉ）について記したものと同義で
あり、Ｍは水素原子または１価の陽イオンとなる原子団
（例えばアンモニウム）あるいは金属原子（例えばナト
リウム、カリウム）を表し、Ｙは１価の陰イオンとなる
原子（例えば塩素、臭素、ヨウ素）または原子団（例え
ばパークロレート、ｐ−トルエンスルホネート）を表
す。
Ｍ1 ，Ｍ2 は一般式（Ｉ）について記したものと同義で
あり、Ｍは水素原子または１価の陽イオンとなる原子団
（例えばアンモニウム）あるいは金属原子（例えばナト
リウム、カリウム）を表し、Ｙは１価の陰イオンとなる
原子（例えば塩素、臭素、ヨウ素）または原子団（例え
ばパークロレート、ｐ−トルエンスルホネート）を表
す。
【００６０】また原料として使われる３位に（置換）カ
ルバモイル基を有する5-ヒドロキシピラゾール化合物
は、例えば以下の方法で合成が可能である。 ３位にカルボキシル基またはエステル基を有する5-
ヒドロキシピラゾール化合物と、アミン（アンモニア）
を直接反応させる方法。 ３位にカルボキシル基を有する5-ヒドロキシピラゾ
ール化合物とアミンを縮合剤（例えばジシクロヘキシル
カルボジイミド）の存在下に反応させる方法。 ３位にカルボキシル基を有する5-ヒドロキシピラゾ
ール化合物の、３位を酸ハロゲン化物あるいは酸無水物
等に変換した後にアミンと反応させる方法。 反応に際して5-ヒドロキシピラゾールのエノール等の保
護が必要な場合には、常法に従って適宜保護基を導入
し、３位を目的の（置換）カルバモイル基とした後に脱
保護してやることにより、収率良く目的の5-ヒドロキシ
ピラゾール化合物を得ることができる。
ルバモイル基を有する5-ヒドロキシピラゾール化合物
は、例えば以下の方法で合成が可能である。 ３位にカルボキシル基またはエステル基を有する5-
ヒドロキシピラゾール化合物と、アミン（アンモニア）
を直接反応させる方法。 ３位にカルボキシル基を有する5-ヒドロキシピラゾ
ール化合物とアミンを縮合剤（例えばジシクロヘキシル
カルボジイミド）の存在下に反応させる方法。 ３位にカルボキシル基を有する5-ヒドロキシピラゾ
ール化合物の、３位を酸ハロゲン化物あるいは酸無水物
等に変換した後にアミンと反応させる方法。 反応に際して5-ヒドロキシピラゾールのエノール等の保
護が必要な場合には、常法に従って適宜保護基を導入
し、３位を目的の（置換）カルバモイル基とした後に脱
保護してやることにより、収率良く目的の5-ヒドロキシ
ピラゾール化合物を得ることができる。
【００６１】メソ位置換グルタコンアルデヒドジアニル
化合物は、例えばZhurnal ObshcheiKhimii、第34巻1758
〜1771頁(1964 年）に記載の方法で合成できる。
化合物は、例えばZhurnal ObshcheiKhimii、第34巻1758
〜1771頁(1964 年）に記載の方法で合成できる。
【００６２】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表される化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の感光
性層あるいは非感光性層に分子分散状態で含まれること
が好ましい。ここで分子分散状態とは、化合物が乳剤層
やその他の親水性コロイド層に均一に分散されており、
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０万倍の倍率で観察し
てもなんらの固体も検出されない状態のことをいう。
で表される化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の感光
性層あるいは非感光性層に分子分散状態で含まれること
が好ましい。ここで分子分散状態とは、化合物が乳剤層
やその他の親水性コロイド層に均一に分散されており、
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で１０万倍の倍率で観察し
てもなんらの固体も検出されない状態のことをいう。
【００６３】本発明の一般式（Ｉ）または一般式（II）
で表される化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の感光
性層あるいは非感光性層中に、以下のような種々の方法
で分子分散させることができる。 化合物を感光性層あるいは非感光性層に直接分散さ
せる方法。 化合物を適当な溶媒（例えば水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、特開昭４８−９７１５号や米国
特許第３，７５６，８３０号明細書に記載のハロゲン化
アルコール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ピリジン等、あるいはこれらの混合溶媒など）の中
に溶解され、溶液の形で添加する方法。 このうち水、メタノール、または水／メタノール混合溶
媒を用いるのが好ましい。
で表される化合物は、ハロゲン化銀写真感光材料の感光
性層あるいは非感光性層中に、以下のような種々の方法
で分子分散させることができる。 化合物を感光性層あるいは非感光性層に直接分散さ
せる方法。 化合物を適当な溶媒（例えば水、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、特開昭４８−９７１５号や米国
特許第３，７５６，８３０号明細書に記載のハロゲン化
アルコール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、ピリジン等、あるいはこれらの混合溶媒など）の中
に溶解され、溶液の形で添加する方法。 このうち水、メタノール、または水／メタノール混合溶
媒を用いるのが好ましい。
【００６４】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表さ
れる化合物は、効果のある任意の量を使用できるが、光
学濃度が０．０５ないし３．０の範囲になるように使用
するのが好ましい。添加量としては０．５〜１０００ｍ
ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは１〜５００ｍｇ／
ｍ2 であり、さらに好ましくは５〜２００ｍｇ／ｍ2で
ある。添加時期は塗布される以前のいかなる工程でも良
い。
れる化合物は、効果のある任意の量を使用できるが、光
学濃度が０．０５ないし３．０の範囲になるように使用
するのが好ましい。添加量としては０．５〜１０００ｍ
ｇ／ｍ2 が好ましく、より好ましくは１〜５００ｍｇ／
ｍ2 であり、さらに好ましくは５〜２００ｍｇ／ｍ2で
ある。添加時期は塗布される以前のいかなる工程でも良
い。
【００６５】親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。
的なものであるが、その他写真用に使用しうるものとし
て従来知られているものはいずれも使用できる。
【００６６】本発明の感光材料の構成は、反射支持体を
用いた種々のハロゲン化銀写真感光材料に適用すること
ができる。例えば本発明を使用したカラー感光材料は、
反射支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成するこ
とができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳
剤の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行なう
ことができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化
銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感
性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また反
射支持体上に前出の順で塗設して構成することができ
る。また、反転カラーペーパーにおいては、ハロゲン化
銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感
性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、支持体
上に赤感層、緑感層、青感層の順で塗設して構成され
る。しかしながら、これと異なる順序であっても良い。
つまり迅速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きな
ハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好
ましい場合や、光照射下での保存性の観点から、最下層
をマゼンタ発色感光層にすることが好ましい場合もあ
る。また感光層と発色色相とは、上記の対応を持たない
構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層用いることもできる。また、これら感光層
はそれぞれ複数層設けることもできる。またこれら感光
材料の感光層と支持体との間、あるいは感光層と感光層
の間、感光層の上層（支持体から最も遠い層）には、混
色防止、イラジエーション／ハレーション防止、光フィ
ルター、感光層の保護等種々の目的の為に非感光性層が
設けられる。また、白黒印画紙の場合には、パンクロあ
るいはオルソ領域に分光増感されたあるいは分光増感さ
れていないハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層、該支
持体上に塗設して構成される。
用いた種々のハロゲン化銀写真感光材料に適用すること
ができる。例えば本発明を使用したカラー感光材料は、
反射支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成するこ
とができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン化銀乳
剤の感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行なう
ことができる。一般的なカラー印画紙では、ハロゲン化
銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感
性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、また反
射支持体上に前出の順で塗設して構成することができ
る。また、反転カラーペーパーにおいては、ハロゲン化
銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感性、赤感
性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感され、支持体
上に赤感層、緑感層、青感層の順で塗設して構成され
る。しかしながら、これと異なる順序であっても良い。
つまり迅速処理の観点から平均粒子サイズの最も大きな
ハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層にくることが好
ましい場合や、光照射下での保存性の観点から、最下層
をマゼンタ発色感光層にすることが好ましい場合もあ
る。また感光層と発色色相とは、上記の対応を持たない
構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層用いることもできる。また、これら感光層
はそれぞれ複数層設けることもできる。またこれら感光
材料の感光層と支持体との間、あるいは感光層と感光層
の間、感光層の上層（支持体から最も遠い層）には、混
色防止、イラジエーション／ハレーション防止、光フィ
ルター、感光層の保護等種々の目的の為に非感光性層が
設けられる。また、白黒印画紙の場合には、パンクロあ
るいはオルソ領域に分光増感されたあるいは分光増感さ
れていないハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層、該支
持体上に塗設して構成される。
【００６７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、ハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等の何れも用
いることが出来るが、処理の迅速化、簡易化等の目的の
為に、塩臭化銀乳剤が好ましい。これら塩臭化銀乳剤と
しては、９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化
銀、または塩沃臭化銀粒子を好ましく使用することがで
きる。特に、現像処理時間を速めるためには実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める等の目的で、特開平３−８４５４５号
に記載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％
の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる
場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
ては、ハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩沃臭化銀等の何れも用
いることが出来るが、処理の迅速化、簡易化等の目的の
為に、塩臭化銀乳剤が好ましい。これら塩臭化銀乳剤と
しては、９５モル％以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化
銀、または塩沃臭化銀粒子を好ましく使用することがで
きる。特に、現像処理時間を速めるためには実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を
高める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経
時安定性を高める等の目的で、特開平３−８４５４５号
に記載されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％
の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる
場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
【００６８】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。
【００６９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状
は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的な
（regular)結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あるいは
これらの複合形を有するものを用いることができる。ま
た、種々の結晶形を有するものの混合したものからなっ
ていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記規
則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは７
０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。
【００７０】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P.Gl
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion (Focal Press社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
afkides 著 Chimie et Phisique Photographique(Paul
Montel社刊、１９６７年）、G.F.Duffin著 Photographi
c Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６６
年）、V.L.Zelikman et al著 Making and Coating Phot
ographic Emulsion (Focal Press社刊、１９６４年）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの
組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イ
オン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを
一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
【００７１】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。
【００７２】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。
【００７３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。
【００７４】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更にＥＰ０４４７６４７号
に記載された５−アリールアミノ−１，２，３，４−チ
アトリアゾール化合物（該アリール残基には少なくとも
一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。
【００７５】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F.M.Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanine
dyes andrelated compounds (John Wiley & Sons New
York,London 社刊１９６４年）に記載されているもの
を挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分
光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号公報の
第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用い
られる。
【００７６】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、ＥＰ−０，４２０，０１１
号４頁２１行〜６頁５４行、ＥＰ−０，４２０，０１２
号４頁１２行〜１０頁３３行、ＥＰ−０，４４３，４６
６号、ＵＳ−４，９７５，３６２号に記載の増感色素が
好ましく使用される。
【００７７】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−
２２０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させ
て水溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特
許４００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存
させて水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤
へ添加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実
質上水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水
性コロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特
開昭５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１
号に記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、そ
の分散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時
期としては、これまで有用であると知られている乳剤調
製のいかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀
乳剤の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗
工程に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後
から乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれ
から選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完
了後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３
６２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載さ
れているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を
化学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９
２８号に記載されているように化学増感に先立って行な
うこともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前
に添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米
国特許第４２２５６６６号に教示されているように分光
増感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増
感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加するこ
とも可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示さ
れている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のど
の時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前
或いは化学増感前に増感色素を添加することが好まし
い。
【００７８】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０
×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０
×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０-6モル〜１．０×１０-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０-6モル〜５．０×１０-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０-5モル〜５．０
×１０-2モル、好ましくは５．０×１０-5モル〜５．０
×１０-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。
【００７９】本発明で用いられる赤感性増感色素は、好
ましくは一般式（Ｖ）で表される増感色素である。以下
に一般式（Ｖ）で表される増感色素について詳しく説明
する。
ましくは一般式（Ｖ）で表される増感色素である。以下
に一般式（Ｖ）で表される増感色素について詳しく説明
する。
【００８０】Ｚ1 は好ましくは硫黄原子、Ｚ2 は好まし
くは酸素原子または硫黄原子である。Ｌ1 ，Ｌ2 ，
Ｌ3 ，Ｌ4 ，Ｌ5 はメチン基を表し、例えば置換または
無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル）、置換ま
たは無置換のアリール基（例えばフェニル）またはハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素）で置換されていてもよ
い。またメチン基同士で５または６員炭素環を形成して
もよく、特にＬ2 とＬ4 とで６員環を形成することが好
ましい。
くは酸素原子または硫黄原子である。Ｌ1 ，Ｌ2 ，
Ｌ3 ，Ｌ4 ，Ｌ5 はメチン基を表し、例えば置換または
無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル）、置換ま
たは無置換のアリール基（例えばフェニル）またはハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素）で置換されていてもよ
い。またメチン基同士で５または６員炭素環を形成して
もよく、特にＬ2 とＬ4 とで６員環を形成することが好
ましい。
【００８１】Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよ
いアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜１８の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）および置換アルキル基｛置換基として例えばカ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数２
〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベ
ンジルオキシカルボニル）、炭素数１〜８のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数６〜１０の単環式のアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素
数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プ
ロピオニルオキシ）、炭素数２〜８のアシル基（例えば
アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、炭素
数１〜８のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピ
ペリジノカルボニル）、炭素数０〜８のスルファモイル
基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）、炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、
４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチ
ル）などで置換された炭素数１８以下のアルキル基｝が
挙げられる。特に好ましくは無置換アルキル基（例えば
メチル、エチル）、スルホアルキル基（例えば２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）で
ある。またＲ1 はＬ1 と、および／またはＲ2 はＬ5 と
連結して５または６員炭素環を形成してもよい。
いアルキル基を表わし、好ましくは炭素数１〜１８の無
置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタ
デシル）および置換アルキル基｛置換基として例えばカ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、炭素数２
〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベ
ンジルオキシカルボニル）、炭素数１〜８のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェ
ネチルオキシ）、炭素数６〜１０の単環式のアリールオ
キシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素
数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プ
ロピオニルオキシ）、炭素数２〜８のアシル基（例えば
アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、炭素
数１〜８のカルバモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリノカルボニル、ピ
ペリジノカルボニル）、炭素数０〜８のスルファモイル
基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファ
モイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスルホニ
ル）、炭素数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、
４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチ
ル）などで置換された炭素数１８以下のアルキル基｝が
挙げられる。特に好ましくは無置換アルキル基（例えば
メチル、エチル）、スルホアルキル基（例えば２−スル
ホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル）で
ある。またＲ1 はＬ1 と、および／またはＲ2 はＬ5 と
連結して５または６員炭素環を形成してもよい。
【００８２】Ｖ1 、Ｖ2 、Ｖ3 、Ｖ4 、Ｖ5 、Ｖ6 、Ｖ
7 およびＶ8 としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素）、無置換のアルキル
基、より好ましくは炭素数１〜１０の無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル）、置換アルキル基、より好
ましくは炭素数１〜１８の置換アルキル基（例えばベン
ゾイル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、ト
リフルオロメチル）、アシル基、より好ましくは炭素数
２〜１０のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、メ
シル）、アシルオキシ基、より好ましくは炭素数２〜１
０のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基など）、
アルコキシカルボニル基、より好ましくは炭素数２〜１
０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、炭素数０〜１０の置換もしくは無置換のスルファ
モイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスル
ホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、より好ましくは炭素数２〜８
のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、アルコキ
シ基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、アル
キルチオ基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル
チオ基（例えばエチルチオ）、アルキルスルホニル基、
好ましくは炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニルなど）、スルホン酸基、アリール
オキシ基、好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ）、アリール基、好ましくは炭素
数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、トリル）を
表わす。また、Ｖ1 〜Ｖ8 の中で隣接する炭素原子に結
合している２つは、互いに結合して縮合環を形成しても
よい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複素環
（例えば、ピロール、チオフェン、フラン、ピリジン、
イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げられ
る
7 およびＶ8 としては、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子（例えばフッ素、塩素、臭素）、無置換のアルキル
基、より好ましくは炭素数１〜１０の無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル）、置換アルキル基、より好
ましくは炭素数１〜１８の置換アルキル基（例えばベン
ゾイル、α−ナフチルメチル、２−フェニルエチル、ト
リフルオロメチル）、アシル基、より好ましくは炭素数
２〜１０のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、メ
シル）、アシルオキシ基、より好ましくは炭素数２〜１
０のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ基など）、
アルコキシカルボニル基、より好ましくは炭素数２〜１
０のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル）、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、炭素数０〜１０の置換もしくは無置換のスルファ
モイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリジノスル
ホニル）、カルボキシ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、より好ましくは炭素数２〜８
のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、アルコキ
シ基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）、アル
キルチオ基、より好ましくは炭素数１〜１０のアルキル
チオ基（例えばエチルチオ）、アルキルスルホニル基、
好ましくは炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニルなど）、スルホン酸基、アリール
オキシ基、好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ
基（例えばフェノキシ）、アリール基、好ましくは炭素
数６〜１０のアリール基（例えばフェニル、トリル）を
表わす。また、Ｖ1 〜Ｖ8 の中で隣接する炭素原子に結
合している２つは、互いに結合して縮合環を形成しても
よい。例えば縮合環としては、ベンゼン環および複素環
（例えば、ピロール、チオフェン、フラン、ピリジン、
イミダゾール、トリアゾール、チアゾール）が挙げられ
る
【００８３】（Ｙ1)S は、色素のイオン電荷を中性にす
るために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存
在または不存在を示すために式の中に含められている。
従って、ｓは必要に応じて０以上の適当な値をとること
ができる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あ
るいは正味のイオン電荷をもたないかどうかは、その助
色団および置換基に依存する。対イオン（Ｙ1)S は、色
素が製造された後で容易に交換されうる。典型的な陽イ
オンは無機または有機のアンモニウムイオンおよびアル
カリ金属イオンであり、一方、陰イオンは具体的に無機
陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよ
く、例えばハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩
素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリール
スルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリール
ジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンジスルホ
ン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫
酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホ
ウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオンなどが挙げられる。好まし
くはｐ−トルエンスルホン酸イオン、ヨウ素イオンであ
る。
るために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存
在または不存在を示すために式の中に含められている。
従って、ｓは必要に応じて０以上の適当な値をとること
ができる。ある色素が陽イオン、陰イオンであるか、あ
るいは正味のイオン電荷をもたないかどうかは、その助
色団および置換基に依存する。対イオン（Ｙ1)S は、色
素が製造された後で容易に交換されうる。典型的な陽イ
オンは無機または有機のアンモニウムイオンおよびアル
カリ金属イオンであり、一方、陰イオンは具体的に無機
陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよ
く、例えばハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩
素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリール
スルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリール
ジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンジスルホ
ン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫
酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホ
ウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオンなどが挙げられる。好まし
くはｐ−トルエンスルホン酸イオン、ヨウ素イオンであ
る。
【００８４】一般式（Ｖ）で表される赤感性増感色素に
おいて、より好ましい増感色素は一般式（VI）で表され
る。Ｚ3 は酸素原子または硫黄原子を表すが、好ましく
は硫黄原子である。Ｒ3 及びＲ4 の好ましい例は、一般
式（Ｖ）のＲ1 及びＲ2 について記したものと同様であ
る。
おいて、より好ましい増感色素は一般式（VI）で表され
る。Ｚ3 は酸素原子または硫黄原子を表すが、好ましく
は硫黄原子である。Ｒ3 及びＲ4 の好ましい例は、一般
式（Ｖ）のＲ1 及びＲ2 について記したものと同様であ
る。
【００８５】Ｖ9 ，Ｖ10，Ｖ11，Ｖ12，Ｖ13，Ｖ14，Ｖ
15，Ｖ16は一般式（Ｖ）におけるＶ 1 〜Ｖ8 と同義であ
るが、Ｖ9 〜Ｖ16の中で隣接する炭素原子に結合してい
る２つは互いに縮合環を形成することはない。さらにそ
れぞれのハメットのσp 値をσp i （ｉ＝９〜１６）と
してΣ＝σp9＋σp1０ ＋σp1１ ＋σp1２ ＋σp
1３ ＋σp1４ ＋σp1５ ＋σp1６ とするとき、Ｚ
3 が酸素原子ならばΣ≦-0.08 であることが好ましく、
より好ましくはΣ≦-0.15 であり、特に好ましくは-0.9
0 ≦Σ≦-0.17 である。Ｚ3 が硫黄原子ならばΣ≦-0.1
5 であることが好ましく、より好ましくはΣ≦-0.30 で
あり、特に好ましくは-1.05 ≦Σ≦-0.34 である。ここ
でσp は、Chemical Reviews、第９１巻１６８〜１７５
頁（１９９１年）に記載された値を表す。σp の測定方
法は、Chemical Reviews、第１７巻１２５〜１３６頁
（１９３５年）に記載されている。
15，Ｖ16は一般式（Ｖ）におけるＶ 1 〜Ｖ8 と同義であ
るが、Ｖ9 〜Ｖ16の中で隣接する炭素原子に結合してい
る２つは互いに縮合環を形成することはない。さらにそ
れぞれのハメットのσp 値をσp i （ｉ＝９〜１６）と
してΣ＝σp9＋σp1０ ＋σp1１ ＋σp1２ ＋σp
1３ ＋σp1４ ＋σp1５ ＋σp1６ とするとき、Ｚ
3 が酸素原子ならばΣ≦-0.08 であることが好ましく、
より好ましくはΣ≦-0.15 であり、特に好ましくは-0.9
0 ≦Σ≦-0.17 である。Ｚ3 が硫黄原子ならばΣ≦-0.1
5 であることが好ましく、より好ましくはΣ≦-0.30 で
あり、特に好ましくは-1.05 ≦Σ≦-0.34 である。ここ
でσp は、Chemical Reviews、第９１巻１６８〜１７５
頁（１９９１年）に記載された値を表す。σp の測定方
法は、Chemical Reviews、第１７巻１２５〜１３６頁
（１９３５年）に記載されている。
【００８６】Ｖ9 ，Ｖ10，Ｖ11，Ｖ12，Ｖ13，Ｖ14，Ｖ
15，Ｖ16は好ましくは水素原子、炭素数６以下の無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル）、炭素数８以下の
置換アルキル基（例えばカルボキシメチル、２−カルボ
キシエチル、ベンジル、フェネチル、ジメチルアミノプ
ロピル）、ヒドロキシル基、アミノ基（例えばアミノ、
ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ）及びアリール基
（例えばフェニル）であり、特に好ましくはＶ9 ，
Ｖ12，Ｖ13，Ｖ16は水素原子、Ｖ10，Ｖ11，Ｖ14，Ｖ15
は水素原子、メチル基またはメトキシ基である。
15，Ｖ16は好ましくは水素原子、炭素数６以下の無置換
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロヘキシル）、炭素数８以下の
置換アルキル基（例えばカルボキシメチル、２−カルボ
キシエチル、ベンジル、フェネチル、ジメチルアミノプ
ロピル）、ヒドロキシル基、アミノ基（例えばアミノ、
ヒドロキシアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジ
フェニルアミノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ）及びアリール基
（例えばフェニル）であり、特に好ましくはＶ9 ，
Ｖ12，Ｖ13，Ｖ16は水素原子、Ｖ10，Ｖ11，Ｖ14，Ｖ15
は水素原子、メチル基またはメトキシ基である。
【００８７】Ｒ5 ，Ｒ6 はそれぞれ水素原子、置換され
てもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基を表
し、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基であ
り、より好ましくはメチル基である。Ｙ2 は電荷均衡対
イオンを表し、ｔは０以上の電荷を中和するのに必要な
値を表す。
てもよいアルキル基、置換されてもよいアリール基を表
し、好ましくは水素原子、メチル基、フェニル基であ
り、より好ましくはメチル基である。Ｙ2 は電荷均衡対
イオンを表し、ｔは０以上の電荷を中和するのに必要な
値を表す。
【００８８】本発明に用いられる増感色素の還元電位
は、−１．２８５Ｖ(vs SCE)またはそれより卑の電位で
あることが好ましい。この還元電位の測定はJournal of
Imaging Science、第３０巻２７〜３５頁（１９８６
年）に記載された、位相弁別式第二高調波交流ポーラロ
グラフィーにより測定することができる。
は、−１．２８５Ｖ(vs SCE)またはそれより卑の電位で
あることが好ましい。この還元電位の測定はJournal of
Imaging Science、第３０巻２７〜３５頁（１９８６
年）に記載された、位相弁別式第二高調波交流ポーラロ
グラフィーにより測定することができる。
【００８９】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｖ）または（VI）で表される増感色素の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
（Ｖ）または（VI）で表される増感色素の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【表２】
【００９２】
【化２５】
【００９３】
【化２６】
【００９４】本発明に用いられる一般式（Ｖ）または
（VI）で表される増感色素はF. M. Hamer 著「Heterocy
clic Compounds - Cyanine Dyes and Related Compound
s」第IX章２７０〜２８７頁、John Wiley and Sons 社
刊（１９６４年）、D. M. Sturmer 著「Heterocyclic C
ompounds - Special Topics in Heterocyclic Chmistr
y」第VIII章第IV節４８２〜５１５頁、John Wiley and
Sons 社刊（１９７７年）などに記載の方法に基づいて
容易に合成することができる。
（VI）で表される増感色素はF. M. Hamer 著「Heterocy
clic Compounds - Cyanine Dyes and Related Compound
s」第IX章２７０〜２８７頁、John Wiley and Sons 社
刊（１９６４年）、D. M. Sturmer 著「Heterocyclic C
ompounds - Special Topics in Heterocyclic Chmistr
y」第VIII章第IV節４８２〜５１５頁、John Wiley and
Sons 社刊（１９７７年）などに記載の方法に基づいて
容易に合成することができる。
【００９５】一般式（Ｖ）または（VI）で表される増感
色素の添加量は、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１
モル当たり一般に約４×１０-6〜８×１０-3モルで用い
ることができるが、好ましくは１×１０-6〜１×１０-3
モル、より好ましくは５×１０-5〜５×１０-4モルであ
る。
色素の添加量は、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀１
モル当たり一般に約４×１０-6〜８×１０-3モルで用い
ることができるが、好ましくは１×１０-6〜１×１０-3
モル、より好ましくは５×１０-5〜５×１０-4モルであ
る。
【００９６】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。
【００９７】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトなも
のにするために光源として半導体レーザーを使用するた
めには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度極
大を有していることが好ましい。これは、入手可能な安
価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長域
が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかしな
がら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体レ
ーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製造
技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安定
に使用することができるであろうことは十分に予想され
る。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ以
上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。
【００９８】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０-4秒以下、更に好ましくは１０-6秒以下であ
る。
【００９９】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層を着色すること
が好ましい。本発明の化合物は、この着色物質として使
用することもでき、圧力性改良の目的と合わせて使用す
ることが好ましい。本発明の化合物に併用できる水溶性
染料として欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の
第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（中でもオキソノール染料、シアニン染料）がある。こ
れらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセ
ーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化
させないで使用できる染料としては、欧州特許ＥＰ０５
３９９７８Ａ１号、特開平５−１２７３２４号、同５−
１２７３２５号に記載された水溶性染料があり、これら
を併用することが好ましい場合もある。このような着色
は、着色物質の添加層の位置に係わらず着色物質は拡散
し、感材構成層全体にわたる。この着色濃度は露光する
光源の光量極大波長において０．２以上、好ましくは
０．３以上、更に好ましくは０．５以上である。特に、
本発明の化合物を用いて着色した着色領域の吸収極大の
濃度は０．３以上であることが好ましい。
ションやハレーションを防止する、セーフライト安全性
等を向上させる目的で親水性コロイド層を着色すること
が好ましい。本発明の化合物は、この着色物質として使
用することもでき、圧力性改良の目的と合わせて使用す
ることが好ましい。本発明の化合物に併用できる水溶性
染料として欧州特許ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の
第２７〜７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料
（中でもオキソノール染料、シアニン染料）がある。こ
れらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセ
ーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化
させないで使用できる染料としては、欧州特許ＥＰ０５
３９９７８Ａ１号、特開平５−１２７３２４号、同５−
１２７３２５号に記載された水溶性染料があり、これら
を併用することが好ましい場合もある。このような着色
は、着色物質の添加層の位置に係わらず着色物質は拡散
し、感材構成層全体にわたる。この着色濃度は露光する
光源の光量極大波長において０．２以上、好ましくは
０．３以上、更に好ましくは０．５以上である。特に、
本発明の化合物を用いて着色した着色領域の吸収極大の
濃度は０．３以上であることが好ましい。
【０１００】本発明においては、上記の水溶性染料の代
わり、あるいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な
着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色
層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイド
ロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接
するように配置されていても良い。この着色層は、着色
された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。これらの着色層の光学反射濃度は、露光
に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４
００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合
には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃
度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以
下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上
２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
わり、あるいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な
着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色
層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイド
ロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接
するように配置されていても良い。この着色層は、着色
された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。これらの着色層の光学反射濃度は、露光
に使用する波長域（通常のプリンター露光においては４
００ｎｍから７００ｎｍの可視光領域、走査露光の場合
には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃
度の高い波長における光学濃度値が０．２以上３．０以
下であることが好ましい。さらに好ましくは０．５以上
２．５以下、特に０．８以上２．０以下が好ましい。
【０１０１】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。また、特開平５−１３４
３５８号に記載の厚さ２０ｎｍ迄の平板状の薄いコロイ
ド銀粒子を用いることも好ましい。これらの方法のなか
で微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する
方法などが好ましい。
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。また、特開平５−１３４
３５８号に記載の厚さ２０ｎｍ迄の平板状の薄いコロイ
ド銀粒子を用いることも好ましい。これらの方法のなか
で微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する
方法などが好ましい。
【０１０２】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ
以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイド単独
あるいはゼラチンとともに用いることができる。好まし
いゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐｐｍ
以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシウム
ゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロイド
層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐ
ために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載のよう
な防黴剤を添加するのが好ましい。
【０１０３】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【０１０４】露光済みの感光材料は慣用のカラー現像処
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
理が施されうるが、本発明のカラー感光材料の場合には
迅速処理の目的からカラー現像の後、漂白定着処理する
のが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合
には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．
５以下が好ましく、更に約６以下が好ましい。
【０１０５】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。
【０１０６】
【表３】
【０１０７】
【表４】
【０１０８】
【表５】
【０１０９】
【表６】
【０１１０】
【表７】
【０１１１】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーともに溶解して
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーに使用が色像安定性等の上で好まし
い。
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローラブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーともに溶解して
親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーに使用が色像安定性等の上で好まし
い。
【０１１２】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。
【０１１３】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２
号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプ
ラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー（４
２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当量化
したものや、カプラー（６）や（９）が特に好ましい）
や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性
メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、欧州
特許ＥＰ０４５６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピ
ラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０
９号に記載のピロロイミダゾール型シアンカプラー、欧
州特許ＥＰ０４８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１
９７Ａ１号明細書に記載のピロロトリアゾール型シアン
カプラーの使用が好ましい。その中でもピロロトリアゾ
ール型シアンカプラーの使用が特に好ましい。
【０１１４】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。
【０１１５】本発明に使用されるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性、処理依存性の点で一般式（III)で表されるカプ
ラーを使用することが好ましい。以下に一般式（III)で
表されるカプラーについて詳しく説明する。
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性、処理依存性の点で一般式（III)で表されるカプ
ラーを使用することが好ましい。以下に一般式（III)で
表されるカプラーについて詳しく説明する。
【０１１６】一般式（III)において多量体とは１分子中
に２つ以上の一般式（III)で表される基を有しているも
のを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこれに含まれ
る。ここでポリマーカプラーは一般式（III)で表される
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の）からなるホモポリマーでもよいし、芳香族１級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体と共重合ポリマーをつくっていてもよい。
に２つ以上の一般式（III)で表される基を有しているも
のを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこれに含まれ
る。ここでポリマーカプラーは一般式（III)で表される
部分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するも
の）からなるホモポリマーでもよいし、芳香族１級アミ
ン現像主薬酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様単量体と共重合ポリマーをつくっていてもよい。
【０１１７】Ｚa ，Ｚb は−Ｃ（Ｘ3 ）＝または−Ｎ＝
を表すが、好ましくはＺa は−Ｎ＝であり、Ｚb は−Ｃ
（Ｘ3 ）＝である。
を表すが、好ましくはＺa は−Ｎ＝であり、Ｚb は−Ｃ
（Ｘ3 ）＝である。
【０１１８】Ｘ1 及びＸ3 はアルキル基（好ましくは炭
素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シク
ロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアル
キル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２
〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３
−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数
６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素
数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例え
ば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピ
リミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１
−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール
−２−イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エト
キシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、
ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキ
シ基（好ましくは炭素数３から３２のシクロアルキルオ
キシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２
−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリ
メチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、
素数１〜３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、
例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シク
ロアルキル基（好ましくは炭素数３〜３２のシクロアル
キル基で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、
シクロヘキシル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２
〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３
−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数
６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素
数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、例え
ば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピ
リミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１
−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール
−２−イル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エト
キシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、
ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキ
シ基（好ましくは炭素数３から３２のシクロアルキルオ
キシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２
−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニル
テトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニル
オキシ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好まし
くは炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリ
メチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、
【０１１９】アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好まし
くは炭素数４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンス
ルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、ア
レーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜３２の
アレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、
２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピバロイ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、例えば、エト
キシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキ
シ）、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ（好まし
くは炭素数４〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル
オキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ
基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファ
モイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファ
モイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファ
モイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、
アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルカンスルホニルオキシ基で、例えば、メタンス
ルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキシ）、ア
レーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６〜３２の
アレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベンゼンスル
ホニルオキシ）、
【０１２０】アシル基（好ましくは炭素数１〜３２のア
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、
シル基で、例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、
ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル）、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のシ
クロアルキルオキシカルボニル基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル
基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボ
ニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイル基
で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−プ
ロピルカルバモイル）、アミノ基（好ましくは炭素数３
２以下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オク
タデシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜
３２のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルア
ニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミ
ノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２の
カルボンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズア
ミド、テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは
炭素数１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、
イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基で、例
えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アル
コキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２
のアルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシ
カルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブ
トキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニ
ルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ま
しくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミ
ノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、
【０１２１】スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド）、フルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２の
アルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィ
ニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜
３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンス
ルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニ
ル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル
基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンス
ルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２
以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）を表す。
３２のスルホンアミド基で、例えば、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド）、フルファモイルア
ミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルア
ミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、フェニルチ
オ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘ
テロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、
２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、
アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２の
アルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンスルフィ
ニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素数６〜
３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベンゼンス
ルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、メタン
スルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンスルホニ
ル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルホニル
基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタレンス
ルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２
以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基
（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基で、例え
ば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニ
ル、フェニルホスホニル）を表す。
【０１２２】Ｘ2 は水素原子または現像主薬酸化体との
反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な
基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表
す。これらの基の好ましい範囲及び具体例はＸ1 及びＸ
3 で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｘ2
はこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介して２分子
の４当量カプラーが結合したビス形カプラーの場合もあ
り、またＸ2 は現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤ま
たはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれらの前駆
体であってもよい。
反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な
基はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオ
キシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表
す。これらの基の好ましい範囲及び具体例はＸ1 及びＸ
3 で表される基の説明で挙げたものと同じである。Ｘ2
はこれら以外にアルデヒドまたはケトンを介して２分子
の４当量カプラーが結合したビス形カプラーの場合もあ
り、またＸ2 は現像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤ま
たはロイコ色素などの写真有用基もしくはそれらの前駆
体であってもよい。
【０１２３】Ｘ1 、Ｘ2 およびＸ3 で表される基はさら
に置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、
アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキ
シ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アル
カンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモ
イル基、ホスホニル基を挙げることができる。
に置換基を有していてもよく、好ましい置換基としては
ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、
アルコキシカルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、
アルカンスルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキ
シ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリ
ノ基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイル
アミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、スルホ基、アル
カンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルファモ
イル基、ホスホニル基を挙げることができる。
【０１２４】一般式（III)で表される化合物は置換基Ｘ
1 、Ｘ2 およびＸ3 で２量体以上の多量体もしくはポリ
マーを形成してもよい。
1 、Ｘ2 およびＸ3 で２量体以上の多量体もしくはポリ
マーを形成してもよい。
【０１２５】Ｘ1 は好ましくは２級または３級のアルキ
ル基（例えばイソプロピル基、シクロプロピル基、ｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロピル基等）で有り、よ
り好ましくは３級アルキル基であり、特に好ましくはｔ
−ブチル基である。
ル基（例えばイソプロピル基、シクロプロピル基、ｔ−
ブチル基、１−メチルシクロプロピル基等）で有り、よ
り好ましくは３級アルキル基であり、特に好ましくはｔ
−ブチル基である。
【０１２６】Ｘ3 はアリール基が好ましく、特にフェニ
ル基が好ましい。さらにフェニル基上に置換基（例えば
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルフィニル基、
スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基またはホスホニル基）を有していることが好ましい。
ル基が好ましい。さらにフェニル基上に置換基（例えば
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ア
ミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルフィニル基、
スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル
基またはホスホニル基）を有していることが好ましい。
【０１２７】Ｘ2 は水素原子、塩素原子、臭素原子、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子ま
たはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最
も好ましい。
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘ
テロ環チオ基またはヘテロ環基が好ましく、塩素原子ま
たはアリールオキシ基がさらに好ましく、塩素原子が最
も好ましい。
【０１２８】一般式（III)で表されるカプラーにおい
て、より好ましいカプラーは一般式（IV）で表される。
Ｘ4 として好ましいのは、一般式（III)のＸ2の好まし
い例として挙げたものと同様の各基である。
て、より好ましいカプラーは一般式（IV）で表される。
Ｘ4 として好ましいのは、一般式（III)のＸ2の好まし
い例として挙げたものと同様の各基である。
【０１２９】Ｘ5 はアルコキシ基、アリールオキシ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、ス
ルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、またはスルファモイル基が好ましく、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基がより好まし
く、特に好ましくはカルボンアミド基である。
アシル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カル
バモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、ス
ルファモイルアミノ基、イミド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、またはスルファモイル基が好ましく、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基がより好まし
く、特に好ましくはカルボンアミド基である。
【０１３０】Ｘ6 はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、
アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イ
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル
基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホ
ニル基が好ましい。ｒは０〜３の整数が好ましく、０ま
たは１がさらに好ましく、特に０であることが好まし
い。
アルキル基、シクロアルキル基、ヘテロ環基、シアノ
基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、
アニリノ基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、イ
ミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基スルフィニル基、スルホ基、アルカンスルホニル
基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホスホ
ニル基が好ましい。ｒは０〜３の整数が好ましく、０ま
たは１がさらに好ましく、特に０であることが好まし
い。
【０１３１】本発明においては、一般式（IV）中、Ｘ4
が塩素原子又はアリールオキシ基であり、Ｘ5 がパラ位
にカルボンアミド基を有するもので、ｒが０である組合
せが特に好ましい。
が塩素原子又はアリールオキシ基であり、Ｘ5 がパラ位
にカルボンアミド基を有するもので、ｒが０である組合
せが特に好ましい。
【０１３２】以下に本発明に用いることができる一般式
（III)または（IV）で表されるカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
（III)または（IV）で表されるカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１３３】
【化２７】
【０１３４】
【化２８】
【０１３５】
【化２９】
【０１３６】
【化３０】
【０１３７】
【化３１】
【０１３８】
【化３２】
【０１３９】
【化３３】
【０１４０】
【化３４】
【０１４１】
【化３５】
【０１４２】
【化３６】
【０１４３】一般式(III) 又は(IV)で表されるカプラー
の添加量は３×１０-5〜３×１０-3モル／m2が適当であ
り、好ましくは３×１０-4〜２×１０-3モル／m2であ
る。本発明のカラー感光材料の処理方法としては、上記
表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の２
６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−
９７３５５号の５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０
行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
の添加量は３×１０-5〜３×１０-3モル／m2が適当であ
り、好ましくは３×１０-4〜２×１０-3モル／m2であ
る。本発明のカラー感光材料の処理方法としては、上記
表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５０号の２
６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−
９７３５５号の５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０
行目に記載の処理素材及び処理方法が好ましい。
【０１４４】
実施例１（化合物Ｄ−１の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlとメタノール１０
０mlの混合溶媒を氷冷下攪拌し、１−（２，５−ジスル
ホフェニル）−３−カルバモイル−５−ヒドロキシピラ
ゾール７．４ｇとトリエチルアミン９．１mlを加えて溶
解した。この溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０
mlに分散した３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル
塩酸塩３．６ｇを15分間かけて添加し、室温で５時間反
応させた。得られた青色溶液を除塵濾過し、濾液にメタ
ノール６０mlに溶解した酢酸カリウム１１．８ｇを添加
し、さらにイソプロピルアルコール２００mlを加えると
青色沈澱が生じた。この沈澱を濾別しメタノール洗浄
後、水１２mlに溶解させメタノール６０mlを徐々に加え
て析出させた。この沈澱を濾取し、メタノールとアセト
ンで十分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−１の粉末３．５ｇ
（収率３５％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元
素分析で構造を確認した。λmax(水) 656 nm、融点３０
０℃以上。
０mlの混合溶媒を氷冷下攪拌し、１−（２，５−ジスル
ホフェニル）−３−カルバモイル−５−ヒドロキシピラ
ゾール７．４ｇとトリエチルアミン９．１mlを加えて溶
解した。この溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０
mlに分散した３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル
塩酸塩３．６ｇを15分間かけて添加し、室温で５時間反
応させた。得られた青色溶液を除塵濾過し、濾液にメタ
ノール６０mlに溶解した酢酸カリウム１１．８ｇを添加
し、さらにイソプロピルアルコール２００mlを加えると
青色沈澱が生じた。この沈澱を濾別しメタノール洗浄
後、水１２mlに溶解させメタノール６０mlを徐々に加え
て析出させた。この沈澱を濾取し、メタノールとアセト
ンで十分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−１の粉末３．５ｇ
（収率３５％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元
素分析で構造を確認した。λmax(水) 656 nm、融点３０
０℃以上。
【０１４５】実施例２（化合物Ｄ−２の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlを氷冷下攪拌し、
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール８．２ｇとトリエチ
ルアミン９．１mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−メチルグ
ルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．９ｇを１５分間
かけて添加し、室温で３時間反応させた。得られた青色
溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した
酢酸カリウム１１．８ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水３０mlに溶
解させエタノール１５０mlを徐々に加えて析出させた。
この沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後
乾燥させ、化合物Ｄ−２の粉末６．５ｇ（収率６６％）
を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を
確認した。λmax(水) 654 nm、融点３００℃以上。
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール８．２ｇとトリエチ
ルアミン９．１mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−メチルグ
ルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．９ｇを１５分間
かけて添加し、室温で３時間反応させた。得られた青色
溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した
酢酸カリウム１１．８ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水３０mlに溶
解させエタノール１５０mlを徐々に加えて析出させた。
この沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後
乾燥させ、化合物Ｄ−２の粉末６．５ｇ（収率６６％）
を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を
確認した。λmax(水) 654 nm、融点３００℃以上。
【０１４６】実施例３（化合物Ｄ−３の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlを氷冷下攪拌し、
１−（２，４−ジスルホフェニル）−３−エトキシカル
ボニルメチルカルバモイル−５−ヒドロキシピラゾール
９．０ｇとトリエチルアミン９．１mlを加えて溶解し
た。この溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlに
分散した３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル塩酸
塩２．９ｇを１５分間かけて添加し、室温で８時間反応
させた。得られた青色溶液を除塵濾過し、濾液にメタノ
ール６０mlに溶解した酢酸カリウム１１．８ｇを添加す
ると青色沈澱が生じた。この沈澱を濾別しメタノール洗
浄後、水２０mlに溶解させメタノール１００mlを徐々に
加えて析出させた。この沈澱を濾取し、メタノールとア
セトンで十分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−３の粉末４．
６ｇ（収率３９％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及
び元素分析で構造を確認した。λmax(水) 657 nm、融点
３００℃以上。
１−（２，４−ジスルホフェニル）−３−エトキシカル
ボニルメチルカルバモイル−５−ヒドロキシピラゾール
９．０ｇとトリエチルアミン９．１mlを加えて溶解し
た。この溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlに
分散した３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル塩酸
塩２．９ｇを１５分間かけて添加し、室温で８時間反応
させた。得られた青色溶液を除塵濾過し、濾液にメタノ
ール６０mlに溶解した酢酸カリウム１１．８ｇを添加す
ると青色沈澱が生じた。この沈澱を濾別しメタノール洗
浄後、水２０mlに溶解させメタノール１００mlを徐々に
加えて析出させた。この沈澱を濾取し、メタノールとア
セトンで十分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−３の粉末４．
６ｇ（収率３９％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及
び元素分析で構造を確認した。λmax(水) 657 nm、融点
３００℃以上。
【０１４７】実施例４（化合物Ｄ−４の合成） Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０mlを氷冷下攪拌し、
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−ジメチルカル
バモイル−５−ヒドロキシピラゾール８．３ｇとトリエ
チルアミン９．１mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−メチル
グルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．９ｇを１５分
間かけて添加し、室温で５時間反応させた。得られた青
色溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解し
た酢酸ナトリウム９．９ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水３０mlに溶
解させメタノール１５０mlを徐々に加えて析出させた。
この沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後
乾燥させ、化合物Ｄ−４の粉末６．０ｇ（収率５７％）
を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を
確認した。λmax(水) 651 nm、融点３００℃以上。
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−ジメチルカル
バモイル−５−ヒドロキシピラゾール８．３ｇとトリエ
チルアミン９．１mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−メチル
グルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩２．９ｇを１５分
間かけて添加し、室温で５時間反応させた。得られた青
色溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解し
た酢酸ナトリウム９．９ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水３０mlに溶
解させメタノール１５０mlを徐々に加えて析出させた。
この沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後
乾燥させ、化合物Ｄ−４の粉末６．０ｇ（収率５７％）
を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を
確認した。λmax(水) 651 nm、融点３００℃以上。
【０１４８】実施例５（化合物Ｄ−５）の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５mlを水冷下攪拌し、
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール７．５ｇとトリエチ
ルアミン９．８mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−エチルグ
ルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩３．１ｇを１５分間
かけて添加し、室温で５時間反応させた。得られた青色
溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した
酢酸ナトリウム９．９ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水１５mlに溶
解させメタノール５０mlを徐々に加えて析出させた。こ
の沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後乾
燥させ、化合物Ｄ−５の粉末３．５ｇ（収率３７％）を
得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を確
認した。λmax(水) 658 nm、融点３００℃以上。
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール７．５ｇとトリエチ
ルアミン９．８mlを加えて溶解した。この溶液にＮ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド３０mlに分散した３−エチルグ
ルタコンアルデヒドジアニル塩酸塩３．１ｇを１５分間
かけて添加し、室温で５時間反応させた。得られた青色
溶液を除塵濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した
酢酸ナトリウム９．９ｇを添加すると青色沈澱が生じ
た。この沈澱を濾別しメタノール洗浄後、水１５mlに溶
解させメタノール５０mlを徐々に加えて析出させた。こ
の沈澱を濾取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後乾
燥させ、化合物Ｄ−５の粉末３．５ｇ（収率３７％）を
得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分析で構造を確
認した。λmax(水) 658 nm、融点３００℃以上。
【０１４９】実施例６（化合物Ｄ−１１）の合成 １−（２，５−ジスルホフェニル）−３−（２−ヒドロ
キシエチルカルバモイル）−５−ヒドロキシピラゾール
８．２ｇ、トリエチルアミン９．１ml、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４０mlを混合し、この溶液に水冷下攪拌
しつつ３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル臭化水
素酸塩３．５ｇを加えた。室温で２時間攪拌した後、除
塵濾過し、濾液にメタノール４５mlに溶解した酢酸カリ
ウム９ｇを添加した。生成した沈澱を濾別しメタノール
で洗浄後、水３０mlに溶解しメタノール１００mlを加え
て結晶を析出させた。この結晶を濾取し、メタノールで
洗浄後乾燥することにより、化合物Ｄ−１１を８．２ｇ
（収率７６％）得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素
分析で構造を確認した。λmax(水) 652 nm、融点３００
℃以上。
キシエチルカルバモイル）−５−ヒドロキシピラゾール
８．２ｇ、トリエチルアミン９．１ml、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド４０mlを混合し、この溶液に水冷下攪拌
しつつ３−メチルグルタコンアルデヒドジアニル臭化水
素酸塩３．５ｇを加えた。室温で２時間攪拌した後、除
塵濾過し、濾液にメタノール４５mlに溶解した酢酸カリ
ウム９ｇを添加した。生成した沈澱を濾別しメタノール
で洗浄後、水３０mlに溶解しメタノール１００mlを加え
て結晶を析出させた。この結晶を濾取し、メタノールで
洗浄後乾燥することにより、化合物Ｄ−１１を８．２ｇ
（収率７６％）得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素
分析で構造を確認した。λmax(水) 652 nm、融点３００
℃以上。
【０１５０】実施例７（化合物Ｄ−２１）の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０mlを氷冷下攪拌し、
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール３．４ｇとトリエチ
ルアミン５．６mlを加えて溶解した。この溶液にメタノ
ール２５mlに分散した３−（２−スルホエチル）グルタ
コンアルデヒドジアニル２．１ｇを10分間かけて添加
し、室温で６時間反応させた。得られた青色溶液を除塵
濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した酢酸カリウ
ム１１．８ｇを添加すると青色沈殿が生じた。この沈澱
を濾別しメタノール洗浄後、水１２mlに溶解させ、メタ
ノール６０mlを徐々に加えて析出させる操作を３回繰り
返した。この沈殿を濾取し、メタノールとアセトンで十
分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−２１の粉末１．７ｇ（収
率３１％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分
析で構造を確認した。λmax(水) 670 nm、融点３００℃
以上。
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−メチルカルバ
モイル−５−ヒドロキシピラゾール３．４ｇとトリエチ
ルアミン５．６mlを加えて溶解した。この溶液にメタノ
ール２５mlに分散した３−（２−スルホエチル）グルタ
コンアルデヒドジアニル２．１ｇを10分間かけて添加
し、室温で６時間反応させた。得られた青色溶液を除塵
濾過し、濾液にメタノール６０mlに溶解した酢酸カリウ
ム１１．８ｇを添加すると青色沈殿が生じた。この沈澱
を濾別しメタノール洗浄後、水１２mlに溶解させ、メタ
ノール６０mlを徐々に加えて析出させる操作を３回繰り
返した。この沈殿を濾取し、メタノールとアセトンで十
分洗浄後乾燥させ、化合物Ｄ−２１の粉末１．７ｇ（収
率３１％）を得た。ＮＭＲ、マススペクトル及び元素分
析で構造を確認した。λmax(水) 670 nm、融点３００℃
以上。
【０１５１】実施例８（化合物Ｄ−２７）の合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０mlを氷冷下攪拌し、
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−（Ｎ−メチル
−２−スルホエチルカルバモイル）−５−ヒドロキシピ
ラゾール・２ナトリウム塩１０．１ｇとトリエチルアミ
ン１０．８mlを加えて溶解した。さらに−１０℃まで冷
却し、この溶液に３−メチルグルタコンアルデヒドジア
ニル臭化水素酸塩の粉末４．６ｇを20分間かけて添加
し、５℃で４時間反応させた。得られた青色溶液を除塵
濾過し、濾液にメタノール５０mlに溶解した酢酸カリウ
ム７．０ｇを添加すると青色沈殿が生じた。この沈澱を
濾別しメタノール洗浄後、水２０mlに溶解させ、メタノ
ール６０mlに溶解した酢酸カリウム１５．０ｇを徐々に
加えて析出させる操作を２回繰り返した。この沈殿を濾
取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後乾燥させ、化
合物Ｄ−２６の粉末２．１ｇ（収率９％）を得た。ＮＭ
Ｒ、マススペクトル及び元素分析で構造を確認した。λ
max(水) 651 nm、融点３００℃以上。
１−（２，５−ジスルホフェニル）−３−（Ｎ−メチル
−２−スルホエチルカルバモイル）−５−ヒドロキシピ
ラゾール・２ナトリウム塩１０．１ｇとトリエチルアミ
ン１０．８mlを加えて溶解した。さらに−１０℃まで冷
却し、この溶液に３−メチルグルタコンアルデヒドジア
ニル臭化水素酸塩の粉末４．６ｇを20分間かけて添加
し、５℃で４時間反応させた。得られた青色溶液を除塵
濾過し、濾液にメタノール５０mlに溶解した酢酸カリウ
ム７．０ｇを添加すると青色沈殿が生じた。この沈澱を
濾別しメタノール洗浄後、水２０mlに溶解させ、メタノ
ール６０mlに溶解した酢酸カリウム１５．０ｇを徐々に
加えて析出させる操作を２回繰り返した。この沈殿を濾
取し、メタノールとアセトンで十分洗浄後乾燥させ、化
合物Ｄ−２６の粉末２．１ｇ（収率９％）を得た。ＮＭ
Ｒ、マススペクトル及び元素分析で構造を確認した。λ
max(水) 651 nm、融点３００℃以上。
【０１５２】実施例９ 以下の方法で、染料の水溶液中での安定性の評価を行っ
た。 溶媒：ＢＲ（ブリトン−ロビンソン）緩衝液（ｐＨ6.0
及びｐＨ10.0） 染料濃度：１×１０-5 mol/l 温度：２５℃（恒温槽使用）、遮光 調液直後と２４時間後の溶液の吸収スペクトルの吸収極
大における濃度（Ａ）を測定し、Ａ(２４時間後)／Ａ
(直後)を求め染料の残存率を算出した。この値が１に近
いほど染料は安定であることになる。得られた結果を表
８に示す。
た。 溶媒：ＢＲ（ブリトン−ロビンソン）緩衝液（ｐＨ6.0
及びｐＨ10.0） 染料濃度：１×１０-5 mol/l 温度：２５℃（恒温槽使用）、遮光 調液直後と２４時間後の溶液の吸収スペクトルの吸収極
大における濃度（Ａ）を測定し、Ａ(２４時間後)／Ａ
(直後)を求め染料の残存率を算出した。この値が１に近
いほど染料は安定であることになる。得られた結果を表
８に示す。
【０１５３】
【表８】
【０１５４】
【化３７】
【０１５５】
【化３８】
【０１５６】表８より明らかなように本発明の一般式
（Ｉ）の化合物は水溶液中でも高い安定性を有すること
がわかる。
（Ｉ）の化合物は水溶液中でも高い安定性を有すること
がわかる。
【０１５７】実施例１０ （感光材料１０１の作成）反射支持体上に種々の写真構
成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー感光材
料、試料１０１を作成した。塗布液は以下の例のように
して調製した。
成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー感光材
料、試料１０１を作成した。塗布液は以下の例のように
して調製した。
【０１５８】第三層塗布液調製 マゼンタカプラー（ＥｘＭ）４０．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）４０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）２５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）２．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）２０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２．５ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）５．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）３２．５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−４）９７．５
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）６５．０ｇおよび酢酸エチル
１１０ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム９０ccを含む７％ゼラチン水溶液
１５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｂ−１（立方体、平均粒子サイズ
０．５５μｍの大サイズ乳剤と０．３９μｍの小サイズ
乳剤の１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数は、それぞれ０．０８と０．０６、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在相にヘ
キサクロロイリジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．１
mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．０mg
含有させた。）が調製された。この乳剤は下記に示す緑
感性増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを大サイズ乳剤にはそれぞれ銀
１モルあたり３．０×１０-4モル、４．０×１０-5モ
ル、２．０×１０-4モル添加し、小サイズ乳剤にはそれ
ぞれ銀１モルあたり３．６×１０-4モル、７．０×１０
-5モル、２．８×１０-4モル添加した後、硫黄増感剤と
金増感剤を核酸の分解物存在下で添加し、最適に化学増
感を行った。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂ
−１とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第三
層塗布液を調製した。
（ＵＶ−２）４０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）２５．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−６）２．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）２０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２．５ｇ、
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）５．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−３）３２．５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−４）９７．５
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）６５．０ｇおよび酢酸エチル
１１０ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム９０ccを含む７％ゼラチン水溶液
１５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ａを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｂ−１（立方体、平均粒子サイズ
０．５５μｍの大サイズ乳剤と０．３９μｍの小サイズ
乳剤の１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変
動係数は、それぞれ０．０８と０．０６、各サイズ乳剤
とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とする粒子表面
の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在相にヘ
キサクロロイリジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．１
mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．０mg
含有させた。）が調製された。この乳剤は下記に示す緑
感性増感色素Ｄ、Ｅ、Ｆを大サイズ乳剤にはそれぞれ銀
１モルあたり３．０×１０-4モル、４．０×１０-5モ
ル、２．０×１０-4モル添加し、小サイズ乳剤にはそれ
ぞれ銀１モルあたり３．６×１０-4モル、７．０×１０
-5モル、２．８×１０-4モル添加した後、硫黄増感剤と
金増感剤を核酸の分解物存在下で添加し、最適に化学増
感を行った。前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ｂ
−１とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第三
層塗布液を調製した。
【０１５９】第一層から第七層の他の塗布液も第三層塗
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−１２とＣ
ｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０．０
mg／m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１と同様の調製方法でサ
イズを調節し、以下に示す分光増感色素をそれぞれ用い
た。 青感性乳剤層
布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤と
しては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
・ナトリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−１２とＣ
ｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０mg／m2と５０．０
mg／m2となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化
銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１と同様の調製方法でサ
イズを調節し、以下に示す分光増感色素をそれぞれ用い
た。 青感性乳剤層
【０１６０】
【化３９】
【０１６１】（ハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
剤に対しては各々１．４×１０-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０-4モル添加した。） 緑感性乳剤層
【０１６２】
【化４０】
【０１６３】（増感色素Ｄはハロゲン化銀１モルあた
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル添加した。
増感色素Ｅはハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては７．０×１０-5モル添加した。増感色素Ｆはハロ
ゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤に対しては２．０
×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１
０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０-4モル添加した。
増感色素Ｅはハロゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては７．０×１０-5モル添加した。増感色素Ｆはハロ
ゲン化銀１モルあたり、大サイズ乳剤に対しては２．０
×１０-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１
０-4モル添加した。） 赤感性乳剤層
【０１６４】（増感色素Ｓ−２３をハロゲン化銀１モル
あたり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、
また小サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル添加し
た。増感色素Ｓ−４５をハロゲン化銀１モルあたり、大
サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、また小サイ
ズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル添加した。） さらに下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モルあたり２．６×１０-3モル添加した。
あたり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０-5モル、
また小サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル添加し
た。増感色素Ｓ−４５をハロゲン化銀１モルあたり、大
サイズ乳剤に対しては５．０×１０-5モル、また小サイ
ズ乳剤に対しては６．０×１０-5モル添加した。） さらに下記の化合物を赤感性ハロゲン化銀乳剤にハロゲ
ン化銀１モルあたり２．６×１０-3モル添加した。
【０１６５】
【化４１】
【０１６６】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モルあたり８．５×１０-4モル、３．０×１０-3モル、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モルあたり１×１０-4モル、２×１０-4モル添加し
た。
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モルあたり８．５×１０-4モル、３．０×１０-3モル、
２．５×１０-4モル添加した。また青感性乳剤層と緑感
性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化
銀１モルあたり１×１０-4モル、２×１０-4モル添加し
た。
【０１６７】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。
は塗布量（g/m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。
【０１６８】反射支持体 （紙支持体上に、酸化アルミニウムで表面処理した二酸
化チタンを樹脂に対し１８重量％含有したポリエチレン
ラミネート層を設け、さらにコロナ放電処理後ゼラチン
下塗りを設けた。）
化チタンを樹脂に対し１８重量％含有したポリエチレン
ラミネート層を設け、さらにコロナ放電処理後ゼラチン
下塗りを設けた。）
【０１６９】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ （立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と０．７０μｍの小サ イズ乳剤の５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀を基体とす る粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイ リジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェロシアン化カリウムを 合わせて１．０mg含有させた。） ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３
【０１７０】 第二層（混色防止層） ゼラチン ．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３
【０１７１】 第三層（緑感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６
【０１７２】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２
【０１７３】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ−１ ０．１８ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と０．４１μｍの小サ イズ乳剤の１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩化銀を基体とす る粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイ リジウム(IV)酸カリウムを合わせて０．３mg、およびフェロシアン化カリウムを 合わせて１．５mg含有させた。） ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２
【０１７４】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５
【０１７５】 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１
【０１７６】
【化４２】
【０１７７】
【化４３】
【０１７８】
【化４４】
【０１７９】
【化４５】
【０１８０】
【化４６】
【０１８１】
【化４７】
【０１８２】
【化４８】
【０１８３】青および緑の光に対するイラジエーション
防止染料として、以下の水溶性染料ａ、ｂを使用し第六
層に添加した。これらの水溶性染料は添加層のみにとど
まらず、塗布時全ての層にほぼ均一に拡散している。
防止染料として、以下の水溶性染料ａ、ｂを使用し第六
層に添加した。これらの水溶性染料は添加層のみにとど
まらず、塗布時全ての層にほぼ均一に拡散している。
【０１８４】
【化４９】
【０１８５】以上のように作成した試料１０１に対し
て、第二層、第四層に表９、表１０に示すような水溶性
染料を各５０mg/m2添加すること以外は同様な、試料１
０２〜１３６を作成した。（ここで添加した染料も、添
加層のみにとどまらず、塗布時全ての層にほぼ均一に拡
散している。）
て、第二層、第四層に表９、表１０に示すような水溶性
染料を各５０mg/m2添加すること以外は同様な、試料１
０２〜１３６を作成した。（ここで添加した染料も、添
加層のみにとどまらず、塗布時全ての層にほぼ均一に拡
散している。）
【０１８６】
【表９】
【０１８７】
【表１０】
【０１８８】作成した各試料について、硬膜反応が終了
した後に以下の評価を行った。 ａ）染料の感光材料膜中での安定性評価 試料１０２〜１３６を冷蔵および５０℃８０％Ｒ.Ｈ.の
条件で３日間保存後、感光材料の反射スペクトル測定を
行い、染料の吸収極大における反射濃度（Ｒ）を測定し
た。Ｒ（５０℃８０％）／Ｒ（冷蔵）を求め染料の残存
率を算出した。この値が１に近いほど染料は安定である
ことになる。
した後に以下の評価を行った。 ａ）染料の感光材料膜中での安定性評価 試料１０２〜１３６を冷蔵および５０℃８０％Ｒ.Ｈ.の
条件で３日間保存後、感光材料の反射スペクトル測定を
行い、染料の吸収極大における反射濃度（Ｒ）を測定し
た。Ｒ（５０℃８０％）／Ｒ（冷蔵）を求め染料の残存
率を算出した。この値が１に近いほど染料は安定である
ことになる。
【０１８９】ｂ）染料の残色評価 まず、試料１０１〜１３６それぞれについて、別々のカ
ラー現像液を用いて白色露光による被らせサンプル２５
％、未露光サンプル７５％の割合で以下の補充量で連続
処理を行った。
ラー現像液を用いて白色露光による被らせサンプル２５
％、未露光サンプル７５％の割合で以下の補充量で連続
処理を行った。
【０１９０】 処理工程 温 度 時間 補充量* タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml ８リットル 漂白定着 30〜35℃ 45秒 60ml ８リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − ４リットル リンス 30〜35℃ 20秒 − ４リットル リンス 30〜35℃ 20秒 121ml ４リットル 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m2あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）
【０１９１】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピレン（β）スルホン酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ４、住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナトエチル）ヒドロキシルアミン ２ナトリウム塩 10.0ｇ 13.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−１，４−フェニレンジアミン硫酸塩 5.0ｇ 11.5ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.0 11.0
【０１９２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸・鉄(III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸およびアンモニア水にて） ５．８
【０１９３】リンス水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）
ｍ以下）
【０１９４】感光計（富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用し、色分解フ
ィルターと階調ウェッジを介して各試料を露光した後、
同じ番号の試料を連続処理した処理液でそれぞれ現像処
理した。
ＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用し、色分解フ
ィルターと階調ウェッジを介して各試料を露光した後、
同じ番号の試料を連続処理した処理液でそれぞれ現像処
理した。
【０１９５】得られたサンプルの未露光部のシアン濃度
（Ｄc）を測定した。試料１０１におけるシアン濃度
（Ｄ0c)との濃度差は、用いた水溶性染料の残色であ
る。この濃度差が小さいほど残色が小さいことを意味す
る。得られた結果を表９、表１０に同時に示す。
（Ｄc）を測定した。試料１０１におけるシアン濃度
（Ｄ0c)との濃度差は、用いた水溶性染料の残色であ
る。この濃度差が小さいほど残色が小さいことを意味す
る。得られた結果を表９、表１０に同時に示す。
【０１９６】表９、表１０から明らかなように、本発明
の一般式(Ｉ)の化合物を使用した試料は、反射スペクト
ル上６８０ｎｍ以上に吸収極大を有し、しかも高温、高
湿度の条件に置かれても濃度の低下が少ない。さらに処
理後の残色も染料無しの試料に近い低レベルに抑えられ
ていることがわかる。
の一般式(Ｉ)の化合物を使用した試料は、反射スペクト
ル上６８０ｎｍ以上に吸収極大を有し、しかも高温、高
湿度の条件に置かれても濃度の低下が少ない。さらに処
理後の残色も染料無しの試料に近い低レベルに抑えられ
ていることがわかる。
【０１９７】実施例１１ 実施例１０で作成した試料１０３、１０５、１１０に対
して、第三層のマゼンタカプラーをＥｘＭからそれぞれ
表１０に示すカプラーに等モル置き換えした以外は同様
にして試料２０３、２０５、２１０、３０３、３０５、
３１０、４０３、４０５、４１０、５０３、５０５、５
１０を作成した。
して、第三層のマゼンタカプラーをＥｘＭからそれぞれ
表１０に示すカプラーに等モル置き換えした以外は同様
にして試料２０３、２０５、２１０、３０３、３０５、
３１０、４０３、４０５、４１０、５０３、５０５、５
１０を作成した。
【０１９８】
【表１１】
【０１９９】
【化５０】
【０２００】それぞれのサンプルについて、別々のカラ
ー現像液を用いて白色露光による被らせサンプル25％、
未露光サンプル75％の割合で、実施例１０と同じ条件で
連続処理を行った。
ー現像液を用いて白色露光による被らせサンプル25％、
未露光サンプル75％の割合で、実施例１０と同じ条件で
連続処理を行った。
【０２０１】連続処理の前後において、それぞれの連続
処理に用いたサンプルと同じサンプルNo. のサンプルを
用いて以下のセンシトメトリーを行った。感光計（富士
写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200
Ｋ）を使用し、色分解フィルターと階調ウェッジを介し
て感光材料を露光したのち現像処理を行った。この連続
処理する前の現像液(Fr)を用いて処理したときのそれぞ
れのサンプルのマゼンタ濃度２．０を与える露光量にお
いて、それぞれのサンプルに用いて連続処理した後の現
像液(Run)を用いて現像処理を行ったときのマゼンタ濃
度Ｄ(M)を求めた。この濃度変化（ΔＤ(Run-Fr)＝Ｄ(M)
−2.0）を求めた。この値が負で大きいほど連続処理に
よる写真性変化が大きいことを意味する。得られた結果
を表１１に示す。
処理に用いたサンプルと同じサンプルNo. のサンプルを
用いて以下のセンシトメトリーを行った。感光計（富士
写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度3200
Ｋ）を使用し、色分解フィルターと階調ウェッジを介し
て感光材料を露光したのち現像処理を行った。この連続
処理する前の現像液(Fr)を用いて処理したときのそれぞ
れのサンプルのマゼンタ濃度２．０を与える露光量にお
いて、それぞれのサンプルに用いて連続処理した後の現
像液(Run)を用いて現像処理を行ったときのマゼンタ濃
度Ｄ(M)を求めた。この濃度変化（ΔＤ(Run-Fr)＝Ｄ(M)
−2.0）を求めた。この値が負で大きいほど連続処理に
よる写真性変化が大きいことを意味する。得られた結果
を表１１に示す。
【０２０２】表１１から明らかなように、本発明の一般
式（Ｉ）の化合物を使用した感光材料は、連続処理後の
マゼンタ濃度の低下が小さい。さらに本発明の一般式
（III）のマゼンタカプラーと組み合わせることによっ
て、この濃度低下をいっそう小さくすることができる。
式（Ｉ）の化合物を使用した感光材料は、連続処理後の
マゼンタ濃度の低下が小さい。さらに本発明の一般式
（III）のマゼンタカプラーと組み合わせることによっ
て、この濃度低下をいっそう小さくすることができる。
【０２０３】
【発明の効果】写真材料中で６８０〜７２０ｎｍに吸収
極大を有し、写真材料に含有させた場合にも安定に存在
し、写真化学的に不活性であるとともに、写真処理過程
において容易に脱色されるピラゾロン−オキソノール化
合物を含有する写真感光材料を提供できる。
極大を有し、写真材料に含有させた場合にも安定に存在
し、写真化学的に不活性であるとともに、写真処理過程
において容易に脱色されるピラゾロン−オキソノール化
合物を含有する写真感光材料を提供できる。
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるピラゾロン
−ペンタメチンオキソノール化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ａ1は無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜
８のアルキル基、または無置換もしくは置換基を有する
炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1及びＱ2はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1とＱ2は互いに連結
して５または６員環を形成してもよい。Ｑ3は水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
メチル基、またはメトキシ基を表し、Ｍ1及びＭ2はそれ
ぞれ水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるい
は金属原子を表し、ｐは２〜５の整数を表す。 - 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）において、Ａ1が無置
換もしくは置換基を有する炭素数１〜３のアルキル基を
表し、Ｑ1及びＱ2がそれぞれ水素原子、または無置換も
しくは置換基を有する炭素数１〜５のアルキル基を表
し、Ｑ3が水素原子を表し、ｐが２または３を表すこと
を特徴とする請求項１に記載のピラゾロン−ペンタメチ
ンオキソノール化合物。 - 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下
記一般式（II）で表されることを特徴とする請求項１ま
たは２に記載のピラゾロン−ペンタメチンオキソノール
化合物。 一般式（II） 【化２】 式中、Ａ2は無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜
３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれぞれ水素原
子、または無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ水素原子ま
たは１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表
し、ｑは１または２を表す。 - 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表される化合物を少なく
とも一種含有する親水性コロイド層を有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化３】 式中、Ａ1は無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜
８のアルキル基、または無置換もしくは置換基を有する
炭素数６〜１０のアリール基を表し、Ｑ1及びＱ2はそれ
ぞれ水素原子、または無置換もしくは置換基を有する炭
素数１〜８のアルキル基を表し、Ｑ1とＱ2は互いに連結
して５または６員環を形成してもよい。Ｑ3は水素原
子、ハロゲン原子、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
メチル基、またはメトキシ基を表し、Ｍ1及びＭ2はそれ
ぞれ水素原子または１価の陽イオンとなる原子団あるい
は金属原子を表し、ｐは２〜５の整数を表す。 - 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）で表される化合物が下
記一般式（II）で表されることを特徴とする請求項４に
記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） 【化４】 式中、Ａ2は無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜
３のアルキル基を表し、Ｑ4及びＱ5はそれぞれ水素原
子、または無置換もしくは置換基を有する炭素数１〜３
のアルキル基を表し、Ｍ3及びＭ4はそれぞれ水素原子ま
たは１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表
し、ｑは１または２を表す。 - 【請求項６】 反射支持体上に少なくとも一層の親水性
コロイド層を有し、反射スペクトルの吸収極大を６８０
ｎｍ以上７２０ｎｍ以下の範囲に有することを特徴とす
る請求項４または５に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項７】 下記一般式（III)で表されるカプラーを
少なくとも一種含有することを特徴とする請求項４〜６
いずれか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） 【化５】 式中、Ｘ1は水素原子または置換基を表し、Ｘ2は水素原
子またはカップリング離脱基を表し、Ｚa，Ｚbは−Ｃ
(Ｘ3)＝または−Ｎ＝を表し、Ｘ3は水素原子または置換
基を表す。Ｘ1，Ｘ2、またはＺa，Ｚb上のＸ3で２量体
以上の多量体を形成していてもよい。 - 【請求項８】 前記一般式（III)で表されるカプラー
が、下記一般式（IV）で表されることを特徴とする請求
項７に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（IV） 【化６】 式中、Ｘ4は水素原子またはカップリング離脱基を表
し、Ｘ5及びＸ6は置換基を表し、ｒは０から４の整数を
表す。ｒが２以上のとき複数のＸ6は同じでも異なって
いてもよい。 - 【請求項９】 下記一般式（Ｖ）で表される赤感性増
感色素で分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を少なくと
も一層有することを特徴とする請求項４〜８いずれか１
項に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ｖ） 【化７】 式中、Ｚ1は窒素原子、酸素原子、硫黄原子またはセレ
ン原子を、Ｚ2は酸素原子、硫黄原子またはセレン原子
を表す。Ｌ1，Ｌ2，Ｌ3，Ｌ4，Ｌ5はメチン基を表し、
置換されていても他のメチン基と５または６員環を形成
していてもよい。Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよい
アルキル基を表し、置換基を有していてもよく、またＲ
1はＬ1と、Ｒ2はＬ5と互いに連結して５または６員環を
形成してもよい。Ｖ1，Ｖ2，Ｖ3，Ｖ4，Ｖ5，Ｖ6，
Ｖ7，Ｖ8はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシ
基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニ
ル基、スルホ基、アリールオキシ基またはアリール基を
表し、Ｖ1〜Ｖ8の中で隣接する炭素原子に結合している
２つは互いに縮合環を形成してもよい。Ｙ1は電荷均衡
対イオンを表し、ｓは０以上の電荷を中和するのに必要
な値を表す。 - 【請求項１０】 前記一般式（Ｖ）で表される赤感性増
感色素が下記一般式（VI）で表されることを特徴とする
請求項９に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（VI） 【化８】 式中、Ｚ3は酸素原子または硫黄原子を表す。Ｌ6，Ｌ7
はメチン基を表し、置換されていてもよい。Ｒ3及びＲ4
は同一でも異なってもよいアルキル基を表し、置換基を
有していてもよく、またＲ3はＬ6と、Ｒ4はＬ7と互いに
連結して５または６員環を形成してもよい。Ｖ9，
Ｖ10，Ｖ11，Ｖ12，Ｖ13，Ｖ14，Ｖ15，Ｖ16は一般式
（Ｖ）におけるＶ1〜Ｖ8と同義であるが、Ｖ9〜Ｖ16の
中で隣接する炭素原子に結合している２つは互いに縮合
環を形成することはなく、かつそれぞれのハメットのσ
p値をσpi（ｉ＝９〜１６）としてΣ＝σp9＋σp1０＋
σp1１＋σp1２＋σp1３＋σp1４＋σp1５＋σp1６とす
るとき、Ｚ3が酸素原子ならばΣ≦-0.08、Ｚ3が硫黄原
子ならばΣ≦-0.15である。Ｒ5，Ｒ6はそれぞれ水素原
子、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいア
リール基を表す。Ｙ2は電荷均衡対イオンを表し、ｔは
０以上の電荷を中和するのに必要な値を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02454895A JP3672603B2 (ja) | 1994-08-17 | 1995-01-20 | ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21431494 | 1994-08-17 | ||
| JP6-214314 | 1994-08-17 | ||
| JP02454895A JP3672603B2 (ja) | 1994-08-17 | 1995-01-20 | ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08109334A true JPH08109334A (ja) | 1996-04-30 |
| JP3672603B2 JP3672603B2 (ja) | 2005-07-20 |
Family
ID=26362088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02454895A Expired - Lifetime JP3672603B2 (ja) | 1994-08-17 | 1995-01-20 | ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3672603B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819977A1 (en) * | 1996-07-17 | 1998-01-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Oxonol compound, silver halide photographic material and process for the synthesis of oxonol compound |
-
1995
- 1995-01-20 JP JP02454895A patent/JP3672603B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0819977A1 (en) * | 1996-07-17 | 1998-01-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Oxonol compound, silver halide photographic material and process for the synthesis of oxonol compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3672603B2 (ja) | 2005-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3615590B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| EP0697623B1 (en) | Silver halide photographic material containing pyrazolone-pentamethine oxonol dye | |
| JP3672603B2 (ja) | ピラゾロン−ペンタメチンオキソノール化合物及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 | |
| US5561039A (en) | Silver halide photographic light-sensitive material | |
| JPH0675348A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3515602B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 | |
| US5312724A (en) | Silver halide photographic photosensitive materials | |
| JP3476544B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| US5879869A (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| US5312723A (en) | Silver halide photographic photosensitive materials | |
| US5336594A (en) | Silver halide photographic material | |
| US5356769A (en) | Methine compound and silver halide light-sensitive material containing the methine compound | |
| JPH07234479A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JP3418031B2 (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 | |
| JP2913508B2 (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JP3088380B2 (ja) | メチン化合物を含むハロゲン化銀感光材料 | |
| JPH08114887A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH07306509A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 | |
| JPH07104449A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH0915793A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH06313940A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0651432A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 | |
| JPH075614A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 | |
| JP2003322931A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
| JPH0862797A (ja) | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050118 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050322 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050412 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050420 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080428 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090428 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090428 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100428 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110428 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120428 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130428 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140428 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |