JPH0798514A

JPH0798514A - 正荷電性トナー

Info

Publication number: JPH0798514A
Application number: JP5258254A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Aoki; 三夫青木; Masanori Suzuki; 政則鈴木; Takahisa Kato; 貴久加藤; Tomoe Hagiwara; 登茂枝萩原
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1993-05-21
Filing date: 1993-10-15
Publication date: 1995-04-11
Also published as: US5482807A

Abstract

(57)【要約】【目的】充分な正電荷を均一に保持し、非画像部地肌
汚れ、トナー飛散のない正荷電性トナーを提供するこ
と。【構成】少なくとも（１）結着樹脂と（２）着色剤と
（３）下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位と一般
式（II）で示される繰り返し単位、必要により一般式
（III）で示される繰返し単位からなり、かつ重量平均
分子量が５０００〜２５０００の範囲である第４級アン
モニウム塩基含有共重合体からなる正荷電性トナー。【化１】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₇は水素原子またはメチル
基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆およびＲ₈はア
ルキル基である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、正荷電性トナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２２９７６９１号明細書、特公昭４９−２３９１０号公
報、及び特公昭４３−２４７４８号公報等に各種の方法
が記載されているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーを用いて現像し、紙等にトナー粉像を
転写したのち、加熱、加圧等により定着し、コピーを得
るものである。電気的潜像を現像する方式には大別し
て、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散
させた現像剤を用いる液体現像方式とカスケード法、磁
気ブラシ法、パウダークラウド法などのように天然また
は合成樹脂にカーボンブラックなどの着色剤を分散せし
めたトナーを用いる乾式現像方式とがあり、乾式現像方
式の一例としては二成分系乾式現像剤を使用する方式が
ある。

【０００３】この二成分系乾式現像剤は、比較的大きな
キャリア粒子表面上に微小なトナー粒子が両粒子の摩擦
により発生した電気力により保持されており、静電潜像
に近接されると静電潜像が形成する電界によるトナー粒
子に対する該潜像方向への吸収力がトナー粒子とキャリ
ア粒子間の結合力に打ち勝ってトナー粒子は静電潜像上
に吸引付着されて静電潜像が可視化されるものである。
従って、キャリアは長期間の使用中、常にトナー粒子を
所望とする極性で、且つ、充分な帯電量に摩擦帯電しな
ければならない。しかしながら、従来の現像剤は、粒子
間の衝突又は粒子と現像機械との衝突等の機械的衝突又
はこれらの衝突等による発熱でキャリア表面にトナー膜
が形成される、いわゆるスペント化が生じ、キャリアの
帯電特性が使用時間と共に低下し、現像剤全体を取換え
る必要が生じる。

【０００４】このようなスペント化を防止するために、
従来よりキャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提
案されている。シリコーン樹脂によりキャリア表面を被
覆する方法もそのひとつであり、これによりスペント化
は防げるようになる。しかしながら、シリコーン樹脂被
覆キャリアはそれ自身、トナーを帯電する能力が低いた
め、トナー粒子に充分な摩擦帯電を与えないという欠点
を有している。トナー粒子に充分な摩擦帯電を付与する
にはトナーの主成分である結着樹脂の摩擦帯電性を利用
する方法や、電荷付与剤を添加する方法等がある。正電
荷付与剤として実用化されているものとしては特公昭４
１−２４２７号公報等に記載されているニグロシン系染
料や、ＵＳＰ第３５６５６５４号公報、特開昭６０−１
６９８５７号公報等に記載された第４級アンモニウム塩
等が挙げられる。また、特公昭５９−９９０６号公報に
はキサンテン系染料をレーキ化した正電荷トナーが開示
されている。

【０００５】しかしながら、これら従来の正電荷付与剤
は使用環境により、現像剤の帯電量が大きく変化すると
いう欠点を有している。また、近年、高画質化の要望が
強まりトナーの粒径が微小化する方向にある。これらの
微小トナーでは、電荷付与剤はトナー中に極めて均一に
分散する必要があり、従来の電荷付与剤では分散不均一
に起因する、非画像部の地肌汚れや、トナー飛散などの
不具合が発生していた。これらの欠点を改良した電荷付
与剤として、特開昭６３−６０４５８号公報には新規な
第４級アンモニウム塩が開示されており、従来の諸問題
の多くは改良されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シリコ
ーン樹脂被覆キャリアと、微小粒径トナーを用いた現像
剤ではまだ不十分であり、分散不良に起因する非画像部
地肌汚れや、トナー飛散が発生する。本発明の目的は、
スペント化防止のためにキャリア表面にシリコーン樹脂
を被覆し、高画質化のために微小化したトナーを用いた
現像剤において、充分な正電荷を均一に保持し、非画像
部地肌汚れ、トナー飛散のない現像剤を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも
（１）結着樹脂と（２）着色剤と（３）下記一般式
（Ｉ）で示される繰り返し単位９８．０〜９９．５重量
％と一般式（II）で示される繰り返し単位２．０〜０．
５重量％からなり、かつ重量平均分子量が５０００〜２
５０００の範囲である第４級アンモニウム塩基含有共重
合体からなる正荷電性トナーである。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、
Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ
₄，Ｒ₅およびＲ₆はアルキル基である。）また、本発明
は、少なくとも（１）結着樹脂と（２）着色剤と（３）
下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位９８．０〜６
３．０重量％と一般式（II）で示される繰り返し単位
２．０〜０．５重量％、一般式（III）で示される繰返
し単位３５．０〜１．０重量部からなり、かつ重量平均
分子量が５０００〜２５０００の範囲である第４級アン
モニウム塩基含有共重合体からなる正荷電性トナーであ
る。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₇は水素原子ま
たはメチル基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆およ
びＲ₈はアルキル基である。）以下に本発明を更に詳し
く説明する。本発明に用いられる結着樹脂としては、従
来より公知のものが用いられる。例えば、スチレン、ポ
リ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共
重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン
−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、
スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メ
タクリル酸フェニル共重合体）、スチレン−α−クロル
アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂
（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または
共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、
ポリビニルブチラート樹脂等があるが、これらの樹脂は
単独使用に限らず、二種類以上併用することもできる。
また、これらの製造方法も、特に限定されるものではな
く、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも
利用できる。

【００１２】本発明に用いられる着色剤としては、例え
ばカーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、アニリン
ブルー、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブル
ー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオク
サレート、クロムイエロー、キノリンイエロー、ベンジ
ジンイエロー、キナクリドン、ローズベンガル、トリア
リルメタン系染料等、従来公知のいかなる染顔料も単独
あるいは混合して使用可能である。これらの着色剤の使
用量は結着樹脂１００重量部に対し、１〜３０重量部、
好ましくは３〜２０重量部である。本発明には、必要に
応じて無機微粉末等の流動性向上を添加してもよい。無
機微粉末としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チ
タン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カル
シウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素等が単独あるいは混合して使用可能で
ある。流動性向上剤の添加量はトナー１００重量部に対
し、０．１〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．５
重量部である。

【００１３】また、本発明のトナーには必要に応じてワ
ックス等の離型剤を含有してもよい。含有されるワック
ス成分としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックスのようなポリオレフィンワックスやカルナウ
バワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等
の天然ワックスが使用可能である。本発明に用いられる
第４級アンモニウム塩基含有共重合体の第１のタイプ
は、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位９８．０
〜９９．５重量％と一般式（II）で示される繰り返し単
位２．０〜０．５重量％からなり、かつ重量平均分子量
が５０００〜２５０００である。

【００１４】

【化５】

【００１５】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、
Ｒ₂は水素原子またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ
₄，Ｒ₅およびＲ₆はアルキル基である。）本発明に用い
られる第４級アンモニウム塩基含有共重合体の第１のタ
イプでは、特に一般式（Ｉ）と一般式（II）の物質の比
率が重要である。本発明の構成の第４級アンモニウム塩
基含有共重合体は、従来の電荷付与剤に比べ結着樹脂へ
の分散性は優れている。しかしながら、電荷付与効果が
きわめて強いため一般式（II）の物質の割合が２．０重
量％を越えた場合、適正なトナー帯電量を保持するため
には、本発明の構成の第４級アンモニウム塩基含有共重
合体のトナーへの添加量は微量となり、微小粒径トナー
等、高分散性を要求される場合は不十分となり非画像部
の地肌汚れやトナー飛散等が発生し易くなる。このた
め、一般式（II）の物質の割合は０．５〜２．０重量％
とすることが重要であり、これにより本発明の目的は達
成される。すなわち、本発明に用いられる上記第４級ア
ンモニウム塩基含有共重合体は、電荷付与効果が適度に
抑えられているため、トナー中への添加量が適量とな
り、きわめて帯電特性の優れたトナーとなる。また、一
般式（II）の物質の割合が０．５重量％以下になると、
トナー中に多量に添加する必要があり、結着樹脂の熱特
性等に悪影響を与える。

【００１６】また、本発明に用いられる上記第４級アン
モニウム塩基含有共重合体は、重量平均分子量が５００
０〜２５０００の範囲であることが好ましい。５０００
以下となると、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の
機械的強度が弱くなり、トナーの強度を低下させてしま
い、コピーマシン中でトナー粒子が破壊されるという現
象が起きる。破壊されたトナーはキャリア表面にスペン
ト化しやすくなり、現像剤の寿命を悪化させてしまう。
また、重量平均分子量が２５０００以上となると、結着
樹脂との相溶性が悪く分散不良となり、分散不均一に起
因する、非画像部の地肌汚れや、トナー飛散などの不具
合が発生する。本発明に用いられる第４級アンモニウム
塩基含有共重合体の第２のタイプは、下記一般式（Ｉ）
で示される繰返し単位９８．０〜６３．０重量％と一般
式（II）で示される繰返し単位２．０〜０．５重量％と
一般式（III）で示される繰返し単位３５．０〜１．０
重量部からなり、かつ重量平均分子量が５０００〜２５
０００である。

【００１７】

【化６】

【００１８】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₇は水素原子ま
たはメチル基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆およ
びＲ₈はアルキル基である。）本発明に用いられる第４
級アンモニウム塩基含有共重合体の第２のタイプでは、
特に一般式（Ｉ）と一般式（II）の物質の比率が重要で
ある。本発明の構成の第４級アンモニウム塩基含有共重
合体は、従来の電荷付与剤に比べ結着樹脂への分散性は
優れている。しかしながら、電荷付与効果がきわめて強
いため一般式（II）の物質の割合が２．０重量％を越え
た場合、適正なトナー帯電量を保持するためには、本発
明の構成の第４級アンモニウム塩基含有共重合体のトナ
ーへの添加量は微量となり、微小粒径トナー等、高分散
性を要求される場合は不十分となり非画像部の地汚れや
トナー飛散等が発生し易くなる。このため、一般式（I
I）の物質の割合は０．５〜２．０重量％とすることが
重要であり、これにより本発明の目的を達成される。す
なわち、本発明に用いられる第４級アンモニウム塩基含
有共重合体は、電荷付与効果が適度に抑えられているた
め、トナー中への添加量が適量となり、きわめて帯電特
性の優れたトナーとなる。また、一般式（II）の物質の
割合が０．５重量％以下になると、トナー中に多量に添
加する必要があり、結着樹脂の熱特性等に悪影響を与え
る。また、上記第２のタイプでは一般式（III）で示さ
れる繰返し単位を含有することが極めて重要である。一
般式（III）で示される繰返し単位を含有することによ
り、第４級アンモニウム塩基含有共重合体の溶融粘度が
適度に低下し、結着樹脂中への分散が極めて改善され
る。

【００１９】また、本発明に用いられる第４級アンモニ
ウム塩基含有共重合体の第２のタイプは、重量平均分子
量が５０００〜２５０００の範囲であることが好まし
い。５０００以下となると、第４級アンモニウム塩基含
有共重合体の機械的強度が弱くなり、トナーの強度を低
下させてしまい、コピーマシン中でトナー粒子が破壊さ
れるという現象が起きる。破壊されたトナーはキャリア
表面にスペント化しやすくなり、現像剤の寿命を悪化さ
せてしまう。また、重量平均分子量が２５０００以上と
なると、結着樹脂との相溶性が悪く分散不良となり、分
散不均一に起因する、非画像部の地肌汚れや、トナー飛
散などの不具合が発生する。また、本発明では結着樹脂
中に一般式（III）で示される繰返し単位を含有するこ
とがきわめて有利である。これにより、本発明に用いら
れる第４級アンモニウム塩基含有共重合体の結着樹脂中
への分散は更に良好となる。

【００２０】本発明のトナーと共に用いるキャリアとし
ては、表面をシリコーン樹脂で被覆したものが最も好ま
しい。シリコーン樹脂は表面エネルギーが小さいため、
トナーのスペント化を防止する作用がきわめて強いが、
トナーを帯電する能力がひくい。しかしながら、本発明
の第４級アンモニウム塩基含有共重合体を含有したトナ
ーを用いた現像剤は優れた帯電性を示し、非画像部の地
肌汚れ、トナー飛散、スペント化の発生しない長寿命の
二成分現像剤を提供することが可能となる。本発明の第
４級アンモニウム塩基含有共重合体の添加量は、トナー
１００重量部に対し０．２〜５．０重量部、好ましくは
０．５〜２．０重量部である。

【００２１】本発明のトナーの製法は、結着樹脂、着色
剤と一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位９８．０〜９
９．５重量％と一般式（II）で示される繰り返し単位
２．０〜０．５重量％からなり、かつ重量平均分子量が
５０００〜２５０００の範囲である第４級アンモニウム
塩基含有共重合体、その他必要によりワックス類等をエ
クストルーダー等の混練機で溶融混練後、冷却固化し、
これを粉砕し、体積平均粒径５〜１０μに分級すれば得
られる。本発明に使用されるキャリアとしては、表面を
シリコーン樹脂で被覆したものが最も有用である。キャ
リア表面に被覆するシリコーン樹脂としては、従来知ら
れているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、例え
ば一般式（IV）で示される常温硬化型シリコーン樹脂が
挙げられるが他のシリコーン樹脂も使用可能である。

【００２２】

【化７】

【００２３】（上式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、メトキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄の低級アルキル基
またはフェニル基を示す。）本発明において、シリコー
ン樹脂で被覆するキャリア芯材としては、平均粒径が２
０〜１０００μ、好ましくは５０〜５００μのコバル
ト、鉄、銅、ニッケル、亜鉛、アルミニウム、黄銅、ガ
ラス等の非金属や金属、金属合金等の従来使用されてい
る材料が広く用いられる。シリコーン樹脂の被覆法とし
ては、該樹脂を溶剤に溶解して前記芯材表面に噴霧法等
の従来公知の手段でコーティングすればよい。キャリア
及びトナーの使用量としては、トナー粒子がキャリア粒
子の表面に付着して、その表面積の３０〜９０％占める
程度に両粒子を混合するのが好ましい。

【００２４】

【実施例】以下、本発明をさらに具体的に説明する。な
お、部及び％はともに重量基準である。実施例１（トナー処方）スチレン樹脂（Ｄ−１２５：エッソ石油化学製）８８部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体（Ｍｗ１００００）２部〔式（Ｉ）：（II）＝９９：１〕

【００２５】

【化８】

【００２６】以上の処方でエクストルーダーを用い混練
後、粉砕分級し、体積平均粒径１１μのトナーを得た。（キャリア処方）芯材平均粒径１００μの球形酸化鉄粉１００部コーティング液スチレン・メチル・メタクリレート共重合体（トルエン５％溶液）２０部以上の処方で流動床型コーティング装置を用いてコーテ
ィングし、乾燥固化し本発明に使用するキャリアを得
た。

【００２７】比較例１（トナー処方）スチレン樹脂（Ｄ−１２５：エッソ石油化学製）８９．５部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体〔実施例１と同じ、ただし、式（Ｉ）：（II）＝９５：５〕０．５部実施例１のキャリアをもちいて、実施例１、比較例１の
トナーにより、トナー濃度３％で現像剤を作成した。こ
の時の、帯電量は実施例１の現像剤が２８μｃ／ｇ、比
較例１の現像剤が２７μｃ／ｇであり差はほとんどなか
った。これら２種類の現像剤を用いてリコー社製複写機
リコピーＦＴ３３００にて１０万枚のコピーを行い、非
画像部の地肌汚れ、現像部のトナー飛散、スペント化の
発生状況を調べた。その結果を表１に示す。

【００２８】（１）非画像部地肌汚れの評価法白色原稿をコピーし、マクベス濃度計により反射濃度を
測定する。全く地肌汚れしていない状態では値は０．１
２であり、この値が大きいほど地肌汚れは悪い。（２）トナー飛散の評価法複写機の前カバー内側に４ｃｍ×４ｃｍの白紙を貼付
け、飛散したトナー量をマクベス濃度計で測定する。全
くトナー飛散していない状態では値は０．１２であり、
この値が大きいほどトナー飛散は悪い。（３）スペント化の評価法現像剤をブローオフしトナーを除去した後重合を測定す
る（Ｗ₁）。ブローオフ後のキャリアにトルエンを加え
キャリア表面に融着しているトナーを完全に溶解し除去
し、乾燥後重量を測定する（Ｗ₂）。スペントトナー量Ｗ（％）＝（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁×１
００によりスペントトナー量を求める。

【００２９】

【表１】

【００３０】以上の結果から実施例１の現像剤が優れて
いることが判る。実施例２実施例１のトナー処方で体積平均粒径８．５μのトナー
を作成した。比較例２比較例１のトナー処方で体積平均粒径８．５μのトナー
を作成した。実施例１で用いたキャリアにより、実施例２、比較例２
のトナーを用いて現像剤を作成し実施例１と同様の試験
を実施した。その結果を表２に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】以上の結果から実施例２の現像剤が優れて
いることが判る。実施例３（トナー処方）スチレン樹脂（Ｄ−１２５：エッソ石油化学製）８６部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体（Ｍｗ２００００）〔式（Ｉ）：（II）＝９８．５：１．５〕４部

【００３３】

【化９】

【００３４】以上の処方でエクストルーダーを用い混練
後、粉砕分級し、体積平均粒径６．５μのトナーを得
た。（キャリア処方）芯材平均粒径１００μのフェライト粉１００部コーティング溶液シリコーン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：トーレ・ダウコーニング社製）２０部トルエン２０部以上の処方で流動床型コーティング装置を用いてコーテ
ィングし、乾燥固化し本発明に使用するキャリアを得
た。

【００３５】比較例３（トナー処方）スチレン樹脂（Ｄ−１２５：エッソ石油化学製）８９．５部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体〔実施例１と同じ、ただし式（Ｉ）：（II）＝９０：１０〕０．５部実施例３のキャリアをもちいて、実施例３、比較例３の
トナーにより、トナー濃度２．５％で現像剤を作成し
た。この時の、帯電量は実施例３の現像剤が２２μｃ／
ｇ、比較例１の現像剤が２４μｃ／ｇであり差はほとん
どなかった。これら２種類の現像剤を用いて実施例１と
同様の試験を実施した。その結果を表３に示す。

【００３６】

【表３】

【００３７】以上の結果から実施例３の現像剤が優れて
いることが判る。実施例４（トナー処方）スチレン樹脂８８部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体（Ｍｗ１００００）２部〔一般式（Ｉ）：（II）：（III）＝９０：１：９〕

【００３８】

【化１０】

【００３９】以上の処方でエクストルーダーを用い混練
後、粉砕分級し、体積平均粒径１１μのトナーを得た。（キャリア処方）芯材平均粒径１００μの球形酸化鉄粉１００部コーティング液スチレン・メチル・メタクリレート共重合体（トルエン５％溶液）２０部以上の処方で流動床型コーティング装置を用いてコーテ
ィングし、乾燥固化し本発明に使用するキャリアを得
た。

【００４０】比較例４（トナー処方）スチレン樹脂（実施例４と同じ）８９．５部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体〔実施例４と同じ、ただし、式（Ｉ）：（II）：（III）＝５５：５：４０〕０．５部実施例４のキャリアをもちいて、実施例４、比較例４の
トナーにより、トナー濃度３％で現像剤を作成した。こ
の時の、帯電量は実施例４の現像剤が２５μｃ／ｇ、比
較例１の現像剤が２４μｃ／ｇであり差はほとんどなか
った。これら２種類の現像剤を用いてリコー社製複写機
リコピーＦＴ３３００にて１０万枚のコピーを行い、非
画像部の地肌汚れ、現像部のトナー飛散、スペント化の
発生状況を調べた。

【００４１】（１）非画像部地肌汚れの評価法白色原稿をコピーし、マクベス濃度計により反射濃度を
測定する。全く地肌汚れしていない状態では値は０．１
２であり、この値が大きいほど地肌汚れは悪い。（２）トナー飛散の評価法複写機の前カバー内側に４ｃｍ×４ｃｍの白紙を貼付
け、飛散したトナー量をマクベス濃度計で測定する。全
くトナー飛散していない状態では値は０．１２であり、
この値が大きいほどトナー飛散は悪い。（３）スペント化の評価法現像剤をブローオフしトナーを除去した後重合を測定す
る（Ｗ₁）。ブローオフ後のキャリアにトルエンを加え
キャリア表面に融着しているトナーを完全に溶解し除去
し、乾燥後重量を測定する（Ｗ₂）。スペントトナー量Ｗ（％）＝（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁×１
００によりスペントトナー量を求める。

【００４２】

【表４】

【００４３】以上の結果から実施例４の現像剤が優れて
いることが判る。実施例５一般式（III）で示される繰返し単位を２０重量％共重合したスチレン樹脂８８部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体（実施例４と同じ）２部以上の処方でエクストルーダーを用い混練後、分散分級
し、体積平均粒径１２μのトナーを得た。

【００４４】実施例６実施例５の結着樹脂から一般式（III）で示される繰返
し単位の化合物を除いた他は全く同様にトナーを作成し
た。実施例４のキャリアをもちいて、実施例５、実施例
６のトナーにより、トナー濃度３％で現像剤を作成し
た。この時の帯電量は実施例５の現像剤が２９μｃ／
ｇ、実施例６の現像剤が２７μｃ／ｇであり差はほとん
どなかった。これらの現像剤を用いて実施例１と同様の
試験を実施した。

【００４５】

【表５】

【００４６】以上の結果から実施例５の現像剤の方が耐
スペント性が優れていることが判る。実施例７実施例５のトナー処方で体積平均粒径８．５μのトナー
を作成した。実施例８実施例６のトナー処方で体積平均粒径８．５μのトナー
を作成した。実施例４で用いたキャリアにより、実施例７、実施例８
のトナーを用いて現像剤を作成し実施例４と同様の試験
を実施した。その結果を表６に示す。

【００４７】

【表６】

【００４８】以上の結果から実施例７の現像剤の方が耐
スペント性が優れていることが判る。実施例９（トナー処方）一般式（III）で示される繰返し単位を２０重量％共重合したポリエステル樹脂８６部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体〔式（Ｉ）：（II）：（III）＝９０．０：１．５：８．５〕４部

【００４９】

【化１１】

【００５０】以上の処方でエクストルーダーを用い混練
後、粉砕分級し、体積平均粒径６．５μのトナーを得
た。（キャリア処方）芯材平均粒径１００μのフェライト粉１００部コーティング溶液シリコーン樹脂溶液（ＳＲ２４１１：トーレ・ダウコーニング社製）２０部トルエン２０部以上の処方で流動床型コーティング装置を用いてコーテ
ィングし、乾燥固化し本発明に使用するキャリアを得
た。

【００５１】比較例５（トナー処方）ポリエステル樹脂８９．５部カーボンブラック（＃４４：三菱化成製）１０部第４級アンモニウム塩基含有共重合体〔実施例９と同じ、ただし式（Ｉ）：（II）：（III）＝８９：１０：１〕０．５部実施例９のキャリアをもちいて、実施例９、比較例５の
トナーにより、トナー濃度２．５％で現像剤を作成し
た。この時の、帯電量は実施例９の現像剤が２５μｃ／
ｇ、比較例５の現像剤が２７μｃ／ｇであり差はほとん
どなかった。これら２種類の現像剤を用いて実施例９と
同様の試験を実施した。

【００５２】

【表７】

【００５３】以上の結果から実施例９の現像剤が優れて
いることが判る。

【００５４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の正荷電性
トナーは、充分な正荷電性を均一に保持しており、これ
を用いた現像剤により非画像部地肌汚れやトナー飛散の
ない鮮明な画像を形成することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者萩原登茂枝東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも（１）結着樹脂と（２）着色
剤と（３）下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位９
８．０〜９９．５重量％と一般式（II）で示される繰り
返し単位２．０〜０．５重量％からなり、かつ重量平均
分子量が５０００〜２５０００の範囲である第４級アン
モニウム塩基含有共重合体からなる正荷電性トナー。【化１】（式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基、Ｒ₂は水素原子
またはメチル基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ₄，Ｒ₅および
Ｒ₆はアルキル基である。）
【請求項２】少なくとも（１）結着樹脂と（２）着色
剤と（３）下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位９
８．０〜６３．０重量％と一般式（II）で示される繰り
返し単位２．０〜０．５重量％、一般式（III）で示さ
れる繰返し単位３５．０〜１．０重量部からなり、かつ
重量平均分子量が５０００〜２５０００の範囲である第
４級アンモニウム塩基含有共重合体からなる正荷電性ト
ナー。【化２】（式中、Ｒ₁，Ｒ₂およびＲ₇は水素原子またはメチル
基、Ｒ₃はアルキレン基、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆およびＲ₈はア
ルキル基である。）
【請求項３】結着樹脂が一般式（III）で示される繰
返し単位を含有することを特徴とする請求項２記載のト
ナー。