JPH0798922B2 - 白色α−シアノアクリレート接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は瞬間接着剤として有用なα−シアノアクリレー
ト接着剤組成物に関し、さらに詳しくは白色のα−シア
ノアクリレート接着剤組成物に関する。

（ロ）従来の技術 一般式 （式中Ｒは炭素数16以下のアルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アルコキシアルキル、ハロアルキル、シクロヘ
キシル、フェニル等）で示されるα−シアノアクリレー
トは極めてアニオン重合を起し易く固体表面や空気中の
水分、アルカリ物質等のアニオン活性種により触媒の添
加や加熱を行なう事なく短時間で重合硬化する性質を有
するので、ゴム、プラスチックス、金属、ガラス等の接
着に瞬間接着剤として広く利用されている。

α−シアノアクリレートは一般に透明な、高い剪断強度
の接着剤であり、その透明の故にほとんどの適用に極め
て好都合である。しかしながら、ある場合には白色の接
着ラインを生じる材料が要求される。例えば、黒色又は
暗色の表面上に透明な又は透明に着色されたα−シアノ
アクリレート接着剤を塗布した場合、塗布されているか
否かの確認が困難である。又、装飾用の白色板の接着に
透明のα−シアノアクリレート接着剤を用いるとその接
着境界部が目立ち不都合な場合がある。これらの場合、
白色α−シアノアクリレート接着剤があれば、塗布の確
認が容易になり、又、接着境界部も白色となり接着の痕
跡が残らず好都合である。α−シアノアクリレートを白
色にする方法としては白色顔料、例えばアルミナ（US 3
663501）や酸化チタン、炭酸カルシウム（US 3607542）
を添加する方法、可塑剤や溶剤を添加して乳白色にする
方法（特開昭62−232474）、ポリフッ化ビニリデン粉末
を添加してチクソ性をもつ白色ペーストにする方法（特
開昭53−30642）等が知られている。

（ハ）発明が解決しようとする課題 白色顔料、例えばアルミナを使用する方法や酸化チタ
ン、炭酸カルシウムを使用する方法は、これらの材料が
α−シアノアクリレートにとって強力な活性剤であり、
保存安定性が悪くなる。可塑剤を添加して硬化後乳白に
する方法はいんぺい性のない半透明の硬化物ゆえに効果
が低く使用範囲が限定される。α−シアノアクリレート
100部にポリフッ化ビニリデン粉末を60部程度混合した
時、チクソ性をもつ白色ペーストができることが教示さ
れているが、この場合、α−シアノアクリレートの接着
性が極度に低下するため接着剤として不都合である。

（ニ）課題を解決するための手段 本発明者らは前述の欠点を解決し、保存安定性がよく、
いんぺい性があり、且つ接着力も十分に保持した白色の
α−シアノアクリレート接着剤について鋭意検討し、本
発明を完成した。本発明は （１）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
レート100重量部に対し、重合度200−20000のポリ塩化
ビニル粉末を５−40重量部及び増粘剤を添加し、粘度を
1000〜100000CPとしたことを特徴とする白色α−シアノ
アクリレート接着剤組成物。

（２）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
レート100重量部に対し、重合度200−20000のポリ塩化
ビニル粉末を５−40重量部及びチクソトロピック剤を添
加し、粘度を1000〜100000CPとしたことを特徴とする白
色α−シアノアクリレート接着剤組成物。

（３）α−シアノアクリレートに、該α−シアノアクリ
レート100重量部に対し、重合度200−20000のポリ塩化
ビニル粉末を５−40重量部及び増粘剤及びチクソトロピ
ック剤を添加し、粘度を1000〜100000CPとしたことを特
徴とする白色α−シアノアクリレート接着剤組成物。で
ある。

本発明に用いられるポリ塩化ビニル粉末としては重合度
200〜20000のものを用いる。粉末の粒子径は通常0.5〜2
00ミクロンであり、１〜100ミクロンのものが好まし
い。ポリ塩化ビニル粉末の添加量はα−シアノアクリレ
ート100重量部に対し５〜40重量部がよく、好ましくは1
0〜40重量部である。又、増粘剤、チクソトロピック剤
は夫々単独で又は混合して用いることができる。増粘剤
やチクソトロピック剤の添加は、長期保存した時、ポリ
塩化ビニル粉末の浮遊や沈降が起こりにくく、均一な組
成物を維持するのに効果がある。接着剤組成物の粘度は
1000〜10万cpである。この場合の粘度はJIS・K6838に準
じて測定を行い、チクソトロピックな組成物の場合ロー
タを高速回転で駆動させたときの粘度を組成物の粘度と
する。増粘剤としては例えばポリメチルメタアクリレー
ト、ポリα−シアノアクリレート及びセルロースエステ
ル等であり、チクソトロピック剤としてはフュームドシ
リカが使用される。本発明で用いられるα−シアノアク
リレートとしては例えばメチル−α−シアノアクリレー
ト、エチル−α−シアノアクリレート、プロピル−α−
シアノアクリレート、ブチル−α−シアノアクリレー
ト、アリル−α−シアノアクリレート、２−メトキシエ
チル−α−シアノアクリレート、２−エトキシエチル−
α−シアノアクリレート、２−クロロエチル−α−シア
ノアクリレート、シクロヘキシル−α−シアノアクリレ
ート等である。

α−シアノアクリレート接着剤組成物の他の添加物は、
それが接着力や白色度に不利に影響しない範囲において
添加できる。この様な添加物としては、例えば安定剤及
び着色剤であり、適する安定剤は酸化防止剤又はラジカ
ル重合防止剤、例えば二酸化イオウ、スルホン酸、ホウ
素フッ化物、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル、カテコール及びピロガロール等である。これら
の添加量はα−シアノアクリレートに対して約0.0001〜
５％である。さらにDBP、DOP、TCP、トリブトキシエチ
ルホスフェート、その他各種エステル類等の軟化剤ある
いはα−シアノアクリレートと相溶性のある他のポリマ
ー等を添加併用することが出来る。本発明のα−シアノ
アクリレート接着剤組成物は重合時の体積収縮率も低下
するので、被接着体の変形あるいは剥離等の現象を防止
することが可能である。また耐水性が向上するため、耐
水性を必要とする人工大理石に適用した場合、白色化さ
れた接着剤としての効果に加え、接着性能上も有意性が
ある。

（ホ）実施例 次に本発明を実施例で説明する。

（１）接着剤組成物の調製 実施例1,5,6 エチル−α−シアノアクリレート（田岡化学工業社製）
100重量部にSO₂20ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加
し、増粘剤としてダイアナールBR−85（ポリメチルメタ
クリレート、重量平均分子量10万〜30万、三菱レーヨン
社製）10重量部を溶解した後、スミリットSX−4G（ポリ
塩化ビニル粉末、平均粒度100ミクロン、重合度約400、
住友化学工業社製）又はスミリットPX−QHH（ポリ塩化
ビニル粉末、平均粒度２ミクロン、重合度約4000、住友
化学工業社製）を表１に記載した量添加し、ディスパー
により分散させて白色均一接着剤組成物を得た。

実施例2,3,7,9,12,15 エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）100重
量部にSO₂20ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、増
粘剤としてダイアナールBR−85（前記と同じ）を表１に
記載した量溶解した後、スミリットSX−4G（前記と同
じ）、スミリットPX−QHH（前記と同じ）、スミリットE
X13（ポリ塩化ビニル粉末、平均粒度５ミクロン重合度
約1300住友化学工業社製）、スミリットPXUH（ポリ塩化
ビニル粉末平均粒度１ミクロン重合度約6000住友化学工
業社製）、又は高分子量PVC（平均粒度10ミクロン重合
度約15000のPVC粉末）を表１に記載した量添加し、ディ
スパーにより分散させ、さらに、チクソトロピック剤と
してアエロジル200（ヒュームドシリカ粉末、日本アエ
ロジル社製）を表−１に記載した量、添加しディスパー
により分散させ、白色均一な接着剤組成物を得た。

実施例4,8,10,13,16 エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）100重
量部にSO₂20ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、ス
ミリットSX−4G（前記と同じ）、スミリットPX−QHH
（前記と同じ）、スミリットEX13（前記と同じ）、スミ
リットPXUH（前記と同じ）又は高分子量PVC（前記と同
じ）を表１に記載した量添加し、ディスパーにより分散
させてさらにチクソトロピック剤としてアエロジル200
（前記と同じ）を表１に記載した量添加しディスパーに
より分散させ、白色均一な接着剤組成物を得た。

実施例11,14,17 エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）100重
量部にSO₂20ppmハイドロキノン1000ppmを添加し、増粘
剤としてダイアナールBR−85（前記と同じ）を表１に記
載した量溶解した後、スミリットEX−13（前記と同
じ）、スミリットPXUH（前記と同じ）又は高分子量PVC
（前記と同じ）を表１に記載した量添加し、ディスパー
により分散させ、白色均一な接着剤組成物を得た。

比較例１ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、そのまま用い
た。

比較例２ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、この100重量部
にダイアナールBR−85（前記と同じ）10重量部溶解し
た。

比較例３ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、この100重量部
に、スミリットSX−4G（前記と同じ）20重量部をディス
パーで分散した。

比較例４ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、この100重量部
にスミリットPX−QHH（前記と同じ）20重量部をディス
パーで分散した。

比較例５ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、この100重量部
にポリフッ化ビニリデン粉末60重量部をディスパーで分
散した。

比較例６ エチル−α−シアノアクリレート（前記と同じ）にSO₂2
0ppm、ハイドロキノン1000ppmを添加し、この100重量部
にシクロヘキサン30重量部溶解した。

（２）試験方法 粘度:JIS K6838に準じ測定した。

セットタイム:JIS K6861−８に準じ測定した。被着材
は鋼−鋼で試験した。

引張剪断強度：被着材は鋼−鋼の場合はJIS K6861−
に準じ、ポリメチルメタクリレート系人工大理石同志の
場合はJIS K6849に準じて測定した。

白色度：黒色ゴム板上に巾2mm×長さ10cm塗布した時
の外観をみて、◎、○、△、×、の判定をした。

◎：白色、○：白色〜乳白色、△：乳白色、×：無色 耐水性：接着した鋼板を40℃温水に５日間浸せき後、
引張剪断強度を測定し、強度保持率を示した。

保存安定性:60℃95％R.H7日間保存後の粘度、白色度
を前記の方法でみた。

（３）結果 表１の結果から、本発明の接着剤組成物が接着強度を低
下させることなく、いんぺい力の強い白色の接着剤であ
ることがわかった。増粘剤またはチクソトロピック剤を
添加しない場合は直後の使用では十分な白色を示した
が、長期保存の時、層分離を起こした。ポリフッ化ビニ
リデン粉末の場合は十分な白色を得るためにはその接着
強度を著しく犠牲にしなければならない。又エチル−α
−シアノアクリレートに溶け、その重合物には溶けない
シクロヘキサンの添加は半透明の乳白色しか得られず白
色度において不十分であった。

実施例18,19 比較例７−９ 厚さ5mm×巾5cm×長さ10cmにわたり白色人工大理石をつ
き合わせ接着する時、接着剤層を50〜200μとした場
合、完全硬化後その接着境界部が目視により容易に判別
できるか否かを試験した。はみ出した接着剤硬化物はサ
ンディングによりとり除いた。

以上より本発明の白色接着剤組成物はいんぺい性が十分
強く、白色人工大理石の接着をした時、その接着境界部
が判別できないほどきれいに仕上がることが判る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】α−シアノアクリレートに、該α−シアノ
   アクリレート100重量部に対し、重合度200−20000のポ
   リ塩化ビニル粉末を５−40重量部及び増粘剤を添加し、
   粘度を1000〜100000CPとしたことを特徴とする白色α−
   シアノアクリレート接着剤組成物。
2. 【請求項２】α−シアノアクリレートに、該α−シアノ
   アクリレート100重量部に対し、重合度200−20000のポ
   リ塩化ビニル粉末を５−40重量部及びチクソトロピック
   剤を添加し、粘度を1000〜100000CPとしたことを特徴と
   する白色α−シアノアクリレート接着剤組成物。
3. 【請求項３】α−シアノアクリレートに、該α−シアノ
   アクリレート100重量部に対し、重合度200−20000のポ
   リ塩化ビニル粉末を５−40重量部及び増粘剤及びチクソ
   トロピック剤を添加し、粘度を1000〜100000CPとしたこ
   とを特徴とする白色α−シアノアクリレート接着剤組成
   物。