JPH08104701A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塩化ビニル系樹脂の持っている特性をそのま
ま保持して耐熱性が向上しており、しかも比較的低い温
度でゲル化させることのできる塩素化塩化ビニル系樹脂
を提供しようとする。 【構成】 水に溶解しないで塩化ビニル単量体に溶解す
るアニオン界面活性剤の存在下に、水溶性高分子物を懸
濁剤として使用し、水性媒体中で塩化ビニル単量体を懸
濁重合させて塩化ビニル系樹脂を作り、これを塩素化す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、塩素化塩化ビニル系
樹脂の製造方法に関するものである。とくに、この発明
は、得られた塩素化塩化ビニル系樹脂がゲル化し易くて
加工が容易であるという特色を持った、塩素化塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、これを
ＣＰＶＣという）は、塩化ビニル系樹脂（以下、これを
ＰＶＣという）を塩素化して作られる。ＣＰＶＣはＰＶ
Ｃの長所と云われる特性を残し、ＰＶＣの欠点と云われ
る性質を改良したものとなっている。すなわち、ＣＰＶ
ＣはＰＶＣの持つ優れた耐候性、耐火炎性、耐薬品性を
そのまま残し、耐熱性が劣るというＰＶＣの欠点を改良
したものとなっている。さらに詳しく云えば、ＰＶＣは
熱変形温度が低くて使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるために、熱水に対しては使用できないのに、
ＣＰＶＣは熱変形温度がＰＶＣよりも２０〜４０℃も高
くて、熱水に対しても使用できるものとなっている。従
って、ＣＰＶＣは耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブな
どを作るのに適している。

【０００３】上述のように、ＣＰＶＣはＰＶＣよりも熱
変形温度が高い。従って、ＣＰＶＣを加工して成形体と
するには、当然ＰＶＣよりも高い温度に加熱してゲル化
させなければならない。ところが、ＣＰＶＣは高温に加
熱されると分解し易く、従ってこれを加熱してゲル化さ
せようとすると、分解して着色する傾向を示す。従っ
て、ＣＰＶＣはＰＶＣよりも加熱によってゲル化させる
ことが困難である。従って、ＣＰＶＣから成形体を作る
ときには、ＣＰＶＣを充分にゲル化させないで成形体と
することとなった。このため、ＣＰＶＣの成形体はＰＶ
Ｃよりも衝撃強度が劣る、という結果を招くこととなっ
た。その結果、ＣＰＶＣはその利用を狭められることと
なった。そこでさらに低い温度に加熱してゲル化させる
ことができるように、ＣＰＶＣのゲル化特性を改善する
ことが要望された。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上述の要
望に答えて生まれたものである。すなわち、この発明は
ＰＶＣの持っている優れた特性をそのまま保持してい
て、ゲル化特性が大幅に改善され、比較的低い温度に加
熱して充分にゲル化させることができるＣＰＶＣを提供
しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この発明者は、上記の課
題を解決するために、ＰＶＣの製造段階に立ち入って検
討を加えた。その結果、ＰＶＣを作るにあたって、特殊
な懸濁剤を使用して懸濁重合を行い、こうして得られた
ＰＶＣを従来方法で塩素化すると、得られたＣＰＶＣが
低温でゲル化し易いものとなることを見出した。懸濁剤
としては、アニオン界面活性剤であって、しかも水に溶
解しないで塩化ビニル単量体に溶解するものを用いるの
が有効であることを見出した。これまでＰＶＣの懸濁重
合に用いられて来た界面活性剤は、すべて水に溶解する
ものであったから、水に溶解しない界面活性剤を使用し
て懸濁重合を行うことは目新しいことであり、これによ
ってＣＰＶＣのゲル化特性が改善されることは全く意外
なことである。この発明は、このような知見に基づいて
完成されたものである。

【０００６】この発明は、水に溶解しないで塩化ビニル
単量体に溶解するアニオン界面活性剤の存在下に、水溶
性高分子物を懸濁剤として使用し、塩化ビニル単量体を
水性媒体中に懸濁させ、塩化ビニル単量体に溶解する重
合開始剤を添加し、塩化ビニル単量体を重合させてＰＶ
Ｃを作り、その後このＰＶＣを塩素化することを特徴と
する、ＣＰＶＣの製造方法を要旨とするものである。

【０００７】この発明は、大きく分けると２工程から成
るものである。そのうちの先の工程はＰＶＣを作る工程
であり。後の工程はＰＶＣを塩素化してＣＰＶＣにする
工程である。この発明は、ＰＶＣを作る工程において従
来法と異なっており、特異な方法によって作ったＰＶＣ
を塩素化に供するところに特徴を持っており、塩素化の
工程は従来法と異ならない。

【０００８】そこでまずこの発明におけるＰＶＣの製造
工程を説明する。ＰＶＣの製造工程は、従来の懸濁重合
法を踏襲するものである。但し、懸濁剤としては、これ
まで用いられて来た懸濁剤の中から水溶性高分子物を選
んで用いることが必要とされ、さらに懸濁剤としてこれ
までＰＶＣの懸濁重合では用いられたことのない懸濁剤
を使用することが必要とされる。これまで使用されたこ
とのない懸濁剤とは、水に溶解しないで塩化ビニル単量
体に溶解するアニオン界面活性剤である。

【０００９】この発明におけるＰＶＣの製造工程では、
少なくとも２種の懸濁剤が使用される。そのうちの一つ
は、従来から用いられて来た水溶性高分子物である。そ
こで、まずこの水溶性高分子物を説明すると、これはセ
ルロース誘導体と合成高分子物とに分類されるが、その
うちの少なくとも一つを使用すれば足りる。セルロース
誘導体としては、前述のメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロースのほか、エチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース等が使用でき
る。合成高分子物としては、前述のポリビニルアルコー
ル、部分鹸化ポリビニルアルコールのほか、部分鹸化ポ
リビニルアルコールの特殊なものとして０．０２〜５モ
ル％の硫酸エステル又はリン酸エステルを含んだ鹸化度
６０〜８０モル％の変性ポリビニルアルコール、０．０
２〜１０モル％の陰イオン性親水基、例えばカルボン酸
基、スルホン酸基と０．０１〜５モル％の疎水基とを含
んだ鹸化度６０〜９０モル％の変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸塩、高分子量のポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール等を使用すること
ができる。ポリアクリル酸塩としてはポリアクリル酸ナ
トリウム、ポリアクリル酸カリウムを用いるのが適して
いる。

【００１０】この発明におけるＰＶＣの製造工程では、
懸濁剤として水に溶解しないで塩化ビニル単量体に溶解
するアニオン界面活性剤を用いることが最大の特徴とさ
れる。このような界面活性剤としては、例えば親水基の
数を少なくした低度硫酸化油、極度に疎水基の大きい石
油スルホネート、油溶性になるように対イオンを選んで
あるアミン塩、非水溶性金属塩などを用いることができ
る。これらをさらに詳述すると次のとおりである。

【００１１】親水基の数を少なくした低度硫酸化油は、
例えばロート油と呼ばれている硫酸化油の中で、結合硫
酸量／総脂肪質が５％前後からせいぜい１０％までの範
囲内のものがこれに該当している。極度に疎水基の大き
い石油スルホネートは例えば炭素数が１２以上好ましく
は２０以上の直鎖のアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
である。また、非水溶性金属塩は、例えばアルキルベン
ゼンスルホン酸のバリウム又はカルシウム塩

【００１２】

【化１】

【００１３】である。モレスコ社からスルホールの名称
で販売されているアニオン活性の界面活性剤のうち油溶
性のものは、この発明方法で使用することができる。

【００１４】上述の水溶性高分子物は、塩化ビニル単量
体に対し０．００５〜０．２重量％用いるのが適してお
り、その中でも０．０１〜０．１重量％用いるのがさら
に好適である。また、上述の水に不溶で塩化ビニルに可
溶のアニオン界面活性剤は、塩化ビニル単量体に対し１
〜２００ppm 用いるのが適しており、その中でも１０〜
１００ppm の範囲で用いるのがさらに好適である。その
理由は、上記のアニオン活性剤の量が１〜２００ppm の
範囲内にあるときは、ＣＰＶＣの加工性が良好になる
が、上記アニオン活性剤の量が１ppm 未満では添加の効
果が現れず、逆に２００ppm を越えると、得られるＰＶ
Ｃの粒子が大きくなり過ぎたり、重合反応が円滑に進行
しなくなったりして、良好な結果が得られなくなるから
である。

【００１５】この発明におけるＰＶＣの製造工程では、
懸濁重合を行うための媒体として水性媒体が使用され
る。水性媒体としては脱イオン水が好適である。塩化ビ
ニルと水性媒体との量比は、従来採用されて来た範囲と
変わりないが、大よその範囲は１対１ないし１対３の範
囲とするのが適している。

【００１６】この発明におけるＰＶＣの製造工程では、
懸濁重合を行うために重合開始剤が用いられるが、その
重合開始剤は塩化ビニル単量体に溶解するものであるこ
とを必要とする。その重合開始剤は、これまでに塩化ビ
ニルの懸濁重合に使用されて来たものである。例を挙げ
ると、ラウロイルパーオキサイド、α−クミルパーオキ
シネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノ
エートのような有機過酸化物であり、また２、２′−ア
ゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物である。

【００１７】この発明におけるＰＶＣの製造工程は、単
量体として塩化ビニルだけを用いた場合に限らず、塩化
ビニルと他の単量体との混合物を用いた場合にも適用す
ることができる。他の単量体としては、エチレン、プロ
ピレン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、アクリ
ル酸及びメタクリル酸並びにそのエステルを用いること
ができる。

【００１８】この発明におけるＰＶＣの製造工程は、懸
濁剤として上述の特殊なものを使用する以外は、従来の
懸濁重合と同じように実施する。すなわち、容器として
はオートクレーブを用い、初めこれに水性媒体例えば脱
イオン水を入れ、次いでこれに懸濁剤を加えて攪拌し溶
解したのち、オートクレーブ内を減圧脱気して酸素を除
き、その後塩化ビニル単量体を入れ、単量体を水性媒体
中に分散させて懸濁状態としたのち、これに重合開始剤
を加える。次いで、オートクレーブを加熱し、内容物を
数時間高い温度に維持して単量体の重合を行わせる。重
合が進行してオートクレーブ内にある単量体の圧力が低
下した時点で、オートクレーブを冷却して内容物の温度
を下げ、未反応の単量体を回収し、内容物を取り出す。
その後脱水し、乾燥してＰＶＣを得る。

【００１９】この発明では、上述のようにして得られた
ＰＶＣをその後塩素化する。塩素化の工程は従来法をそ
のまま踏襲して行うことができる。すなわち、塩素化は
ＰＶＣを懸濁した状態、溶剤に溶解して溶液とした状
態、又は固体状態の何れでも行うことができる。塩素化
はＰＶＣに塩素を接触させることにより行う。

【００２０】そのうち、懸濁状態で塩素化する場合は、
懸濁重合によって得られたＰＶＣを水性媒体から分離し
ないで、懸濁重合によって得られた懸濁物そのものの中
へ直接塩素を吹き込んで塩素化を行うことができる。ま
た、上記の懸濁物からＰＶＣを分離したのち、ＰＶＣを
再び別の水性媒体中に分散させて、この分散物中に塩素
を吹き込んで塩素化を行うこともできる。このとき、紫
外線を照射して塩素化を促進させることが好ましい。ま
た、水性媒体中には少量のアセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類を少量加えてもよく、さらに必要に応じ
て塩酸、トリクロロエチレン、四塩化炭素等の塩素系溶
剤を少量加えてもよい。

【００２１】この発明における塩素化工程では、得られ
るＣＰＶＣの塩素含有率が６０〜７０重量％となるよう
にすることが好ましい。

【００２２】

【発明の効果】この発明方法によれば、水に溶解しない
で塩化ビニル単量体に溶解するアニオン界面活性剤の存
在下に、水溶性高分子物を懸濁剤として使用し、塩化ビ
ニル単量体を水性媒体中に懸濁させ、塩化ビニル単量体
に溶解する重合開始剤を添加し、塩化ビニル単量体の重
合を行わせ、こうして得たＰＶＣを塩素化するので、得
られたＣＰＶＣは加工するに適したものであって、しか
も熱安定性がよくてゲル化温度の低いものとなり、従っ
て加工の容易なものとなる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例と比較例とを挙げて、この発明
方法のすぐれている所以を具体的に明らかにする。実施
例と比較例とにおいて、単に部というのは重量部を意味
している。また、そこでは、得られたＣＰＶＣのゲル化
温度、熱安定性及び熱変形温度等の物性を測定している
が、その測定方法は次のとおりである。

【００２４】まず、物性測定のために下記割合の配合物
を作った。 ＣＰＶＣ １００部 三塩基性硫酸鉛 ３ 二塩基性ステアリン酸鉛 １ ＭＢＳ樹脂 １０

【００２５】ゲル化温度 Ｈａａｋ社製のプラストミルＲ−９０を使用して、上記
配合物５５ｇを回転数４０ｒｐｍとし、温度を１５０℃
から毎分５℃の昇温速度で上昇させながら混練し、混練
トルクがピークになる時の温度をゲル化温度とした。

【００２６】熱安定性 上記配合物を８インチロール２本からなる混練機に供給
し、ロールの表面温度を２０５℃として混練し、混練物
をロールに巻き付けた。巻き付け開始時から３０秒毎に
巻き付いたＣＰＶＣシートを切り返しながら、３分毎に
少量のシートを切り出して、シートの着色度を比較し、
黒褐色に変わる時間で熱安定性を示した。

【００２７】熱変形温度 上記の配合物を８インチロール２本からなる混練機に供
給し、１９０℃で３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシー
トを得た。このシートを重ね合わせ、１９５℃の温度と
１５０ｋｇ／ｃｍ² の圧力の下に８分間プレス成形し
て、厚さ６．４ｍｍのプレス板を作った。このプレス板
を試験片としてＡＳＴＭ Ｄ ６４８に準拠し、負荷荷
重１８．６ｋｇ／ｃｍ² で熱変形温度を測定した。

【００２８】

【実施例１】 （ＰＶＣの製造）この実施例では、水溶性高分子物から
なる懸濁剤として、部分鹸化ポリビニルアルコールとヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースを用い、水に溶解し
ないで塩化ビニル単量体に溶解するアニオン界面活性剤
からなる懸濁剤として、エイコシルベンゼンスルホン酸
ソーダを用いた。実施の詳細は次のとおりである。

【００２９】内容積２１６リットルのオートクレーブに
脱イオン水１４３部を入れ、次いで懸濁剤として鹸化度
が７２モル％の部分鹸化ポリビニルアルコール０．０５
部とヒドロキシプロピルメチルセルロース０．０３部、
エイコシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００５部を加
え、オートクレーブ内の酸素を減圧して除いた後、塩化
ビニル単量体１００部、重合開始剤としてα−クミルパ
ーオキシネオデカノエート０．０１７部、ｔ−ブチルパ
ーオキシネオデカノエート０．０６部を添加した。

【００３０】オートクレーブを加熱して内容物を５８℃
の温度に維持して重合を行い、内容物の圧力が７．０ｋ
ｇ／ｃｍ² に達したとき、未反応の塩化ビニル単量体を
回収し、内容物を取り出し、脱水してＰＶＣを得てこれ
を乾燥した。こうして得られたＰＶＣの重合収率は８５
％であった。このＰＶＣの平均重合度は１０００であっ
た。

【００３１】（ＣＰＶＣの製造）内容積が３００リット
ルのグラスライニング製反応槽に脱イオン水５００部
と、上で得たＰＶＣ１００部とを入れ、攪拌してＰＶＣ
を水中に分散させ、その後反応槽を加熱して槽内を７０
℃に保った。次いで、反応槽内に窒素ガスを吹き込み槽
内を窒素ガスで置換した。その後、反応槽内に塩素ガス
を吹き込み、水銀ランプで槽内を紫外線で照射しなが
ら、ＰＶＣの塩素化を行った。槽内の塩酸濃度を測定し
て塩素化反応の進行状況を検討しながら塩素化反応を続
け、生成したＣＰＶＣの塩素含有率が６８．５重量％に
達した時点で塩素ガスの供給を停止し、塩素化反応を終
了させた。

【００３２】その後、槽内に窒素ガスを吹き込んで未反
応塩素を除去し、得られた分散物を水酸化ナトリウムで
中和し、水で洗浄し、脱水し乾燥して粉末状のＣＰＶＣ
を得た。

【００３３】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６８．５
重量％であり、ゲル化温度は１９０℃、熱安定性は２８
分、熱変形温度は１３８℃であった。このＣＰＶＣは、
後に述べる比較例１のＣＰＶＣと比較すると、ゲル化温
度が低くて加工の容易なものであった。

【００３４】

【比較例１】実施例１において、エイコシルベンゼンス
ルホン酸ソーダを用いないこととした以外は、実施例１
と全く同様に実施した。

【００３５】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６８．５
重量％であり、ゲル化温度は２０２℃であり、熱安定性
は２５分であり、熱変形温度は１３７℃であった。

【００３６】実施例１で得られたＣＰＶＣを比較例１で
得られたＣＰＶＣと比較すると、両者は製造過程におい
てエイコシルベンゼンスルホン酸ソーダを用いたかどう
かの点で異なるだけであり、塩素含有率が同じ６８．５
重量％であって、熱変形温度がそれぞれ１３８℃、１３
７℃というほぼ同じ値であり、熱安定性もそれぞれ２８
分と２５分であって大きく変わらないのに、両者はゲル
化温度において１９０℃と２０２℃という１２℃もの大
きな差を示している。これにより、エイコシルベンゼン
スルホン酸ソーダのもたらす効果の顕著なことが明らか
となる。

【００３７】

【実施例２】実施例１のＣＰＶＣの製造において、ＣＰ
ＶＣの塩素含有率が６６．５重量％に達した時点で塩素
ガスの供給を停止することとした以外は、実施例１と全
く同様に実施した。

【００３８】従って、この実施例ではＣＰＶＣの塩素含
有率が６６．５重量％であった。このＣＰＶＣのゲル化
温度は１７２℃であり、熱安定性は２２分であり、熱変
形温度は１０６℃であった。このＣＰＶＣは、次の比較
例２で得られたＣＰＶＣと比較すると、ゲル化温度が低
くて加工の容易なものであった。

【００３９】

【比較例２】実施例２において、エイコシルベンゼンス
ルホン酸ソーダを用いないこととした以外は、実施例２
と全く同様に実施した。

【００４０】従って、得られたＣＰＶＣの塩素含有率は
６６．５重量％である。このＣＰＶＣのゲル化温度は１
８８℃であり、熱安定性は２１分であり、熱変形温度は
１０４℃であった。

【００４１】実施例２で得られたＣＰＶＣを比較例２で
得られたＣＰＶＣと比較すると、両者は製造過程におい
てエイコシルベンゼンスルホン酸ソーダを用いたかどう
かの点で異なるだけであり、塩素含有率が同じ６６．５
重量％であって、熱変形温度がそれぞれ１０６℃、１０
４℃というほぼ同じ値であり、熱安定性も２２分と２１
分というほぼ同じ値を示しているのに、ゲル化温度にお
いて１７２℃と１８８℃であって１６℃にも達する大き
な差異を示している。これにより、エイコシルベンゼン
スルホン酸ソーダのもたらす効果の顕著なことが明らか
に認められる。

【００４２】

【実施例３】この実施例においては、水に不溶で塩化ビ
ニル単量体に可溶のアニオン界面活性剤としてドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウムを用いた。詳述すれば、
実施例１において、部分鹸化ポリビニルアルコールの使
用量を増して０．０６部とし、ヒドロキシメチルセルロ
ースの使用量を減らして０．０２部とし、エイコシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダの代わりにドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウムを０．０１部使用することとして、
重合を行った以外は実施例１と全く同様に実施してＣＰ
ＶＣを得た。

【００４３】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであり、ゲル化温度は１８４℃であり、
熱安定性は２７分であり、熱変形温度は１４０℃であっ
た。このＣＰＶＣは前述の比較例１で得られたＣＰＶＣ
に比べると、ゲル化温度が低くて加工の容易なものであ
った。

【００４４】

【実施例４】実施例１において、部分鹸化ポリビニルア
ルコールの使用量を増して０．０８部とし、ヒドロキシ
メチルセルロースの量を減らして０．０１部とし、エイ
コシルベンゼンスルホン酸ソーダの代わりにドデシルベ
ンゼンスルホン酸バリウムを０．００２部用いることと
した以外は、実施例１と全く同様に実施した。

【００４５】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであり、ゲル化温度は１８０℃、熱安定
性は３０分、熱変形温度は１３６℃であった。このＣＰ
ＶＣは上述のような塩素含有率と熱変形温度を示すＣＰ
ＶＣの中では、ゲル化温度が低くて加工の容易なもので
あった。

【００４６】

【実施例５】実施例１において、部分鹸化ポリビニルア
ルコールの使用量を減らして０．０４部とし、ヒドロキ
シメチルセルロースの量を増して０．０４部とし、エイ
コシルベンゼンスルホン酸ソーダの量を減らして０．０
０１部とした以外は、実施例１と全く同様に実施した。

【００４７】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであり、ゲル化温度は１７０℃、熱安定
性は２８分、熱変形温度は１３７℃であった。このＣＰ
ＶＣは上述のような塩素含有率と熱変形温度を示すＣＰ
ＶＣの中では、ゲル化温度が低くて加工の容易なもので
あった。

【００４８】

【実施例６】実施例１において、部分鹸化ポリビニルア
ルコールとして実施例１で用いた鹸化度が７２％のもの
０．０５部とともに、さらに鹸化度が５０％のものを
０．０３部用いることとした以外は、実施例１と全く同
様に実施した。

【００４９】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであり、ゲル化温度は１５５℃、熱安定
性が２８分、熱変形温度が１４２℃であった。このＣＰ
ＶＣは上述のような塩素含有率と熱変形温度を示すＣＰ
ＶＣの中では、ゲル化温度が低くて加工の容易なもので
あった。

【００５０】

【実施例７】実施例１において、ヒドロキシメチルセル
ロースを使用しないこととし、代わりに部分鹸化ポリビ
ニルアルコールの使用量を増して０．０７部とした以外
は、実施例１と全く同様に実施した。

【００５１】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであって、ゲル化温度は１８０℃、熱安
定性は２６分、熱変形温度は１４０℃であった。このＣ
ＰＶＣは上述のような塩素含有率と熱変形温度を示すＣ
ＰＶＣの中では、ゲル化温度が低くて加工の容易なもの
であった。

【００５２】

【実施例８】実施例１において、部分鹸化ポリビニルア
ルコールを使用しないこととし、代わりにヒドロキシメ
チルセルロースの使用量を増して０．０７部とした以外
は、実施例１と全く同様に実施した。

【００５３】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであって、ゲル化温度は１８２℃、熱安
定性は２８分、熱変形温度は１３９℃であった。このＣ
ＰＶＣは、上述のような塩素含有率と熱変形温度を示す
ＣＰＶＣの中では、ゲル化温度が低くて加工の容易なも
のであった。

【００５４】

【比較例３】実施例１において、エイコシルベンゼンス
ルホン酸ソーダを使用しないで、代わりにドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ０．００５部を使用することとし
た以外は、実施例１と全く同様に実施した。

【００５５】上記のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
は水に溶解するものである。そのために、塩化ビニル単
量体を重合させることができず、ＰＶＣを得ることがで
きなかった。

【００５６】

【比較例４】実施例１において、部分鹸化ポリビニルア
ルコールとして実施例１で用いた鹸化度が７２％のもの
０．０５部とともに、さらに鹸化度が５０％のものを
０．０３部加え、またエイコシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダを用いないこととした以外は、実施例１と全く同様
に実施した。

【００５７】得られたＣＰＶＣは、６８．５重量％の塩
素含有率のものであって、ゲル化温度は１９６℃、熱安
定性は２６分、熱変形温度は１４０℃であった。このＣ
ＰＶＣは、実施例で得られたＣＰＶＣのどれに比べても
ゲル化温度の高いものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水に溶解しないで塩化ビニル単量体に溶
   解するアニオン界面活性剤の存在下に、水溶性高分子物
   を懸濁剤として使用し、塩化ビニル単量体を水性媒体中
   に懸濁させ、塩化ビニル単量体に溶解する重合開始剤を
   添加し、塩化ビニル単量体を重合させて塩化ビニル系樹
   脂を作り、その後この塩化ビニル系樹脂を塩素化するこ
   とを特徴とする、塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。